DE2536249A1 - PROCESS FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF HEATING GAS AND SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBON FUELS - Google Patents
PROCESS FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION OF HEATING GAS AND SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBON FUELSInfo
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Description
Patentassessor Hamburg, clsn 4. Juni 1975Patent assessor Hamburg, clsn June 4, 1975
Dr. Gerhard Schupfner φ ns- nXo ηDr. Gerhard Schupfner φ ns - nX o η
Deutsche Texaco AG x n u^ v Deutsche Texaco AG x n u ^ v
2000 Hamburg 132000 Hamburg 13
ICO DEVELOPMENO? CORPORATION 135 East 42nd Street New York, N.Y. 10017 U.S.A.ICO DEVELOPMENO? CORPORATION 135 East 42nd Street New York, N.Y. 10017 U.S.A.
Verfahren zur kontinuierlichen "Herstellung von Heizgas und Synthesegas aus festen, kohlenstoffhaltigen BrennstoffenProcess for the continuous "production of heating gas and synthesis gas from solid, carbonaceous fuels
Die Erfindung betrifft ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Heizgas und Synthesegas aus festen, kohlenstoffhaltigen Brennstoffen durch Partialoxidation eines kohlenwasserstoff haltigen Brennstoffs mit .einem . sauerstoffhaltigera Gas unter Anwesenheit eines Temperaturmoderators in der Reaktionszone eines packungs- und durchflußfreien, nichtkatalytischen Gasgenerators, wobei das Produktgas im wesentlichen H2 und CO sowie wahlweise mindestens einen der folgenden Stoffe enthält: CO2, H2O, CH4, N2, A, COS und H3S.The invention relates to a continuous process for the production of heating gas and synthesis gas from solid, carbon-containing fuels by partial oxidation of a hydrocarbon-containing fuel with .einem. oxygen-containing gas in the presence of a temperature moderator in the reaction zone of a packing and flow-free, non-catalytic gas generator, the product gas essentially containing H 2 and CO and optionally at least one of the following substances: CO 2 , H 2 O, CH 4 , N 2 , A. , COS and H 3 S.
Durch anwachsende ölpreise und abnehmende Naturgasvorkommen ist es heute notwendig geworden, andere natürliche Brennstoffvorkommen zu nutzen, deren Ausbeutung vor wenigen Jahren noch unwirtschaftlich war. Obwohl es große Bestände an preisgünstigen Kohle- und ölschiefervorkommen gibt, bereitet die allgemeine Anwendung dieser festen,kohlenstoffhaltigen Materiale zum gegenwärtigen Zeitpunkt noch Schwierigkeiten. Häufig enthalten sie sehr hohe Bestandteile an Schwefelverbindungen, die ihre Verwendung als Brennstoff stark einschränken. Die Umweltschutz-Vorschriften machen es ferner erforderlich, daß alle Abfallprodukte von schädlichen Stoffen befreit werden.Due to rising oil prices and decreasing natural gas deposits is Today it has become necessary to use other natural fuel resources the exploitation of which was uneconomical a few years ago. Although there are large stocks of inexpensive Coal and oil shale deposits exist, preparing the general application of these solid, carbonaceous materials for the present Time still difficulties. They often contain very high levels of sulfur compounds, which makes their use severely restrict as fuel. Environmental regulations also require that all waste products get rid of harmful substances.
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Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Herstellung von Heizgas und Synthesegas aus festen, kohlenstoffhaltigen Brennstoffen technisch zu vereinfachen und die Wirtschaftlichkeit der Herstellung zu verbessern. Eine weitere Aufgabe des Verfahrens ist es, Heizgas und Synthesegas in besonders umweltfreundlicher Weise herzustellen.The object of the present invention is the production of heating gas and synthesis gas from solid, carbon-containing To simplify fuels technically and to improve the profitability of production. Another task of the The process is to produce heating gas and synthesis gas in a particularly environmentally friendly way.
Das erfindungsgemäße Verfahren arbeitet mit zwei unterschiedlichen, separaten Aufschlämmungen von festen, kohlenstoffhaltigen Brennstoffen als Ausgangpmaterial. Die Aufschiämmungen werden gleichzeitig in einem strömungshindernisfreien Gasgenerator zusammengebracht und durch Partialoxidation in Synthesegas oder in ein sauberes Heizgas umgewandelt. Das entstehende Heizgas kann ohne Umweltverschmutzung verbrannt werden. The inventive method works with two different, separate slurries of solid, carbonaceous Fuels as starting material. The slurries are simultaneously in a gas generator free of flow obstacles brought together and converted into synthesis gas or a clean fuel gas by partial oxidation. The emerging Heating gas can be burned without polluting the environment.
Die beiden pumpfähigen Aufschlämmungen werden gleichzeitig durch einen Doppelringbrenner geführt, der an einem Gasgenerator befestigt ist. Die eine Aufschlämmung enthält einen festen, kohlenstoffhaltigen Brennstoff und Wasser als flüssige Trägersubstanz, während die andere Aufschlämmung aus festem,kohlenstoffhaltigem Brennstoff und flüssigem Kohlenwasserstoffbrennstoff als Trägersubstanz besteht. Die eine Aufschlämmung wird durch die Zentralleitung und die andere durch den äußeren Ring des Brenners geführt. Zur gleichen Zeit wird ein freien Sauerstoff enthaltendes Gas als Reaktand durch eine Zwischenringleitung des Brenners in der Weise geschickt, daß es zwischen beiden Aufschlämmungsströmen hindurchfließt. Die drei Reaktandenströme werden gleichzeitig in die feuerfest ausgekleidete Reaktionszone des hindernis freien, nichtkatalytischen Gasgenerators eingebracht, wo sie aufeinanderprallen, atomisiert und untereinander vermischt werden. Die Geschwindigkeit der Aufschlämmungsströme beträgt etwa 0,3 bis 150 m/sek, die Geschwindigkeit des sauerstoffhaltigen Gases etwa 30 m/sek bis Schallgeschwindigkeit.The two pumpable slurries become simultaneously passed through a double ring burner attached to a gas generator. One slurry contains a solid, carbonaceous fuel and water as the liquid carrier, while the other is a solid, carbonaceous slurry Fuel and liquid hydrocarbon fuel as the carrier substance. Which becomes a slurry passed through the central duct and the other through the outer ring of the burner. At the same time it becomes a free oxygen containing gas sent as a reactant through an intermediate ring line of the burner in such a way that it is between flows through both streams of slurry. The three reactant streams are simultaneously in the refractory lined reaction zone of the unobstructed, non-catalytic gas generator introduced where they collide, atomize and mix with each other. The velocity of the slurry streams is about 0.3 to 150 m / sec, the speed of the oxygen-containing gas about 30 m / sec up to the speed of sound.
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Die Partialoxidation findet in der Reaktionszone des Gasgenerators bei einer sich selbst einstellenden Temperatur von etwa 816° bis 1°/IO°C und einem Brück von etwa 1 bis 250 atm statt. Das den Gasgenerator verlassende Abgas wird in zwei Ströme geteilt. Der erste Teilstrom wird in einem Abhitzekessel zur Herstellung°?)ampf abgekühlt. Dieser kalte Gasstrom wird dann mit flüssigem Kohlenwasserstoffbrennstoff oder auch Wasser gewaschen, um mitgerissene Pestkörperteilchen zu entfernen. Wahlweise können auch säurehaltige Gase durch gewöhnliche Gasreinigungsverfahren entfernt werden, um ein sauberes, trockenes Synthesegas oder Heizgas herzustellen. Der zweite Teilstrom des Abgases aus dem Gasgenerator wird in einen Quench-Tank eingeführt und dort gekühlt und mit Wasser gewaschen. Dadurch wird ein mit Wasser gesättigter Prozeßgasstrom hergestellt, der in eine Wassergasumwandlungszone zur Steigerung des .H^/CO-Molverhältnisses eingegeben werden kann.The partial oxidation takes place in the reaction zone of the gas generator at a self-adjusting temperature of about 816 ° to 1 ° / 10 ° C and a bridge of about 1 to 250 atm instead. The exhaust gas leaving the gas generator is divided into two streams. The first partial flow is cooled in a waste heat boiler for production °?) Ampf. This cold one The gas stream is then washed with liquid hydrocarbon fuel or water to remove entrained plague particles to remove. Optionally, acidic gases can also be removed using conventional gas cleaning processes, to produce a clean, dry synthesis gas or heating gas. The second partial flow of the exhaust gas from the gas generator is introduced into a quench tank, where it is cooled and washed with water. This will make one more saturated with water Process gas stream produced in a water gas conversion zone entered to increase the .H ^ / CO molar ratio can be.
Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß leicht verfügbare, feste,kohlenstoffhaltige Brennstoffe auf sehr wirtschaftliche Weise in ein sauberes Heizgas oder in Synthesegas umgewandelt werden können. Das Heizgas besitzt dabei einen oberen Heizwert von etwa 750 bis 4000 Kcal/Hm . Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens wird durch die Herabsetzung der folgenden Gewichtsverhältnisse deutlich: Wasser zu Brennstoff, Sauerstoff zu Brennstoff und flüssiger Kohlenwasserstoff zum gesamten festen Brennstoff.The advantage of the method according to the invention is that readily available, solid, carbonaceous fuels can be converted very economically into a clean heating gas or into synthesis gas. The heating gas has with an upper calorific value of about 750 to 4000 Kcal / Hm. The advantage of the method according to the invention is made clear by the reduction in the following weight ratios: Water to fuel, oxygen to fuel, and liquid hydrocarbon to all solid fuel.
Im folgenden wird die Erfindung anhand eines Ausführungsbei-■spieles und zweier Zeichnungen näher erläutert. Es zeigen: Figur 1 reine schematische Anordnung zur Durchführung des erfindungsgemäßen . Verfahrens,In the following the invention is based on an embodiment ■ game and two drawings explained in more detail. The figures show: FIG. 1, a purely schematic arrangement for carrying out the method according to the invention . Procedure,
Figur 2reinen senkrechten Querschnitt durch die Mittelachse eines erfindungsgemäß arbeitenden Brenners zur gleichzeitigen Einführung von zwei Aufschlämmungen und einem sauerstoffhaltigen Gas in den Gasgenerator.Figure 2 pure vertical cross section through the central axis a burner operating according to the invention for the simultaneous introduction of two slurries and one containing oxygen Gas in the gas generator.
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Als Ausgangsmaterial für den festen, kohlenstoffhaltigen Brennstoff kommen die folgenden Stoffe- einzeln oder in Zusammenmischungen in Betracht: Kohle, Koks aus Kohle, .Schwelkohle :, Petroleumkoks,ölschiefer, Teersände, Pech, Kohlenstoffteilchen. Mit der Ausnahme von Kohlenstoffteilchen, die eine Teilchengröße von weniger als 10 Mikron aufweisen, werden alle übrigen festen, kohlenstoffhaltigen Brennstoffe zu einer bestimmten Teilchengröße zerrieben. Diese wird derart gewählt, daß zerriebenes Material zu 100 % durch Standardsiebe der Größe 425 Λϋη (ASTM E 11/70, Alternative Nr. 40) undZU:mindestens 80 % durch Standardsiebe der Größe 75 (ASTM E 11/70, Alternative Nr. 200) passieren kann.The following substances, individually or in mixtures, can be used as the starting material for the solid, carbon-containing fuel: coal, coke from coal, black coal: petroleum coke, oil shale, tar sands, pitch, carbon particles. With the exception of carbon particles, which are less than 10 microns in size, all other solid carbonaceous fuels are ground to a certain particle size. This is selected in such a way that 100% of the ground material is passed through standard sieves of size 425 Λϋη (ASTM E 11/70, alternative no.40) and ZU : at least 80 % through standard sieves of size 75 (ASTM E 11/70, alternative no. 200) can happen.
Als Ausgangsmaterial kann Kohle jeden beliebigen Typs, z. B. Anthrazitkohle, Steinkohle und Braunkohle, verwendet werden. Kohkskohle ist der sehr poröse Rückstand aus Kohle und Mineralasche und wird durch Erhitzung von Kohle, z. B. Steinkohle, unter Luftabschluß in einem Koksofen gewonnen. Schwelkohle" kann man durch Erhitzung von Kohle auf eine Temperatur von etwa 316° bis 8710C gewinnen, wobei dies mit oder ohne Anwesenheit von Luft, Wasserstoff oder Synthesegas geschehen kann. Beispielsweise kann Holzkohle in einer Fließbettanlage hergestellt werden, wie sie in US-PS 3 715 30I beschrieben ist. Petroleumkoks besteht aus dehydrierten und kondensierten Kohlenwasserstoffen von hohem Molekulargewicht und besitzt eine Matrixform von beträchtlicher physikalischer Ausdehnung. Im wesentlichen enthält er Kohlenstoff und nur eine sehr geringe Menge an dispergierten asphaltähnlichen Verbindungen auf Petroleumbasis. Unbehandelter Petroleumkoks ist als Ausgangsmaterial für das erfindungsgemäße Verfahren geeignet und kann durch verzögerte Verkohlung oder durch ein ähnliches Verfahren zur Umwandlung schwerer Rückstandsbrennstoffe in Gasolin, Gasöl oder Koks hergestellt werden. Ein typisches Verfahren zur verzögerten Verkohlung ist im Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology, 2. Ausgabe, Bd . 15, Inter-Science Publisher 1968, Seite 20-23 angegeben.As a starting material, coal can be of any type, e.g. B. anthracite coal, bituminous coal and lignite can be used. Coal is the very porous residue of coal and mineral ash and is produced by heating coal, e.g. B. coal, obtained in the absence of air in a coke oven. One can "Schwelkohle by heating coal to a temperature of about 316 ° gain to 871 0 C, and this can be done with or without the presence of air, hydrogen or synthesis gas. For example, charcoal can be produced in a fluidized bed system as described in US- PS 3 715 30I. Petroleum coke consists of dehydrated and condensed hydrocarbons of high molecular weight and has a matrix form of considerable physical expansion. It contains essentially carbon and only a very small amount of dispersed petroleum-based asphalt-like compounds the process of the invention is suitable and can be prepared by delayed char or by a similar process for converting heavy residue fuels to gasoline, gas oil or coke. A typical delayed char process is described in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 2nd edition, vol. 15, Inter-Science Publisher 1968, pages 20-23.
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Calcinierter Petroleumkoks und flüssiger Koks sind ebenfalls als Ausgangsmaterial geeignet. Als Bücketand aus der Destillation von Teer oder Teerprodukten erhält man als eine schwarze, amorphe, feste oder halbfeste Hasse das Pech. Kohlenstoffteilchen oder freier Kohlenstoffruß werden im ν Abgas des Gasgenerators nach der Fartialoxidation in einem Anteil von bis zu 20 Gew.-% (Basisgewicht des Kohlenstoffs im Brennstoff) gefunden. Die Kohlenstoffteilchen sind eawohl oleophil als auch hydrophob. Ihre ölabsorptionszahl ist grosser als 1 und für gewöhnlich wird ein Gramm an Kohlenstoffteilchen 2-3 cm* öl absorbieren.Calcined petroleum coke and liquid coke are also suitable as starting material. As a bridging tand from the distillation of tar or tar products one receives as one black, amorphous, solid or semi-solid hate the bad luck. Carbon particles or free carbon soot are in the ν Exhaust gas from the gas generator after partial oxidation in a proportion of up to 20% by weight (basis weight of the carbon found in the fuel. The carbon particles are okay oleophilic as well as hydrophobic. Its oil absorption number is greater than 1 and it usually has one gram of carbon particles Absorb 2-3 cm * of oil.
