DE2520962A1 - 1.2.2.2-tetrafluoraethyl-fluormethylaether und verfahren zu dessen herstellung - Google Patents
1.2.2.2-tetrafluoraethyl-fluormethylaether und verfahren zu dessen herstellungInfo
- Publication number
- DE2520962A1 DE2520962A1 DE19752520962 DE2520962A DE2520962A1 DE 2520962 A1 DE2520962 A1 DE 2520962A1 DE 19752520962 DE19752520962 DE 19752520962 DE 2520962 A DE2520962 A DE 2520962A DE 2520962 A1 DE2520962 A1 DE 2520962A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ether
- tetrafluoroethyl
- formula
- chf
- fluoromethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003983 inhalation anesthetic agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 claims description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XDFJJLSCPQLSBD-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoro-2-(fluoromethoxy)ethane Chemical compound FCOC(F)C(F)(F)F XDFJJLSCPQLSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims 1
- 235000013842 nitrous oxide Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 12
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 206010002091 Anaesthesia Diseases 0.000 description 3
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000037005 anaesthesia Effects 0.000 description 3
- QCMJBECJXQJLIL-UHFFFAOYSA-L chromium(6+);oxygen(2-);difluoride Chemical compound [O-2].[O-2].[F-].[F-].[Cr+6] QCMJBECJXQJLIL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- -1 methyl hemiacetals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000003533 narcotic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPIJPGVUIOUMKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-3-(1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropoxy)-1,1,1-trifluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)C(Cl)OC(Cl)C(Cl)C(F)(F)F YPIJPGVUIOUMKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000851 Alloy steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NFLDXACTKANPOI-UHFFFAOYSA-N [Sb+5].ClF Chemical compound [Sb+5].ClF NFLDXACTKANPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003444 anaesthetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125717 barbiturate Drugs 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000009189 diving Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 231100000636 lethal dose Toxicity 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229940035363 muscle relaxants Drugs 0.000 description 1
- 239000003158 myorelaxant agent Substances 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M sodium;oxocalcium;hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+].[Ca]=O HUAUNKAZQWMVFY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/04—Saturated ethers
- C07C43/12—Saturated ethers containing halogen
- C07C43/123—Saturated ethers containing halogen both carbon chains are substituted by halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Aktenzeichen:
HOE 75/F 116
Datum: 9. Mai 1975
Dr.La/Rp
1.2.2.2-Tetrafluoräthyl-fluormethyläther und Verfahren zu dessen
Herstellung
Gegenstand der Erfindung ist der 1.2.2.2-Tetrafluoräthyl-fluormethylather
der Formel
CF3-CHF-O-CH2F
sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung, das dadurch gekenn zeichnet ist, daß man einen 1.2.2.2-Tetrahalogenäthyl-methyläther
der Formel
η = O bis 3 und m = O oder 1 sein können, einer partiellen
609849/1013
Photochlorierung unterwirft unter Bildung des entsprechenden 1.2.2.2-Tetrahalogenäthyl-chlorrnethyläther der allgemeinen
Formel
CF>nClnCHF1-mCl m-°-CH2Cl
in der η und m die zu Formel II genannten Bedeutungen haben, die
erhaltene Verbindung der Formel III fluoriert und den erhaltenen Äther nach üblichen Methoden aus dem Fluorierungsgemisch
isoliert.
Gegenstand der Erfindung sind ferner Inhalations-Anästhetika,
die durch einen Gehalt an 1.2.2.2-Tetrafluoräthyl-fluormethyläther
gekennzeichnet sind, sowie die Verwendung des 1.2.2.2-Tetrafluoräthyl-fluormethyl-äthers
als Inhalations-Anästhetikum.
Das Verfahren zur Herstellung des 1.2.2.2-Tetrafluoräthyl-fluormethyl-äthers
(i) besteht aus stufenweise selektiven Chlorierungen und Fluorierungen der A us gangsverb indungen CF^. n cln"CHF-j _m
Cl-O-CH, (II). Sie können beispielsweise für die bevorzugten
Fälle η = 0 und m = 0 oder 1 durch die folgenden Gleichungsfolgen
wiedergegeben werden.
