DE2649739A1

DE2649739A1 - Transparent polyurethane elastomers prepn. - from poly:isocyanate, aromatic di:amine, poly:ol and poly:ol or aminoalcohol with urethane bond

Info

Publication number: DE2649739A1
Application number: DE19762649739
Authority: DE
Inventors: Yoshijiro Oyaizu; Hirokichi Saito; Akio Takahashi
Original assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Ihara Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1976-10-29
Filing date: 1976-10-29
Publication date: 1978-05-03
Also published as: DE2649739C2

Abstract

Urethane elastomers are made by reacting an organic polyisocyanate simultaneously with (1) a linear polyol of mol. wt. 400-5000, (2) an aromatic diamine and (3) a polyol with >=1 urethane bond and/or an aminoalcohol with >= 1 urethane bond. The amt. of (3) used is 5-40 mol. % of (1) + (3). The component (3) is made by reacting a cpd. with an isocyanate gp. with excess polyl and/or aminoalcohol. Specific (3) are 4,4'-methylene-bis (2 chloroaniline), 4,4'-diaminodiphenyldisulphide, 4,4'-methylene bis(2-methoxyaniline), toluene-2,4-diamine, 1,5-naphalenediamine, 1,3-phenylenediamine, benzidine, 2,2'-dimethylbenzidine, bis (4-amino 3 chlorophenyl) oxide, bis (4-amino-3-methoxyphenyl)-decane etc. The polyol (1) may be a known polyester or polyether polyol such as condens. prod. of aliphatic glycol with a dicarboxylic acid chain lengthened in the usual way, polyalkylene ether glycols made by ring opening of ethylene oxide, propylene oxide, THF, etc. polyester glycols e.g. obtg. by ring opening polymerisation of epsilon-caprolactone, long chain diols, OH-terminated polybutadiene, condens prods of ethylene oxide propylene oxide or THF with a starter such as glycerine or trimethylolpropane etc. Suitable polyisocyanates e.g. TDI, m-phenylenediisocyanate, TDI dimers, 4,4'-diphenylmethanediisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate etc, used at 0.9-1.3 NCO equivs. per total NH2 or OH gps. in all components. The reaction may be carried out using catalysts such as (in)organic zinc cpds. tert amines cyclic amides or quat. ammonium salts. The elastomer forming compsns. having low viscosity and good casting properties. After gelling they rapidly acquire a high initial strength and can be removed from the mould after a short time. They have good pot life and reduced tendency to phase sepn. The cured prods. have good physical properties, ageing resistance and chemical resistance. The prods exhibit reduced fluctuations in demoulding time with casting temp. than prior art systems and the prods have a consistently high transparency. The residues from the casting appts. can be washed out with excess polyol and reacted with an isocyanate cpd. to form component (3).

Description

Verfahren zur Herstellung von Urethan-Elastomeren Process for the production of urethane elastomers

Zusammenfassung Urethan-Elastomere werden hergestellt durch gleichzeitige Umsetzung eines organischen Polyisocyanats mit (1) einem kettenförmigen Polyol mit einem Molekulargewicht von 400 bis 5000, (2) einem aromatischen Diamin und (3) einem Polyol mit mindestens einer Urethanbindung und/oder einem Aminoalkohol mit mindestens einer Urethanbindung. Summary Urethane elastomers are manufactured by simultaneous Reaction of an organic polyisocyanate with (1) a chain-like polyol with a molecular weight of 400 to 5000, (2) an aromatic diamine and (3) one Polyol with at least one urethane bond and / or one amino alcohol with at least a urethane bond.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Urethan-Elastomeren nach dem Einstufenverfahren. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Formung von Urethan-Elastomeren mit ausgezeichneten Eigenschaften nach dem Einstufenverfahren bei kurzem Arbeitszyklus.The invention relates to a method for producing a urethane elastomer according to the one-step process. In particular, the invention relates to a method for Formation of urethane elastomers with excellent properties using the one-shot process with a short working cycle.

Es wurde vorgeschlagen, Urethan-Elastomere mit gewünschten Eigenschaften durch Umsetzung eines organischen Polyisocyanats mit (1) einem kettenförmigen Polyol mit einem Molekulargewicht von 400 bis 5000 und (2) einem aromatischen Diamin herzustellen. Bei dem Verfahren zur Herstellung von Urethan-Elastomeren nach dem Einstufenverfahren sind die als Ausgangsmaterialien eingesetzten Komponenten chemisch stabil und sie haben eine geringe Viskosität im Vergleich zu Urethan-Prepolymeren, so daß das Verfahren einfach durchfahrbar ist, Dies gilt insbesondere bei Gießverfahren unter Verwendung von Gießvorrichtungen.It has been suggested to have urethane elastomers with desired properties by reacting an organic polyisocyanate with (1) a chain polyol having a molecular weight of 400 to 5000 and (2) an aromatic diamine. In the process of producing urethane elastomers by the one-step process the components used as starting materials are chemically stable and they have a low viscosity compared to urethane prepolymers, so the process is easy to drive through, this is especially true when using casting processes of pouring devices.

Bei dem herkömmlichen Einstufenverfahren ist die Topfzeit vorteilhafterweise kürzer als bei dem Prepolymerenverfahren.In the conventional one-step process, the pot life is advantageous shorter than with the prepolymer process.

Es bestehen jedoch auch verschiedene Nachteile. Einmal besteht eine Tendenz zur Phasentrennung nach der Gelbildung und die Reaktionsgeschwindigkeit wird herabgesetzt. Ferner stellt sich die anfängliche Festigkeit nur langsam ein, so daß es einer langen Zeit von dem Einspritzvorgang bis zur Trennung der Form bedarf (Formtrennzeit). Daher kann trotz guter Gießverarbeitbarkeit der Gießzyklus nachteiligerweise nicht verkürzt werden. Wenn eine große Menge eines Katalysators zur Verkürzung der Formtrennzeit verwendet wird, so wird die Topfzeit drastisch verkUrzt, was Schwierigkeiten beim Gießen und hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften des Formkörpers verursacht. Insbesondere wird die Alterung beständigkeit herabgesetzt.However, there are also several disadvantages. Once there is one Tendency to phase separate after gel formation and the rate of reaction is reduced. Furthermore, the initial firmness is only slowly achieved, so that it takes a long time from the injection process to the separation of the mold (Mold release time). Therefore, in spite of good cast workability, the casting cycle can be disadvantageous cannot be shortened. When a large amount of a catalyst to shorten the Mold release time is used, so the pot life is drastically shortened, causing difficulties caused during casting and with regard to the physical properties of the molded body. In particular, the aging resistance is reduced.

