DE2534764A1 - METHOD OF MANUFACTURING NEW POWDER COATING COMPOSITIONS - Google Patents
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- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
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Description
Kansai Paint Company, LimitedKansai Paint Company, Limited
365, Kanzaki, Amagasaki-shi, Hyogo-ken/3apan365, Kanzaki, Amagasaki-shi, Hyogo-ken / 3apan
Herstallungsverfahren neuartiger Pulver—BeschichtungszusammensetzungenProduction process newer Powder coating compositions
Diese Erfindung betrifft sin Herstellungsverfahren neuartiger Puluar-Beschichtungszusammensatzungan.This invention relates to more novel manufacturing processes Puluar coating composition.
Herkömmliche Herstellungsverfahren von Pulver-Beschichtungszusammensetzungan durch das SchmelzknBtverfahren mit der Verwendung einer heizbaren Walze und einer Strangpresse weisen die Nachteile auf, daß, verglichen mit der Herstellung von Beschichtungszusammensetzungen der Lösungsart,Conventional Powder Coating Composition Manufacturing Processes by the fusion process with the Use of a heatable roll and an extruder have the disadvantages that, compared with the manufacture of coating compositions of the solution type,
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fernschreiber Sprechzeit: Bankkonten: Postscneckkonto.Telegraph office hours: Bank accounts: Postscneckkonto.
sie äußerst unwirksam sind und daß ihre Farbabstimmung lange Zeit braucht und Ungenauigkeiten als auch technische Schwierigkeiten umfaßt. Tatsächlich werden diese Probleme angetroffen beim Sicherstellen stabiler Eignung von Pylver-Beschichtungszusammensetzungen in großen Mengen.they are extremely ineffective and that their color balance takes a long time and inaccuracies as well as technical Difficulties included. Indeed, these problems are encountered in ensuring stable suitability of Pylver coating compositions in large amounts.
Eine Aufgabe dieser Erfindung besteht darin, ein neuartiges Herstellungsverfahren einer Pulver-Beschichtungszusammensetzung aus einer lösungsmittelartigen Beschichtungszusammen— setzung vorzusehen.An object of this invention is to provide a novel manufacturing method of a powder coating composition composed of a solvent-like coating setting to be provided.
Eine andere Aufgabe dieser Erfindung besteht darin, ein Herstellungsverfahren einer Pulver-Beschichtungszusammen— setzung vorzusehen, welche in einem großen Maßstab ausführbar ist und leichte und genaue Farbabstimmung innerhalb eines kurzen Zeitraumes erlaubt.Another object of this invention is to provide a powder coating manufacturing method. setting that can be carried out on a large scale and easy and accurate color matching within one allowed for a short period of time.
Eine andere Aufgabe dieser Erfindung besteht darin, es möglich zu machen, eine Pulver-Beschichtungszusammensetzung herzustellen, die eine hohe Pigmentkonzentration und eine hohe Deckfähigkeit aufweist.Another object of this invention is to make it possible to provide a powder coating composition produce that has a high pigment concentration and high hiding power.
Noch eins andere Aufgabe dieser Erfindung besteht darin, eine Pulver^Beschichtungszusammensetzung aus einer lösungs— artigen Beschichtungszusammensetzung herzustellen, welche im wesentlichen frei von Lösungsmittel ist, ausgezeichneteYet another object of this invention is to provide a powder coating composition from a solution- like coating composition which is essentially free of solvent is excellent
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BlockierbBständigkeit (die Eigenschaft in der Form von feinen Partikeln, frei von Kohäsion mährend der Lagerung zu verbleiben) aufweist und Beschichtungsfilme mit glatter Oberfläche ergibt.Blocking autonomy (the property in the form of fine particles to remain free from cohesion during storage) and coating films with smooth Surface results.
Diese Erfindung sieht ein Herstellungsverfahren einer luärmehärtbaren Pulver-Beschichtungszusammensetzung vor, welche folgende Arbeitsgänge aufweist:This invention provides a manufacturing method of a thermal curable powder coating composition, which has the following operations:
A) Dispergieren eines Pigmentes in einer Lösung eines Mischpolymers, gelöst in einem organischen Lösungsmittel, das einen Siedepunkt von 70 bis 160 C aufweist, wobei das Mischpolymer enthältA) dispersing a pigment in a solution of a mixed polymer dissolved in an organic solvent, which has a boiling point of 70 to 160 C, wherein the copolymer contains
(i) wenigstens eines von Hydroxyalkylacrylaten und Methacrylaten mit der Formel(i) at least one of hydroxyalkyl acrylates and methacrylates with the formula
R-] RqR-] Rq
,1- ,2, 1-, 2
CH9-C-COOCH9CHCH 9 -C-COOCH 9 CH
OHOH
worin R- Wasserstoff oder Methyl ist und R9 Ulasserstoff, Methyl oder Äthyl ist und (ü) wenigstens eine von äthylenisch monoungesättigten Verbindungen ist,where R is hydrogen or methyl and R 9 is hydrogen, methyl or ethyl and (ü) is at least one of ethylenically monounsaturated compounds,
B) das Erwärmen der sich ergebenden Dispersion auf eine Temperatur von 170 bis 220 0C unter einem verminderten Druck, um das Lösungsmittel von dem festen Bestandteil zu trennen, undB) heating the resulting dispersion to a temperature of 170 to 220 ° C. under a reduced pressure in order to separate the solvent from the solid component, and
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C) das Mischen eines Atninoha rzes mit dem festen Bestandteil bei einer Temperatur von niedriger als 140 C.C) mixing an atnino resin with the solid component at a temperature lower than 140 C.
Das vorliegende Verfahren meist die folgenden Vorteile auf:The present procedure mostly has the following advantages:
(1) Weil das Pigment und dergleichen Zusätze in der fflischpolymerlösung dispergiert sind, können die Pulver-Beschichtungszusammensetzungen gleich gewöhnlichen lösungsartigen Beschichtungszusammensetzungen mit der Verwendung einer Kugelmühle oder Sandmühle hergestellt werden, welche für die Produktion in großer Skala geeignet ist. Farbabstimmung, welche auf dieselbe Weise wie lösungsartige Zusammensetzungen ausgeführt werden kann, dauert einen kura η Zeitraum, wie es der Fall mit lösungsartigen Beschichtungszusammensetzungen ist. Somit schaltet das vorliegende Verfahren den schwerwiegenden Nachteil des herkömmlichen Schmelzknetverfahrens zur Herstellung von Pulver-Beschichtungszusammensetzungen aus, daß das Farbabstimmungsvorgehen einen stark verlängerten Zeitraum benötigt und ein ungenaues Ergebnis gibt.(1) Because the pigment and the like are additives in the liquor polymer solution are dispersed, the powder coating compositions like ordinary solution-type coating compositions with the use of a Ball mill or sand mill, which is suitable for large-scale production. Color matching, which in the same way as solution-like compositions can be carried out takes a kura η period of time, like it is the case with solution type coating compositions. Thus, the present method eliminates the serious one Disadvantage of the conventional melt-kneading process for the preparation of powder coating compositions found that the color matching procedure prolonged one greatly Time and gives an inaccurate result.
Mit der vorliegenden Erfindung wird das Entfernen des Lösungsmittels bei einer hohen Temperatur von 170 bis 220 °C unter einem verminderten Druck ausgeführt und braucht deshalb einen äußerst verkürzten Zeitraum. Wegen der niedrigen Viskosität des Systems, die ein gründlichen Rühren leicht erlaubt, ist es möglich, für das Entfernen von LösungsmittelWith the present invention, the removal of the solvent is carried out at a high temperature of 170 to 220 ° C carried out under a reduced pressure and therefore takes an extremely shortened period of time. Because of the low Viscosity of the system, which allows thorough stirring easily, it is possible for solvent removal
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einen zylindrischen Behälter zu verwenden, welcher relativ zu seinem Volumen einen kleinen Oberflächenbereich aufweist, Das wirksame Entfernen von Lösungsmittel und die effektive Dispersion von Pigment und dgl. Zusätzen führt zu einem merkbar verbesserten Gesamtwirkungsgrad, verglichen mit dem herkömmlichen Schmelzknetverfahren.to use a cylindrical container which has a small surface area relative to its volume, Effective solvent removal and effective dispersion of pigment and the like additives result in one noticeably improved overall efficiency compared to the conventional melt-kneading process.
(2) Das Verfahren dieser Erfindung gibt leicht eine Pulver-Beschichtungszusammensetzung , die eine hohe Pigmentkonzentration aufweist £~~z. B. 120 Gewichtsteile Pigment pro 100 Gewichtsteile Harz (Mischpolymer plus Aminoharz)_7j wohingegen es beinahe unmöglich gewesen ist, eine solche Zusammensetzung durch das herkömmliche Schmelzknetverfahren herzustellen. In jüngster Zeit besteht ein zunehmender Bedarf an Pulver—Beschichtungszusammensetzungen, die in der Lage sind, 30 bis 50 Mikron dicke Beschichtungsfilme zu bilden, welche so dick sind wie jene, die aus lösungsmittelartigen Beschichtungszusammensetzungen hergestellt werden. Um diesen Bedarf zufriedenzustellen, muß die Pulver-Beschichtungszusammensetzung hinsichtlich der DeckfähigkBit eine hohe Pigmentkonzentration aufweisen. Diesbezüglich ist diese Erfindung sehr vorteilhaft.(2) The method of this invention easily gives a powder coating composition having a high concentration of pigment £ ~~ e.g. B. 120 parts by weight of pigment per 100 parts by weight of resin (copolymer plus amino resin) _7j whereas it has been almost impossible to make such a composition by the conventional melt-kneading process. Recently, there has been an increasing need for powder coating compositions capable of forming 30 to 50 micron thick coating films as thick as those made from solvent type coating compositions. In order to meet this need, the powder coating composition must have a high concentration of pigment in terms of hiding power. In this regard, this invention is very advantageous.