Stufe 1 a) CF5-CHF-O-CH5 + Cl2 -
CF5-CHF-O-CH2Cl
b) CF3-CHCl-O-CH5 + Cl2 -
CF5CHCl-O-CH2Cl
Stufe 2 CF5-CHF-O-CH2Cl + HF
CF5-CHCl-O-CH2Cl + 2HF
CF5-CHF-O-CH2F
609849/1013
/3
Die Ausgangsprodukte für das Verfahren zur Herstellung von CF^-CHF-O-CHpF (i), die die allgemeine Formel
CF, nC1 n~CiIP-i mC1m~°"CH':5 ^11) mit n ^10 m in der ol)en genannten
Bedeutung besitzen, können durch Substitution der freien OH-Gruppe
von Methylhalbacetalen der Perhaiogenacetaldehyde CCl^CHO,
CCIpF-CHO, CClFp-CHO und vorzugsweise CF,-CHO für den Fall m =
gegen Fluor, insbesondere mit Hilfe von (2-Chlor-1.1.2-trifluoräthyl)-dialkylaminen
entsprechend der DT-OS 2j5 40 560, für den Fall m = 1 gegen Chlor mittels Säurechloriden, vorzugsweise
Phosphorpentachlorid entsprechend der DT-OS 23 40 56I hergestellt
werden.
Die Reaktion mit Chlor in der Verfahrensstufe 1 soll bevorzugt in der C ..-Gruppe der Äthyl-me thyl-äther der Formel II erfolgen.
Die Maßnahme zur Erzielung der gewünschten Selektivität ist die Wahl der PhotοChlorierung als Durchführungsform bei vergleichsweise
thermisch milden Bedingungen. Als Lichtquellen können dafür alle für diesen Zweck bekannten herangezogen werden, d.h.
solche, die genügend kurzwelliges Licht zur Aktivierung des Chlors aussenden, wie z.B. Glühlampen. UV-Lampen, Quecksilber-Lampen
oder sogar starkes Sonnenlicht. Die Form der Bestrahlung richtet sich nach dem Material der verwendeten Chlorierungsgefäße.
Bei Verwendung von lichtundurchlässigen, gegen Chlor und Chlorwasserstoff beständigen Gefäßen, z.B. Nickel, Nickellegierungen,
Stahl, Stahllegierungen, Porzellan oder Keramik, wird die Belichtung z.B. durch eine Tauchlampe, bei Verwendung von
lichtdurchlässigem Gefäßmaterial im allgemeinen die Belichtung von außen gewählt.
Als weitere Maßnahmen zur Erhöhung der Selektivität der durch die obigen Gleichungen beschriebenen Photochlorierungen können
die Abführung der Reaktionswärme durch Außenkühlung, die Feinverteilung des Chlorstromes durch Verwendung einer Einleitungsvorrichtung mit Fritte, Rühren der flüssigen Phase des zu chlorierenden
Ä'thyl-methyl-äthers der Formel II und/oder Zugabe ei-
- /4
•609849/1013
nes gegen Chlor und Chlorwasserstoff inerten Lösungsmittels,
wie z.B. CCl^i soviie die Verdünnung des Chlorstromes mit inerten
Gasen, z.B. mit Chlorwasserstoff, dienen» Sie können einzeln ■oder in allen möglichen Kombinationen angewendet werden.
Die bevorzugte Aus führungs form für den He akt ions schritt 1 besteht
in der Einleitung von unverdünntem, gasförmigem Chlor durch eine Pritte in die flüssige Phase des Kthyl-methyl-äthers
der Forme?!, II, der sich ohne Lösungs-" Mer Verdünnungsmittel
bei einer ausgewählten Temperatur in einem Glasgefaß mit Außenkühlung
befindet und von außen mit einer starken Lichtquelle bestrahlt wird,
Bei der Herstellung der 1,2.2.2-Tstrahalogenäthyl-chlormethyläther
der Formel III mit m = O (Stufe 1 a) durch Photochlorierung
der Ausgangsverbindungen der Formel Il mit m = 0 kann die Reaktionstemperatur im Bereich zwischen -10° und +500C liegen.