Es it somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung eines Urethan-Elastomeren zu schaffen, welches eine hohe Produktivität erlaubt und die typischen Vorteile eines Einstufenverfahrens zeigt, d. h. zu einem Urethan-Elastomeren fUhrt, welches aufgrund seiner geringen Viskosität eine gute Gießverarbeitbarkeit zeigt und dennoch eine kurze Formtrennzeit bei großer chemischer Stabilität aufweist. Ferner ist es Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung eines Urethan-Elastomeren zu schaffen, welches nach der Gelbildung rasch eine hohe anfängliche Festigkeit annimmt, ohne daß die Topfzeit beeinträchtigt wird und bei dem eine Tendenz zur Phasentrennung vermieden wird.It is therefore the object of the present invention to provide a method for Manufacture of a urethane elastomer to provide high productivity allows and shows the typical advantages of a one-step process, d. H. to a Urethane elastomers, which due to its low viscosity are good Cast processability shows and yet a short mold release time with great chemical Has stability. A further object of the invention is to provide a method for production to create a urethane elastomer, which after gel formation quickly has a high assumes initial strength without affecting the pot life and at a tendency to phase separation is avoided.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Herstellung eines Urethan-Elastomeren gelöst, bei dem man gleichzeitig ein organisches Polyisocyanat mit (1) einem kettenförmigen Polyol mit einem Molekulargewicht von 400 bis 5000, (2) einem aromatischen Diamin und (3) einem Polyol mit mindestens einer Urethanbindung und/oder einem Aminoalkohol mit mindestens einer Urethanbindung im Verhältnis von 5 bis 40 Mol-% des Polyols und/oder des Aminoalkohols (3) zur Gesamtmenge des Polyols (1) und des Polyols und des Aminoalkohols (3) umsetzt.According to the invention, this object is achieved by a process for production of a urethane elastomer dissolved in which at the same time an organic polyisocyanate with (1) a chain polyol with a molecular weight of 400 to 5000, (2) an aromatic diamine; and (3) a polyol having at least one urethane bond and / or an amino alcohol with at least one urethane bond in the ratio of 5 to 40 mole percent of the polyol and / or the amino alcohol (3) to the total amount of the polyol (1) and the polyol and the amino alcohol (3).

Polyole mit mindestens einer Urethanbindung, welche bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, können leicht erhalten werden durch Umsetzung einer Verbindung ät mit einer Isocyanatgruppe mit einem Überschuß eines Polyols und/oder eines Aminoalkohols. Ein Glycol mit einer Urethanbindung (1) kann erhalten werden durch Umsetzung von 1 Mol eines einwertigen Isocyanats mit 1 Mol eines Triols Ein Glycol mit zwei Urethanbindungen (2) kann erhalten werden durch Umsetzung von 2 Molen eines Glycols mit 1 Mol Diisocyanat Ein Glycol mit mindestens einer Urethanbindung und mindestens einer Harnstoffbindung (3) kann erhalten werden durch Ersatz eines Teils des Glycols durch einen Aminoalkohol Ein Triol mit 6 Urethanbindungen (4) kann erhalten werden durch Umsetzung eines Mols eines Triols mit 3 Molen eines Diisocyanats und weitere Umsetzung des Produkts mit 3 Molen eines Glycols Ein Aminoalkohol mit mindestens einer Urethanbindung kann erhalten werden durch Umsetzung einer kleinen Menge eines Diisocyanats mit einer Mischung eines Glycols und eines Diamins Die Urethanreaktion kann leicht durchgeführt werden, indem man die Komponenten bei Zimmertemperatur bis 150 OC mischt und die Umsetzung während mehrerer Minuten bis mehrerer Stunden durchführt. Wenn die Harnstoffbindung eingeführt wird, so kann die Reaktion plötzlich ablaufen, wobei teilweise Gelbildung eintritt. Demgemäß ist es bevorzugt, die Umsetzung unter Verdünnung der Komponenten mit einer großen Menge eines Polyols durchzuführen und die Mischung ohne Abtrennung des Polyols einzusetzen.Polyols having at least one urethane bond, which are used in the process according to the invention, can easily be obtained by reacting a compound having an isocyanate group with an excess of a polyol and / or an amino alcohol. A glycol having a urethane bond (1) can be obtained by reacting 1 mole of a monovalent isocyanate with 1 mole of a triol A glycol having two urethane bonds (2) can be obtained by reacting 2 moles of a glycol with 1 mole of diisocyanate A glycol having at least one urethane bond and at least one urea bond (3) can be obtained by replacing part of the glycol with an amino alcohol A triol having 6 urethane bonds (4) can be obtained by reacting one mole of a triol with 3 moles of a diisocyanate and further reacting the product with 3 moles of a glycol An amino alcohol having at least one urethane bond can be obtained by reacting a small amount of a diisocyanate with a mixture of a glycol and a diamine The urethane reaction can easily be carried out by mixing the components at room temperature to 150 ° C. and carrying out the reaction for several minutes to several hours. When the urea bond is introduced, the reaction can occur suddenly, with partial gelation occurring. Accordingly, it is preferred to carry out the reaction by diluting the components with a large amount of a polyol and to use the mixture without separating off the polyol.

Geeignete Polyole für die Herstellung des Polyols mit mindestens einer Urethanbindung umfassen Glycole mit niedrigem Molekulargewicht wie Äthylenglycol, Diäthylenglycol, Propylenglycol, 1,4-Butylenglycol, 1,6-Hexamethylenglycol; Triole mit niedrigem Molekulargewicht, wie Glycerin, Trimethylolpropan; langkettige Glycole, wie Polyätherglycole und Polyesterglycole mit einem Molekulargewicht von 400 bis 2000 und kettenförmige Triole wie Polyäthertriole und Polyestertriole.Suitable polyols for making the polyol with at least one Urethane bonds include low molecular weight glycols such as ethylene glycol, Diethylene glycol, Propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexamethylene glycol; Low molecular weight triols such as glycerin, trimethylolpropane; long chain Glycols such as polyether glycols and polyester glycols having a molecular weight of 400 to 2000 and chain-like triols such as polyether triols and polyester triols.

Die zur Herstellung der Urethan-Elastomeren eingesetzten Polyole können als Ausgangsmaterial für die Polyole verwendet werden, außer solchen, mit einem Molekulargewicht von mehr als 2000.The polyols used to produce the urethane elastomers can can be used as the starting material for the polyols, except for those with a Molecular weight greater than 2000.

Geeignete Aminoalkohole umfassen Aminoalkohole mit einem niederen Molekulargewicht, wie Aminoäthylalkohol und Aminopropylalkohol.Suitable amino alcohols include amino alcohols having a lower one Molecular weight such as aminoethyl alcohol and aminopropyl alcohol.

Geeignete Diamine umfassen aromatische Diamine, wie Diaminodiphenylmethan mit einem Substituenten, wie 4,4'-Methylenbis(o-chloranilin), 4,4'-Methylen-bis(2,3-dichloranilin) und Diaminobenzole mit einem Substituenten, wie 2,6-Dichlor-p phenylendiamin, Methyl-4-chlor-3, 5-diaminobenzoat und aromatische Diamine ohne Substituenten.Suitable diamines include aromatic diamines such as diaminodiphenyl methane with a substituent such as 4,4'-methylenebis (o-chloroaniline), 4,4'-methylenebis (2,3-dichloroaniline) and diaminobenzenes with a substituent such as 2,6-dichloro-p phenylenediamine, methyl-4-chloro-3, 5-diaminobenzoate and aromatic diamines without substituents.

Geeignete Isocyanate umfassen Monosiocyanate, wie Phenylisocyanat und aromatische Diisocyanate, wie 2,4-Tolylendiisocyanat (2,4-TDI), 2,6-Tolylendiisocyanat (2,6-TDI), und Mischungen von 2,4-TDI und 2,6-TDI, m-Phenylendiisocyanat, 4,4'-Diphenyldiisocyanat, 3,3'-Ditoluol-4,4'-diisocyanat (TODI), Dianisidindiisocyanat (DADI), 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 3,3'-Dimethyl-4,4'-diphenylmethandiisocyanat und 1 ,5-Naphthalindiisocyanat und ferner aliphatische Diisocyanate, wie i,6-Hexamethylendiisocyanat (HMDI), Isophorondiisocyanat oder dgl.Suitable isocyanates include monosiocyanates such as phenyl isocyanate and aromatic diisocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), and mixtures of 2,4-TDI and 2,6-TDI, m-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 3,3'-ditoluene-4,4'-diisocyanate (TODI), dianisidine diisocyanate (DADI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane diisocyanate and 1,5-naphthalene diisocyanate and also aliphatic diisocyanates, such as 1,6-hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate or the like

Verschiedene Polyole und Aminoalkohole mit mindestens einer Urethanbindung können erhalten werden aus verschiedenen Kombinationen der Polyole' der Aminoalkohole, der Diamine und der Isocyanate.Various polyols and amino alcohols with at least one urethane bond can be obtained from various combinations of the polyols' of the amino alcohols, of diamines and isocyanates.