Einige typische feste kohlenstoffhaltige Brennstoffe sind in der Tabelle I am Ende der Beschreibung angegeben. Sobald diese festen Brennstoffe in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden sollen, müssen sie zunächst auf eine geeignete Größe zerrieben und mit einer flüssigen Trägersubstanz vermischt werden. Dazu wird eine pumpfähige Aufschlämmung als erster Reaktand hergestellt, die einen Festkörperanteil von etwa 30 bis 65 Gew.-%, vorzugsweise 4-5 bis 60 Gew.-%, aufweist. Die erste Aufschlämmung wird durch Mischung eines flüssigen Kohlenwasserstoffbrennstoffs mit einem festen kohlenstoffhaltigen Brennstoff hergestellt. Vorzugsweise besteht der flüssige Kohlenwasserstoffbrennstoff aus Waschflüssigkeit, die mit Kohlenstoffteilchen aus dem Abgas des Gasgenerators angereichert ist.Some typical solid carbonaceous fuels are in given in Table I at the end of the description. As soon as these solid fuels in the method according to the invention To be used, they must first be ground to a suitable size and coated with a liquid vehicle be mixed. This is done using a pumpable slurry produced as the first reactant which has a solids content of about 30 to 65% by weight, preferably 4-5 to 60% by weight, having. The first slurry is made by mixing a liquid hydrocarbon fuel with a solid carbonaceous fuel Fuel produced. Preferably, the liquid hydrocarbon fuel consists of scrubbing liquid, which is enriched with carbon particles from the exhaust gas of the gas generator.
Der zweite Reaktand besteht aus einer Aufschlämmung, die eine Mischung aus einem festen,kohlenstoffhaltigen Brennstoff und Wasser ist und einen Festkörperanteil von etwa 30 bis 65 Gew.-%, insbesondere 45 bis 60 Gew.-%, enthält.The second reactant consists of a slurry that is a mixture of a solid, carbonaceous fuel and Is water and has a solids content of about 30 to 65% by weight, in particular 45 to 60% by weight.
Als dritter Reaktand wird ein Gas benutzt, das aus Luft, mit Sauerstoff angereicherter Luft (mindestens 22 Mol.-% Sauerstoff), fast reinem Sauerstoff (mindestens 95 Mol.-% Sauerstoff) oder Mischungen derselben besteht.The third reactant used is a gas consisting of air, air enriched with oxygen (at least 22 mol% oxygen), almost pure oxygen (at least 95 mol % oxygen) or mixtures thereof.
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Die Restbestandteile des Gases enthalten N2 und seltene Gase. Um den Gehalt an Stickstoff und anderen gasförmigen Verunreinigungen im Produktgas herabzusetzen, wird vorzugsweise reiner Sauerstoff als dritter Reaktand verwendet.The remaining components of the gas contain N 2 and rare gases. In order to reduce the content of nitrogen and other gaseous impurities in the product gas, pure oxygen is preferably used as the third reactant.
Im vorliegenden Verfahren wird entweder der erste oder zweite Reaktand durch die zentrale Düse eines dreidüsigen Brenners in die Reaktionszone eingegeben. Durch die äußere koaxiale Ringdüse wird der andere der beiden Reaktandenströme geführt. Der dritte Reaktand (freien Sauerstoff enthaltendes Gas) wird gleichzeitig durch eine koaxiale Zwischenringdüse, geschickt, die konzentrisch um die Zentraldüse und axial symmetrisch in der äußeren Ringdüse angeordnet ist. Wenn der erste und der zweite Reaktand den Brenner passieren, haben sie eine Temperatur von etwa 4-°bis 37O0C und eine Geschwindigkeit von etwa 0,3 bis 150 m/sek, vorzugsweise 1,5 bis 75 m/sek,am Brennerkopf. Der dritte Reaktand weist dagegen eine Temperatur von 4° bis 8160C und eine Geschwindigkeit von etwa 30 m/sek bis Schallgeschwindigkeit, vorzugsweise 60 bis 135 m/sek, am Brennerkopf auf. Durch diese Düsenform tritt das freien Sauerstoff enthaltende Gas am Brennerkopf als ein hohler, konisch geformter Gasstrom aus, der sich zur Längsachse des Brenners verjüngt und der zwischen dem ersten und zweiten Reaktandenstrom angeordnet ist. Dadurch kann der freien Sauerstoff enthaltende Gasstrom tief in die beiden Aufschlämmungsströme eindringen und eine vollständige Vermischung derselben bewirken. In Bezug auf die Brennerlängsachse sind der äußere und der Zwischenringkanal leicht nach innen geneigt, wobei der Neigungswinkel etwa 10 bis 70° beträgt. Sobald der erste und zweite Aufschlämmungsstrom an der Brennerspitze aufeinanderstoßen, wird die Teilchengröße der festen Gasbestandteile in beiden Strömen weiter herabgesetzt. Der zwischengelagerte freien Sauerstoff enthaltende Gasstrom trifft mit hoher Geschwindigkeit auf die beiden Aufschlämmungsströme und bildet dabei einen Nebel von kleinen,festen Teilchen. Dadurch wird eine im wesentlichen homogene und einhalt-In the present process, either the first or second reactant is introduced into the reaction zone through the central nozzle of a three-nozzle burner. The other of the two reactant streams is passed through the outer coaxial ring nozzle. The third reactant (gas containing free oxygen) is sent simultaneously through a coaxial intermediate ring nozzle, which is arranged concentrically around the central nozzle and axially symmetrically in the outer ring nozzle. When the first and the second reactant to the burner pass, they have a temperature of about 4 ° to 0 37o C and a speed of about 0.3 to 150 m / sec, preferably 1.5 to 75 m / sec, the torch head . In contrast, the third reactant has a temperature of 4 ° to 816 0 C and a speed of about 30 m / sec to sonic velocity, preferably 60 to 135 m / sec, the torch head on. Through this nozzle shape, the gas containing free oxygen emerges at the burner head as a hollow, conically shaped gas stream which tapers towards the longitudinal axis of the burner and which is arranged between the first and second reactant streams. This allows the gas stream containing free oxygen to penetrate deeply into the two slurry streams and cause them to mix completely. With respect to the longitudinal axis of the burner, the outer and the intermediate ring channel are inclined slightly inward, the angle of inclination being approximately 10 to 70 °. Once the first and second slurry streams collide at the burner tip, the particle size of the solid gas components in both streams is further reduced. The intermediate gas stream containing free oxygen meets the two slurry streams at high speed, forming a mist of small, solid particles. As a result, an essentially homogeneous and observable
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liehe Dispersion an feinen Teilchen des festen,kohlenstoffhaltigen Brennstoffs in dem atomisierten flüssigen Kohlenwasserbrennstoffs, HpO und Sauerstoff hergestellt. Der Wirkungsgrad der Verbrennung wird verbessert und die Gewichtsverhältnisse von Dampf zu Brennstoff, Sauerstoff zu Brennstoff und gesamten flüssigen Kohlenwasserstoffbrennstoff zu festem Kohlenstoff "brennstoff reduziert.borrowed dispersion of fine particles of the solid, carbonaceous Fuel in the atomized liquid hydrocarbon fuel, HpO and oxygen produced. The efficiency the combustion is improved and the weight ratios of steam to fuel, oxygen to fuel and all liquid hydrocarbon fuel is reduced to solid carbon "fuel.
Die Relation von festem Kohlenstoffbrennstoff, flüssigem Kohlenwasserstoffbrennstoff, Wasser und Sauerstoff bei der Einspeisung in den Gasgenerator wird sorgfältig reguliert. Es soll dabei ein wesentlicher Teil des Kohlenstoffs (mindestens 80 Gew.-%) zu Kohlenstoff oxid (CO und CO2) umgewandelt werden und eine sich selbst einstellende Reaktionstemperatur von etwa 816° bis 1927°C, vorzugsweise 982° bis 15380C aufrechterhalten werden. Der Druck in der Reaktionszone variiert dabei von 1 "bis 250 atm. Die Reaktionszeit beträgt etwa 0,5 bis 50 sek, vorzugsweise 1,0 bis 10 sek. Das Gewichtsverhältnis von Dampf zu Gesamtbrennstoff (fester kohlenstoffhaltiger Brennstoff + flüssiger kohlenwasserstoffhaltiger Brennstoff) in der Reaktionszone belauft sich auf 0,1 bis 1,3, vorzugsweise 0,2 bis 0,50. Das Atomverhältnis von Sauerstoff in freien Sauerstoff enthaltendem Gas zu Kohlenstoff im Gesamtbrennstoff ist etwa 0,6 bis 1,6, vorzugsweise 0,8 bis 1,4. Es ist allgemeine Praxis, die Verhältnisse in der angegebenen Art auszudrücken, da der Nenner in dem Verhältnis 1 ist und der Zähler gleich dem spezifizierten Bereich, hier 0,6 bis 1,6, ist.The ratio of solid carbon fuel, liquid hydrocarbon fuel, water and oxygen when fed into the gas generator is carefully regulated. It is thereby an integral part of the carbon oxide (at least 80 wt .-%) to carbon (CO and CO 2) to be converted and a self-adjusting reaction temperature of about 816 ° to 1927 ° C, maintained preferably 982 ° to 1538 0 C. will. The pressure in the reaction zone varies from 1 "to 250 atm. The reaction time is about 0.5 to 50 seconds, preferably 1.0 to 10 seconds The reaction zone amounts to 0.1 to 1.3, preferably 0.2 to 0.50 The atomic ratio of oxygen in free oxygen-containing gas to carbon in the total fuel is about 0.6 to 1.6, preferably 0.8 to 1 , 4. It is common practice to express the ratios in the manner indicated, since the denominator in the ratio is 1 and the numerator is equal to the specified range, here 0.6 to 1.6.