Aus allgemein-technischen Gründen wird sie insbesondere zwischen 0° und +2K)0C, vorzugsweise zwischen +5° und +200C gewählt.
Die Menge des eingesetzten Chlors wird, um Über Chlorierung zu
vermeiden, unterhalb der stöchiometrisch benötigten äquimolaren
Menge gehalten, also vorzugsweise unterhalb 0,9 Mol, insbesondere zwischen 0,5 und 0,8 Mol Chlor pro Mol Äther der Formel
Die untere Grenze von 0,5 Mol kann auch unterschritten werden, sie ist lediglich aus praktischen Erwägungen hinsichtlich des
Destillationsaufwandes und der Destillationsverluste bevorzugt.
Aus dem Chlorierungsprodukt läßt sich, gegebenenfalls nach den üblichen Wasch- und Trocknungsvorgängen, der entsprechende
Chlor-methyl-äther CF-^nCln-CHF-O-CH2Cl mit η = 0 bis 5, durch
fraktionierte Destillation in guter ,Ausbeute und in reiner Form abtrennen.
Die Herstellung der Zwischenprodukte der Formel III mit m = 1
(Stufe 1 b), der Äther CF, Cl -CHCl-O-CHgCl mit η = 0 bis 3,
/5 609849/1013
kann wie oben für den Fall m = 0 beschrieben oder entsprechend der DT-OS 23 44 442 erfolgen.
In der Stufe 2 des Verfahrens A werden die Chlormethyl-äther
der allgemeinen Formel III vorzugsweise mit Fluorwasserstoff in
Gegenwart eines Fluorierungskatalysators, insbesondere nach einem-
der bekannten Prozesse der Gasphasenfluorierung über einem Festbett-Katalysator, z.B. Aluminiumfluorid, oder bex'orzugt
Chromoxifluorid, nach dem sogenannten Antimonver fahren (Antimon-(V)
chlorfluorid +HF), wobei das Antimon in an sich bekannter Weise durch Arsen ersetzt werden kann; oder durch Umsetzung mit
einem bekannten Fluorierungsmittel, wie z.B. SbFp., fluoriert.
Die Reaktionstemperatur für den bevorzugten katalysierten Gasphasenprozeß
unter Verwendung von Fluorwasserstoff ist nach unten begrenzt durch die Temperatur, bei der der Katalysator zu
wirken beginnt, nach oben durch die Zersetzungstemperatur der zu fluorierenden Äther der Formel III und des 1.2.2.2-Tetrafluoräthyl-fluormethyl-äthers
(I) auf der Katalysatoroberfläche. Zweckmäßigerweise wird als Fluorierungstemperatur ein Wert zwischen
80° und 2200C, vorzugsweise zwischen 100° und 1700C, insbesondere
zwischen 120° und 15O°C, eingehalten.
Die im Gasphasenverfahren pro Hol CF-,_nCln-CHF.j _m cl m""0-CH2C1
(ill) eingesetzte Menge Fluorwasserstoff beträgt mindestens (1 + m + n) Mol. Zur Vervollständigung der Reaktion, zu ihrer
Beschleunigung und zur leichteren Verdampfung der Äther der Formel III wird im allgemeinen jedoch mit einem Überschuß an HF bis
zu 10 (1 + m + n) Mol, vorzugsweise zwischen J (-j + m + n) und
7 (1 + m + n) Mol, gearbeitet.
Aus dem Fluorierungsprodukt wird der erfindungsgemäße 1.2.2.2-Tetrafluoräthyl-fluormethyl-ätlier
(i), gegebenenfalls nach wäßriger Aufarbeitung zur Entfernung von HF und HCl und Trocknung,
durch fraktionierte Destillation in reiner Form isoliert. Die Abtrennung des Endproduktes kann jedoch mit sehr gutem Erfolg
/β' 609849/1013
auch dur-üL prärc,rc.i;iv?. laschromatographie erfolgen.
Bei den Reaktionsstufen des erfinaungsgemäien Verfahrensί bei denen
zur Yerraeidung von für die Synthese von (l) nicht brauchbaren
Nebenprodukten die Reaktion nicht bis zum stöchiometriselien
Umsatz fortgeführt wird, kann-, die Ausbeute an brauchbaren
Zwischenprodukten bzw. an CF^-CHF-O-OH0F dadurch gesteigert werden*
daß die durch fraktionierte Destillation gut abtrennbaren, nicht umgesetzten Ausgangsverbindungen der jeweiligen Reaktionsstufe erneut dieser Reaktion unterworfen werden.