Diese Komponenten sind geeignet zur raschen Herbeifahrung einer anfänglichen Festigkeit nach der Gelbildung. Die angestrebten Effekte hinsichtlich der physikalischen Eigenschaften der Formkörper hängen ab von dem Verwendungszweck der Formkörper und dementsprechend werden die Ausgangskomponenten ausgewählt.These components are suitable for rapidly establishing an initial Firmness after gel formation. The desired effects in terms of physical Properties of the moldings depend on the intended use of the moldings and the starting components are selected accordingly.

Geeignete langkettige Polyole mit einem Molekulargewicht von 400 bis 5000, welche beidem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können, sind aliphatische Polyesterglycole, wie Polyäthylenadipat und Polybutylenadipat, erhalten durch Kondensierung eines aliphatischen Glycols und einer Dicarbonsäure und durch Kettenverlängerung des erhaltenen Produkts; Polyalkylenätherglycole, wie Polypropylenätherglycol und Tetramethylenätherglycol, erhalten durch Ringöffnungs-Polymerisation von Äthylenoxid, Propylenoxid, Tetrahydrofuran; Polyesterglycole, erhalten durch Ringöf fnungs-Polymerisat ion von £ -Captrolacton; Polyole, erhalten durch Umwandlung der terminalen Gruppen von Polybutadien in Hydroxylgruppen; Copolymere, erhalten durch Copolymerisation von zwei oder mehreren Alkylenglycolen; langkettige Diole mit einem Molekulargewicht von 400 bis 3000, wie aromatische Glycole; Polyesterpolyole, erhalten durch Cokondensation eines Polyols, wie Glycerin, Trimethylolpropan und eines aliphatischen Glycols und einer Dicarbonsäure; Polyätherpolyole, erhalten durch Ringöffnungs-Polymerisation von Äthylenoxid, Propylenoxid, Tetrahydrofuran mit einem Starter in Form eines Polyols wie Glycerin oder Trimethylolpropan.Suitable long chain polyols with a molecular weight of 400 to 5000 which can be used in the process of the invention are aliphatic Polyester glycols such as polyethylene adipate and polybutylene adipate obtained by condensation of an aliphatic glycol and a dicarboxylic acid and by chain extension of the product obtained; Polyalkylene ether glycols such as polypropylene ether glycol and Tetramethylene ether glycol, obtained by ring-opening polymerization of ethylene oxide, Propylene oxide, tetrahydrofuran; Polyester glycols, obtained by ring opening polymer ion of ε-captrolactone; Polyols obtained by converting the terminal groups of polybutadiene in hydroxyl groups; Copolymers obtained by copolymerization from two or more alkylene glycols; long chain diols with a molecular weight from 400 to 3000 such as aromatic glycols; Polyester polyols obtained by cocondensation a polyol such as glycerin, trimethylolpropane and an aliphatic glycol and a dicarboxylic acid; Polyether polyols obtained by ring-opening polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran with a starter in the form of a polyol such as glycerine or trimethylol propane.

Diese langkettigen Polyesterpolyole und langkettigen Polyätherpolyole haben ein Molekulargewicht von 600 bis 5000 und 0,5 bis 2 Verzweigungspunkte der Hauptkette mit endständiger Hydroxylgruppe pro Molekül. Die Polyole umfassen somit Jangkettige bindungen mit Ätherbindungen oder Esterbindungen und terminalen Hydroxylgruppen.These long chain polyester polyols and long chain polyether polyols have a molecular weight of 600 to 5000 and 0.5 to 2 branch points of the Main chain with terminal hydroxyl group per molecule. The polyols thus include Long-chain bonds with ether bonds or ester bonds and terminal hydroxyl groups.

Geeignete aromatische Diamine des erfindungsgemäßen Verfahrens sind 4,4'-Methylen-bis(2-chloranilin), 4,4'-Methylen-bis(2-carbomethoxyanilin), 4,41-Diaminodiphenyldisulfid, 4,4'-Diaminodiphenylsulfon, 4,4'-Methylen-bis(2-methoxyanilin), 4,4'-Methylen-bls(2-methylanilin), Toluol-2,4-diamin, 1,5-Naphthalindiamin, Cumol-2,4-diamin, 4-Methoxy-1,3-phenylendiamin, 1,3-Phenylendiamin, 4-Carbomethoxy-1 phenylendiamin, 4-Carboäthoxy-1,3-phenylendiamin, 4-Chlor-1,3-phenylendiamin, 4-Brom-1,3-phenylendiamin, 4-Äthoxy-1,3-phenylendiamin, 2,4'-Diaminodiphenyläther, 5,6-Dimethyl-1,3-phenylendiamin, 2,4-Dimethyl-1,3-phenylendiamin, 4,4' -Diaminodiphenyläther, Benzidin, 4, 6-Dimethyl 1,3-phenyldiamin, 4,4'-Methylenbisanilin, 4,4'-Diaminodibenzyl-2,4-diaminostilben, 1,4-Anthradiamin, 2,5-Fluorendiamin, 1,8-Naphthalindiamin, 3,3'-Biphenyldiamin, 2-Methylbenzidin, 2,2'-Dimethylbenzidin, 3,3'-Dimethylbenzidin, 2,2'-Dichlor-3,3'-Dimethylbenzidin, 5,5'-Dibrom-3,3'-dimethylbenzidin, 2,2'-Dichlorbenzidin, 2,2'-Dimethoxybenzidin, 3,3'-Dimethoxybenzidin, 2,2'-, 5,5'-Tetramethylbenzidin, 2,2'-Dichlor-5,5'-diathoxybenzidin, 2,2'-Difluorbenzidin, 3,3'-Difluorbenzidin, 2,2',6,6'-Tetrachlorbenzidin, 3,3',5,5'-Tetrachlorbenzidin, 4,4'-Methylen-bis(2,3-dichloranilin), 4,4'-Methylen-bis(2,5-dichloranilin), Bis(4-Amino-3-chlorphenyl)-oxid, Bis(4-Amino-2-chlorphenyl)-propan, Bis( 4-Amino-2-chlorphenyl)-sulfon, Bis(4-Amino-3-methoxyphenyl)-decan, 5-Carbomethoxy-1,3-phenylendiamin, 1,3-Propandiol-dipara-aminobenzoat und dgl.Suitable aromatic diamines for the process according to the invention are 4,4'-methylenebis (2-chloroaniline), 4,4'-methylenebis (2-carbomethoxyaniline), 4,41-diaminodiphenyl disulfide, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-methylene-bis (2-methoxyaniline), 4,4'-methylene-bls (2-methylaniline), Toluene-2,4-diamine, 1,5-naphthalenediamine, cumene-2,4-diamine, 4-methoxy-1,3-phenylenediamine, 1,3-phenylenediamine, 4-carbomethoxy-1 phenylenediamine, 4-carboethoxy-1,3-phenylenediamine, 4-chloro-1,3-phenylenediamine, 4-bromo-1,3-phenylenediamine, 4-ethoxy-1,3-phenylenediamine, 2,4'-diaminodiphenyl ether, 5,6-dimethyl-1,3-phenylenediamine, 2,4-dimethyl-1,3-phenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenyl ether, benzidine, 4,6-dimethyl 1,3-phenyldiamine, 4,4'-methylenebisaniline, 4,4'-diaminodibenzyl-2,4-diaminostilbene, 1,4-anthradiamine, 2,5-fluorenediamine, 1,8-naphthalenediamine, 3,3'-biphenyldiamine, 2-methylbenzidine, 2,2'-dimethylbenzidine, 3,3'-dimethylbenzidine, 2,2'-dichloro-3,3'-dimethylbenzidine, 5,5'-dibromo-3,3'-dimethylbenzidine, 2,2'-dichlorobenzidine, 2,2'-dimethoxybenzidine, 3,3'-dimethoxybenzidine, 2,2'-, 5,5'-tetramethylbenzidine, 2,2'-dichloro-5,5'-dietoxybenzidine, 2,2'-difluorobenzidine, 3,3'-difluorobenzidine, 2,2 ', 6,6'-tetrachlorobenzidine, 3,3', 5,5'-tetrachlorobenzidine, 4,4'-methylenebis (2,3-dichloroaniline), 4,4'-methylenebis (2,5-dichloroaniline), bis (4-amino-3-chlorophenyl) oxide, bis (4-amino-2-chlorophenyl) propane, Bis (4-amino-2-chlorophenyl) sulfone, bis (4-amino-3-methoxyphenyl) decane, 5-carbomethoxy-1,3-phenylenediamine, 1,3-propanediol dipara-aminobenzoate and the like.