(3) Vollständiges Entfernen des Lösungsmittels, erreicht durch das vorliegende Verfahren, ergibt Beschichtungszusam— mensetzungen, die eine hohe Neigung für Lagerung aufweisen,(3) Complete removal of the solvent achieved by the present process results in coating compositions. compositions that have a high tendency to storage,
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nämlich ausgezeichnete Blockierbeständigkeit.namely, excellent blocking resistance.
Diese Vorteile werden durch das einzigartige l/erfahren dieser Erfindung sichergestellt, das die Arbeitsgänge des Dispergierens eines Pigementes in einer lYlischpolymerlösung enthält, die kein Härtemittel (Aminoharz) enthält, danach das Erwärmen der Dispersion auf eine hohe Temperatur von 170 bis 220 C unter einem verminderten Druck, um das Lösungsmittel zu entfernen und das Wischen eines Härtemittels mit der sich ergebenden festen Masse auf einer Temperatur von niedriger als 140 C.These benefits are experienced through the unique l / This invention ensures that the operations of dispersing a pigment in a copolymer solution that does not contain a hardener (amino resin), thereafter heating the dispersion to a high temperature of 170 to 220 C under a reduced pressure to achieve the Removing solvent and wiping a hardener with the resulting solid mass on a Temperature lower than 140 C.
Eines der ausgeprägten Merkmale dieser Erfindung besteht darin, das Lösungsmittel bei 170 bis 220 C unter einem verminderten Druck zu entfernen. Herkömmlich wird eine lYlischpolymerlös.ung , die Glycidylgruppen od. dgl. funktioneile Gruppen aufweist, arwärmt, um. das Lösungsmittel davon zu entfernen. Um die mögliche Reaktion zwischen den funktioneilen Gruppen zu vermeiden, wird in dies^em Fall die Lösung höchstens auf 150 C erwärmt. UJir haben verschiedene Forschungen auf das Verfahren des Entfernens des Lösungsmittels ausgeführt und das folgende festgestellt. U/enn eine' pigmentdispergierte lYlischpolymerlösung, die in dieser Erfindung verwendbar ist, auf eine Temperatur von nicht über 150 C un.ter einem verminderten Druck erwärmt wird, wird das System merkbar viskos und kann in derOne of the distinctive features of this invention is that the solvent is kept at 170 to 220 C under a remove reduced pressure. Conventionally, an acrylic polymer solution, the glycidyl groups or the like. Functional Has groups, arwarms, around. remove the solvent therefrom. To understand the possible reaction between the Functional groups are to be avoided in this case the solution is heated to a maximum of 150.degree. UJir have different Researches carried out on the method of removing the solvent and found the following. U / enn a 'pigment-dispersed polymer solution, which in This invention is useful, heated to a temperature not above 150 C under a reduced pressure becomes, the system becomes noticeably viscous and can in the
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späteren Stufe des Arbsitsganges des Lösungsmittelsentfernens
nicht gründlich gerührt werden und braucht einen längeren Zeitraum für das Entfernen des Lösungsmittels.
U/enn im Gegensatz dazu das Lösungsmittel bei 170 bis 220 C
unter einem verminderten Druck gemäß dieser Erfindung entfernt ujird, zeigt das System eine niedrigere Viskosität
und erlaubt das gründliche Rühren für das Entfernen des Lösungsmittels in einem kurzen Zeitraum. Darüber hinaus
hat die Bestimmung des Molekulargewichtes durch Gel-Durchdringungschromatographie
und Bestimmung des Hydroxylbetrages und der Säurezahl gezeigt, daß unerwartet das sich ergebende
Mischpolymer frei von irgendeiner Reaktion zwischen dessen funktioneilen Gruppen bleibt. Ferner kann unter den Bedingungen
dieser Erfindung der Betrag des in der sich
ergebenden Beschichtungszusammensetzung verbleibenden
Lösungsmittels auf nicht mehr als 0,5 Gewichts—% leicht
reduziert werden.later stage of the solvent removal process and requires a longer period of time for solvent removal. In contrast, when the solvent is removed at 170 to 220 C under a reduced pressure according to this invention, the system exhibits a lower viscosity and allows thorough stirring for solvent removal in a short period of time. In addition, determination of the molecular weight by gel penetration chromatography and determination of the amount of hydroxyl and acid number has shown that unexpectedly the resulting interpolymer remains free from any reaction between its functional groups. Further, under the conditions of this invention, the amount of the
resulting coating composition remaining
Solvent can be easily reduced to not more than 0.5 % by weight.
Wenn andererseits das Lösungsmittel bei einer Temperatur von nicht höher als 150 C unter einem verminderten Druck entfernt wird, ist es äußerst schwierig, den Betrag des restlichen Lösungsmittels auf einen Pegel von nicht höher als 0,8 Gewichts-^ zu reduzieren. Somit erzeugt der sehr kleine Unterschied in der Menge des restlichen Lösungsmittels merkbare Verbesserungen der Blockierbeständigkeit der Beschichtungszusammensetzung und der Glätte der davonOn the other hand, when the solvent is at a temperature not higher than 150 ° C under a reduced pressure is removed, it is extremely difficult to reduce the amount of the remaining solvent to a level not higher than 0.8 weight ^ reduce. So it creates a lot small difference in the amount of residual solvent, marked improvements in blocking resistance the coating composition and the smoothness thereof
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hergestellten Beschichtung.produced coating.
(4) Das Verfahren dieser Erfindung kann schubweise ausgeführt werden. Einer der Vorteile des schubweisen Systems bestBht darin, daß Verdampfung und Trennung des Lösungsmittels durch einen Arbeitsgang ausgeführt u/erden kann und Verdampfung kann wirksam und leicht bewirkt werden. Der zweite Vorteil besteht darin, daß die hergestellte pigmentdispergierte lYlischpolymerlösung vorher in die heiße lYlischpolymerlösung geschickt werden kann, wie erhalten von dem lYlischpolymBrisa tionsvorgang. Deshalb führt das Entfernen von Lösungsmittel geringeren Wärmebedarf mit sich und kann in einem kürzeren Zeitraum vollendet werden.(4) The process of this invention can be carried out in batches. One of the advantages of the batch system consists in the fact that evaporation and separation of the solvent can be carried out in one operation and evaporation can be effected efficiently and easily. The second advantage is that the manufactured pigment-dispersed polymer solution in the hot Polymer solution can be sent as obtained from the lyric polymbration process. The removal of solvent therefore results in lower heat requirements and can be completed in a shorter period of time.
Als das Bindemittelharz in dieser Erfindung ist ein lYlischpolymer won Hydroxyalkylacrylat oder [Ylethacrylat nützlich, dargestellt durch die obige Formel und eins äthylenisch monoungesättigte Verbindung.As the binder resin in this invention, a Polypolymer obtained from hydroxyalkyl acrylate or [ylethacrylate useful represented by the above formula and an ethylene monounsaturated compound.
Die Menge der Hydroxylgruppen, die funktioneilen Gruppen des Mischpolymers, ist dieselbe wie in üblichen lösungsartigen Beschichtungszusammensetzungen. Das lYlischpolymer mag etwa 0,75 bis 2,0 Mol Hydroxylgruppen pro Kilogramm des Mischpolymers enthalten. In dem folgenden Vorgang ist auch ein lYlischpolymer verwendbar, das als einen intramolekularen Katalysator bis zu 0,5 IYIoI der CarboxylgruppenThe amount of hydroxyl groups, the functional groups of the mixed polymer, is the same as in usual solution-type Coating compositions. The lyric polymer may contain about 0.75 to 2.0 moles of hydroxyl groups per kilogram of the interpolymer. The following procedure is also a copolymer useful as an intramolecular catalyst up to 0.5% of the carboxyl groups
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pro Kilogramm des Mischpolymers enthält, uiis es gewöhnlich mit lösungsartigen BBschichtungszusammBnsetzungBn der Fall ist. Solch ein Carboxylgruppen enthaltendes Mischpolymer ist erreichbar durch Ueriuendsn von Acrylsäure oder Methacrylsäure als eine äthylanisch monoungesättigte Verbindungper kilogram of the interpolymer, it usually contains is the case with solution-like layering compositions is. Such a copolymer containing carboxyl groups can be obtained by using acrylic acid or methacrylic acid as an ethylanically monounsaturated compound
Das Mischpolymer meist vorzugsweise einen Erweichungspunkt von wenigstens 65 C auf, so daß die davon hergestellte Beschichtungszusammensetzung gutB Lagerstabilität bsi Zimmertemperatur aufweist.The copolymer usually preferably has a softening point of at least 65 C, so that the coating composition produced therefrom has good storage stability bsi Has room temperature.
Das Mischpolymer mag jedoch einen Erweichungspunkt bei weniger als 65 C aufweisen, wenn die Beschichtungszusammensetzung mit Kühlung lagerfähig ist.However, the copolymer may have a softening point less than 65 C if the coating composition is storable with refrigeration.
Um der Bsschichtungszusammensetzung zu ermöglichen, gute FliaßfähigkBit zu behalten und Beschichtungen mit glatter Oberfläche zu ergeben, beträgt dar Erweichungspunkt des Mischpolymers vorteilhafterweise bis zu 130 0C.In order to enable the coating composition to retain good flowability and to produce coatings with a smooth surface, the softening point of the mixed polymer is advantageously up to 130 ° C.