Der 1.2.2.2-Tetrafluoräthyl-fluormethyl-äther, CP3-CHP-O-CH0F,
ist unter Normalbedingungen eine leiehtbewegliche, farblose und wasserklare Flüssigkeit mit einem leichten, jedoch angenehmen
Geruch. Er wird durch folgende physikalische Eigenschaften charakterisiert: Siedepunkt bei 760 mm 4J0Ci Molekulargewicht I50.
NMR: Dublett von Quartetts bei/= 5,6 ppm mit Kopplungskonstanten 2JHF = 57,5 Hz und 5J = 2,9 Hz (CP3-CHP-). 2 Singuletts bei
/= 5Λ PPm mit 2J115, = 50,1 Hz u. /= 5,5 ppm mit 2J^ = 52M Hz
(-0-CH2P).
Die Verbindung ist leicht mischbar mit anderen organischen Flüssigkeiten,
zeigt vorteilhafte Eigenschaften als Lösungsmittel für fluorierte Olefine, andere fluorierte Substanzen, Fette und
OeIe und kann in dieser Eigenschaft als Reinigungsmittel z.B. für Metalloberflächen dienen.
Der erfindungsgemäße 1.2.2.2-Tetrafluoräthyl-fluormethyl-äther
wirkt bei Zusatz zur Atemluft von Lebewesen narkotisierend. Da er nicht brennbar und - verglichen mit anderen halogenieren
Ä'thern - außerordentlich beständig gegen sogenannten Atemkalk
(z.B. eine Mischung von Barium- und CaIciumhydroxid) ist, ist er
sehr vorteilhaft als Inhalations-Anästhetikum zu verwenden. Auf Grund des relativ niedrigen Siedepunktes läßt er sich einfach
und in kontrollierter Weise Atemmischungen beimengen, die durch ausreichende Sauerstoff-Konzentrationen die Erhaltung des Le-.
bens während der Narkose gewährleisten.
/7
609849/1013
Der erfindungsgemäße Äther läßt sich auch zusammen mit anderen
Inhalationsanästhetika wie z.B. Lachgas oder Diäthyläther, ferner zusammen mit anderen anästhetischen und therapeutischen Hilfsmitteln
wie z.B. Muskelrelaxantien, Barbituraten und Plasmaexpandern
einsetzen, wie es die moderne Kombinationsnarkose häufig erfordert.
CF^-CHF-O-CHpF ruft nur eine schwachejExcitation während der Einleitung
der Narkose hervor, führt schon bei geringer Konzentration zum Toleranzstadium und zeichnet sich durch sehr kurze Aufwachzeiten
aus. Seine narkotische Breite - der Abstand zwischen der letalen Konzentration und der Konzentration, die zur Unterhaltung
eines Toleranzstadium notwendig ist, - ausgedrückt durch den Quotienten der beiden Konzentrationen, - beträgt 5 und macht
ihn zu einem sehr gut handhabbaren Inhalations-Anästhetikum.
Das Verfahren zur Herstellung des 1.2.2.2-Tetrafluoräthylfluormethyl-äthers
wird durch die folgenden Herstellungsbeispiele erläutert. In den Beispielen sind die bei den Destillationen
anfallenden Zwischenläufe nicht eingerechnet worden.