Es werden 0,1 bis 3 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,5 bis 1,5 Gewichtsteile der genannten Aufschlämmung an festem kohlenstoffhaltigen' Brennstoff und flüssigem kohlenwasserstoffhaltigen Brennstoff in die Reaktionszone pro Gewichtsteil der Aufschlämmung an festem kohlenstoffhaltigen Brennstoff und Wasser eingeführt.There are 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.5 to 1.5 parts by weight of said slurry of solid carbonaceous' Fuel and liquid hydrocarbonaceous Fuel into the reaction zone per part by weight of solid carbonaceous fuel and slurry Water introduced.
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Etwa 0,8 bis 12 Gewichtsteile und vorzugsweise 2 bis 12 Gewichtsteile des gesamten festen kohlenstoffhaltigen Brennstoffs werden in dem Gasgenerator pro Gewichtsteil an flüssigem kohlenwasserstoffhaltigen Brennstoff reagiert.About 0.8 to 12 parts by weight, and preferably 2 to 12 Parts by weight of total solid carbonaceous fuel are reacted in the gas generator per part by weight of liquid hydrocarbon-containing fuel.
Der Abgasstrom aus der Reaktionszone wird in zwei Ströme zur Kühlung, Säuberung und zur Entfernung mitgerissener Pestkörper geteilt. Der eine Gasstrom wird in einem Abhitzekessel gekühlt und der andere durch Quenchen in Wasser eines Quench-Tanks gekühlt. Falls gewünscht, können säurehaltige Gase z. B. H2S, COS, CO P und Mischungen derselben,aus dem Abgasstrom entfernt werden. Dadurch können Heizgase hergestellt werden, die ohne Umweltverschmutzung verbrannt werden können. Auch kann der Heizwert mit Hilfe dieses Verfahrens gesteigert werden. Alternativ kann das Produktgas als Synthesegasausgangsmaterial benutzt werden, um den Verbrauch an schwefelempfindlichen Katalysatoren herabzusetzen.The off-gas stream from the reaction zone is split into two streams for cooling, cleaning and removing entrained plague. One gas stream is cooled in a waste heat boiler and the other is cooled by quenching in water from a quench tank. If desired, acidic gases can e.g. B. H 2 S, COS, CO P and mixtures thereof, are removed from the exhaust gas stream. In this way, heating gases can be produced that can be burned without polluting the environment. The calorific value can also be increased with the help of this process. Alternatively, the product gas can be used as synthesis gas feedstock in order to reduce the consumption of sulfur-sensitive catalysts.
Das den Synthesegasgenerater verlassende Abgas hat die folgende Zusammensetzung in Mol-%: H2: 8,0 bis 60,0, C^: 8,0 bis 70,0, CO^: 1,0 bis 50,0, H3O: 2,0 bis 50,0, CH4: 0 bis 30,0, H2S: 0 bis 1,0, COS: 0 bis 0,7, N3: 0 bis 85,0, A: 0 bis 2,0. In dem Abgasstrem sind etwa 0,5 bis 10 Gew.-% an Kehlensteffteilchen mitgerissen (Basisgewicht νβη Kohlenstoff im Gasgeneratorspeisegas). Wie schon vorher erwähnt, wird der AbgasstrOm nun in zwei Gasströme geteilt, die getrennt voneinander gekühlt werden.The exhaust gas leaving the synthesis gas generator has the following composition in mol%: H 2 : 8.0 to 60.0, C ^: 8.0 to 70.0, CO ^: 1.0 to 50.0, H 3 O : 2.0 to 50.0, CH 4 : 0 to 30.0, H 2 S: 0 to 1.0, COS: 0 to 0.7, N 3 : 0 to 85.0, A: 0 to 2 , 0. About 0.5 to 10% by weight of throat particles are entrained in the exhaust gas stream (basis weight νβη carbon in the gas generator feed gas). As mentioned before, the exhaust gas flow is now divided into two gas flows, which are cooled separately from one another.
Der erste Abgasteilstr*m beträgt etwa 5 bis 95 V«l.-%, verzugsweise 75 bis 95 %,v»m Gesamtv·lumen des Abgases aus dem Gasgenerator. Er wird auf eine Temperatur ν·η etwa 93 bis 982 C, vorzugsweise 204 bis 316*C, durch indirekten Wärmeaustausch mit Wasser in einem Abhitzekessel gekühlt. Dabei wird gleichzeitig Dampf hergestellt bei einer Temperatur von etwa 204° bis 343°C. Die Kehlensteffteilchen werden nach , bekannten Verfahren 1 aus dem ersten Abgasstr#m herausgewa-The first partial exhaust gas flow is about 5 to 95% by volume, preferably 75 to 95%, v »m total volume of the exhaust gas from the Gas generator. It is at a temperature ν · η about 93 to 982 C, preferably 204 to 316 * C, through indirect heat exchange cooled with water in a waste heat boiler. At the same time steam is produced at a temperature of about 204 ° to 343 ° C. The throat particles are after , known method 1 emerged from the first exhaust gas flow
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sehen, wobei ein flüssiger kohlenwasserstoffhaltiger Brennstoff als Waschflüssigkeit benutzt wird. (Siehe dazu US-PS 3 639 261),Darauf wird das Prozeßgas von einer Dispersion aus Kohlenstoffteilchen/flüssigem Kohlenwasserstoffbrennstoff in einem gewöhnlichen Ölaustreibbehälter getrennt. Die Dispersion enthält etwa 1 bis 20 Gew.-# Festkörperteilchen, die vom Boden des Austreibbehälters abgezogen und mit dem zerriebenen ,festen,kohlenstoffhaltigen Brennstoff in einer gewöhnlichen . ." Mahlanlage vermischt werden. see being a liquid hydrocarbon fuel is used as a washing liquid. (See US Pat. No. 3,639,261). The process gas is then dispersed separated from carbon particles / liquid hydrocarbon fuel in a common oil evacuation container. The dispersion contains about 1 to 20% by weight of solid particles which are drawn off from the bottom of the expulsion container and with the grated, solid, carbonaceous one Fuel in an ordinary. . "Grinding system are mixed.
Alle Kohlenstoffteilchen und andere mitgerissene Festkörperteilchen, wie z. B. Asche, die im Prozeßgasstrom zurückgeblieben sind, können in einer zweiten Waschstufe entfernt werden. In diesem Fall wird der Prozeßgasstrom durch einen Düsenwäscher, ähnlich dem der ersten Waschstufe ,geführt und mit Wasser gewaschen. Darauf wird ein sauberes Produktgas, das weniger als 5 mg Kohlenstoffteilchen pro 2831 Liter Gas (100 Standard Cubic -Feet) enthält, in dem Wasseraustreibgefäß von einer Wasserdispersion, die etwa 0,001 bis 0,2 Gew.-% an mitgerissenen Festkörperteilchen enthält, abgetrennt. Diese Dispersion wird nach einem später beschriebenen Verfahren weiter konzentriert und als Teil der Einspeisung in den Gasgenerator benutzt. Die gasförmigen Verunreinigungen können aus dem Prozeßgasstrom durch bekannte Mittel entfernt werden.All carbon particles and other entrained solid particles, such as B. Ashes that have remained in the process gas stream can be removed in a second washing stage will. In this case, the process gas flow is passed through a nozzle washer, similar to that of the first washing stage washed with water. This produces a clean product gas that contains less than 5 mg of carbon particles per 2831 liters of gas (100 Standard Cubic -Feet) contains, in the water expulsion vessel, a water dispersion that is about 0.001 to 0.2% by weight Contains entrained solid particles, separated. This dispersion is made by a method described later further concentrated and used as part of the injection into the gas generator. The gaseous impurities can be removed from the process gas stream by known means.