Beispiele des Hydroxyalkylacrylats oder Methacrylats, dargestellt durch die FormelExamples of hydroxyalkyl acrylate or methacrylate, represented by the formula
I1 I2 CH2 = C - COOCH2CHI 1 I 2 CH 2 = C - COOCH 2 CH
OH worin R1. ll/asserstoff oer Methyl ist und R2 UJasserstoff,OH where R 1 . is hydrogen or methyl and R 2 is hydrogen,
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Methyl oder Äthyl ist, 2-Hydroxyäthylacrylat, 2-Hydroxyäthylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxybutylacrylat und 2-Hydroxybutylmethacrylat. Das HydroxyaIkylacrylat oder Methacrylat kann allein oder in Mischung miteinander verwendet werden.Is methyl or ethyl, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate and 2-hydroxybutyl methacrylate. The HydroxyaIkylacrylat or methacrylate can can be used alone or in admixture with one another.
Beispiele von äthylenisch monoungesättigten !/erbindungen sind a) Acryluerbindungen, dargestellt durch die Formel R3Examples of ethylenically monounsaturated! / Compounds are a) acrylic compounds, represented by the formula R 3
H0C = CX, worin R, ll/asserstoff oder Methyl ist und X -COOH, -COOR4 oder -CN ist, wobei R4 Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder Cyclohexyl ist, und b) Styrol-Vsrbindungen mit der FormelH 0 C = CX, where R, II / hydrogen or methyl and X is -COOH, -COOR 4 or -CN, where R 4 is alkyl with 1 to carbon atoms or cyclohexyl, and b) styrene bonds with the formula
worin R5 Wasserstoff oder Methyl ist und Rg ll/asserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist. Beispiele der Acrylverbindungen sind Acrylsäure, Methacrylsäure und Methyl, Äthyl, Propyl, i-Propyl, η-Butyl, i-Butyl, t-Butyl, sec-Butyl, 2-Äthylhexyl, n-Octyl, Lauryl, Cyclohexyl od. dgl. Ester von Acrylsäure und Methacrylsäure ist, und Acrylnitril und Methacrylnitril. Beispiele von Styrol-Verbindungen sind Styrol, a-Hflethylstyrol, Uinyltoluol, t-Butylstyrol und dgl.. Die Acryluerbindungen können allein oder in Mischung miteinander verwendet werdenwherein R 5 is hydrogen or methyl and R g is hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the acrylic compounds are acrylic acid, methacrylic acid and methyl, ethyl, propyl, i-propyl, η-butyl, i-butyl, t-butyl, sec-butyl, 2-ethylhexyl, n-octyl, lauryl, cyclohexyl or the like ester of acrylic acid and methacrylic acid, and acrylonitrile and methacrylonitrile. Examples of styrene compounds are styrene, α-methylstyrene, uinyltoluene, t-butylstyrene and the like. The acrylic compounds can be used alone or in admixture with one another
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Das Mischpolymer kann durch verschiedene Polymerisationsverfahren hergestellt uierden, ujie beispielsweise Lösungspolymerisation, Blockpolymerisation, Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation und dgl. Verfahren. Wegen der Notwendigkeit, eine Mischpolymerlösung herzustellen und wegen der Leichtigkeit der Kontrolle der Polymerisationsreaktion ujird bei der Erfüllung der Aufgaben dieser Erfindung das Lösungspolymerisationsv/erfahren bevorzugt. Nützliche Lösungsmittel für die Lösungspolymerisation sind jene, die einen Siedepunkt von 70 bis 160 °C aufweisen und z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Äthylacstat, Butylacetat, Amylacetat, Äthylenglycolmonomethylätheracetat, Äthylenglycolmonoäthyläther, Methylethylketon, Methylbutylketon, Methylisobutylketon, Dioxan etc.. Im allgemeinen wird Lösungspolymerisation vorzugsweise unter Rücklauf ausgeführt. Die Polymerisation wird in der Anwesenheit eines radikalen Polymerisationsinitiators ausgeführt, der weitgehend für die Polymerisation von Vinylverbindungen verwendet wird, wie beispielsweise Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, Tert-Butylhydroperoxid, t-Butylperoxybenzoat, Acetylcyclohexiynsulfonylperoxid, Isobutyroylperoxid, Di-(2-Äthylhexyl) Peroxydicarbonxylat, Diisopropylperoxydicarboxylat, tert-Butylperoxypivalat, Decanoylperoxid, Azobisisovaleronitril, Azobisisobutyronitril etc..The interpolymer can be produced by various polymerisation processes, including, for example, solution polymerisation, Bulk polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization and the like methods. Because of the Need to make a mixed polymer solution and because of the ease of controlling the polymerization reaction, will help in accomplishing the objects of this invention the solution polymerization method is preferred. Useful Solvents for solution polymerization are those which have a boiling point of 70 to 160 ° C and are e.g. Benzene, toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, Ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether, Methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, Methyl isobutyl ketone, dioxane etc .. Generally will Solution polymerization preferably carried out under reflux. The polymerization is in the presence of a radical polymerization initiator, which is used extensively for the polymerization of vinyl compounds such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, Tert-butyl hydroperoxide, t-butyl peroxybenzoate, Acetylcyclohexynesulfonyl peroxide, isobutyroyl peroxide, Di- (2-ethylhexyl) peroxydicarbonxylate, diisopropylperoxydicarboxylate, tert-butyl peroxypivalate, decanoyl peroxide, Azobisisovaleronitrile, azobisisobutyronitrile etc ..
Gemäß dieser Erfindung wird ein Pigment in einer LösungAccording to this invention, a pigment is in a solution
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des lYlischpolymBBB in der arsten Stufe dispergiert. Wenn.' das Mischpolymer durch Lösungspolymerisation erhalten wird, ist die MischpolymBrlösungr ujie sie ist. verwendbar oder geeignet verdünnt oder konzentriert. U/enn sie durch irgendein anderes Polymerisationsverfahren hergestellt wird, wird das sich daraus ergebende Mischpolymer in einem Lösungsmittel gelöst, um eine ITilischpolymerlösung herzustellen. Brauchbare Lösungsmittel sind gleichermaßen jene, die für Lösungspolymerisation verwendbar sind. Die Konzentration der lYlischpolymerlösung, obwohl weitgehend variabel, beträgt gesignsteriueise 40 bis 70 Gewichts-/?!.des lYlischpolyBBB dispersed in the first stage. If.' the mixed polymer is obtained by solution polymerization, the MischpolymBrlösung r ujie it is. usable or suitably diluted or concentrated. When prepared by any other polymerization method, the resulting interpolymer is dissolved in a solvent to prepare an Italian interpolymer solution. Likewise, useful solvents are those which are useful for solution polymerization. The concentration of the copolymer solution, although largely variable, is typically from 40 to 70% by weight.
Als Pigmente verwendbar sind eine breite Vielzahl von jenen, die in lösungsartigen Beschichtungszusammensetzungen und Pulver-Beschichtungszusammensetzungen verwendet werden. Abhängig von der besonderen gewünschten Farbe kann das Pigment in einer !Klenge von 3 bis 150 Gewichtsteilsn pro 100 Gewichtsteile des kombinierten Mischpolymers und Aminoharzes verwendet werden. Ferner können Mischpolymerlösungen, die verschiedene darin dispergierte Pigment enthalten, in diesem Arbeitsgang zusammengemischt werden, wodurch Farbabstimmung leicht ausgeführt werden kann, wie mit allgemeinen lösungsartigen Beschichtungszusammensetzungsn. Außer dem Pigement sind auch verschiedene Zusätze verwendbar, wie beispielsweise Egalisiermittel, antistatisches Mittel und dgl., wie gewünscht. Es ist auchUseful pigments are a wide variety of those used in solution type coating compositions and powder coating compositions can be used. Depending on the particular color desired, the pigment can be used in a range of 3 to 150 parts by weight each 100 parts by weight of the combined copolymer and amino resin are used. Furthermore, mixed polymer solutions, containing various pigments dispersed therein, are mixed together in this operation, whereby color matching can be easily carried out, such as with general solution type coating compositions. In addition to the pigment, various additives can also be used, such as leveling agents, antistatic agent and the like, as desired. It is also
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möglich, das obige Lösungsmittel zur Viskositätseinstellung geeignet zuzusetzen oder die Mischpolymerlösung für die Einstellung der Pigment-Konzentration.possible to use the above solvent for viscosity adjustment suitable to add or the mixed polymer solution for adjusting the pigment concentration.
In dem folgenden zweiten Arbeitsgang wird die Dispersion in einen Behälter gebracht, der mit einem Rührwerk, einem Parallelkondensator und Evakuieranordnung ausgerüstet ist und wird vorzugsweise unter Rühren auf etwa 170 0C bei atmosphärischem Druck vorgewärmt, um das Lösungsmittel zu entfernen. Anschließend wird das restliche Lösungsmittel bei einer Temperatur von 170 bis 220 °C bei einem verminderten Druck entfernt. In diesem Arbeitsgang wird das Lösungsmittel verdampft und gleichzeitig getrennt. Somit kann das Lösungsmittel durch einen einzigen Arbeitsgang im wesentlichen vollständig von dem festen Bestandteil getrennt werden. U/eil das vorliegende Verfahren schubweise ausgeführt werden kann, kann Evakuierung effektiv und leicht bewirkt werden. In diesem Arbeitsgang ist es kritisch, die Dispersion auf eine Temperatur von 170 bis 220 C unter einem verminderten Druck zu erwärmen. Dies ermöglicht dem Lösungsmittel, von dem festen Bestandteil im wesentlichen vollständig getrennt zu werden. Bei Temperaturen von unter 170 C ergibt sich die unvollständige Abscheidung, um die Blockierbeständigkeit der Beschich— tungszusammensetzung zu vermindern, wohingegen Temperaturen über 220 C gleichermaßen dazu führen, infolge derIn the following, second operation, the dispersion is placed in a container which is equipped with a stirrer, a parallel condenser and evacuation arrangement and is preferably preheated to about 170 ° C. at atmospheric pressure with stirring in order to remove the solvent. The remaining solvent is then removed at a temperature of 170 to 220 ° C. under reduced pressure. In this operation, the solvent is evaporated and separated at the same time. Thus, the solvent can be substantially completely separated from the solid component in a single operation. Since the present method can be carried out in batches, evacuation can be effected effectively and easily. In this operation it is critical to heat the dispersion to a temperature of 170 to 220 C under reduced pressure. This enables the solvent to be substantially completely separated from the solid component. At temperatures below 170 ° C., the incomplete deposition occurs in order to reduce the blocking resistance of the coating composition, whereas temperatures above 220 ° C. lead to the same effect as a result of the
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Zersetzung des Mischpolymers die Blockierbeständigkeit zu senken. Speziell bevorzugt wird ein Temperaturbereich von 175 bis 210 0C. Bevorzugter Druck ist niedriger als etwa 70 mm Hg, am bevorzugtesten zuuischen 10 bis 40 mm Hg.Decomposition of the mixed polymer to lower the blocking resistance. A temperature range of 175 to 210 is especially preferred 0 C. The preferred pressure is less than about 70 mm Hg, at 40 mm to 10 bevorzugtesten zuuischen Hg.