/8 609849/1013
HERSTELLUNGSBEISPIELE:
Beispiel 1; Herstellung von CF3-CHF-O-CH2Cl
In einem zylindrischen Chlorierungsgefäß mit Einleitungsrohr
und angeschlossener Fritte sowie zwei Tuben für einen Tief temperaturkühler und ein Thermometer werden 19^5 g (1^,8 Mol)
1.2.2.2-Tetrafluoräthyl-methyl-äther vorgelegt und auf eine
Temperatur von 10 C abgekühlt. Unter Belichtung von außen mit einer 200 Watt-Lampe werden bei 9° - 16°C 875 g (12,30 Mol)
Chlor so schnell eingeleitet, wie es verbraucht wird. Der entstehende
Chlorwasserstoff entweicht durch den Tieftemperaturkühler
(-700C) und wird in Wasser absorbiert (11,21 Mol). Nach
Beendigung der Chlorierung wird das Reäctlonsprodukt nacheinander
mit Natriumbisulfitlösung, Wasser und Natriumbicarbonatlösung
gewaschen und über MgSOh getrocknet. Das getrocknete Rohprodukt (2129 g) wird fraktioniert destilliert, wobei neben
662 g reinem Ausgangsprodukt CF3-CHF-O-CH-, eine Fraktion von
3-CHF-O-CH-,
1097 g CF3-CHF-O-CH2Cl mit einer Reinheit von mehr als 99,3
erhalten wird. Siedepunkt 63°C/754 mm.
CF3-CHF-O-CH2Cl MG 166,5
ber.: C 21,6 %; H 1,8 %; F 45,6 %* Cl 21,3 %
gef.: C 21,7 %*, H 1,8 #; F k5*k fo Cl 21,3 %
Beispiel 2; Herstellung von CF3-CHF-O-CH2F aus CF3-CHF-O-CH2Cl
Durch einen senkrecht angebrachten Nickelrohr-Reaktor, der von außen elektrisch beheizt wird und einen Chromoxifluorid-Katalysator
(hergestellt nach DBP 1.252.182) mit einem Schüttvolumen von 900 ml enthält, werden nach Passieren eines Verdampfers
innerhalb von 17 Stunden 2872 g (17,26 Mol) 1.2.2.2-Tetrafluoräthyl-chlormethyl-äther
zusammen mit 2150 g (107,5 Mol) Fluorwasserstoff bei einer Innentemperatur von I300 - 12JO0C geleitet.
Nach Austreten aus der Reaktionszone werden die Reaktionsgase in Eiswasser absorbiert, wobei sich das organische Produkt als
eigene Phase abscheidet, während sich HF und HCl in Wasser lö-
• /9
609849/1013
sen. Das gewaschene· und über MgS(X getrocknete organische Rohprodukt
(2075 g) wird fraktioniert destilliert. Dabei wird eine Fraktion von I50I g"reinem 1.2.2.2-Tetrafluoräthyl-fluormethyläther,
Siedepunkt 42° - 42,5°C/75O mm und r^20^ I.3OOO, neben
289 g nicht umgesetztem CF3-CHF-O-CH2Cl, erhalten.
CF3-CHF-O-CH2F m 150
ber.: C 24,0 %l H 2,0 %\ F 63,3 %
gef.: C 23,8 %; H 2,1 %l F 62,8 %
gef.: C 23,8 %; H 2,1 %l F 62,8 %
Beispiel 3t Herstellung von CF3-CHF-O-CH2F aus CF3-CHCl-O-CH2Cl
Durch einen elektrisch beheizten Nickelrohr-Reaktor, gefüllt mit
einem Chromoxifluorid-Katalysator wie in Beispiel 2, wird innerhalb von 3 Stunden ein gasförmiges Gemisch aus 343 g (1,875 Mol)
1-Chlor-2.2.2-trifluoräthyl-chlormethyl-äther (hergestellt nach der DT-OS 23 44 442 und
470 g (23,5 Mol) Fluorwasserstoff bei einer Temperatur von 125° 135°C
geleitet. Die den Reaktor verlassenden Reaktionsgase werden in Eiswasser absorbiert, wobei sich das organische Produkt
abscheidet. Nach Waschen mit Wasser und Trocknen mit MgSO^ wird das Produkt (I92 g) fraktioniert destilliert. Neben 12 g Ausgangsverbindung
CF3-CHCl-O-CH2Cl werden 106 g CF3-CHF-O-CH2F
(Siedepunkt 44°C/765 mm) und 68 g CF3-CHF-O-CH2Cl (Siedepunkt
630 - 64°C/764 mm) isoliert.