Der bereits vorher erwähnte zweite Teilstrom des Abgases aus dem Gasgenerator wird durch direktes Quenchen in Wasser in einem Quench-Tank gekühlt. (Siehe US-PS 2 896 927),. Während 'das Prozeßgas im Quencliwösser - aufsteigt, das bei einer Temperatur im Bereich von 10° bis 2320C gehalten wird, können im wesentlichen alle Kohlenstoffteilchen und andere mitgerissene Festkörperteilchen, wie z.B. Asche, aus dem Prozeßgasstrom ausgewaschen werden, wobei das Wasser verdampft.The previously mentioned second partial flow of the exhaust gas from the gas generator is cooled by direct quenching in water in a quench tank. (See U.S. Patent 2,896,927). While 'the process gas in Quencliwösser - rises, which is maintained at a temperature in the range of 10 ° to 232 0 C, can be washed out of the process gas stream all carbon and other entrained solid particles, such as ash substantially, the water being evaporated.
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Ein mit Wasser gesättigtes Produktgas wird an der Spitze des Quench-Tankes abgezogen. Falls erwünscht, kann dieser Gasstrom einer Wassergasumwandlungsreaktion unterworfen werden, um das Hp/CO-Verhältnis zu steigern. H2O und alle gasförmigen Verunreinigungen können dann durch bekannte Verfahren entfernt werden. A product gas saturated with water is withdrawn from the top of the quench tank. If desired, this gas stream can be subjected to a water gas conversion reaction in order to increase the Hp / CO ratio. H 2 O and any gaseous impurities can then be removed by known methods.
Eine Wasserdispersion aus Kohlenstoff teilchen und Asche, die etwa 0,1 bis 2,0 Gew.-% an Festkörperteilchen aus dem Bodensatz des Wasser-Quench-Tanks enthält, wird vermischt mit der Dispersion aus Wasser und mitgerissenen Festkörperteilchen, wie z. B. Kohl ens to ff teilchen, die aus dem bereits vorher beschriebenen Wasseraustreibgefäß entnommen .wurden^ Durch gewöhnliche !Flüssig /Festtrennverfahren, wie z. B. Absetz-, Filtrationsund Zentrifugen verfahr en, wird geklärtes Wasser aus der Dispersion entfernt. So kann beispielsweise die Dispersion in eine.B Absetztank eingeleitet werden, von dem die folgenden drei Ströme abgezogen werden: Lein Strom an Grobasche, d«r vom Boden des Tanks abgezogen wird; ein Wasserdispersionsstrom an Feinasche und Kohlenstoff teilchen mit etwa 1,0 bis 20 Gew.-% an Festkörpern, wobei der abgezogene Strom undeine gewöhnliche Schaumfl ο tat ions anlage eingeleitet wird·, ein Strom an geklärtem Wasser, der in den Wasser-Quench-Tank zurückgeführt wird. Zur Trennung der Wasserströme in einen Wasser-Asche- und einen konzentrierten Kohlenstoffteilchen-ZWasserstrom kann ein zweistufiges Flotationssystem benutzt werden.A water dispersion of carbon particles and ash, which contains about 0.1 to 2.0% by weight of solid particles from the sediment of the water quench tank is mixed with the dispersion from water and entrained solid particles, such as. B. Kohl ens to ff particles, which .wurden from the previously described water expulsion vessel .wurden ^ by ordinary ! Liquid / solid separation processes, such as B. settling, filtration and centrifuges processes, clarified water is from the dispersion removed. For example, the dispersion can be discharged into a settling tank, from which the following three streams are withdrawn: Lein stream to coarse ash, d «r from Bottom of the tank is peeled off; a water dispersion stream of fine ash and carbon particles with about 1.0 to 20% by weight of solids, with the withdrawn stream and an ordinary Foam float ion system is initiated, a stream of clarified water that is returned to the water quench tank. A two-stage water flow can be used to separate the water flows into a water-ash and a concentrated carbon particle Z water flow Flotation system can be used.
Dieser konzentrierte Kohlenstoffteilchen-ZWasserstrom enthält etwa 10 bis 40 Gew.-96 an Festkörpern und wird in einen Sammel tank eingeleitet, von dem eine Flüssigkeit für die Aufbereitung der Aufschlämmung oder für die Nass Schleifung von festen Brennstoffen gewonnen werden kann. Die aufbereiteten,zerriebenen, kohl ens to ff haltigen Festbrennstoffe können in den Misch- und Sammeltank eingeführt werden. Beispielsweise enthält der in den Misch- und Sammel tank eingesetzte Festbrennstoff zuThis concentrated carbon particle Z water stream contains about 10 to 40% by weight of solids and is placed in a collecting tank introduced from which a liquid for the preparation of the slurry or for the wet grinding of solid Fuels can be obtained. The processed, grated, solid fuels containing coal can be used in the mixed and collecting tank are introduced. For example, the solid fuel used in the mixing and collecting tank contains too
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etwa ~ 20 bis 70 Gew.-% jenen aufbereiteten kohlenstoffhaltigen Festbrennstoff. Vorzugsweise wird eine pumpfähige Mischung an Festbrennstoff und Wasser, die 30 bis 65 Gew.-% Festkörper enthält, als erster Reaktandenstrom in den Gasgenerator eingeführt. about ~ 20 to 70% by weight of those recycled carbonaceous Solid fuel. A pumpable mixture of solid fuel and water that is 30 to 65% by weight solids is preferred contains, introduced as the first reactant stream into the gas generator.
Der Produktgasstrom aus dem Wasseraustreibgefäß oder der Produktgasstrom aus dem Wasser-Quench-Tank kann wahlweise einer zusätzlichen Säuberungs- und Reinigungsstufe zugeführt werden, um alle restlichen Festkörperteilchen oder mindestens einen der folgenden Bestandteile zu entfernen: H2O, CO2, CH^, H3S, COS, A und N2.The product gas stream from the water expulsion vessel or the product gas stream from the water quench tank can optionally be fed to an additional cleaning and purification stage in order to remove all remaining solid particles or at least one of the following components: H 2 O, CO 2 , CH ^, H 3 S, COS, A and N 2 .
Der Produktgasstrom kann als Heizgas oder Synthesegas verwendet werden. Einige typische Zusammensetzungen des Produktgasstroms in Mol.-% sind in Tabelle I am Ende der Beschreibung angegeben. . .. . .The product gas stream can be used as heating gas or synthesis gas. Some typical compositions of the product gas stream in mol% are given in Table I at the end of the description. . ... .
Die in dem folgenden Ausführungsbeispiel der Erfindung enthaltenden Mengenangaben über die verschiedenen Aufschlämmungen und Gasströme kennzeichnen lediglich einen bestimmten Betriebszustand und sollen nicht etwa als Grenzwerte der Verfahrensparameter dienen. Those included in the following embodiment of the invention Quantities of the various slurries and gas flows only characterize a certain operating state and are not intended to serve as limit values for the process parameters.
Durch die Leitung 1 des Brenners 4 in Fig. 1 werden stündlich etwa 1248 kg einer Aufschlämmung von zerriebenem,kohlenstoffhaltigen Festbrennstoff/Kohlenstoffteilchen/Wasser in flüssiger Phase bei etwa 15,6°c durch die äußere Ringleitung 2 in die Reaktionszone des Synthesegasgenerators 20 eingegeben. Dabei tritt die Aufschlämmung durch die äußere Ringdüse 3 (Fig. 2) des Doppelringbrenners 4 mit einer Geschwindigkeit von 24 m/sek in die Reaktionszone ein.Through the line 1 of the burner 4 in Fig. 1, about 1248 kg of a slurry of ground, carbonaceous are per hour Solid fuel / carbon particles / water in the liquid phase at about 15.6 ° C through the outer ring line 2 into the Reaction zone of the synthesis gas generator 20 entered. Included occurs the slurry through the outer ring nozzle 3 (Fig. 2) of the double ring burner 4 at a speed of 24 m / sec into the reaction zone.