llJenn ausreichend von dem Lösungsmittel freigemacht, wird der feste Bestandteil für den dritten Arbeitsgang in ein erwärmbares Mischgerät gebracht, wie beispielsweise UJarm— knetgerät, Strangpresse od. dgl., in welchem er gleichmäßig mit einem Aminoharz in geschmolzenem Zustand gemischt wird. Katalysator kann, wenn erforderlich, zugesetzt werden. Die Temperatur ist höher als für das Schmelzen des festen Bestandteils notwendig, aber niedriger als 140 C. Wischen bei Temperaturen von über 140 C ist zu beanstanden, da das Mischpolymer dazu neigt, mit dem Aminoharz zu reagieren.. Eine bevorzugte Temperatur liegt in dem Bereich von 100 bis 120 °C. Das Gemisch wird danach pulverisiert und dann gesiebt, um eine Pulver-Beschichtungszussmmensetzung in der Form von feinen Partikeln zu erhalten, die durch ein Sieb einer Siebweite von 150 passen. Beispiele des Aminoharzes sind Alkohol-modifizierte Melamin—Formaldehydkondensationsprodukte, wie beispielsweise Hexamethylolmelaminderivate .If sufficiently cleared of the solvent, is the solid component for the third step is brought into a heatable mixer, such as UJarm— Kneading device, extruder or the like, in which it is evenly mixed with an amino resin in the molten state will. Catalyst can be added if necessary will. The temperature is higher than necessary for melting the solid component, but lower than 140 C. Wiping at temperatures above 140 C is objectionable because the copolymer tends to mix with the amino resin to react .. A preferred temperature is in the range of 100 to 120 ° C. The mixture is thereafter pulverized and then sieved to form a powder coating composition in the form of fine particles that fit through a 150 mesh sieve. Examples of the amino resin are alcohol-modified Melamine-formaldehyde condensation products such as Hexamethylol melamine derivatives.
Die Hexamethylolmelaminderivate umfassen ziB. Hexakismethoxymethylmelamin und verätherte Produkte vonThe hexamethylolmelamine derivatives include, for example. Hexakismethoxymethyl melamine and etherified products of
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Hexamethylolmelamin, welche CH3O- und RO-Gruppen substituiert für die Hydroxylgruppe in der Hflethylolgruppe von Hexamethylolmelamin aufweisen, wobei die durchschnittliche Gesamtanzahl der CH3O- und RO-Gruppen 5,5 bis 6,0 pro Hflelaminkern beträgt, wobei die durchschnittliche Anzahl von RO-Gruppe 0,5 bis 3,0 pro Melaminkern beträgt, worin R istHexamethylolmelamine which have CH 3 O and RO groups substituted for the hydroxyl group in the Hflethylol group of hexamethylolmelamine, the average total number of CH 3 O and RO groups being 5.5 to 6.0 per Hflelamine nucleus, the average number of RO group is 0.5 to 3.0 per melamine nucleus, where R is
R" CH9-CH9 R "CH 9 -CH 9
I / 2 \2 I / 2 \ 2
R1OCHCH2O-GrUpPe oder CH2 CH-O-GruppeR 1 OCHCH 2 O group or CH 2 CH-O group
CH9-CH9 CH 9 -CH 9
wobei R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und R" lüasserstoffatom oder Hflethylgruppe ist.where R 1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and R "is a hydrogen atom or a Hflethyl group.
Das Mischpolymer/Aminoharz—Verhältnis beträgt vorzugsweise 96/4 bis 80/20 des Gewichtes. Die bekannten zu verwendenden Säurekatalysatoren, wenn das Mischpolymer und das Aminoharz zusammen wie oben vermischt werden, umfassen z.B. Aminsalze von Paratoluolsulfonsäure, Phosphorsäure, Dichloressigsäure etc . .The mixed polymer / amino resin ratio is preferably 96/4 to 80/20 of the weight. The known acid catalysts to be used when the copolymer and the amino resin mixed together as above include, for example, amine salts of paratoluenesulfonic acid, phosphoric acid, dichloroacetic acid Etc . .
Diese Erfindung wird im folgenden unter Hinweis auf Bezugsbeispiele und Beispiele beschriaaben, in welchen sich die Teile auf das Gewicht beziehen.This invention is described below with reference to Reference Examples and Examples in which the parts are by weight.
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Bezugsbeispiel 1 ■ Reference example 1 ■
Toluol (800 Teile) uiird in eine vierhalsige 2-Liter-Flasche gebracht, die mit einem Rückflußkondensator, einem Rührwerk und einem Tropf trichter ausgerüstet ist und u/ird auf 90 bis 100 0C erhitzt, während Stickstoffgas in die Flasche eingeführt u/ird. Zu dem auf derselben Temperatur gehaltenen Toluol ufird über einen Zeitraum von 2 Stunden ein Gemisch aus 120 Teilen 2-Hydroxypropylmethacrylat, 40 Teile Butylacrylat, 624 Teile Äthylmethacrylat, 16 Teile Acrylsäure und 10 Teile Benzoylperoxid tropfenweise zugesetzt, wobei das Gemisch vorher in den Tropftrichter eingebracht wird. Zu dem auf derselben Temperatur gehaltenem sich ergebenden Gemisch wird eine Lösung aus einem Teil Benzoylperoxid in 10 Teilen Toluol in 3 Teilen in einem Intervall von 1 Stunde tropfenweise zugesetzt. (Der somit tropfenweise zugesetzte Katalysator wird im folgenden als "zusätzlicher Katalysator" bezeichnet.) Das Gemisch wird weitere 3 Stunden auf 90 bis 100 C gehalten und dann abgekühlt, um eine lYlischpolymerlösung zu erhalten (im folgenden als "fflischpolymerlösung-A" bezeichnet). Das [Mischpolymer weist einen Erweichungspunkt von 86 C auf und eine Säurezahl von 18,5 und enthält 1,04 Mol von freien Hydroxylgruppe pro Kilogramm des Mischpolymersv Toluene (800 parts) uiird in a four-necked 2-liter bottle brought equipped funnel with a reflux condenser, a stirrer and a drip and u / ill be heated at 90 to 100 0 C, while nitrogen gas is introduced into the bottle and / ird . A mixture of 120 parts of 2-hydroxypropyl methacrylate, 40 parts of butyl acrylate, 624 parts of ethyl methacrylate, 16 parts of acrylic acid and 10 parts of benzoyl peroxide is added dropwise to the toluene, which is kept at the same temperature, over a period of 2 hours, the mixture being introduced into the dropping funnel beforehand . To the resulting mixture kept at the same temperature, a solution of one part of benzoyl peroxide in 10 parts of toluene in 3 parts is added dropwise at an interval of 1 hour. (The catalyst thus added dropwise will hereinafter be referred to as "additional catalyst".) The mixture is kept at 90 to 100 ° C. for a further 3 hours and then cooled to obtain an copolymer solution (hereinafter referred to as "oleic polymer solution-A"). The [mixed polymer has a softening point of 86 ° C. and an acid number of 18.5 and contains 1.04 mol of free hydroxyl group per kilogram of the mixed polymer v
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Styrol 248 TeileStyrene 248 parts
[Klethylmethacrylat 240 Teile[Methyl methacrylate 240 parts
Butylmethacrylat 206 TeileButyl methacrylate 206 parts
2-HydroxyäthylniBthacrylat 78 Teile2-Hydroxyäthylnthacrylat 78 parts
Methacrylsäure 8 TeileMethacrylic acid 8 parts
Azobisisobutyronitril 16 TeileAzobisisobutyronitrile 16 parts
Das obige Gemisch wird in 800 Teilen Toluol bei einer Temperatur von 100 bis 110 C mischpolymerisiert. Auf dieselbe Weise ujie in Bezugsbeispiel 1 ujird ein Gemisch aus 30 Teilen Toluol und 3 Teilen Azobisdimeihyiualeronitril, das als ein zusätzlicher Katalysator dient, in drei gleichen Teilen zu dem Reaktionsgemisch zugesetzt. Die anderen Reaktionsuorgänge und Bedingungen sind ähnlich jenen des Bezugsbeispiels 1, um eine lYlischpolymerlösung (im folgenden als "Hilischptolymerlösung—B" bezeichnet) zu erhalten. Das erhaltene Hflischpolymer weist einen Erweichungspunkt von 101 C und eine Säurezahl von 7,6 auf und enthält 0,922 IKlöl freie Hydroxylgruppen pro Kilogramm des Hflischpolymers auf.The above mixture is copolymerized in 800 parts of toluene at a temperature of 100 to 110.degree. In the same manner as in Reference Example 1, a mixture of 30 parts of toluene and 3 parts of azobisdimeihyiualeronitrile, which serves as an additional catalyst, is added in three equal parts to the reaction mixture. The other Reaktionsuorgänge and conditions are similar to those of Reference Example 1 to form a lYlischpolymerlösung (hereinafter referred to as "t Hilischp olymerlösung-B") to obtain. The helix polymer obtained has a softening point of 101 ° C. and an acid number of 7.6 and contains 0.922 IKlöl free hydroxyl groups per kilogram of the helix polymer.