Geeignete organische Polyisocyanate des erfindungsgemäßen Verfahrens sind 2, 4-Tolylendiisocyanat (2,4-TDI), 2,6-Tolylendiisocyanat (2,6-TDI), Mischungen von 2,4-TDI und 2,6-TDI, Dimere von 2,4-Tolylen-diisocyanat und m-Phenylendiisocyanat, 4,4' -Diphenyldiisocyanat' 3,3'-Ditoluol-4,4T-diisocyanat (TODI), Dianisidindiisocyanat (DADI), 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 3,3'-Dimethyl-4,4'-diphenylmethandiisocyanat, 1,5-Naphthalindiisocyanat (NDI) usw.Suitable organic polyisocyanates for the process according to the invention are 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), mixtures of 2,4-TDI and 2,6-TDI, dimers of 2,4-tolylene diisocyanate and m-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 3,3'-ditoluene-4,4T-diisocyanate (TODI), dianisidine diisocyanate (DADI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI) etc.

Das organische Polyisocyanat wird eingesetzt in einem Verhältnis von 0,90 bis 1,30 und vorzugsweise 1,00 bis 1,15 Äquivalenten bezogen auf die Gesamtmenge der NH2-Gruppen und der-OH-Gruppen des aromatischen Diamins, des langkettigen Polyols und des Polyols und/oder Aminoalkohols mit mindestens einer Urethanbindung.The organic polyisocyanate is used in a ratio of 0.90 to 1.30 and preferably 1.00 to 1.15 equivalents based on the total amount of the NH2 groups and the -OH groups of the aromatic diamine, the long-chain polyol and the polyol and / or amino alcohol with at least one urethane bond.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Urethan-Elastomere erhalten durch gleichzeitige Umsetzung des aromatischen Diamins, des langkettigen Polyols' des Polyols und/oder Aminoalkohols mit mindestens einer Urethanbindung und des aromatischen Diisocyanats. Die Reaktivitäten der Gruppe mit aktivem Wasserstoff mit den -NCO-Gruppen sind verschieden und hängen ab von dem Typ und dem Molekulargewicht der jeweiligen Komponente. Somit ist es erforderlich, die Reaktivitäten der -OH-Gruppen mit den -NCO-Gruppen und die Reaktivitäten der -NH2-Gruppen mit den -NCO-Gruppen je nach der angestrebten Härte des Urethan-Elastomeren und je nach den Mengen der Komponenten zu wählen.In the process of the invention, the urethane elastomer is obtained through simultaneous conversion of the aromatic diamine, the long-chain polyol of the polyol and / or amino alcohol with at least one urethane bond and of the aromatic Diisocyanate. The reactivities of the active hydrogen group with the -NCO groups are different and depend on the type and molecular weight of each Component. It is therefore necessary to determine the reactivities of the -OH groups with the -NCO groups and the reactivities of the -NH2 groups with the -NCO groups depending on the desired hardness of the urethane elastomer and depending on the amounts of the components to choose.

Man kann verschiedene Katalysatoren einsetzen. Diese Katalysatoren umfassen anorganische und organische Zinnverbindungen, wie Zinn-II-chlorid, Zinn-IV-chlorid, Tetra-n-butylzinn, Tri-n-butylzinnacetat, n-Butylzinntrichlorid, Trimethylzinnhydroxid, Dimethylzinndichlorid, Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinn-di-2-äthylhexoat, Zinn-II-octoat oder dgl., sowie tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Triäthylendiamin, Hexamethylentetramin, N-Methylmorpholin, N-Äthylmorpholin, N-Pentamethyldiäthylentriamin, N-Hexamethyltriäthylentetramin, N,N-Diäthylanilin, N , N,N-Dimethylbenzylamin, N,N-Dimethyllaurylamin, N,N-Dimethylpiperidin, N,N,N',N'-Tetramethyläthylendiamin, N,N,N',N'-Tetramethylpropyldiamin, N,N,N',N'-Tetramethyl-1,3-butandiamin, N,N,N',N'-Tetramethylhexamethylendiamin, N,N,N',N'-Pentamethyldiäthylentriamin, N,N,N',N",N",N'' -Hexamethyltriathyl ente tramin und cyclische Amidine und quaternäre Ammoniumsalze wie 2,8-Diaza-bicyclo(5,4,0)-undecen-7 (DBU; hergest.d.San Abott), DBU-Methylammonium-methosulfat, DBU-Äthylammoniumbromid und Cobaltnaphthenat, Natrium-o-phenylphenat, Wismuthnitrat, Kaliumoleat Tetra( etra(2-äthylhexal)-titanat, Cobalt-2-äthylhexoat (Co : 6 ), Eisen-III-chlorid, Eisen-III-2-äthylhexoat (Fe : 6 %), Zinknaphthenat (Zn : 14,5 %) und Antimontrichlorid, Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Urethan-Elastomeren wird das organische Polyisiocyanat mit dem langkettigen Polyol vermischt, welches weniger als 0,1 Gew.-% Wasser enthält, sowie mit dem aromatischen Diamin und das Polyol und der Aminoalkohol (mit Urethanbindung) werden zugemischt oder das organische Polyisocyanat wird mit einer Lösung des Polyols und des Aminoalkohols (mit Urethanbindung) und des aromatischen Diamins in dem entwässerten langkettigen Polyol vermischt, worauf die Reaktion der Komponenten gleichzeitig bei Zimmertemperatur bis 150°C durchgeführt wird.Various catalysts can be used. These catalysts include inorganic and organic tin compounds, such as tin-II-chloride, tin-IV-chloride, Tetra-n-butyltin, tri-n-butyltin acetate, n-butyltin trichloride, trimethyltin hydroxide, Dimethyltin dichloride, dibutyltin dilaurate, dibutyltin di-2-ethylhexoate, tin-II-octoate Or the like., And tertiary amines, such as triethylamine, triethylenediamine, Hexamethylenetetramine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N-pentamethyldiethylenetriamine, N-hexamethyltriethylenetetramine, N, N-diethylaniline, N, N, N-dimethylbenzylamine, N, N-dimethyllaurylamine, N, N-dimethylpiperidine, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylpropyldiamine, N, N, N ', N'-tetramethyl-1,3-butanediamine, N, N, N ', N'-Tetramethylhexamethylenediamine, N, N, N', N'-Pentamethyldiethylenetriamine, N, N, N ', N ", N", N' '-hexamethyltriethyl ente tramin and cyclic amidines and quaternaries Ammonium salts such as 2,8-diaza-bicyclo (5,4,0) -undecene-7 (DBU; manufactured by San Abott), DBU methylammonium methosulfate, DBU ethylammonium bromide and cobalt naphthenate, sodium o-phenylphenate, Bismuth nitrate, potassium oleate tetra (etra (2-ethylhexal) titanate, cobalt 2-ethylhexoate (Co: 6), ferric chloride, ferric 2-ethylhexoate (Fe: 6%), zinc naphthenate (Zn: 14.5%) and antimony trichloride, in the method of production according to the invention Of the urethane elastomers, the organic polyisocyanate is the long-chain one Polyol mixed which contains less than 0.1 wt .-% water, as well as with the aromatic The diamine and the polyol and the amino alcohol (with urethane bond) are mixed in or the organic polyisocyanate is mixed with a solution of the polyol and the amino alcohol (with urethane bond) and the aromatic diamine in the dehydrated long-chain Polyol mixed, causing the reaction of the components simultaneously at room temperature up to 150 ° C.