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Einzelheiten des Doppelringbrenners 4 sind in der US-PS 3 705 108 beschrieben. In Fig. 2 sind einige erfindungsgemäße Verbesserungen dargestellt, wie z. B. die konzentrische Zwischenringleitung 5» die in eine konzentrische!, konvergierende Zwischenringauslaßdüse 6 mündet. Analog führt die zentrische Leitung 7 zu einer Zentraldüse 8. Am Brennerkopf ist eine hohle,ringförmige Kühlkammer 9 angebracht, in die Kühlwasser durch Leitung 10 eingebracht wird. Kühlschlangen 11 sind um die Außenwand des Brenners 4 gewunden. Über den Flansch 13 ist der Brenner 4 am Brennergehäuse befestigt. Das Brennergehäuse ist über einen Flanscheinlaß 15 mit dem vertikalen ,durchflußhindernisfreien, nicht-katalytischen Synthesegasgenerator 20 verbunden, der eine feuerfeste Reaktionskammer 21 von 0,935 m Inhalt besitzt.Details of the double ring burner 4 are described in US Pat. No. 3,705,108. In Fig. 2 are some according to the invention Improvements presented, such as B. the concentric intermediate ring line 5 »which in a concentric !, converging Intermediate ring outlet nozzle 6 opens. Analogously, the central line 7 leads to a central nozzle 8. Is on the burner head a hollow, annular cooling chamber 9 attached, into the Cooling water is introduced through line 10. Cooling coils 11 are wound around the outer wall of the burner 4. On the Flange 13, the burner 4 is attached to the burner housing. The burner housing is via a flange inlet 15 with the vertical, flow obstruction-free, non-catalytic Synthesis gas generator 20 connected, which has a refractory reaction chamber 21 of 0.935 m content.
Die Aufschlämmung an kohlenstoffhaltigem Festbrennstoff/ Kohlenstoffteilchen/Wasser wird durch Leitung 1 und Pumpe aus dem Misch- und Sammeltank 24 via Leitung 23 gepumpt. Nach Versuchsnummer 1 in Tabelle III enthält die Auschlämmung Steinkohlenkoks/Utah, der zu einer Teilchengröße entsprechend dem Durchlaß des Standardsiebes ASTM E11-70 (425 um), zerrieben wurde , und zumindest mit 80 % durch ein Standardsieb der Größe ASTM E 11-70 (75 /um) passieren kann :. Die Anteile in Gew.-% in Versuchs-Nr. 1 sind: Steinkohlenkoks 49,0, Kohlenstoff teilchen 1,0 (während des Verfahrens hergestellt) und Wasser 50,0.The slurry of carbonaceous solid fuel / carbon particles / water is pumped through line 1 and pump from the mixing and collection tank 24 via line 23. According to test number 1 in Table III, the slurry contains coal coke / Utah, which has been ground to a particle size corresponding to the passage of the standard sieve ASTM E11-70 (425 µm), and at least 80 % through a standard sieve of size ASTM E 11-70 ( 75 / um) can happen:. The proportions in% by weight in test no. 1 are: coal coke 49.0, carbon particles 1.0 (produced during the process) and water 50.0.
Das im Tank 24 vermischte Material besteht aus zerriebenerThe material mixed in the tank 24 consists of ground material
Braunkohle aus Leitung 25 und einer konzentrierten Dispersion aus Kohlenstoffteilchen und Wasser mit 10 Gew.-% an Festkörperteilchen aus Leitung 26. Die Braunkohle aus Utah hat die folgende Zusammensetzung in Gew.-!& (Elementaranalyse): C:78,9, H: 7,5, N: 1,1, S: 1,1, 0: 7,2, Asche: 4,2. Der obere Heizwert der Kohle beträgt 8760 Kcal/kg.. Lignite from line 25 and a concentrated dispersion of carbon particles and water with 10 weight -% of solid particles from line 26. The lignite from Utah has the following composition in wt .- & (Elemental analysis) C: 78.9, H: 7.5, N: 1.1, S: 1.1, 0: 7.2, ash: 4.2. The upper calorific value of coal is 8760 Kcal / kg.
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Gleichzeitig wird durch Leitung 30 etwa 1873 kg einer Aufschlämmung von zerriebenem kohlenstoffhaltigen Festbrennstoff /Kohlenstoff teilchen/flUssigem Kohlenwasserstoffbrennstoff in flüssiger Phase bei einer Temperatur von etwa 930C durch die Zentralleitung 7 in den Brenner 4 eingegeben. Durch die Zentraldüse 8 tritt diese Aufschlämmung in die Reaktionszone des Gasgenerators 21 mit einer Geschwindigkeit von 15 m/sek ein. Durch Leitung 32 wird aufbereitete Braunkohle in einer Menge von 937 kg/h der Schleif- und Mahlanlage 31 zugeführt. Dazu werden aus Leitung 33 936 kg einer Dispersion aus 0,4 Gew.-# Pestkörperteilchen gegeben, die Kohlenstoffteilchen und reduziertes Kalifornia-Rohöl mit 13»7° API enthält. Eine Elementaranalyse des reduzierten Rohöls liefert folgende Werte in Gew.-%: C: 85,8, H:11,26, S:1,98, 0: 0,11, N: 0,80, Asche: 0,05. Die Verbrennungswärme beträgt 1-0200 Kcal/kg.At the same time by line 30 a slurry of comminuted solid carbonaceous fuel / carbon particles / about 1873 kg flUssigem hydrocarbon fuel in liquid phase at a temperature of about 93 0 C by the central pipe 7 into the burner 4 entered. This slurry enters the reaction zone of the gas generator 21 through the central nozzle 8 at a speed of 15 m / sec. Processed lignite is fed through line 32 in an amount of 937 kg / h to the grinding and grinding plant 31. To this end, 936 kg of a dispersion of 0.4 wt. An elemental analysis of the reduced crude oil gives the following values in% by weight: C: 85.8, H: 11.26, S: 1.98, 0: 0.11, N: 0.80, ash: 0.05. The heat of combustion is 1-0200 Kcal / kg.
Gleichzeitig tritt durch Leitung 40 etwa 2460 kg/h reinen Sauerstoff enthaltendes Gas (99,7 Mol.% O2) mit etwa 37,8°C in die Zwischenringleitung 5 ein. Von dort tritt es durch die konvergierende Zwischenringdüse 6 mit etwa 105 m/sek in die Reaktionszone 21 ein. Dadurch wird ein Strom an im wesentlichen reinem Sauerstoffgas zwischen die aus dem Brenner austretenden Ströme der öl- und Wasseraufschlämmung geblasen.At the same time, about 2460 kg / h of pure oxygen-containing gas (99.7 mol% O 2 ) at about 37.8 ° C. enters the intermediate ring line 5 through line 40. From there it enters the reaction zone 21 through the converging intermediate ring nozzle 6 at about 105 m / sec. This causes a stream of essentially pure oxygen gas to be blown between the streams of oil and water slurry exiting the burner.
In der Reaktionszone prallen die drei Reaktandenströme mit derartiger Kraft aufeinander, daß die Teilchen des Braunkohlenkoks pulverisiert werden. Die Aufschlämmungsströme werden atomisiert und vollständig mit dem Sauerstoffstrom vermischt. In the reaction zone, the three reactant streams collide with one another with such a force that the particles of lignite coke be pulverized. The slurry streams are atomized and completely mixed with the oxygen stream.
Die Reaktion findet in der Reaktionszone 21 des Synthesegasgenerators 20 bei einer sich selbst einstellenden Temperatur von etwa 14270C und einem Druck von etwa 28 atm statt. Die Verweilzeit beträgt 2 Sekunden. Es verlassen 6450 N/m Synthesegas den Gasgenerator pro Stunde·The reaction takes place in the reaction zone 21 of the synthesis gas generator 20 at a self-adjusting temperature of approximately 1427 ° C. and a pressure of approximately 28 atm. The residence time is 2 seconds. 6450 N / m of synthesis gas leave the gas generator per hour
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Das Abgas tritt aus dem Auslaß 41 via Leitung 42 in der unter Versuchs-Nr. 1 angegebenen Zusammensetzung in die Leitungen 47 und 43 ein.The exhaust gas exits the outlet 41 via line 42 in the lower part Trial no. 1 into lines 47 and 43.