Styrol 305 TeileStyrene 305 parts
Äthylacrylat 200 TeileEthyl acrylate 200 parts
Äthylmethacrylat 135 TeileEthyl methacrylate 135 parts
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-■ 18 -- ■ 18 -
2-Hydroxyäthylmethacrylat 160 Teile t-Butylperoxybenzoat 3 Teile2-hydroxyethyl methacrylate 160 parts of t-butyl peroxybenzoate 3 parts
Das obige Gemisch u/ird in 800 Teilen Butylacrtat bei einer Temperatur von 110 bis 120 C mischpolymerisiert unter Verwendung eines Gemisches aus 12 Teilen t-Butylperoxybenzoat und 30 Teilen Butylacetat als zusätzlicher Katalysator. Die anderen Reaktionsuorgänge und Bedingungen sind genau dieselben urie jene des Bezugsbeispiels 1, um eine iYlischpolymerlösung (im folgenden als "iYlischpolymerlösung-C" bezeichnet) zu erhalten.The above mixture u / ird in 800 parts of butyl acetate at a Copolymerized at a temperature of 110 to 120 ° C Use of a mixture of 12 parts of t-butyl peroxybenzoate and 30 parts of butyl acetate as an additional catalyst. The other reactions and conditions are exactly the same as those of Reference Example 1 to one iYlic polymer solution (hereinafter referred to as "iYlic polymer solution-C" designated).
Das sich ergebende Mischpolymer meist einen Erweichungspunkt uon 78 C und eine Säurezahl von 0,5 auf und enthält 1,54 Iflole von freien Hydroxylgruppe pro Kilogramm des Mischpolymers.The resulting interpolymer usually has a softening point uon 78 C and an acid number of 0.5 and contains 1.54 ifloles of free hydroxyl group per kilogram of des Mixed polymer.
Äthylmethacrylat 592 TeileEthyl methacrylate 592 parts
2-Hydroxyäthylmethacrylat 80 Teile2-hydroxyethyl methacrylate 80 parts
2-Hydroxypropylmethacrylat 120 Teile2-hydroxypropyl methacrylate 120 parts
Acrylsäure 8 TeileAcrylic acid 8 parts
Benzoylperoxid 3 TeileBenzoyl peroxide 3 parts
Das obige Gemisch uiird in 800 Teilen Toluol bei einerThe above mixture is dissolved in 800 parts of toluene at a
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Temperatur uon 110 bis 120 C mischpolymerisiert, unter Verwendung eines Gemisches aus 12 Teilen Azobisisoualeronitril und 30 Teilen Toluol als zusätzlicher Katalysator. Die anderen Reaktionsuorgänge und Bedingungen sind genau dieselben wie jene uon Bezugsbeispiel 1, um eine Iflischpolymerlösung zu erhalten (im folgenden als "IYIischpolymerlösung-D" bezeichnet). Das sich ergebende Mischpolymer weist einen Erweichungspunkt uon 91 C und eine Säurezahl uon 7,8 auf und enthält 1,81 Mole freier Hydroxylgruppen pro Kilogramm des Mischpolymers.Temperature uon 110 to 120 C copolymerized, below Use of a mixture of 12 parts of azobisisoualeronitrile and 30 parts of toluene as an additional catalyst. The other reactions and conditions are precise the same as those of Reference Example 1 to make a copolymer solution (hereinafter referred to as "IYIischpolymerlösung-D" designated). The resulting copolymer has a softening point of 91 ° C and an acid number uon 7.8 and contains 1.81 moles of free hydroxyl groups per kilogram of the interpolymer.
Äthylmsthacrylat 512 TeileEthylmsthacrylat 512 parts
Isobutylacrylat 100 TeileIsobutyl acrylate 100 parts
2-Hydroxyäthylmethacrylat 170 Teile2-hydroxyethyl methacrylate 170 parts
Methacrylsäure 18 TeileMethacrylic acid 18 parts
t-Dodecylmercaptan 12 Teilet-dodecyl mercaptan 12 parts
Benzoylperoxid 3 TeileBenzoyl peroxide 3 parts
Das obige Gemisch wird in 800 Teilen Methylisobutylketon bei einer Temperatur uon 110 bis 120 0C mischpolymerisiert, unter Verwendung eines Gemisches aus 16 Teilen Benzoyl— peroxid und 30 Teilen lYlethylisobutylketon als ein zusätzlicher Katalysator. Die anderen Reaktionsuorgänge und Bedingungen sind genau dieselben wie jene uon BezugsbeispielThe above mixture is copolymerized in 800 parts of methyl isobutyl ketone at a temperature uon 110 to 120 0 C, peroxide using a mixture of 16 parts and 30 parts of benzoyl lYlethylisobutylketon as an additional catalyst. The other reactions and conditions are exactly the same as those of the Reference Example
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1, um eine lYlischpolymerlösung zu erhalten (im folgenden als "lYlischpolymerlösung-E" bezeichnet), Das sich ergebende Mischpolymer meist einen Erweichungspunkt von 70 C und eine Säurezahl von 18,2 auf und enthält 1,63 Mole freier Hydroxylgruppen pro Kilogramm des Mischpolymers.1 to obtain a copolymer solution (hereinafter referred to as "Lyl Copolymer Solution-E"), the resulting Mixed polymer usually has a softening point of 70 C and has an acid number of 18.2 and contains 1.63 moles of free hydroxyl groups per kilogram of the interpolymer.
Styrol - 720 TeileStyrene - 720 parts
2-Hydroxyäthylmethacrylat 78 Teile2-hydroxyethyl methacrylate 78 parts
Acrylsäure 16 TeileAcrylic acid 16 parts
t-Butylperoxybenzoat 3 Teilet-butyl peroxybenzoate 3 parts
Das obige Gemisch lüird in 800 Teilen Toluol bei einer Temperatur von 110 bis 120 0C mischpolymerisiert, unter Uerujendung eines Gemisches aus 12 Teilen t-Butylperoxybenzoat und 30 Teilen Toluol als zusätzlichen Katalysator. Die anderen Reaktionsvorgänge und Bedingungen sind genau dieselben wie jene von Bezugsbeispiel 1, um eine Mischpoly— merlösung zu erhalten (im folgenden als "Mischpolymerlösung-F" bezeichnet).The above mixture lüird in 800 parts of toluene at a temperature of 110 to 120 0 C copolymerized under Uerujendung a mixture of 12 parts of t-butyl peroxybenzoate and 30 parts toluene as an additional catalyst. The other reaction procedures and conditions are exactly the same as those of Reference Example 1 to obtain an interpolymer solution (hereinafter referred to as "interpolymer solution-F").
Das ejchalt.sne Mischpolymer meist einen Erweichungspunkt von 116 C und eine Säurezahl von 18,3 auf und enthält 0,922 Mole freier Hydroxylgruppen pro Kilogramm des Mischpolymers. The ejchalt.sne mixed polymer usually has a softening point of 116 C and an acid number of 18.3 and contains 0.922 moles of free hydroxyl groups per kilogram of the mixed polymer.
609810/0929 21 "609810/0929 21 "
Eine 150 g-fflenge der lYlischpolymerlösung-A, hergestellt in Bezugsbeispiel 1, 300 g rutilartiges Titandioxid, 75 g Toluol und 6 g Polylaurylmethacrylat (Niuelliermittel) werden in eine Kugelmühle von 1 Liter geladen und 15 Stunden lang dispergiert, um eine Dispersion herzustellen, zu welcher 150 g der lYlischpolymerlösung-A (im folgenden als "erste zusätzliche lYlischpolymerlösung-A" bezeichnet) zugesetzt wird. Das Gemisch wird gleichermaßen Für weitere 30 IKlinUBn dispergiert, um eine Pigmentdispsrsion herzustellen .A 150 g portion of the copolymer solution-A, made in Reference Example 1, 300 g of rutile-like titanium dioxide, 75 g Toluene and 6 g polylauryl methacrylate (leveling agent) are charged in a 1 liter ball mill and dispersed for 15 hours to make a dispersion which 150 g of the copolymer solution-A (hereinafter referred to as "First additional polymer solution-A") was added will. The mixture will be the same for further 30 IKlinUBn dispersed to make pigment dispersion .
Die Pigmentdispersion (681 g) und 240 g der lilischpolymerlösung-A (im folgenden als "zweite zusätzliche Hflischpolmerlösung-A" bezeichnet) werden in einen 1,5—Liter-Behälter gebracht, ausgerüstet mit einem Parallelkondensator, einem Rührwerk und einem Thermometer und werden unter Rühren bei atmosühärischem Druck erwärmt, um das Lösungsmittel abzudestillieren. Die Temperatur der Bestandteile erhöht sich mit dem Ausfluß des Lösungsmittels und wenn die Temperatur 170 C erreicht, wird das System bei einem verminderten Druck von 30 mm Quecksilber 15 Minuten lang gehalten, um das Lösungsmittel zu entfernen. Das erhaltene pigmentdispergierte Feststoffharz enthält 0,3 Gewichts-^ des restlichen Lösungsmittels.The pigment dispersion (681 g) and 240 g of the lilischpolymerlösung-A (hereinafter referred to as "second additional Hflischpolmer solution-A" are in a 1.5 liter container brought, equipped with a parallel capacitor, a Stirrer and a thermometer and are heated with stirring at atmospheric pressure in order to distill off the solvent. The temperature of the ingredients increases with the outflow of the solvent and as the temperature increases When 170 C is reached, the system is kept at a reduced pressure of 30 mm of mercury for 15 minutes remove the solvent. The pigment-dispersed obtained Solid resin contains 0.3% by weight of the remaining solvent.