Die Gelbildung der Mischung findet gewöhnlich während mehreren Minuten bis mehreren 10 Minuten statt. Die Mischung wird während der Topfzeit, d. h. während der Zeit von der Durchmischung bis zur Gelbildung in die Form gefüllt und mehrere Minuten bis mehrere Stunden stehengelassen. Sodann wird der Formkörper aus der Form genommen und durch Alterung bei Zimmertemperatur bis 130 °C während mehreren Stunden bis mehreren Tagen gehärtet. Dabei reagiert die Masse aus und man erhält das angestrebte Urethan-Elastomere.The gelation of the mixture usually takes several minutes up to several 10 minutes. The mixture is used during the pot life, i. H. while the time from mixing to gel formation in the mold and several Allowed to stand for minutes to several hours. The shaped body is then removed from the mold taken and through aging at room temperature up to 130 ° C during cured for several hours to several days. The crowd reacts out and you receives the desired urethane elastomer.

Man kann auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Antioxidants, ein Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlen, einen Zersetzungsinhibitor, einen Verfärbungsinhibitor, einen Hydrolyseninhitibor, ein Fungicid, ein Flammverzögerungsmittel, färbende Mittel und Füllstoffe oder dgl. zusetzen, wie bei herkömmlichen Urethan-Elastomeren.You can also use an antioxidant in the process according to the invention, an ultraviolet ray absorber, a decomposition inhibitor, a Discoloration inhibitor, a hydrolysis inhibitor, a fungicide, a flame retardant, adding coloring agents and fillers or the like, as in conventional urethane elastomers.

Ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß die Produktivität wegen der verkürzten Formtrennzeit trotz Anwendung des Einstufenverfahrens erheblich verbessert wird. Das Einstufenverfahren ist insbesondere geeignet zur Durchfahrung des Gießens mittels einer Maschine oder zur Durchfahrung eines automatischen Gießverfahrens.There is a major advantage of the method according to the invention in that the productivity because of the shortened mold release time in spite of the application the one-step procedure is significantly improved. The one-step procedure is in particular suitable for passing through the casting by means of a machine or for passing through an automatic casting process.

Der Gießvorgang kann mit großer Effizienz vorgenommen werden.The casting process can be carried out with great efficiency.

Dieser Vorteil wird auch schon bei herkömmlichen Einstufengießverfahren erreicht. Dabei ist jedoch die Formtrennzeit unbefriedigend lang. Somit stellt die Verkürzung der Formtrennzeit einen wesentlichen Vorteil dar.This advantage is already evident in conventional single-stage casting processes achieved. However, the mold release time is unsatisfactorily long. Thus, the Shortening the mold release time is a significant advantage.

Der zweite Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in einer drastischen Senkung der Fluktuation der Formtrennzeit mit der Gießtemperatur. Bei dem einstufigen Gießverfahren finden eine Vielzahl von Reaktionen in einem komplizierten Gleichgewicht statt, wobei die Umsetzungen nachteiligerweise von der Temperatur der Durchmischung und von der Formtemperatur beeinflusst werden. Dieses Problem wird mit dem erfindungsgemäßen fahren gelöst und das Verfahren kann unter den verschiedensten Bedingungen durchgeführt werden.The second advantage of the method of the invention is one drastic reduction in the fluctuation of the mold release time with the casting temperature. at The one-step casting process will find a multitude of reactions in a complicated one Equilibrium takes place, the reactions disadvantageously depending on the temperature the mixing and the mold temperature. This problem is solved with the driving according to the invention and the method can be among the most varied Conditions are carried out.

Der dritte Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß man Urethan-Elastomere mit hoher Transparenz erhält. Bei dem einstufigen Verfahren ist die Mischbarkeit der Komponenten, welche bei der Keaktion gebildet werden, bei der herkömmlichen Methode nicht befriedigend, so daß Trübungen verursacht werden. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden Trübungen und Fluktuationen der Transparenz weitgehend vermieden. Man erhält Formkörper von konstanter Transparenz.The third advantage of the method according to the invention is that that one obtains urethane elastomers with high transparency. In the one-step process is the miscibility of the components formed during the reaction become unsatisfactory in the conventional method to cause haze will. In the method according to the invention, turbidity and fluctuations are the Transparency largely avoided. Moldings of constant transparency are obtained.

Der vierte Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß Polyole und Aminoalkohole mit mindestens einer Urethanbindung erhalten werden können durch Rückgewinnung der Abfallprodukte, welche bei dem Einstufenverfahren unter Verwendung einer großen Menge des Polyols erhalten werden.The fourth advantage of the method according to the invention is that polyols and amino alcohols with at least one urethane bond are obtained can be achieved by recovering the waste products generated in the one-step process can be obtained using a large amount of the polyol.

Diese Abfallprodukte sind ungleichförmig vermischte Materialien und Rückstände, welche zu Beginn der Durchmischung und zur Zeit des Endes des Gießvorganges erhalten werden. Diese Abfallprodukte können leicht mit einer größeren Menge einer Waschlösung zurückgewonnen werden. Wenn das Polyol als Waschlösung verwendet wird, so kann die Gießvorrichtung als Apparatur für die Herstellung des Polyols und des Aminoalkohols mit mindestens einer Urethanbindung verwendet werden und die dabei gewonnenen Abfallprodukte können als Ausgangsmaterialien eingesetzt werden.These waste products are materials and irregularly mixed Residues at the beginning of the mixing and at the end of the pouring process can be obtained. These waste products can easily be dealt with in a larger amount of one Wash solution can be recovered. If the polyol is used as a washing solution, so the casting device can be used as an apparatus for the production of the polyol and the Amino alcohol with at least one urethane bond can be used and that Waste products obtained can be used as raw materials.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von AusfUhrungsbeispielen näher erläutert.In the following, the invention is explained in more detail with the aid of exemplary embodiments explained.

Beispiel 1 Herstellung eines Polyols mit Urethanbindung 100,0 g Polytetramethylenätherglycol mit einem Molekulargewicht von 850 (PTMG) werden auf 40 oC erhitzt und 5,2 g einer Mischung von 80 % 2,4-Toluoldiisocyanat und 20 % 2,6-Toluoldiisocyanat (TDI-80j werden mit PTMG vermischt und die Mischung wird während 1 h auf 70 OC erhitzt und umgesetzt. Man erhält ein gemischtes Polyol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 1190, welches 33 Mol0% Polyol mit Urethanbindung und einem Molekulargewicht von 1870 aufweist.Example 1 Preparation of a Polyol with Urethane Bonding 100.0 g of polytetramethylene ether glycol with a molecular weight of 850 (PTMG) are heated to 40 oC and 5.2 g of a Mixture of 80% 2,4-toluene diisocyanate and 20% 2,6-toluene diisocyanate (TDI-80j are mixed with PTMG and the mixture is heated to 70 ° C. for 1 h and implemented. A mixed polyol having an average molecular weight is obtained of about 1190 which is 33 mole percent urethane bonded polyol and a molecular weight from 1870.