/1Ö 609849/1013
Claims (8)
1. jL2.2.2-Tetrafluoräthyl-fluormethyl-äther der Formel
CF5-CHF-O-CH2F
2. Verfahren zur Herstellung des 1.2.2.2-Tetrafluoräthyl-fluormethyl-äthers,
dadurch gekennzeichnet, daß man einen 1.2.2.2-Tetrahalogenäthyl-methyl-äther
der Formel
worin η = 0 bis 3 und m = 0 oder 1 sein können, einer partiellen
Photoehlorierung unterwirft unter Bildung der entsprechenden 1.2.2.2-Tetrahalogenäthyl-chiormethy1-äther der
Formel
CP>nClnCHP1-mClm-0-CH2Cl IXI
worin η und m die zu Formel II genannten Bedeutungen haben,
die erhaltene Verbindung der Formel III fluoriert und den erhaltenen Äther nach üblichen Methoden aus dem Fluorierungsgemisch
isoliert.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein
1.2.2.2-Tetrahalogenäthyl-methyl-äther der allgemeinen Formel
worin η = 0 und m = 0 ist, partiell photochloriert wird.
/11 609849/1013
HOE 75/F 116
4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der 1.2.2.2-Tetrahalogenäthyl-elilormethyl-äther der allgemeinen
Formel
III
mit Fluorwasserstoff in Gegenwart eines Fluorierungskatalysators
fluoriert wird.
5. Irihalationsanästhetikum, enthaltend oder bestehend aus
1.2.2.2-Tetraf luoräthyl-f luormethyl-äther als Wirkstoff.
6. Inhalationsanasthetikum nach Anspruch % enthaltend oder bestehend
aus einer Mischung von 1.2,2.2-Tetrafluoräthyl-fluormethyläther
mit einem oder mehreren üblichen Inhalationsnarkotika.
7. Inhalationsanasthetikum nach. Anspruch 6, enthaltend oder bestehend
aus einer Mischung von 1.2.2.2-Tetrafluoräthyl-fluormethyläther
und Lachgas.
8. Verwendung des 1.2.2· 2-Tetraf luoräthyl-f luormethyl-äthers
als Inhalations-Anästhetikum bei narkotisierbaren Lebewesen,
609849/1013
ORIGINAL INSPECTED
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752520962 DE2520962A1 (de) | 1975-05-12 | 1975-05-12 | 1.2.2.2-tetrafluoraethyl-fluormethylaether und verfahren zu dessen herstellung |
| NL7604914A NL7604914A (nl) | 1975-05-12 | 1976-05-07 | 1,2,2,2-tetrafluorethyl-fluormethylether en zijn bereiding. |
| LU74914A LU74914A1 (de) | 1975-05-12 | 1976-05-10 | |
| IT23135/76A IT1063410B (it) | 1975-05-12 | 1976-05-10 | 1.2.2.2 tetrafluoroetil fluorometiletere e processo per la sua preparazione |
| US05/684,489 US4088701A (en) | 1975-05-12 | 1976-05-10 | 1,2,2,2-tetrafluoroethyl-fluoromethyl ether and process for preparing it |
| AT343876A AT343616B (de) | 1975-05-12 | 1976-05-11 | Verfahren zur herstellung des neuen 1,2,2,2-tetrafluorathyl - fluormethylathers |
| CA252,300A CA1053605A (en) | 1975-05-12 | 1976-05-11 | 1,2,2,2-tetrafluoroethyl-fluoromethyl ether and process for preparing it |
| DK207176A DK207176A (da) | 1975-05-12 | 1976-05-11 | 1,2,2,2-tetrafluorethyl-fluormethylether, dens fremstilling og anvendelse |
| FR7614264A FR2310747A1 (fr) | 1975-05-12 | 1976-05-12 | Ether 1,2,2,2-tetrafluoroethyl-fluoromethylique, son procede de preparation et son application |
| GB19545/76A GB1537861A (en) | 1975-05-12 | 1976-05-12 | Tetrafluoroethyl ether and process for preparing it |
| BE166961A BE841747A (fr) | 1975-05-12 | 1976-05-12 | Ether 1,2,2,2,-tetrafluoroethyl-fluoromethylique, son procede de preparation et son application |
| JP51053368A JPS51138609A (en) | 1975-05-12 | 1976-05-12 | 12222tetrafluoroethyll fluoromethilether and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752520962 DE2520962A1 (de) | 1975-05-12 | 1975-05-12 | 1.2.2.2-tetrafluoraethyl-fluormethylaether und verfahren zu dessen herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2520962A1 true DE2520962A1 (de) | 1976-12-02 |