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Zu 384 g des festen Harzes uiird zugesetzt 20 g lYIelaminharz in welchem eine der Methoxygruppen von Hexakismethoxymethylmelamin ersetzt durchTo 384 g of the solid resin is added 20 g of laminate resin in which one of the methoxy groups of hexakismethoxymethylmelamine replaced by
C H ο 'CHo ./ \ CH9 CH-O -Gruppe (im folgenden alsCH ο 'CHo ./ \ CH 9 CH-O group (hereinafter referred to as
"Aminoharz-A" bezeichnet), und das Gemisch u/ird durch ein Knetgerät der erwärmbaren Art bei 110 C 10 Minuten lang geknetet. Die erhaltene Masse tuird pulverisiert und dann gesiebt, um eine Beschichtungszusammensetzung in der Form von feinen Partikeln zu erhalten, die durch ein Sieb einer Siebujeite von 150 passen. Die Beschichtungszusammensetzung meist ein Getuichtsverhältnis Pigment/Harz von 100/100 auf und ein Geuiichtsverhältnis Hflischpolymer/Aminoharz von 9/1."Amino resin-A"), and the mixture u / ird by a Kneading device of the heatable type at 110 C for 10 minutes kneaded. The mass obtained is pulverized and then sieved to obtain a coating composition in the form of fine particles passed through a sieve of a Siebujeite of 150 fit. The coating composition usually a pigment / resin ratio of 100/100 and a polymer / amino resin weight ratio of 9/1.
Pigmentdispergierte Feststoffharze werden auf dieselbe UJeisa mis in Beispiel 1 hergestellt, ausgenommen die in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Bedingungen.Pigment-dispersed solid resins are based on the same UJeisa mis manufactured in Example 1, with the exception of those in the conditions listed in Table 1 below.
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NDι
ND
pigment-
disper-received
pigment-
disper-
polymer—
lösunglYlisch-
polymer-
solution
und seine
lYlengepigment
and his
lYlenge
mittel
u. seineSolution
middle
and his
lYlischpolymer-
lösungadditional
lylic polymer
solution
bedin
gungenvacuum
conditional
worked
Lösungs
mittelremaining
Solution
middle
Feststoff
harzgreed
Solid
resin
menge
(g) u. their
lot
(G)
(Niuellier-
mittel)other ingredient
(Niuellier-
middle)
(g)lot
(G)
240B.
240
(Geuj.$) \And his
(Geuj. $)
150B.
150
artiges
Titan
dioxid
300rutile
nice
titanium
dioxide
300
50toluene
50
150B.
150
60C.
60
10 min.180 0 C
10 min.
ο
«0
QOσ>
ο
«0
QO
300C.
300
ruß \
20Lamp J
soot \
20th
6Benzoin
6th
50toluene
50
300C.
300
120D.
120
10 min.210 0 C
10 min.
300D.
300
cyanin-
blau
40Phthalo
cyanine
blue
40
20
Polylauryl-
acrylat
6"Epon 1001" *
20th
Polylauryl
acrylate
6th
acetat
80Butyl
acetate
80
300D '
300
10 min.190 0 C
10 min.
äthylhexyl-
msthacrylat
6Poly 2-
ethylhexyl
msthacrylat
6th
180E.
180
150E.
150
Titan- i
dioxid
. 360rutile-like
Titanium i
dioxide
. 360
isobutyl-
keton
100methyl-
isobutyl
ketone
100
150E.
150
10 min.190 0 C
10 min.
S
Polylauryl-
methacrylat6th
S.
Polylauryl
methacrylate
cn ο cocn o co
GO O OGO O O
coco
toto
Pigment—
disper-received
Pigment-
disper-
polymer-
lösungIKIisch-
polymer-
solution
und seine
IYIengepigment
and his
IYIenge
(Nivellier
mittel)other ingredient
(Level
middle)
mittel
u.seineSolution
middle
and his
lYlischpolymer-
lösungadditional
lylic polymer
solution
(g)second
(G)
bedin
gungenvacuum
conditional
worked
Lösungs
mittelremaining
Solution
middle
Feststoff-
harzgreed
Solid
resin
!Klenge
CqIu. their
! Klenge
CqI
(g)lYlenge
(G)
(g)first
(G)
240F.
240
'Menge
(Gem.%) \and his
'Lot
(According to%)
300F.
300
Eisenoxidred
Iron oxide
25"Epon 1001» *
25th
70toluene
70
100F.
100
10 min.190 0 C
10 min.
methacrylat
L 6Polylauryl
methacrylate
L 6
240A.
240
150A.
150
artiges
Titan
dioxid
300rutile
nice
titanium
dioxide
300
methacrylat
6Polylauryl
methacrylate
6th
75toluene
75
150A.
150
240A.
240
40 min.150 0 C
40 min.
150A.
150
artiges
Titan
dioxid
300rutile
nice
titanium
dioxide
300
metnacrylat
6Polylauryl
methacrylate
6th
75toluene
75
150A.
150
10 min.240 0 C
10 min.
K)K)
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* "Epon 1001": Warenzeichen, flüssiges Epoxyharz von Shell Chemical Co., Großbritannien. N>* "Epon 1001": trademark, liquid epoxy resin from Shell Chemical Co., Great Britain. N>
Ol Ca)Ol Ca)
CDCD
Sieben Arten von Beschichtungszusammensetzungen werden hergestellt unter Verwendung der obigen pigmentdispergierten FBststoffharze auf dieselbe Weise uiie in Beispiel 1, ausgenommen die in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Bedingungen.Seven types of coating compositions are prepared using the above pigment dispersed Plastic resins in the same manner as in Example 1, except the conditions listed in Table 2 below.
giertes
Pigment—
harz(g)disper-
greed
Pigment-
resin (g)
Harz
(Geuiichts-
verhältnis)Pigment/
resin
(Common
relationship)
Aminoharz
(Geuiichts-
verhältnis)Mixed polymer /
Amino resin
(Common
relationship)
384Resin-2
384
harzAmino-
resin
9-17 Resin 3 ι
9-17
20B.
20th
j 10j 10
203Harz 4
203
sator
L 0,2\ Kata Iy- *
sator
L 0.2
408Resin-5
408
10A.
10
3ODResin-6
3OD
40A.
40
. 2• ^
. 2
Harz-7
384 w LJ LJ
Resin-7
384
fiflA.
fifl
BeispCf.
Ex
384Resin-8
384
A
20 LJ VJ
A.
20th
BeispCf.
Ex
20A.
20th
Bemerkung: * : Morpholinsalz von Paratoluolsulfonsäure.Note: *: morpholine salt of paratoluene sulfonic acid.
**: Aminoharz, hergestellt durch Substituieren von CH3CH-0CH2-CH2-0-Gruppe für 1 IKlol IKlethoxygruppe von MexaRismethoxymethylmelamin.**: Amino resin made by substituting CH 3 CH-0CH 2 -CH 2 -0 group for 1 IKlol IKlethoxy group of MexaRismethoxymethylmelamine.
6098 1 0/09296098 1 0/0929
- 26 -- 26 -
Eine 681 g-Menge der Pigmentdispersion, hergestellt in Beispiel 1, 240 g won Mischpolymerlösung-A und 30 g Aminoharz-A werden zusammen gemischt und in einen Behälter mit flachem Boden auf eine Tiefe von etwa 5 cm eingebracht. Das Gemisch tuird in einem Vakuumtrockengerät bei 30 C 25 Stunden lang getrocknet. Die getrocknete Masse enthält 1,8 Gewichts-^ restliches Lösungsmittel. Die feste masse wird pulverisiert und dann gesiebt, um pulverige Beschichtungszusammensetzung zu erhalten, die durch ein Sieb einer Korngröße von 150 paßt.A 681 g amount of the pigment dispersion made in Example 1, 240 g of mixed polymer solution-A and 30 g of amino resin-A are mixed together and placed in a flat-bottomed container to a depth of about 5 cm. The mixture is done in a vacuum dryer at 30 ° C Dried for 25 hours. The dried mass contains 1.8% residual solvent by weight. The solid mass is pulverized and then sieved to make powdery coating composition to get that fits through a sieve with a grain size of 150.
Dasselbe Gemisch wie in Vergleichsbeispiel 3 verwendet, wird unter vermindertem Druck bei 60 0C getrocknet. 5 Stunden nach der Einleitung der Vakuumtrocknung geliert das Gemisch. Das Gel enthält 12,5 Gewichts—% restliches Lösungsmittel. The same mixture as used in Comparative Example 3 is dried at 60 ° C. under reduced pressure. The mixture gels 5 hours after the initiation of vacuum drying. The gel contains 12.5 % by weight residual solvent.
Genau auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 wird 1000 g der Mischpolymerlösung-A von dem Lösungsmittel befreit, um ein festes Harz zu erhalten, das 0,2 Gewichts-^ restliches Lösungsmittel enthält. Das feste Harz (180 g),Exactly in the same way as in Example 1 becomes 1000 g freed the mixed polymer solution-A from the solvent, to obtain a solid resin containing 0.2% residual solvent by weight. The solid resin (180 g),
6098 10/0 9296098 10/0 929
- 27 -- 27 -
200 g das rutilartigen Titandioxids, 20 g Aminoharz-A und 4 g von Polylaurylmethacrylat werden durch eine heizbare Rolle bei 100 °C 30 Minuten lang zusammen gemischt, um eine Dispersion herzustellen, welche pulverisiert und dann gesiebt wird, um eine pulverige Beschichtungszusammensetzung zu erhalten, die durch.ein Sieb einer Korngröße von 150 paßt. Die Zusammensetzung meist ein Geuiichtsverhältnis Pigment/ Harz von 100/100 auf und ein Geuiichtsverhältnis Mischpolymer/ Aminoharz von 90/10..200 g of the rutile-like titanium dioxide, 20 g of amino resin-A and 4 g of polylauryl methacrylate are mixed together by a heated roller at 100 ° C for 30 minutes to obtain a Preparing dispersion which is pulverized and then sieved to obtain a powdery coating composition, which fits through a sieve with a grain size of 150. The composition is usually a pigment / Resin of 100/100 and a weight ratio mixed polymer / Amino resin of 90/10 ..