Herstellung des Urethan-Elastomeren (Erfindung) 103,5 g des gemischten Polyols werden mit 96,5 g PTMG mit einem Molekulargewicht von 1050 vermischt, wobei ein gemischtes Polyol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1130 erhalten wird, welches etwa 20 Molen eines Polyols mit Urethanbindung enthält. 45,0 g 4,4'-Methylen-bis(2,3-dichloranilin) (2,3-TCDAM) und 0,05 g Triäthylendiamin (TEDA) werden zu dem gemischten Polyol gegeben und aufgelöst.Preparation of Urethane Elastomer (Invention) 103.5 g of the mixed Polyols are mixed with 96.5 g of PTMG with a molecular weight of 1050, whereby a mixed polyol having an average molecular weight of 1130 was obtained which contains about 20 moles of a urethane bonded polyol. 45.0 g of 4,4'-methylenebis (2,3-dichloroaniline) (2,3-TCDAM) and 0.05 g of triethylenediamine (TEDA) are added to the mixed polyol and dissolved.

Die Mischung wird unter Rühren bei 120°C unter einem vermindertem Druck von 3 mmHg während 2 h dehydratisiert. Die dehydratisierte Mischung wird bei einer vorbestimmten Temperatur gehalten und 60,0 TDI-80 werden bei Zimmertemperatur unter Rühren zugemischt. Sodann wird die Mischung von Luft befreit und in eine Form zu einer Folie gegossen.The mixture is stirred at 120 ° C under a reduced Pressure of 3 mmHg dehydrated for 2 h. The dehydrated mixture is at Maintained a predetermined temperature and 60.0 TDI-80 will be at room temperature mixed in with stirring. The mixture is then de-aired and placed in a mold poured into a foil.

Herstellung eines Urethan-Elastomeren (herkömmliches Verfahren) 98,5 g PTMG mit einem Molekulargewicht von 850, 101,5 g PTMG mit einem Molekulargewicht von 1050, 43,5 g 2,3-TCDAM und 0,05 g TEDA werden gemischt und gelöst und die Mischung wird dehydratisiert. 65,5 g TDI-80 werden unter ähnlichen Bedingungen wie bei dem vorherigen Verfahren zugemischt. Man erhält ein Urethan-Elastoreres mit ähnlichen physikalischen Eigenschaften.Manufacture of Urethane Elastomer (Conventional Process) 98.5 g PTMG with a molecular weight of 850, 101.5 g PTMG with a molecular weight of 1050, 43.5 g of 2,3-TCDAM and 0.05 g of TEDA are mixed and dissolved and the mixture becomes dehydrated. 65.5 g of TDI-80 are obtained under conditions similar to those of the mixed in with the previous procedure. A urethane elastomer with similar ones is obtained physical properties.

Messung und Test der Formtrennzeit Nach dem Gießen wird jeweils ein Teil der Folie auf Reißfestigkeit untersucht. Die Zeit (min) bis zur Erreichung einer Reißfestigkeit von 25 kg/cm wird als Formtrennzeit bezeichnet. Die Prüfung der Formtrennzeit wird bei 70 0C, 80 0C, 90 OC, 100 °C und 110 OC durchgeführt. Die Ergebnisse finden sich in Fig. 1.Measurement and test of the mold release time After each casting, a Part of the film examined for tear resistance. The time (min) to achieve a tear strength of 25 kg / cm is referred to as the mold release time. The exam the mold release time is carried out at 70 ° C., 80 ° C., 90 ° C., 100 ° C. and 110 ° C. The results can be found in FIG. 1.

Vergleich der Eigenschaften Verschiedene Eigenschaften von Urethan-Elastomeren, welche nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten werden sind in nachfolgender Tabelle 1 den Eigenschaften von Urethan-Elastomeren gegenübergestellt, welche bei den erhkömmlichen Verfahren erhalten werden. erfindungsgemäßes Verfahren herkömmliches Verfahren 110°C 100 90 80 70 110 100 90 80 70 Tabelle 1 Topfzeit (min) 5.5 6.0 8.0 11.0 7.0 6.0 6.0 4.5 4.0 5.0 anfängl. Viskosität(cps) 110 120 130 140 160 100 105 110 120 140 Formtrennzeit (min) 35 32 37 33 35 60 67 74 83 96 Härte (Ende A) 91 91 90 91 91 91 91 90 90 90 Modul (100%) (kg/cm2) 55 57 58 57 59 55 55 56 56 52 Modul (200%) (kg/cm2) 88 84 90 82 91 79 73 78 75 72 Modul (300%) (kg/cm2) 143 129 140 120 154 122 110 120 113 104 Zugfestigkeit (kg/cm2) 409 475 444 420 357 356 373 412 405 340 Dehnung (%) 430 450 450 460 440 460 480 470 500 490 Reißfestigkeit (kg/cm) 68 71 71 74 72 71 72 73 79 70 Rückprallelastizität (%) 39 38 39 39 41 42 44 45 45 46 Druckverformungs- rest (%) 25 26 25 27 24 24 26 28 25 29 Transparenz Tp Tp Tp Tp Tp Tp Tl Tl Oq Oq Bemerkung: Tp: transparent, Tl: durhscheinend, OQ: undurchsichtig Beispiel 2 Herstellung eines Polyols mit Urethanbindung 750 g Polypropylenäthertriol mit einem Molekulargewicht von 1500 (GP-1500) werden mit 60 g Phenylisocyanat bei Zimmertemperatur vermischt und die Mischung wird während 2 h auf 70 0 erhitzt und umgesetzt. Man erhält ein Glycol mit Urethanbindung und einem OH-Wert von 73.Comparison of the properties Various properties of urethane elastomers which are obtained by the process according to the invention are compared in Table 1 below with the properties of urethane elastomers which are obtained with the conventional processes. method according to the invention conventional method 110 ° C 100 90 80 70 110 100 90 80 70 Table 1 Pot life (min) 5.5 6.0 8.0 11.0 7.0 6.0 6.0 4.5 4.0 5.0 initial Viscosity (cps) 110 120 130 140 160 100 105 110 120 140 Mold release time (min) 35 32 37 33 35 60 67 74 83 96 Hardness (end A) 91 91 90 91 91 91 91 90 90 90 Module (100%) (kg / cm2) 55 57 58 57 59 55 55 56 56 52 Module (200%) (kg / cm2) 88 84 90 82 91 79 73 78 75 72 Module (300%) (kg / cm2) 143 129 140 120 154 122 110 120 113 104 Tensile strength (kg / cm2) 409 475 444 420 357 356 373 412 405 340 Elongation (%) 430 450 450 460 440 460 480 470 500 490 Tear strength (kg / cm) 68 71 71 74 72 71 72 73 79 70 Rebound resilience (%) 39 38 39 39 41 42 44 45 45 46 Compression deformation rest (%) 25 26 25 27 24 24 26 28 25 29 Transparency Tp Tp Tp Tp Tp Tp Tl Tl Oq Oq Comment: Tp: transparent, Tl: translucent, OQ: opaque 0 heated and implemented. A glycol with a urethane bond and an OH value of 73 is obtained.