Der erste Teilstrom des Abgases aus Leitung 42 wird durch Leitung 43 in einen Abhitzekessel 44 eingeleitet und dort auf eine Temperatur von 3320C abgekühlt durch indirekten Wärmeaustausch mit Kühlwasser, das durch Leitung 45 mit einer Temperatur von 93»30C in den Wärmeaustauscher eintritt und mit einer Temperatur von 31O0C durch Leitung 46 als Dampf den Abhitzekessel verläßt. Der zweite Teilstrom des Abgases wird durch Leitung 47 in einen Quench-Tank 48 eingegeben unddjzrch direktes Quenchen mit Wasser abgekühlt. (Beschreibung eines Quench-Tankes siehe US-PS 2 896 927)« Das den Quench-Tank 48 verlassende Produktgas ist mit Wasser gesättigt. Wahlweise kann dieses-durch Leitung 49 abgezogene Produktgas in eine gewöhnliche Gassäuberungs- und Reinigungszone (in der Zeichnung nicht dargestellt) eingeführt werden, in der alle restlichen Festkörperteilchen und folgende gasförmige Verunreinigungen entfernt werden können. COp, HpS, COS, A, CH^, H2O und N3.The first partial stream of exhaust gas from line 42 is introduced through conduit 43 into a waste heat boiler 44 and there cooled to a temperature of 332 0 C by indirect heat exchange with cooling water which enters through line 45 at a temperature of 93 "3 0 C in the heat exchanger and leaves the waste heat boiler at a temperature of 31O 0 C through line 46 as steam. The second substream of the exhaust gas is fed through line 47 into a quench tank 48 and cooled by direct quenching with water. (For a description of a quench tank, see US Pat. No. 2,896,927) “The product gas leaving the quench tank 48 is saturated with water. Optionally, this product gas withdrawn through line 49 can be introduced into a conventional gas cleaning and cleaning zone (not shown in the drawing), in which all remaining solid particles and subsequent gaseous impurities can be removed. COp, HpS, COS, A, CH ^, H 2 O and N 3 .
Aus dem den Abhitzekessel 44 durch Leitung 55 verlassenden ersten Teilstrom können Kohlenstoffteilchen mittels eines gewöhnlichen Düsenwäschers 56 entfernt werden. Als Waschflüssigkeit wird eine Mischung aus dem bereits beschriebenen reduzierten Kalifornia-Rohöl benutzt, das durch Leitung 57 58 unter Zumischung einer Dispersion aus Leitung 59 in den Düsenwäscher 56 eintritt. Die Dispersion besteht aus Kohlenstoffteilchen und reduziertem Kalifornia-Rohöl mit einem Anteil von etwa 0,4 Gew.-% Festkörperteilchen. Sie wird durch eine Pumpe 60 vom Boden des ölaustreibgefäßes 61 abgezogen und durch Leitungen 65, 66 und 59dem Düsenwäscher 56 zugeführt. Ein Teil dieser Dispersion wird durch Leitung 33 in eine Mahlanlage 31 zur Zerkleinerung des festen, kohlenstoffhaltigenFrom the first substream leaving the waste heat boiler 44 through line 55, carbon particles can be removed by means of a ordinary nozzle scrubber 56 can be removed. As a washing liquid a mixture of the previously described reduced California crude oil is used, which is supplied through line 57 58 with admixture of a dispersion from line 59 in the Nozzle scrubber 56 enters. The dispersion consists of carbon particles and reduced California crude with a portion from about 0.4% by weight solid particles. It is drawn off from the bottom of the oil expulsion vessel 61 by a pump 60 and fed to nozzle washer 56 through lines 65, 66 and 59. A part of this dispersion is through line 33 into a grinding plant 31 for comminuting the solid, carbonaceous
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Brennstoffs eingeführt. Die Prozeßgas-Vasch-öJ^fflischung verläßt den Düsenwäscher 56 durch Leitung 62 und wird in das ölaustreibgefäß 61 eingeführt, wo die unter normalen Bedingungen flüssige Dispersion sich abscheidet und wie bereits beschrieben, am Fuß des Austreibgefäßes abgezogen wird. Das saubere Prozeßgas verläßt durch Leitung 68 das Austreibgefäß 61 am Zopfende und wird danach einem Düsenwäscher 69 zur Entfernung der restlichen Kohlenstoffteilchen zugeführt. Als Waschmittel tritt durch Leitung 70 frischaufbereitetes Wasser in den Düsenwäscher 69 ein. Das Prozeßgas wird darauf in das Austreibgefäß 75 eingeführt, aus dem reines Produktgas durch Leitung 76 am Kopfende abgezogen wird. Die Zusammensetzung des Produktgases entspricht in etwa der in Leitung 4-9 mit der Ausnahme, daß der Wassergehalt geringer als 10 Mol.% und der Anteil an Kohlenstoffteilchen geringer als 6 ppm (Basisgewicht des Gesamtkohlenstoffs in der Gasgeneratoreinspeisung) ist. Wahlweise können H^O und mindestens einer der folgenden gasförmigen Verunreinigungen aus dem Produktgas mittels einer gewöhnlichen Gasreinigungszone entfernt werden: CO2, H2S, COS, A und N2. Eine Wasserdispersion mit 0,1 Gew.-% Festkörperteilchen (im wesentlichen Kohlenstoffteilchen und wahlweise etwas Asche) wird durch Leitung 77 am Fuß des Gefäßes 75 abgezogen.Fuel introduced. The process gas vash mixture leaves the nozzle washer 56 through line 62 and is introduced into the oil expulsion vessel 61, where the dispersion, which is liquid under normal conditions, is deposited and, as already described, is drawn off at the foot of the expulsion vessel. The clean process gas leaves the expulsion vessel 61 at the end of the plait through line 68 and is then fed to a nozzle washer 69 to remove the remaining carbon particles. Freshly prepared water enters the nozzle washer 69 as detergent through line 70. The process gas is then introduced into the expulsion vessel 75, from which pure product gas is withdrawn through line 76 at the head end. The composition of the product gas roughly corresponds to that in line 4-9 with the exception that the water content is less than 10 mol% and the proportion of carbon particles is less than 6 ppm (basis weight of the total carbon in the gas generator feed). Optionally, H 1 O and at least one of the following gaseous impurities can be removed from the product gas using a common gas cleaning zone: CO 2 , H 2 S, COS, A, and N 2 . A water dispersion containing 0.1% by weight solids particles (essentially carbon particles and optionally some ash) is withdrawn through line 77 at the base of vessel 75.
Die Dispersion aus Wasser und Festkörperteilchen in Leitung wird durch Zugabe einer Dispersion aus Wasser und Festkörperteilchen mit 1,0 Gew.-% Festkörpern (Kohlenstoffteilchen und Asche aus dem Wasser-Quench-Tank 48) in der Sammelleitung 78 vermischt. Die Mischung wird in einen gewöhnlichen AbsetzerThe dispersion of water and solid particles in line is made by adding a dispersion of water and solid particles with 1.0 wt .-% solids (carbon particles and ash from the water quench tank 48) in the manifold 78 mixed. The mixture is poured into an ordinary wiper
80 eingegeben. Von dort wird gereinigtes Wasser durch Leitung80 entered. From there, purified water is supplied by pipe
81 mittels einer Pumpe 82 zu dem Wasser-Quench-Tank 48 durch Leitung 83 zurückgeführt. Eine Wasser aufschlämmung an Kohlenstoffteilchen und Feinasche wird aus dem Absetzer 80 abgezogen und durch Leitung β4 zu einer gewöhnlichen Schaum-81 by means of a pump 82 to the water quench tank 48 Line 83 returned. A water slurry of carbon particles and fine ash is withdrawn from the settler 80 and passed through line β4 to an ordinary foam
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flotationsanlage 85 geführt. Die gesamte Grobasche kann vom Absetzer 80 durch Leitung 86 abgezogen werden. Aus der Flotationsanlage 85 kann die Feinasche mittels Leitung 87 und das verbliebene Wasser mittels Leitung 88 abgezogen werden. Ein Teil dieses Wassers kann nach zusätzlicher Behandlung aus dem System ausgekreist werden und steht dann für andere Zwecke zur Verfügung. Der andere Teil des Wassers kann in den Quench-Tank 48 und/oder den Düsenwäscherflotation system 85 led. All of the coarse ash can be withdrawn from the settler 80 through line 86. the end the flotation plant 85 can the fine ash by means of a line 87 and the remaining water can be drawn off by means of line 88. Some of this water can after additional treatment can be removed from the system and is then available for other purposes. The other part of the water can in the quench tank 48 and / or the nozzle washer
eingeführt werden. Eine konzentrierte Dispersion von Kohlenstoffteilchen und Wasser wird durch Leitung 26 in den ,Misch- und Haltetank 24- eingegeben. Etwa 111 kg/h an Asche oder anderen Festkörperteilchen können durch Leitungen 86 und 87 aus dem System abgezogen werden.to be introduced. A concentrated dispersion of carbon particles and water is added to the through line 26 , Mixing and holding tank 24- entered. About 111 kg / h of ash or other solid particles can be withdrawn from the system through lines 86 and 87.