Family
ID=5946293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19752520962 Pending DE2520962A1 (de) | 1975-05-12 | 1975-05-12 | 1.2.2.2-tetrafluoraethyl-fluormethylaether und verfahren zu dessen herstellung |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4088701A (de) |
| JP (1) | JPS51138609A (de) |
| AT (1) | AT343616B (de) |
| BE (1) | BE841747A (de) |
| CA (1) | CA1053605A (de) |
| DE (1) | DE2520962A1 (de) |
| DK (1) | DK207176A (de) |
| FR (1) | FR2310747A1 (de) |
| GB (1) | GB1537861A (de) |
| IT (1) | IT1063410B (de) |
| LU (1) | LU74914A1 (de) |
| NL (1) | NL7604914A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0388114A3 (de) * | 1989-03-14 | 1991-07-17 | BOC Health Care, Inc. | Verfahren zur Herstellung von 1,2,2,2-Tetrafluorethyl-Difluormethyläther |
| US5886239A (en) * | 1997-11-21 | 1999-03-23 | Baxter International Inc. | Method of preparing monofluoromethyl ethers |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4504686A (en) * | 1982-08-16 | 1985-03-12 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | Process for preparing 1,1,2-trifluoro-2-chloroethyl difluoromethyl ether |
| US4762856A (en) * | 1987-02-02 | 1988-08-09 | Boc, Inc. | Anesthetic composition and method of using the same |
| US4874901A (en) * | 1988-05-06 | 1989-10-17 | Boc, Inc. | Process for the production of polyfluorinated ethers |
| GB9308306D0 (en) * | 1993-04-22 | 1993-06-09 | Univ Aberdeen | Analgesic composition |
| KR100361444B1 (ko) * | 2000-01-15 | 2002-11-22 | 한국과학기술연구원 | 2,2,2-트리플루오로에틸 트리플루오로메틸 에테르의제조방법 |
| KR100361445B1 (ko) * | 2000-01-19 | 2002-11-22 | 한국과학기술연구원 | 2,2,2-트리플루오로에틸 디플루오로메틸 에테르의 제조방법 |
| EP1843996B1 (de) * | 2005-01-12 | 2013-04-10 | Halocarbon Products Corporation | Synthese fluorinierter ether |
| US20100312019A1 (en) * | 2009-06-08 | 2010-12-09 | Kovalenko Serguei V | Preparation of Methyl Fluoroalkyl Ethers |
| KR20150036535A (ko) | 2012-07-10 | 2015-04-07 | 더 리젠츠 오브 더 유니버시티 오브 캘리포니아 | 마취를 유도하는 방법 |
| WO2015187918A2 (en) | 2014-06-05 | 2015-12-10 | The Regents Of The University Of California | Halogenated ether compounds and methods of inducing anesthesia |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3637477A (en) * | 1970-02-20 | 1972-01-25 | Air Reduction | Method of preparing of cf{11 chc10chf{11 |
| US3862241A (en) * | 1971-07-02 | 1975-01-21 | Airco Inc | 1,1,2,2,tetrafluoroethyl fluoromethyl ether |
| DE2361058A1 (de) * | 1973-12-07 | 1975-06-19 | Hoechst Ag | 1.2.2.2-tetrafluoraethyl-chlorfluormethylaether und verfahren zu dessen herstellung |
-
1975
- 1975-05-12 DE DE19752520962 patent/DE2520962A1/de active Pending
-
1976
- 1976-05-07 NL NL7604914A patent/NL7604914A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-05-10 LU LU74914A patent/LU74914A1/xx unknown
- 1976-05-10 US US05/684,489 patent/US4088701A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-05-10 IT IT23135/76A patent/IT1063410B/it active
- 1976-05-11 AT AT343876A patent/AT343616B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-05-11 CA CA252,300A patent/CA1053605A/en not_active Expired
- 1976-05-11 DK DK207176A patent/DK207176A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-05-12 JP JP51053368A patent/JPS51138609A/ja active Pending
- 1976-05-12 BE BE166961A patent/BE841747A/xx unknown
- 1976-05-12 FR FR7614264A patent/FR2310747A1/fr active Granted