Herstellung des Urethan-Elastomeren 530 g Polypropylenätherglycol mit einem Molekulargewicht von etwa 950 (PPG), 470 g GP-1500 mit Urethanbindung und 215 g Methylen-bis(2-chlor-anilin) (MOCA) und 0,5 g Zinn-II-octoat (T-9) werden bis zur Auflösung vermischt. Die Mischung wird bei 130 OC unter einem vermindertem Druck von 2 mmHg während 2 h dehydratisiert und dann auf 100 oC abgektihlt. Manufacture of the urethane elastomer 530 g of polypropylene ether glycol with a molecular weight of about 950 (PPG), 470 g GP-1500 with urethane bond and 215 g of methylene bis (2-chloro-aniline) (MOCA) and 0.5 g of tin (II) octoate (T-9) mixed until dissolved. The mixture is at 130 ° C under reduced pressure Pressure of 2 mmHg dehydrated for 2 h and then cooled to 100 oC.

310 TDI werden mit der dehydratisierten Mischung unter vermindertem Druck vermischt und die Mischung wird heftig während 30 sec gerührt. Dann wird der Druck auf Atmosphärendruck erhöht und der Inhalt wird in eine auf 100 oC erhitzte Form gegossen. Die Gelbildung findet 2 min nach dem Gießen statt und die Form kann etwa 20 min nach dem Gießen getrennt werden. Die Eigenschaften des Erzeugnisses sind ausgezeichnet.310 TDI are with the dehydrated mixture under reduced Mixed pressure and the mixture is stirred vigorously for 30 seconds. Then the Pressure is increased to atmospheric pressure and the contents are placed in a heated to 100 oC Cast mold. Gel formation takes place 2 minutes after casting and the mold can be separated about 20 minutes after casting. The characteristics of the product are excellent.

Das gleiche Verfahren wird in herkömmlicher Weise durchgefahrt, wobei man jedoch eine Mischung von PPG mit einem Molekulargewicht von etwa 1600 und PPG mit einem Molekulargewicht von etwa 950 anstelle von GP mit der Urethanbindung einsetzt. Die Gelbildung beginnt etwa 1 min nach Zugabe des TDI-80 und geht rasch vonstatten. Es kommt jedoch sehr leicht zu Rißbildung und selbst 2 h nach dem Gießen ist es noch schwierig, die Form zu trennen.The same procedure is followed in a conventional manner, with however, you can get a mixture of PPG with a molecular weight of about 1600 and PPG with a molecular weight of about 950 instead of GP with the urethane bond. Gel formation begins about 1 minute after the addition of the TDI-80 and proceeds rapidly. However, cracking occurs very easily and even 2 hours after casting it is still difficult to separate the shape.

Beispiel 3 Herstellung eines Polyols mit Urethanbindung Triisocyanat wird hergestellt durch Umsetzung von 13,5 g Trimethylolpropan (TMP) mit 50,5 g l,6-Hexamethylendiisocyanat (HMDI) in 1 1 Äthylacetat als Lösungsmittel bei 40 OC.Example 3 Preparation of a polyol with a urethane linkage, triisocyanate is produced by reacting 13.5 g of trimethylolpropane (TMP) with 50.5 g of 1,6-hexamethylene diisocyanate (HMDI) in 1 1 of ethyl acetate as a solvent at 40 ° C.

200 g Polyäthylenadipat (PEA) mit einem OH-Wert von 160 werden zu dem Triisocyanat gegeben und die Mischung wird unter vermindertem Druck von 3 mmHg auf 120 OC erhitzt, um das Lösungsmittel zu entfernen. Sodann wird die Mischung während 2 h gerührt. Man erhält 260 g eines Triols mit einem OH-Wert von 64.200 g of polyethylene adipate (PEA) with an OH value of 160 become given the triisocyanate and the mixture is under reduced pressure of 3 mmHg heated to 120 ° C. to remove the solvent. Then the mixture stirred for 2 h. 260 g of a triol with an OH value of 64 are obtained.

Herstellung des Urethan-Elastomeren (Erfindung) 130 g Triol mit Urethanbindung, 190 g PEA mit einem OH-Wert von 56 und 34,0 2,5-TCDAM werden bis zur Auflösung vermischt.Production of the urethane elastomer (invention) 130 g of triol with urethane bond, 190 g PEA with an OH value of 56 and 34.0 2,5-TCDAM are mixed until dissolved.

Die Mischung wird unter Rühren bei 130 OC unter einem verminderten Druck von 5 mmHg während 1 h dehydratisiert.The mixture is stirred at 130 ° C under a reduced Pressure of 5 mmHg dehydrated for 1 hour.

75,0 g 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI) werden bei 45 OC geschmolzen und mit der dehydratisierten Mischung durchmischt. Die Mischung wird auf 100 OC erhitzt und von Luft befreit und dann in eine Form gegossen. Die Form kann nach 30 min getrennt werden.75.0 g of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI) are melted at 45.degree and mixed with the dehydrated mixture. The mixture is brought to 100 OC heated and de-aerated and then poured into a mold. The shape can be according to 30 min separated.

Wenn das Triol und das Diol des PEA ohne Urethanbindung in herkömmlicher Weise verwendet werden, so ist es schwierig, die Form ohne Erhitzung noch nach mehr als 1 h zu trennen und darüber hinaus erhält man in einigen Fällen ein undurc-hsichtiges Produkt während man bei dem erfindungsgemäßen Verfahren stets ein transparentes Erzeugnis erhält.If the triol and the diol of the PEA without urethane bond in conventional Wise used so it is difficult to shape without heating even after more than 1 h and beyond that, in some cases, you get an opaque one Product while in the process according to the invention is always a transparent one Product received.

Beispiel 4 Wenn der unvollständig durchmischte Teil und der Gießrückstand, welche bei dem Gießvorgang des Beispiels 1 gebildet werden, zurückgewonnen werden, indem man den Mischapparat automatisch mit dem gemischten Polyol wäscht, so kann man diese Mischung als Ausgangsmaterial fur das Gießen verwenden.Example 4 If the incompletely mixed part and the casting residue, which are formed in the casting process of Example 1, are recovered, by automatically washing the mixer with the mixed polyol, so can you can use this mixture as a starting material for casting.

Hierzu setzt man 13 kg PTMG mit einem Molekulargewicht von 650 als Waschlösung ein. Wenn man eine Gesamtmenge der Mischung von 20 kg erreicht hat, so wird sie entnommen.For this purpose, 13 kg of PTMG with a molecular weight of 650 are used Washing solution. When you have reached a total amount of the mixture of 20 kg, this is how it is removed.

Bei der erhaltenen Mischung handelt es sich um ein Reaktionsprodukt aus der Umsetzung von etwa 1,38 kg TDI-80 mit etwa 13 kg PTMG mit einem Molekulargewicht von 650, etwa 2,22 kg PTMG mit einem Molekulargewicht von 1050 und etwa 2,38 kg Glycol mit Urethanbindung und einem Molekulargewicht von 1190 und etwa 1,03 kg 2,3-TCDAM.The mixture obtained is a reaction product from the reaction of about 1.38 kg of TDI-80 with about 13 kg of PTMG with a molecular weight of 650, about 2.22 kg of PTMG having a molecular weight of 1050 and about 2.38 kg Glycol with a urethane bond and a molecular weight of 1190 and approximately 1.03 kg of 2,3-TCDAM.

Bei der Masse handelt es sich um ein gemischtes Polyol mit etwa 25 Mol- Glycol mit Urethanbindung und mit einem Aminoalkohol mit durchschnittlicheni MolekulargewichtS Man arbeitet nur nach dem Verfahren des Beispiels 1, wobei man jedoch 120 kg PTMG mit einem Molekulargewicht von 1050 und 80 g des gemischten Polyols einsetzt. Man erhält ein Urethanelastomeres.The mass is a mixed polyol with about 25 Mol glycol with urethane bond and with an amino alcohol with average i Molecular weight S One works only according to the procedure of Example 1, whereby one but 120 kg of PTMG with a molecular weight of 1050 and 80 g of the mixed polyol begins. A urethane elastomer is obtained.