Dies ist ein Beispiel in großem Maßstab. Eine 2000 kg-Menge von Mischpolymerlösung-A, 4000 kg von rutilartigem Titandioxid, 60 kg Polylaurylmathacrylat und 750 kg Toluol werden in eine 10-kl-Kugelmühle gebracht und 15 Stunden lang behandelt, um eine Dispersion herzustellen, welcher danach 1000 kg von Mischpolymerlösung-A zugesetzt wird. D s Gemisch u/ird 30 Minuten lang zur Dispersion uieiterbehandelt. Ein Teil der sich ergebenden Pigmentdispersion von 7810 kg und 4200 kg der Mischpolymerlösung—A wird in einen 15—kl zylindrischen Behälter geladen (l m Durchmesser und 5 m Höhe), ausgerüstet mit einem Rührwerk, einem Thermometer und einem Parallelkondensator, und das Lösungsmittel u/ird genau auf dieselbe Meise wie in Beispiel 1 von dem Gemisch entfernt. Das Entfernen des Lösungsmittels dauert 2 Stunden. Die inThis is a large scale example. A 2000 kg lot of mixed polymer solution-A, 4000 kg of rutile-like titanium dioxide, 60 kg polylauryl methacrylate and 750 kg toluene are used placed in a 10 kl ball mill and treated for 15 hours, to prepare a dispersion, to which 1000 kg of interpolymer solution-A is then added. The mixture Subtreatment for 30 minutes for dispersion. A Part of the resulting pigment dispersion of 7810 kg and 4200 kg of the interpolymer solution-A is poured into a 15-kl cylindrical Container loaded (1 m diameter and 5 m height), equipped with a stirrer, a thermometer and a Parallel condenser, and the solvent and is removed from the mixture in exactly the same way as in Example 1. It takes 2 hours to remove the solvent. In the
- 28 609810/0929 - 28 609810/0929
einer Ausbeute von etwa 9Ώ Gewichts-% erhaltene Masse enthält 0,2 Gewichts-/^ restliches Lösungsmittel. Eine 6894 kglYlenge des somit hergestellten Pigment-dispergierten festen Harzes und 360'kg Aminoharz-A werden in eine Knetmaschine der eriuärmbaren Art gebracht und zusammen 10 Minuten lang mit Erwärmen gemischt. Das Gemisch wird dann pulverisiert und gesiebt, um etwa 7200 kg einer pulverigen Beschichtungszusammensetzung herzustellen, die durch ein Sieb einer Korngröße von 150 paßt und ein Gewichtsverhältnis Pigment/ Harz von 100/100 und ein Geu/ichtsverhältnis [Mischpolymer/ Aminoharz von 90/10 aufweist.contains a yield of about 9Ώ% by weight mass obtained 0.2% by weight of residual solvent. A 6894 kilogram of the pigment-dispersed solid thus prepared Resin and 360 kg of amino resin A are placed in a kneading machine of the heatable type and together for 10 minutes mixed with heating. The mixture is then pulverized and sieved to give about 7200 kg of a powdery coating composition produce, which fits through a sieve with a grain size of 150 and a weight ratio pigment / Resin of 100/100 and a weight ratio [mixed polymer / Has amino resin of 90/10.
Toluol (800 Teile) wird in eine vierhalsige 2 Liter-Flasche gebracht, ausgerüstet mit einem Rückflußkondensator, einem Rührwerk und einem Tropftrichte und wird auf 90 bis 100 0C erwärmt, während Stickstoffgas in die Flaschejeingeführt wird. Dem auf .derselben Temperatur gehaltenen Toluol wird über einen Zeitraum von 2 Stunden ein Gemisch aus 120 Teilen 2-Hydroxypropylmethacrylat, 40 Teile Butylacrylat, 624 Teile Äthylmethacrylat, 16 Teile Acrylsäure und 10 Teile Benzoylperoxid tropfenweise zugesetzt, wobei das Gemisch vorher in den Tropftrichter gebracht worden ist. Zu dem auf derselben Temperatur gehaltenen sich ergebenden Gemisch wird eine. Lösung von 1 Tail Benzoylperoxid in 10 TeilenToluene (800 parts) is brought into a four-necked 2 liter flask equipped with a reflux condenser, a stirrer and a dropping funnel, and is heated to 90 to 100 0 C, while nitrogen gas is introduced into the Flaschejeingeführt. A mixture of 120 parts of 2-hydroxypropyl methacrylate, 40 parts of butyl acrylate, 624 parts of ethyl methacrylate, 16 parts of acrylic acid and 10 parts of benzoyl peroxide is added dropwise to the toluene, which is kept at the same temperature, over a period of 2 hours, the mixture being placed in the dropping funnel beforehand is. To the resulting mixture, kept at the same temperature, becomes a. Solution of 1 tail benzoyl peroxide in 10 parts
- 29 -- 29 -
609810/0929609810/0929
Toluol in einem Intervall von 1 Stunde in drei Teilen topfentueise zugesetzt. Das Gemisch wird für weitere 3'. Stunden auf 90 bis 100 0C gehalten, welchem bei derselben Temperatur 5664 Teile einer Pigmentdispersion zugesetzt ujird, die 1600 Teile der lYlischpolymarlösung-A, hergestellt in Bezugsbeispiel 1, 3200 Teile rutilartiges Titandioxid, 800 TEiIe Toluol und 64 Teile Polylaurylmethacrylat enthält. Toluene was added in three parts potty at an interval of 1 hour. D s a mixture for further 3 '. Held hours to 90 to 100 0 C, which ujird added 5664 parts of a pigment dispersion at the same temperature containing 1600 parts of the lYlischpolymarlösung-A prepared in Reference Example 1, 3200 parts of rutile type titanium dioxide, 800 TEiIe toluene and 64 parts polylaurylmethacrylate.
Das sich ergebende Gemisch wird mit Rühren unter atmosphärischem Druck erwärmt, um das Lösungsmittel abzudBstillJsren, Die Temperatur der Bestandteile erhöht sich mit dem Ausfluß des Lösungsmittels, und wenn die Temperatur 170 C erreicht, wird das System bei einem verminderten Druck von 30 mm Quecksilber 15 Minuten lang gehalten, um das Lösungsmittel zu entfernen. Das erhaltene pigmentdispergierte feste Harz enthält 0,3 Gewichtsteile restliches Lösungsmittel. The resulting mixture is warmed with stirring under atmospheric pressure to remove the solvent. The temperature of the components increases with the outflow of the solvent, and when the temperature is 170 ºC reached, the system is kept at a reduced pressure of 30 mm of mercury for 15 minutes to release the solvent to remove. The pigment-dispersed obtained solid resin contains 0.3 parts by weight residual solvent.
Zu 384 g des festen Harzes wird zugesetzt 20 g lYlelaminharz, in welchem eine der lYIethoxygruppen υοη Hexakismethoxymethylmelamin ersetzt ist durchTo 384 g of the solid resin is added 20 g of lylelamine resin, in which one of the ethoxy groups υοη hexakismethoxymethylmelamine is replaced by
Ho HoHo Ho
HC ^CH-O- Gruppe,HC ^ CH-O- group,
C C """C C "" "
2 ^22 ^ 2
- 30 -- 30 -
609810/0929609810/0929
und das Gemisch mird 10 Minuten lang In einem heizbaren Knetgerät bei 110 °C geknetet. Die sich ergebende Masse wird pulverisiert und dann gesiebt, um sine Beschichtungszusammensetzung in der Form feiner Partikel zu erhalten, die durch ein Sieb einer Siebtueite von 150 passen. Die Beschichtungszusammensetzung meist ein Geiuichtsverhältnis Pigment/Harz von 100/100 auf und ein Gemichtsi/erhältnis Mischpolymer/Aminaharz von 90/10.and the mixture is heated for 10 minutes in a heatable Kneading device kneaded at 110 ° C. The resulting mass is pulverized and then sieved to make a coating composition in the form of fine particles that will fit through a 150 sieve. the Coating composition usually has a weight ratio Pigment / resin of 100/100 and a vegetable / ratio Mixed polymer / amine resin of 90/10.
l/grgleichsbeispiel 6l / coarse example 6
Dies ist ein Beispiel in einem größeren Maßstab. Genau dasselbe Vorgehen wie in Beispiel 7 u/ird befolgt, ausgenommen, daß die Vakuumbehandlung bei einer Temperatur von bis zu 150 0C ausgeführt tuird. Das Entfernen des Lösungsmittels dauert 6 Stunden, um in einer Ausbeute von etwa 75 Geu/ichts-^ ein pigmentdispergiertes festes Harz zu ergeben, das 0,9 Gewichts-/^ von restlichem Lösungsmittel enthält. Die erhaltene pulverige Beschichtungszusammensetzung in einer Ausbeute von 6000 kg meist ein Gewichtsverhältnis Pigment/Harz von 100/100 auf und ein Geiuichtsverhältnis iischpolymer/Aminoharz von 90/10.This is an example on a larger scale. Exactly the same procedure as / u ill be followed in Example 7, except that the vacuum treatment tuird carried out at a temperature of up to 150 0 C. Removal of the solvent takes 6 hours to give a pigment-dispersed solid resin containing 0.9% by weight of residual solvent in about 75% yield. The powdery coating composition obtained in a yield of 6000 kg usually has a pigment / resin weight ratio of 100/100 and a copolymer / amino resin weight ratio of 90/10.