- 1976-05-12 GB GB19545/76A patent/GB1537861A/en not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0388114A3 (de) * | 1989-03-14 | 1991-07-17 | BOC Health Care, Inc. | Verfahren zur Herstellung von 1,2,2,2-Tetrafluorethyl-Difluormethyläther |
| US5886239A (en) * | 1997-11-21 | 1999-03-23 | Baxter International Inc. | Method of preparing monofluoromethyl ethers |
| RU2169724C2 (ru) * | 1997-11-21 | 2001-06-27 | Бакстер Интернэшнл Инк. | Способ получения замещенных монофторметиловых эфиров |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2310747A1 (fr) | 1976-12-10 |
| DK207176A (da) | 1976-11-13 |
| NL7604914A (nl) | 1976-11-16 |
| JPS51138609A (en) | 1976-11-30 |
| CA1053605A (en) | 1979-05-01 |
| US4088701A (en) | 1978-05-09 |
| IT1063410B (it) | 1985-02-11 |
| ATA343876A (de) | 1977-10-15 |
| LU74914A1 (de) | 1977-02-11 |
| FR2310747B1 (de) | 1978-11-17 |
| AT343616B (de) | 1978-06-12 |
| BE841747A (fr) | 1976-11-12 |
| GB1537861A (en) | 1979-01-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2032098C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Chromoxidkatalysators zur Fluorierung von Kohlenwasserstoffen | |
| DE2520962A1 (de) | 1.2.2.2-tetrafluoraethyl-fluormethylaether und verfahren zu dessen herstellung | |
| EP0036123A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochreinen teilfluorierten Äthanen | |
| EP0659729B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyfluorchlor- und Perfluorcarbonsäurechloriden unter Chlorzusatz | |
| DE3032471C2 (de) | ||
| DE2139398B2 (de) | Difluormethyl-1,2,2,33-pentafluorpropyläther, Verfahren zu seiner Herstellung und diesen enthaltendes Anaesthetikum | |
| DE69221673T2 (de) | Herstellung von Bis(fluormethyl)äther und von Difluormethan | |
| DE2361058A1 (de) | 1.2.2.2-tetrafluoraethyl-chlorfluormethylaether und verfahren zu dessen herstellung | |
| EP0039471A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan | |
| CH629167A5 (de) | Verfahren zur herstellung von brom-fluorkohlenwasserstoffen. | |
| DE2340561C2 (de) | 2.2.2-Trifluor-1-chloräthyl-äther und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie Inhalations-Anästhetikum, das einen dieser Stoffe enthält | |
| DE3816932C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hexafluoraceton und seines Hydrates | |
| DE69715244T2 (de) | Katalytische herstellung von vinylfluorid | |
| DE3133731C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Perfluorsuccinylfluorid | |
| DE1954268C3 (de) | Halogenmethyl-l,l,1333-hexafluor-2-propyläther und Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende Anästhesie-Mittel | |
| EP0470598B1 (de) | Fotochemische Herstellung von Halogenverbindungen | |
| DE2524956A1 (de) | 2-hydro-perfluor-n-propyl-fluormethylaether und verfahren zu seiner herstellung | |
| EP1125913B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,5-Bis-(trifluormethyl)-benzoylchloriden und neue 3,5-Bis-(trihalogenomethyl)- und 3,5-Dimethylbenzoylhalogenide | |
| DE60112082T2 (de) | Verfahren zur fluormethylierung von halogenierten alkoholen | |
| DE4213849A1 (de) | Verfahren zur â-Chlorierung von Arylethern | |
| DE69301305T2 (de) | Herstellung von Isofluran | |
| EP0428039A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von weitgehend fluorierten Alkylbromiden | |
| DE69624609T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von fluorierten Alkylsulfonsäurehalogeniden | |
| DE69205144T2 (de) | Synthese von n-Perfluoroctylbromid. | |
| DE3332017A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,4-dichlorbenzotrihalogeniden |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHN | Withdrawal |