Die Gießbarkeit und die physikalischen Eigenschaften sind ähnlich wie bei Beispiel 1. Die Eigenschaften sind in Tabelle 2 zusammengestellt. The castability and physical properties are similar to Example 1. The properties are summarized in Table 2.

Tbelle 2 Beispiel 1 Beispiel 2 (90°C) (90°C gemischt) PTMG - 1050 96,5 g 120,0 g Polyol mit Urethanbindung Beispiel 1 103,5 -Beispiel 4 - 80,0 2, 3-TODAM 45,0 40,0 TEDÄ 0,05 0,03 TDI-80 60,0 65,0 Mischteperatur 90°C 90°C Tpfzeit (min) 8,0 7,0 anfägliche Vikosität (cps) 130 120 Formtrennzeit 37 35 Produkthärte 90 91 100 % Modul (kgZcm2) 58 59 200 % " 90 91 300 % 1 140 149 Zugfestigkeit (kg/cm2) 444 430 Dehnung () ) 450 420 Relßfestigkeit (kg/cm) 71 70 Rückprallelastizität (%) 39 38 Druckverformungsrest ($) 25 28 Table 2 Example 1 Example 2 (90 ° C) (90 ° C mixed) PTMG - 1050 96.5 g 120.0 g polyol with urethane binding Example 1 103.5 - Example 4 - 80.0 2, 3-TODAM 45.0 40.0 TEDÄ 0.05 0.03 TDI-80 60.0 65.0 mixed temperature 90 ° C 90 ° C pot time (min) 8.0 7.0 initial viscosity (cps) 130 120 mold release time 37 35 product hardness 90 91 100% module (kgZcm2) 58 59 200% "90 91 300% 1 140 149 tensile strength (kg / cm2) 444 430 Elongation ()) 450 420 Relief strength (kg / cm) 71 70 Rebound elasticity (%) 39 38 Compression set ($) 25 28

Claims

1) A TENTANS PRÜCHE 1. Process for the production of a urethane elastomer, characterized in that an organic polyisocyanate is used simultaneously with (1) a chain polyol with a molecular weight of 400 to 5000, (2) one aromatic diamine and (3) a polyol with at least one urethane bond and / or an amino alcohol with at least one urethane bond and that 5 to 40 mol% of the polyol and / or the amino alcohol (3) based on the total amount of the polyol (1) and the polyol and the amino alcohol (3) are used.

2. The method according to claim 1, characterized in that one is a Polyol and / or an amino alcohol with at least one urethane bond is used, which was prepared by reacting a compound having an isocyanate group with excess polyol and / or amino alcohol.

3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that that one of the following aromatic diamines is used: 4,4'-methylenebis (2-chloroaniline), 4,4'-methylenebis (2-carbomethoxyaniline), 4,4'-diaminodiphenyl disulfide, 4,41-diaminodiphenyl sulfone, 4,4'-methylene-bis (2-methoxyaniline), 4,4'-methylene-bis (2-methylaniline), toluene-2,4-diamine, 1,5-naphthalenediamine, cumene-2,4-diamine, 4-methoxy-1,3-phenylenediamine, 1,3-phenylenediamine, 4-carbomethoxy-1,3-phenylenediamine, 4-carboethoxy-1,3-phenylenediamine, 4-chloro-1, 3-phenylenediamine, 4-bromo-1,3-phenylenediamine, 4-ethoxy-1,3-phenylenediamine, 2,4'-diaminodiphenyl ether, 5,6-dimethyl-1,3-phenylenediamine, 2,4-dimethyl-1,3-phenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenyl ether, Benzidine, 4,6-dimethyl-1,3-phenylenediamine, 4,4'-methylenebisaniline, 4,4'-diaminodibenzyl-2,4-diaminostilbene, 1,4-anthradiamine, 2,5-fluorenediamine, 1,8-naphthalenediamine, 3,3'-biphenyldiamine, 2-methylbenzidine, 2,2'-dimethylbenzidine, 3,3'-diinethylbenzidine, 2,2'-dichloro-3,7'-dimethylbenzidine, 5,5'-dibromo-3,3'-dimethylbenzidine, 2,2'-dichlorobenzidine, 2,2'-dimethoxybenzidine, 3,3'-dimethoxybenzidine, 2,2 ', 5,5'-tetramethylbenzidine, 2,2'-dichloro-5,5'-diethoxybenzidine, 2,2'-difluorobenzidine, 3,3'-difluorobenzidine, 2,2 ', 6,6'-tetrachlorobenzidine, 3,3', 5,5'-tetrachlorobenzidine, 4,4'-methylenebis (2,3-dichloroaniline), 4,41-methylenebis (2 5-dichloroaniline), bis (4-amino-3-chlorophenyl) oxide, Bis (4-amino-2-chlorophenyl) propane, bis (4-amino-2-chlorophenyl) sulfone, bis (4-amino-3-methoxyphenyl) decane, 5-carbomethoxy-1,3-phenylenediamine or 1,5-propanediol diparaaminobenzoate.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that that one of the following organic polyisocyanates is used: 2,4-tolylene diisocyanate (2,4-TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (2,6-TDI), a mixture of 2,4-TDI and 2,6-TDI, the dimer of 2,4-tolylene diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, 4,4'-biphenil diisocyanate, 3,3'-ditoluene-4,4'-diisocyanate (TODI), dianisidine diisocyanate (DADI), 4,4'-diphenylmetnane diisocyanate (MDI), 3,3'-dimethyl-4,4'-diphenylmethane diisocyanate or 5-naphthalene diisocyanate (NDI) and that the organic polyisocyanate in a ratio of 0.90 to 1.30 equivalents per total amount of the -NH2 groups and the -OH groups of the aromatic Diamine, the long-chain polyol and the polyol and / or the amino alcohol with at least one urethane bond is used.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that that the catalyst used is an inorganic or organic zinc compound, a tertiary Amine, a cyclic amide or a quaternary ammonium salt is used.

6. The method according to any one of claims 1 to, characterized in that that the chain polyol having a molecular weight of 400 to 5000 is an aliphatic Polyester glycol is obtained by condensing an aliphatic Glycols and a dicarboxylic acid and by chain extension of the product obtained; or a polyalkylene ether glycol obtained by ring opening polymerization of ethylene oxide, Propylene oxide, tetrahydrofuran; a polyester glycol obtained by ring opening polymerization of e-caprolactone; a polyol obtained by converting the terminal groups of polybutadiene in hydroxyl groups; a copolymer obtained by copolymerization from two or more alkylene glycols; a long chain diol with a molecular weight from 400 to 3000; a polyester polyol obtained by cocondensation of a polyol and a dicarboxylic acid; and a polyether polyol obtained by ring-opening polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, tetrahydrofuran with a starter in the form of a polyol, such as glycerine or trimethylol propane.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that that the organic polyisocyanate is mixed with the long chain polyol, which contains less than 0.1% by weight of water, as well as with the aromatic diamine and the Polyol and amino alcohol with urethane bond or that the organic polyisocyanate with a solution of the polyol and the urethane-bonded amino alcohol and the aromatic Diamine is mixed in the dehydrated long chain polyol, with the reaction of the components is carried out at the same time at room temperature of up to 150 ° C.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that that the apparatus is washed with a polyol and that the mixture obtained as Source for the polyol and the amino alcohol with urethane bond is used.