In der Tabelle III sind unter Versuchs-Nr. 1 die Daten des erfindungsgemäßen Verfahrens und unter Versuchs-Nr. 2 und 3 Daten von zwei Vergleichsverfahren angegeben. Die Vergleichsverfahren arbeiten nach dem System der Einzeleinspeisung im Gegensatz zur erfindungsgemäßen Zweifacheinspeisung von Aufschlämmungsströmen. Die Verfahrensbedingungen und die Produktmengen an Synthesegas sind in den verglichenen drei Verfahren etwa dieselben. In Versuchs-Nr. 2 enthält die Einspeisung in den Brenner folgende Bestandteile: eine Kohle/Kohlenstoffteilchenemulsion an flüssigem Kohlenwasserstoff brennstoff und pumpfähiger Wasseraufschlämmung; einen separaten Strom an freien Sauerstoff enthaltendem Gas. In Versuchs-Nr. J enthält die Brennereinspeisung folgende Bestandteile: eine Aufschlämmung von Kohle/Kohlenstoffteilchen/ pumpfähigeiH Wasser; einen separaten Strom an freien Sauerstoff enthaltendem Gas.In Table III are under test no. 1 the data of the method according to the invention and under experiment no. 2 and 3 Data from two comparative methods given. The comparison processes work according to the system of individual feed in Contrasted with the dual feed of slurry streams according to the invention. The process conditions and the product amounts of synthesis gas are in the three processes compared about the same. In experiment no. 2, the feed to the burner contains the following components: a Carbon / carbon particle emulsion on liquid hydrocarbon fuel and pumpable water slurry; a separate stream of free oxygen containing gas. In experiment no. J the burner feed contains the following components: a slurry of coal / carbon particles / pumpable water; a separate stream of free oxygen containing gas.
diethe
Aus der Tabelle III wird deutlich, daß/charakterischen Parameter des Versuchs Nr. 1 und damit des erfindungsgemäßen Verfahrens den Werten der Vergleichsverfahren überlegen sind.From Table III it is clear that / characteristic parameters of experiment no. 1 and thus of the method according to the invention are superior to the values of the comparison methods.
609815/0827609815/0827
- Es ' wird eine bedeutende wirtschaftliche Einsparung erreicht und ein dauerhaftes, kontinuierliches Verfahren garantiert. Dieses tritt besonders hervor durch die Steigerung der Produktion von Hp + CO pro Kilo zugeführten Brennstoff sowie durch das höhere Verhältnis von Gesamtfestbrennstoff zu flüssigem Kohlenwasserstoffbrennstoff. Der Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens tritt weiterhin durch eine Senkung des Sauerstoffverbrauchs pro Nmr IL, + CO und durch das reduzierte Verhältnis von Wasser zu Brennstoff deutlich in Erscheinung.- A significant economic saving is achieved and a permanent, continuous process guaranteed. This is particularly evident through the increase the production of Hp + CO per kilo of fuel added and the higher ratio of total solid fuel to liquid hydrocarbon fuel. The advantage of the method according to the invention still occurs by lowering the oxygen consumption per Nmr IL, + CO and by the reduced ratio of water to Fuel clearly visible.
S09815/0827S09815 / 0827
Typische, feste kohlenstoffhaltige Brennstoffe Rohanaylse in Gew.-% (trocken)Typical, solid carbonaceous fuels Raw anaylse in wt .-% (dry)
koksBrown coal
coke
kohleSmoldering
money
kokspetroleum
coke
teilchencarbon
particles
Bestand
teilefleeting
Duration
share
Kohlen
stoffmore solid
Coals
material
ElementarenaIyse in Gew.% (trocken)Element arsenal in% by weight (dry)
$09815/0827$ 09815/0827
TABELLE IITABLE II
Typische Zusammensetzung in Mol % eines ProduktgasstromesTypical composition in mol % of a product gas stream
H2 8.0 bis 60.0H 2 8.0 to 60.0
CO 8.0 bis 70.0CO 8.0 to 70.0
CO2 1.0 bis 50.0CO 2 1.0 to 50.0
H2O 2.0 bis 50.0H 2 O 2.0 to 50.0
CH^ 0.0 bis 50.0CH ^ 0.0 to 50.0
COS 0.0 bis 0.7COS 0.0 to 0.7
H2S 0.0 bis 1.0H 2 S 0.0 to 1.0
N2 0.0 bis 85.0N 2 0.0 to 85.0
Δ 0.0 bis 2.0Δ 0.0 to 2.0
609815/0827609815/0827
TABELLE IIITABLE III
Kohle-Kohlenstoffteilchen-öl-Aufschlämmung in kg/h Kohle-Kohlenstoffteilchen-Wasser-Aufschlämmung in kg/h Kohle-Kohlenstoffteilchen-ül und Wasser Emulsion in kg/h freien Sauerstoff enthaltendes Gas (99.7 Mol% O2), NmVhCarbon-carbon-particle-oil-slurry in kg / h Carbon-carbon-particle-water-slurry in kg / h Carbon-carbon-particle-oil and water emulsion in kg / h free oxygen-containing gas (99.7 mol% O 2 ), NmVh
CD O COCD O CO
Wasserstoffhydrogen
KohlenmonoxidCarbon monoxide
KohlendioxidCarbon dioxide
Wasserwater
Methanmethane
SchwefelkohlenstoffCarbon disulfide
SchwefelwasserstoffHydrogen sulfide
Stickstoffnitrogen
Argonargon
"•^Leistungsdaten; Sauerstoffverbrauch in"• ^ performance data; oxygen consumption in
Nm^ H« + CO (netto)Nm ^ H «+ CO (net)
Wasser/Brennstoffverhältnis in kg/kg Gesamtfesfbrennstoff/flüssiger Kohlenwasserstoff-BrennstoffWater / fuel ratio in kg / kg total solid fuel / liquid hydrocarbon fuel
in kg/kgin kg / kg
H2 + CO in NmVhH 2 + CO in NmVh
^ H2 + CO/kg Brennstoff^ H 2 + CO / kg fuel
H2 + CO/kg Festbrennstoff nichtumgewandelter Kohlenstoff in Gew.-%H 2 + CO / kg solid fuel unconverted carbon in% by weight
55.08
5.40
9.25
0.09
0.02
0.26
0.55
0.0855-49
55.08
5.40
9.25
0.09
0.02
0.26
0.55
0.08
47.05
5.86
15.50
0.08
0.01
0.22
0.52
0.0850.88
47.05
5.86
15.50
0.08
0.01
0.22
0.52
0.08
52.59
10.55
51.87
0.06
0.01
0.19
0.49
0.0624.64
52.59
10.55
51.87
0.06
0.01
0.19
0.49
0.06
K)4.0 CD
K)
COCO
Claims (6)
in der Reaktionszone reagieren.and the atomized dispersion at a temperature of about 816 ° to 1910 0 C and a:
react in the reaction zone.
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