Vargleichabeispiel 7
Dies ist ein Beispiel in einem größeren Maßstab. Eine Variant example 7
This is an example on a larger scale. One
- 31 09810/0929 - 31 09810/0929
6300 kg-Iftenge uon festem Harz (das 0,2 Gewichts-^ restliches Lösungsmittel enthält), hergestellt unter Verwendung desselben Gerätes wie in Beispiel 7 verwendet, und Entfernen des Lösungsmittels unter denselben Bedingungen uiie im Vergleichsbeispiel 4, werden 7000 kg uon rutilartigem Titandioxid, 700 kg von Aminoharz-A und 105 kg Polylaurymethacrylat durch eine Knetmaschine der erwärmbaren Art bei 100 C 30 Minuten lang zusammen gemischt, und das Gemisch wird danach bei 100 C bei einer Quote von 500 kg/ Std. in einem Buss Ko-Knetgerät modell PR-14, Produkt von Buss Ltd., Schweiz, einer der größten z.Zt. verfügbaren Schmelzknetgeräte, behandelt, um eine Dispersion herzustellen. Die erhaltene IKlasse wird pulverisiert und dann gesiebt, um etwa 14000 kg einer pulverigen Beschichtungszusammensetzung zu erhalten, die durch ein Sieb einer flflaschanuieite von 150 paßt und ein Gewichtsverhältnis Pigment/Harz von 100/100 aufweist und ein Gewichtsverhältnis Mischpolymer/Aminoharz von 90/10.6300 kg of solid resin (the remaining 0.2% by weight Contains solvent), prepared using the same apparatus as used in Example 7, and removing of the solvent under the same conditions as in Comparative Example 4, 7000 kg of rutile-like Titanium dioxide, 700 kg of amino resin-A and 105 kg of polylaurymethacrylate mixed together by a kneading machine of the heatable type at 100 C for 30 minutes, and that Mixture is then mixed at 100 C at a rate of 500 kg / hour in a Buss kneading device model PR-14, product of Buss Ltd., Switzerland, one of the largest currently available melt kneaders, treated to make a dispersion. The obtained I-class is pulverized and then sieved to add about 14,000 kg of a powdery coating composition to get that fits through a sieve of a bottle size of 150 and a weight ratio Pigment / resin of 100/100 and a weight ratio mixed polymer / amino resin of 90/10.
Es gibt weite Unterschiede zwischen Beispiel 7 und Uergleichsbeispiel 6 in der erforderlichen Zeit zum Entfernen des Lösungsmittels und in der Klenge des restlichen Lösungsmittels, was die Überlegenheit des ersteren angibt.There are wide differences between example 7 and comparison example 6 in the time required to remove the solvent and in the sound of the remaining solvent, which indicates the superiority of the former.
Einfache Berechnungen zeigen, daß die Herstellung vonSimple calculations show that the production of
1 Tonne der Beschichtungszusammensetzung etwa 2,5 Stunden1 ton of the coating composition about 2.5 hours
- 32 609810/0929 - 32 609810/0929
gemäß Beispiel 7 braucht und etwa 2,2 Stunden gemäß dem Vergleichsbeispiel 7, was scheinbar keinen wesentlichen Unterschied in der Produktivität zwischen den beiden angibt Wohingegen die Dispersion durch Kugelmühle keine Arbeit mährend des Vorganges benötigt und niedrigen elektrischen Stromverbrauch umfaßt,, benötigt das Entfernen des Lösungsmittels und der Arbeitsgang des Dispergierens won Pigment durch ein Schmelzknetgerät viel Arbeit und hohen elektrischen Stromverbrauch. Für diese Arbeitsgänge dauert die Herstellung von 1 Tonne Pulver-Beschichtungszusammensstzung etwa 10 Minuten gemäß Beispiel 7, im scharfen Konstrast mit etwa 120 Minuten gemäß Vergleichsbeispiel 7. Somit bestehen weite Unterschiede zwischen den beiden in der Herstellung von Pulver-Beschichtungszusammensetzung, wobei das eine in der Produktivität dem anderen überlegen ist.according to Example 7 and about 2.2 hours according to the Comparative Example 7 which does not appear to indicate any substantial difference in productivity between the two Whereas the dispersion by ball mill requires no work during the process and low electric Electricity consumption includes, requires removal of the solvent and the operation of dispersing the pigment Much work and high electrical power consumption due to a melt-kneading device. For these operations it takes Preparation of 1 ton powder coating composition about 10 minutes according to Example 7, in sharp contrast with about 120 minutes according to Comparative Example 7. Thus, there are wide differences between the two in terms of production of powder coating composition, the one in productivity is superior to the other.
Mit Phosphorsäure behandelte Stahlplatten, die eine Dicke von 0,8 mm aufweisen, werden auf übliche U/eise elektrostatisch mit den Pulve-rbeschichtungszusammensetzungen der Beispiele und Vergleichsbeispiele beschichtet, um stufenweise die Dicken zu variieren und auf eine ausgehärtete Filmdicke von 80 Mikron. Die beschichteten Platten werden 30 Minuten lang bei 180 0C gebrannt, um Teststücke herzustellen. Phosphoric acid treated steel panels having a thickness of 0.8 mm are electrostatically coated in the usual way with the powder coating compositions of the Examples and Comparative Examples to vary the thicknesses stepwise and to a cured film thickness of 80 microns. The coated panels are baked for 30 minutes at 180 0 C to prepare test pieces.
Die Eigenschaften der Pulver-BeschichtungszuaammensetzungenThe properties of the powder coating compositions
— 33 — 60 9810/0929- 33 - 60 9810/0929
und der Beschichtungsfilme u/erden gemäß den folgenden Verfahren bestimmt, mit den in der folgenden Tabelle 3 angegebenen Ergebnissen:.and the coating films according to the following Procedure determined with the results given in Table 3 below:
(1) Blockierbeständigkeit:(1) Blocking resistance:
Die Pulver—Beschichtungszusammensetzung wird einer Last von 30 g/cm ausgesetzt, mährend sie 120 Stunden lang auf 40 jf 0,5 C gehalten wird und wird danach betrachtet.The powder coating composition becomes a burden of 30 g / cm, while keeping it on for 120 hours 40 jf 0.5 C and is considered thereafter.
(2) Filmglanz:
3IS K-5400 6.7.(2) Film gloss:
3IS K-5400 6.7.
(3) Erichsen-Test:(3) Erichsen test:
Die beschichtete Platte wird 1 Stunde lang in eine Kammer konstanter Temperatur und Feuchtigkeit gebracht und auf 20 0C und eine Feuchtigkeit uon 75 % gehalten. Danach wird die Platte auf die Erichsen-Test-Hilaschine mit der Beschichtung nach außen gesetzt. Ein Stempel mit einem Radius υοη 10 mm wird um uorbestimmte Abstände in Berührung mit der hinteren Fläche der Platte auswärts geschoben, mit einer so gleichmäßigen Geschwindigkeit wie möglich- von etwa 0,1 mm/sec.. Der ausgeschobene Teil der Platte u/ird mit unbewaffnetem Auge auf Risse oder Abschälung unmittelbar nach dem Ausschieben geprüft, um den maximalen Abstand (mm) des Hubes des Stempels zu bestimmen, der keine VeränderungThe coated plate is placed for 1 hour in a chamber of constant temperature and humidity and maintained at 20 0 C and a humidity uon 75%. The plate is then placed on the Erichsen test machine with the coating on the outside. A punch with a radius of 10 mm is pushed outwards by predetermined distances in contact with the rear surface of the plate, at as uniform a speed as possible - about 0.1 mm / sec unaided eye checked for cracks or peeling immediately after pushing out, in order to determine the maximum distance (mm) of the stroke of the punch, which does not change
609810/0929 -34-609810/0929 -34-
auf dar Beschichtung verursachte.caused on the coating.
(4) Ausplatzen der Filmdicke:(4) Breakout of the film thickness:
Der Beschichtungsfilm luird mit unbewaffnetem Auge beobachtet, um die maximale Beschlchtungsfilmdicke zu bestimmen, die frei v/on Ausplatzen ist.The coating film is observed with the naked eye, to determine the maximum coating film thickness that is free from flaking.
Probe- Glanz- Erichsen- Blockier- AusplatzenTrial-gloss-Erichsen-blocking-bursting
Nr. betrag test (mm) beständigkeit der Filmdicke (60° (Mikron)No. amount test (mm) resistance of film thickness (60 ° (micron)
Glanz)Shine)
Beisp*1Comp.-
Example * 1
— 35 — 609810/0929- 35 - 609810/0929
IKlit Lösungsmittel-Knetverfahren versäumen Zusammensetzungen mit einer hohen Pigmentkonzentration, eine glänzende Beschichtungsoberflache zu geben, uiie in V/ergleichsbeispielen 5 und 7 zu ersehen. Vergleichsbeispiele 1, 2, 3 und 6 zeigen, daß, uien.n das Lösungsmittel bei niedrigen Temperaturen und übermäßig hohen Temperaturen entfernt wird, die erhaltenen Beschichtungszusammensetzungen schlechte Blockierbeständig— keit aufweisen.IKlit solvent kneading processes fail compositions with a high pigment concentration, a glossy coating surface to give uiie in comparison examples 5 and 7 can be seen. Comparative Examples 1, 2, 3 and 6 show that uien.n the solvent at low temperatures and excessively high temperatures are removed, the resulting coating compositions have poor blocking resistance— exhibit ability.
PatentansprücheClaims
- 36 -- 36 -
609810/0929609810/0929
Claims (9)
I Δ C = CH 9
I Δ
Applications Claiming Priority (2)
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Publications (3)
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ID=
Also Published As
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |