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DE2511109A1 - Cement grout obtd. from gas washing muds - uses lime and limestone added for washing and fly ash in the gas - Google Patents

Cement grout obtd. from gas washing muds - uses lime and limestone added for washing and fly ash in the gas

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Publication number
DE2511109A1
DE2511109A1 DE19752511109 DE2511109A DE2511109A1 DE 2511109 A1 DE2511109 A1 DE 2511109A1 DE 19752511109 DE19752511109 DE 19752511109 DE 2511109 A DE2511109 A DE 2511109A DE 2511109 A1 DE2511109 A1 DE 2511109A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
lime
fly ash
alkaline earth
sludge
earth metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19752511109
Other languages
German (de)
Inventor
Leonard John Minnick
Charles L Smith
William C Webster
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Conversion Systems Inc 19044 Horsham Pa Us
Original Assignee
I U TECHNOLOGY CORP
I U TECHNOLOGY CORP DELPHIA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by I U TECHNOLOGY CORP, I U TECHNOLOGY CORP DELPHIA filed Critical I U TECHNOLOGY CORP
Priority to DE19752511109 priority Critical patent/DE2511109A1/en
Publication of DE2511109A1 publication Critical patent/DE2511109A1/en
Ceased legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/24Cements from oil shales, residues or waste other than slag
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/10Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

The parent patent described removal and use of washing muds obtd. from washing off-gases with lime or limestone to remove sulphur oxides. The muds which contain sulphites and/or sulphites are dehydrated and treated with lime and/or fly ash to give cementitious compsns. comprising 30-90% solids including 0.25-70% alkaline earth sulphite, 0.25-70 wt % alkaline earth hydroxide and 10-99.5% fly ash. This mixt. was used for grouting or pointing of mortar layers on brick buildings. In this addition patent, the mud itself can provide part or all the alkaline earth hydroxide and/or the fly ash necessary to provide the stoichiometric excess of lime or limestone used in the washing and subsequently available for reaction. Similarly the fly ash need not be separated from the off gases before washing and this flay ash is then available to the reaction. The residual matl. has a pozzolanic activity equal to 10-99.5% of fly ash according to ASTM C 618. There is no need to separate the fly ash before operation and the lime needed may be incorporated at the washing stage.

Description

Ökologisch annehmbares Verfahren zur Herstellung einer härtbaren, zementartigen Masse bzw. zur Beseitigung des Schlamms aus einem Gaswäscher (Zusatz zu Patent ............, , deutsche Patentanmeldung P 23 57 497.4) Die Erfindung betrifft verschiedene Verbesserungen und Ausgestaltungen der in der deutschen Patentanmeldung P 23 57 407.4 beschriebenen Verfahren, insbesondere der aaO beschriebenen Verfahren zur Beseitigung bzw. zum Gebrauch von Erdalkalimetallsulfite enthaltenden Gaswäscherschlämmen.Ecologically acceptable process for the production of a hardenable, cement-like mass or to remove the sludge from a gas scrubber (add to patent ............, German patent application P 23 57 497.4) The invention relates to various improvements and refinements in the German patent application P 23 57 407.4 described method, in particular the method described above for the removal or use of gas scrubber sludges containing alkaline earth metal sulfites.

Die betreffenden Schlämme können aus der Kalk- oder Kalksteinwäsche von schwefeloxidhaltigen Gasen, z.B. Verbrennungs- oder Kamingasen, zu ihrer Entschwefelung stammen. Der Wäscherablauf besteht aus einer wäßrigen Suspension von Erdalkalimetallsulfiten. Derartige Schlämme können auch bei der DoppelalkalientschaVrefelmlg, bei welcher Kamingase mit Natrium-, Kalium- oder Ammoniumhydroxidlösungen gewaschen werden, anfallen. Der Schlamm entsteht, wenn diese Lösungen anschließend zur Ausfällung der Sulfite mit Kalk oder Kalkstein behandelt werden.The sludge in question can come from the lime or limestone washing of gases containing sulfur oxide, e.g. combustion or fireplace gases, for their desulfurization come. The scrubber drain consists of an aqueous suspension of alkaline earth metal sulfites. Such sludges can also be used in the case of the double alkaline treatment Fireplace gases are washed with sodium, potassium or ammonium hydroxide solutions, attack. The sludge is created when these solutions are subsequently used to precipitate the sulphites are treated with lime or limestone.

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Sulfitschlämme können etwas an Sulfatverbindungen enthalten. Diese können aus bei der Entschwefelung und -wäsche zufällig ablaufenden chemischen Nebenreaktionen oder aus speziellen Behandlungsstufen, z.B. einer Oxidation von Sulfiten zu Sulfaten zu bestimmten Zwecken, z.B. zur Verbesserung der Bntwässerungseigenschaften, herrühren.The sulphite sludges which can be used according to the invention can contain some sulphate compounds contain. These can happen randomly during desulfurization and scrubbing chemical side reactions or from special treatment stages, e.g. oxidation from sulphites to sulphates for certain purposes, e.g. to improve drainage properties, originate.

In der Regel werden diese wäßrigen Schlämme oder Aufschlämmungen zur Gewinnung neuer zementartiger Massen mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 90 Gew,-o/a in Form von 0,25 bis 70 Gew.-°', Erdalkalimetallsulfiten, 0,25 bis 70 Gew.-% Erdalkalimetallhydroxiden und 10 bis 99,5 Gew.-ezo Flugasche je nach Bedarf mit Kalk und/oder Flugasche versetzt. Dieses härtbare Material kann als Fullmaterial auf dem Bausektor, zur Herstellung von Straßenbelägen oder zur Gewinnung von synthetischen Zuschlagstoffen verwendet werden.Usually these aqueous slurries or slurries are used Extraction of new cement-like masses with a solids content of 30 to 90% by weight / a in the form of 0.25 to 70% by weight, alkaline earth metal sulfites, 0.25 to 70% by weight of alkaline earth metal hydroxides and 10 to 99.5% by weight of ezo fly ash mixed with lime and / or fly ash as required. This hardenable material can be used as a filler material in the building sector, for manufacture used for road surfaces or for the extraction of synthetic aggregates will.

Der Schlamm als solcher kann vor der Behandlung bereits einige oder sämtliche notwendigen Bestandteile, nämlich Erdalkalimetallhydroxide und/oderFlugasche, enthalten.The mud as such can already have some or before the treatment all necessary components, namely alkaline earth metal hydroxides and / or fly ash, contain.

Normalerweise wird bei der Wäsche ein stöchiometrischer Überschuß an Kalk oder Kalkstein verwendet, so daß das überschüssige bzw. restliche Erdalkalimetallhydroxid für die erfindungsgemäße Reaktion zur Verfügung steht.Usually a stoichiometric excess is used in the wash used on lime or limestone, so that the excess or remaining alkaline earth metal hydroxide is available for the reaction according to the invention.

In entsprechender Weise braucht die Flugasche aus den Kamingasen vor der Wäsche nicht abgetrennt zu werden, so daß diese Flugasche dann zur Umsetzung zur Verfügung steht.In a corresponding way, the fly ash from the fireplace gases is needed the laundry does not have to be separated, so that this fly ash then has to be implemented is available.

Die weiteren Verbesserungen der in der deutschen Patentanmeldung P 23 57 407.4 beschriebenen Verfahren betreffen die Verwendung anderer Abfallprodukte zum teilweisen oder vollständigen Ersatz der Kalk- und/oder Flugaschezuschläge.The further improvements in the German patent application P 23 57 407.4 concerns the use of other waste products to the partial or complete replacement of the lime and / or fly ash surcharges.

Die Ersatz- oder Komplementärzuschläge, auf die erfindungsgemäß bei der Herstellung der härtbaren Massen zurückgegriffen wird, bestehen beisielsweise aus Portlandzement, Zement mit hohem Tonerdegehalt, Abfallkalk, Kalkbrennofenstaub, teilweise calciniertem Kalk, Zementofenstaub, Staub eines mit Sauerstoff +) (Abfällen), oder Schlacke, Kohlengrubenschutt oder -abfall, Rotschlamm aus der chemischen Reduktion von Bauxit, Alaunabfällen, Bodenasche und beliebigen, in hohem Maße amorphen, silikat- (siliceous) oder aluminiumsilikathaltigen (alumino-siliceous) Verbrennungsrückständen, wie sie beispielsweise bei der Erdölraffinerieabfallverbrennung anfallen, bestehen.The replacement or complementary surcharges on which according to the invention at the production of the hardenable masses is used, exist for example Portland cement, high alumina cement, waste lime, lime kiln dust, partially calcined lime, cement kiln dust, dust one with oxygen +) (waste), or slag, coal mine rubble or waste, red mud from chemical reduction of bauxite, alum waste, bottom ash and any highly amorphous, silicate (siliceous) or aluminum-siliceous (alumino-siliceous) combustion residues, such as those incinerated in petroleum refinery waste incineration, exist.

In einigen anderen Fällen bestehen diese Alternativabfallprodukte aus flockigen Schlämmen mit hohem Anteil an physikalisch gebundenem Wasser. Wenn die in diesen Aufschlämmungen enthaltenen Feststoffe reagieren, wird das Wasser verfügbar. Der Anteil an solchen Abfallschlämmen in den erfindungsgemäß herstellbaren Misclzungen oder Massen kann durch den derart der Mischung vermittelten Wassergehalt begrenzt sein. Es sei darauf hingewiesen, daß diese Ersatz- oder Komplementärmaterialien Reaktionsteilnehmer für die Puzzolanzementreaktion liefern oder als Zuschlagstoffe oder Füllmaterial dienen können. Sie können ferner, wie im Falle von Portland- oder Tonerdezement, eine zusätzliche Zementaktivität liefern. Abfallkalk, teilweise calcinierter Kalk, Zementofenstaub und Abfallstaub eines mit Sauerstoff +) angereichertem, windarbeitenden Ofens oder Hochofens sind aktive Lieferanten von Erdalkalimetallhydrooxiden, wie sie für die erfindungsgemäß durchzuführende Reaktion benötigt werden.In some other cases, these alternative waste products exist from flocculent sludge with a high proportion of physically bound water. if the solids contained in these slurries react, the water becomes available. The proportion of such waste sludge in that which can be produced according to the invention Mixtures or masses can be caused by the water content imparted to the mixture in this way be limited. It should be noted that these substitute or complementary materials Supply reactants for the pozzolanic cement reaction or as additives or filler material. You can also, as in the case of Portland or Alumina cement to provide an additional cement activity. Waste lime, partly calcined Lime, cement kiln dust and waste dust from an oxygen +) enriched windworker Furnace or blast furnace are active suppliers of alkaline earth metal hydroxides, as they are required for the reaction to be carried out according to the invention.

Diese Materialien können in Kombination mit den bisher bekannten einschlägigen Materialien oder in Kombination mit anderen Lieferanten von Erdalkalimetallhydroxiden oder einer Puzzolanaktivität zur Behandlung von Sulfitschlämmen für die Bildung härtbarer Materialien aus diesen Schlämmen verwendet werden. Diese härtbaren Massen können in der in der deutschen Patentanmeldung P 23 57 407.4 angegebenen Weise definiert werden, wobei der 10 bis 99,5 gew. -0/oige Flugaschegehalt der Aufschlämmungsfeststoffe entweder von Flugasche oder äquivalenten Mengen anderer eine Puzzolanaktivität aufweisender Materialien gebildet werden kann. Die äquivalente Menge an solchen anderen Materialien mit Puzzolanaktivität wird entsprechend der Methode ASTM CM618 (Pozzolanic Activity Index - With Lime) ermittelt.These materials can be used in combination with the previously known relevant Materials or in combination with other suppliers of alkaline earth metal hydroxides or a pozzolanic activity to treat sulphite sludge for formation curable materials from these slurries can be used. These hardenable masses can be defined in the manner indicated in German patent application P 23 57 407.4 are, the 10 to 99.5 wt. -0% fly ash content of the slurry solids either from fly ash or equivalent amounts of others having pozzolanic activity Materials can be formed. The equivalent amount of such other materials with pozzolanic activity is carried out according to the ASTM CM618 (Pozzolanic Activity Index - With Lime).

So kann beispielsweise in in hohem Maße amorpher siliziumhaltiger Verbrennungsrückstand, wie er beispielsweise bei der Verbrennung von Abfällen aus der Erdölraffination anfällt, und der eine nach der geschilderten Testmethode ermittelte Puzzolanaktivität besitzt, erfindungsgemäß in einer solchen Menge verwendet werden, daß die Puzzolanaktivität der Puzzolanaktivität von 10 bis 99,5 Gew.-% Flugasche entspricht.For example, amorphous silicon-containing material can be highly amorphous Incineration residue, such as that from the incineration of waste the oil refining, and the one determined according to the test method described Has pozzolan activity, can be used according to the invention in such an amount, that the pozzolan activity of the pozzolan activity of 10 to 99.5 wt .-% fly ash is equivalent to.

Je nach ihrer Puzzolanaktivität können auch noch andere Abfälle der beschriebenen Art teilweise oder vollständig anstelle der erforderlichen Flugasche zum Einsatz gebracht werden.Depending on their pozzolan activity, other wastes can also be described type partially or completely instead of the required fly ash can be used.

In entsprechender Weise können die genannten Erdalkalimetallhydroxide oder hydratisierbare Erdalkalimetalloxide enthaltenden Abfallprodukte in einer zu 0,25 bis 70°0 Erdalkalimetallhydroxiden äquivalenten Molmenge verwendet werden.The alkaline earth metal hydroxides mentioned can be used in a corresponding manner or waste products containing hydratable alkaline earth metal oxides in one 0.25 to 70 ° 0 alkaline earth metal hydroxides equivalent molar amount can be used.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung naher veranschaulichen, Beispiel 1 Ein Sulfitwäscherschlamm, der bei der Kalksteinwäsche der Kamingase eines vollständig mit pulverisierter Kohle beheizten Kraftwerks angefallen war, wurde auf einen Feststoffgehalt von 50 Gew.-o,o' entwässert. Der Feststoffanteil dieses Schlamms war folgender: 35% CaCO3 15% CaSO3#1/2H2O 10% CaSO4#H2O 40% Flugasche.The following examples are intended to illustrate the invention in more detail. Example 1 A sulphite scrubbing sludge, which in the limestone washing of the fireplace gases of a was completely incurred with pulverized coal-fired power station dehydrated to a solids content of 50% by weight. The solids content of this The sludge was as follows: 35% CaCO3 15% CaSO3 # 1 / 2H2O 10% CaSO4 # H2O 40% fly ash.

Dieser Schlamm wurde mit Portlandzement und Tonerdezement zu verschiedenen Massen verarbeitet, wobei die jeweilige Zementmenge bis zu 40 Gew.-% der Feststoffe der gebildeten Aufschlämmung ausmachten. Die folgende Tabelle I gibt Auskunft über das Festerwerden der Massen (ermittelt Über die Eindringfestigkeit).This mud was made into different with portland cement and alumina cement Processed masses, with the respective amount of cement up to 40% by weight of the solids of the slurry formed. The following table I provides information about the solidification of the masses (determined via the penetration strength).

Tabelle I Gewichtsteile Eindringfestigkeit (in kg/cm2) nach Masse Nr. Schlamm* Portlandzement Tonerdezement 3 Tagen 1 Woche 2 Wochen 4 Wochen 8 Wochen 1 100 -- -- -- -- -- 28,1 28,1 2 100 5 -- -- 70,3 112,5 196,8 225,0 3 100 10 -- -- 84,4 140,6 309,6 337,4 4 100 15 -- 56,2 70,3 112,5 112,5 393,7 5 100 20 -- 112,5 112,5 225,0 281,2 506,2 6 100 -- 5 0 0 28,1 70,3 168,7 7 100 -- 10 56,2 56,2 112,25 196,8 379,6 * einschließlich Wasser Beispiel 2 Ein bei der Doppelalkalibehandlung zur Entschwefelung von Kamingasen angefallener Schlamm wurde auf einen Feststoffgehalt von 62 Gew.-% entwässert. Dem Schlamm wurde dann aus demselben Kraftwerk, in dem die Kamingase erzeugt worden sind, angefallene Flugasche in ein 150°zó des Gesamtgewichts der Schlammprobe entsprechenden Menge zugesetzt. Bei dieser speziellen Schlammprobe wurde wegen des Restcalciumhydroxids in der Flugasche und im Schlamm kein weiteres Erdalkalimetallmaterial zugesetzt.Table I Parts by weight of penetration strength (in kg / cm2) by mass No. Mud * Portland cement High alumina cement 3 days 1 week 2 weeks 4 weeks 8 weeks 1 100 - - - - - 28.1 28.1 2 100 5 - - 70.3 112.5 196.8 225.0 3 100 10 - - 84.4 140.6 309.6 337.4 4 100 15 - 56.2 70.3 112.5 112.5 393.7 5 100 20 - 112.5 112.5 225.0 281.2 506.2 6 100 - 5 0 0 28.1 70.3 168.7 7 100 - 10 56.2 56.2 112.25 196.8 379.6 * including water Example 2 One in double alkali treatment The sludge produced for the desulphurisation of chimney gases was reduced to a solids content dehydrated by 62 wt .-%. The mud was then from the same power plant in which the chimney gases have been generated, the resulting fly ash into a 150 ° zó of the total weight the corresponding amount added to the sludge sample. With this particular sample of mud became none because of the residual calcium hydroxide in the fly ash and sludge Alkaline earth metal material added.

Die erhaltene Masse wurde aushärten gelassen und dann auf ihre Eindringfestigkeit hin untersucht. Hierbei wurden folgende Ergebnisse erhalten: Tabelle II Eindringfestigkeit Versuchsdauer kg/cm2 1 Woche 146,2 2 Wochen 1743,4 3 Wochen 2024,6 5 Wochen 3149,4 Beispiele 3 und 4 Kalkbrennofenstaub (teilweise calcinierter Kalkstein) wurde mit einem Sulfiräscherschlamm aus einer Waschanlage aus einem Großkraftwerk gemischt. Dieser Schlamm bestand aus 60 Gew.-% Feststoffen, die sich ihrerseits aus 50% Calciumsulfit, 40% Flugasche, 8% Calciumsulfat und 2° freiem Kalk zusammensetzten. Ferner wurde Hochofenschlacke mit einem künstlichen Sulfitwäscherschlamm mit 6O Gew.-% Feststoffen, die sich ihrerseits aus 45% Calciumsulfit, 35% Flugasche, 10% Calciumsulfat, 5% Calciumcarbonat und 5% Calciumhydroxid zusammensetzten, gemischt.The resulting mass was allowed to harden and then tested for penetration resistance examined. The following results were obtained: Table II Penetration strength Test duration kg / cm2 1 week 146.2 2 weeks 1743.4 3 weeks 2024.6 5 weeks 3149.4 Examples 3 and 4 Lime kiln dust (partially calcined limestone) was mixed with mixed with a sulphurous ash sludge from a washing plant in a large power plant. This slurry consisted of 60% by weight solids, which in turn made up 50% Compound calcium sulfite, 40% fly ash, 8% calcium sulfate and 2 ° free lime. Furthermore, blast furnace slag was mixed with an artificial sulphite scrubbing sludge with 6O % By weight solids, which in turn consist of 45% calcium sulfite, 35% fly ash, 10% Calcium sulfate, 5% calcium carbonate and 5% calcium hydroxide composed, mixed.

Die erhaltenen Nassen wurden aushärten gelassen und dann auf ihre Eindringfestigkeit hin untersucht. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen III und IV zusammengestellt.The resulting wet were allowed to harden and then on theirs Penetration resistance investigated. The results obtained are in the following tables III and IV compiled.

Tabelle III Gewichtsteile Eindringfestigkeit in kg/cm2* nach Wäscherschlamm** Hochofenschlacke 1 Woche 2 Woche 4 Wochen 8 Wochen 100 0 112,5 112,5 112,5 154,7 100 5 98,4 168,7 281,2 520,2 100 10 126,5 225,0 168,7 618,6 100 25 112,5 168,7 168,7 674,9 * Sämtliche Mischungen wurden bei einer Temperatur von 37,8°C gehärtet.Table III Parts by weight of penetration strength in kg / cm2 * according to scrubbing sludge ** Blast furnace slag 1 week 2 weeks 4 weeks 8 weeks 100 0 112.5 112.5 112.5 154.7 100 5 98.4 168.7 281.2 520.2 100 10 126.5 225.0 168.7 618.6 100 25 112.5 168.7 168.7 674.9 * All mixtures were cured at a temperature of 37.8 ° C.

** einschließlich Wasser Tabelle IV Gewichtsteile Eindringfestigkeit in kg/cm2* nach Schlamm** Ofenstaub 1 Woche 2 Wochen 4 Wochen 8 Wochen 100 0 0 0 0 22,5 100 2,5 0 10,5 28,1 70,3 100 5,0 0 56,2 56,2 98,4 * Sämtliche Mischungen wurden bei einer Temperatur von 21,1°C gehärtet.** including water Table IV parts by weight Penetration strength in kg / cm2 * after sludge ** Oven dust 1 week 2 weeks 4 weeks 8 weeks 100 0 0 0 0 22.5 100 2.5 0 10.5 28.1 70.3 100 5.0 0 56.2 56.2 98.4 * all Mixtures were cured at a temperature of 21.1 ° C.

** einschließlich Wasser Beispiel 5 Ein entsprechender Schlamm wie im Beispiel 3 (wobei im Wäscher ein etwa 5 Gew.-% Magnesiurnoxid enthaltender Kalk verwendet wurde) wurde auf einen Feststoffgehalt von 55% entwässert. Dieser besaß nach Zugabe von Flugasche folgende gewichtsprozentuale Zusammensetzung (bezogen auf Feststoffgehalt): 1 bis 3% Ca(OH)2 42 bis 44% CaS03.1/2H20 8 bis 9% CaSO4#2H2O 40% Flugasche 5,o( CaC03 1 bis 2rn MgSO3#1/2H2O und MgS04-7H20.** including water Example 5 A corresponding Sludge as in Example 3 (with an approximately 5% by weight magnesium oxide in the scrubber Lime was used) was dewatered to a solids content of 55%. This had the following weight percent composition after the addition of fly ash (based on on solids content): 1 to 3% Ca (OH) 2 42 to 44% CaS03.1 / 2H20 8 to 9% CaSO4 # 2H2O 40% fly ash 5, o (CaC03 1 to 2mn MgSO3 # 1 / 2H2O and MgS04-7H20.

Verschiedene Anteile des Schlamms wurden mit Kalk hohen Calciumgehalts und einem typischen Zement der Type I gemischt, worauf die erhaltenen Mischungen nach dem Aushärten bei einer Temperatur von 37,80C in feuchter Atmosphäre auf ihre Eindringfestigkeit und Druckfestigkeit untersucht wurden. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen V und VI zusammengestellt.Different proportions of the sludge were made with high calcium lime and a typical Type I cement mixed, followed by the mixtures obtained after curing at a temperature of 37.80C in a humid atmosphere on their Penetration strength and compressive strength were investigated. The Results are compiled in Tables V and VI below.

Tabelle V Gewichtsteile Eindringfestigkeit in kg/cm2 nach Masse Nr. Schlamm* Kalk Zement 1 Tag 3 Tagen 7 Tagen 14 Tagen 1 100 -- -- 0 0 0 0 2 100 2 -- 0 0 14,1 56,2 3 100 2 3 0 70,3 98,4 210,9 4 100 3 1 0 14,1 28,1 70,3 * einschließlich Wasser Tabelle VI Druckfestigkeit von 10-cm-Zylindern Gewichtsteile Druckfestigkeit in kg/cm2* nach Masse Nr. Schlamm* Kalk Zement 1 Tag 3 Tagen 7 Tagen 14 Tagen 1 100 -- -- 0 0 0 0 2 100 2 -- 0 0 1,19 3,15 3 100 2 3 0 2,24 4,06 6,23 4 100 3 1 0 1,33 2,24 3,57 * einschließlich Wasser Beispiel 6 Ein entsprechender Schlamm, wie er auch in Beispiel 1 verwendet wurde (Feststoffgehalt: 50C7), wurde mit dolomitischem Kalkmonohydrat und einem typischen Zement der Type I gemischt, worauf die erhaltenen Mischungen in feuchter Atmosphäre bei einer Temperatur von 37,80C aus gehärtet und dann auf ihre Eindringfestigkeit hin untersucht wurden. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VII zusammengestellt. Tabelle VII Gewichtsteile Eindringfestigkeit in kg/cm2 nach Masse Nr. Schlamm* Kalk Zement 4 Tagen 6 Tagen 14 Tagen 28 Tagen 56 Tagen 1 100 0 0 -- 0 0 28,1 28,1 2 100 10 13,5 28,1 42,2 84,4 112,5 225,0 3 100 15 6,5 56,2 84,4 112,5 253,1 618,7 * einschließlich WasserTable V Parts by weight of penetration strength in kg / cm2 according to mass no. Sludge * Lime Cement 1 day 3 days 7 days 14 days 1 100 - - 0 0 0 0 2 100 2 - 0 0 14.1 56.2 3 100 2 3 0 70.3 98.4 210.9 4 100 3 1 0 14.1 28.1 70.3 * including water Table VI Compressive Strength of 10 cm Cylinders by weight Compressive strength in kg / cm2 * according to mass no. Sludge * lime cement 1 day 3 days 7 days 14 days 1 100 - - 0 0 0 0 2 100 2 - 0 0 1.19 3.15 3 100 2 3 0 2.24 4.06 6.23 4 100 3 1 0 1.33 2.24 3.57 * including water Example 6 a corresponding sludge, as it was also used in example 1 (solids content: 50C7), was made with dolomitic lime monohydrate and a typical cement of the type I mixed, whereupon the mixtures obtained in a humid atmosphere at a temperature cured from 37.80C and then examined for their penetration resistance. The results obtained in this way are compiled in Table VII below. Tabel VII Parts by weight of penetration strength in kg / cm2 according to mass no. Sludge * lime cement 4 days 6 days 14 days 28 days 56 days 1 100 0 0 - 0 0 28.1 28.1 2 100 10 13.5 28.1 42.2 84.4 112.5 225.0 3 100 15 6.5 56.2 84.4 112.5 253.1 618.7 * including water

Claims (17)

P a t e n t a n s p r ü c h e (½) Ökologisch annehmbares Verfahren zur Herstellung einer härtbaren, zementartigen Masse für Bauzwecke, bei welchem ein aus einer wäßrigen Suspension von Erdalkalimetallsulfiten und -oxiden, -hydroxiden, -sulfaten oder -carbonaten bestehender Schlamm aus einem Gaswäscher, in dem schwefeloxidhaltige Kamingase durch chemische Behandlung mittels kalk- oder kalksteinhaltiger Mittel entschwefelt werden, entwässert und der entwässerte Schlamm mit so viel puzzolanisch aktivem Material und nach Bedarf Erdalkalimetallmaterial versetzt, daß letztlich eine Aufschlämmung mit 30 bis 90 Gew.-% Feststoffen in Form von 0,25 bis 70 Gew.-°S Erdalkalimetallhydroxiden und 0,25 bis 70 Gew.-% Erdalkalimetallsulfiten anfällt, nach Patent .............. (deutsche Patentanmeldung P 23 57 407.4), dadurch gekennzeichnet, daß als puzzolanisch aktives Material ein puzzolanisch aktives Abfallprodukt verwendet wird und dessen Menge so groß ist, daß eine puzzolanische Aktivität entsprechend 10 bis 99,5 Gew.-°,4 Flugasche (bestimmt nach der Methode ASSQI C-618) erreicht wird. P a t e n t a n s p r ü c h e (½) Ecologically acceptable process for the production of a hardenable, cementitious mass for building purposes, in which one from an aqueous suspension of alkaline earth metal sulfites and oxides, hydroxides, sludge consisting of sulfates or carbonates from a gas scrubber in which sulfur oxide-containing Fireplace gases through chemical treatment using agents containing lime or limestone desulfurized, dewatered and the dewatered sludge with so much pozzolanic active material and, if necessary, alkaline earth metal material added that ultimately a slurry having from 30 to 90 weight percent solids in the form of 0.25 to 70 weight percent solids Alkaline earth metal hydroxides and 0.25 to 70 wt .-% alkaline earth metal sulfites are obtained, according to patent .............. (German patent application P 23 57 407.4), characterized in that that a pozzolanically active waste product is used as the pozzolanically active material and its amount is so great that a pozzolanic activity is accordingly 10 to 99.5% by weight, 4 fly ash (determined according to the ASSQI C-618 method) is achieved will. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als puzzolanisch aktives Abfallprodukt ein in hohem Maße amorpher Silikat- (siliceous) oder Aluminiumsilikat-(alumino-siliceous) Verbrennungsrückstand verwendet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that as pozzolanic active waste product a highly amorphous silicate (siliceous) or aluminum silicate (alumino-siliceous) Combustion residue is used. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem entwässerten Schlamm als Erdalkalimetallmaterial Abfallkalk, teilweise calcinierter Kalk, Kalkbrennofenstaub und/oder Staub eines mit Sauerstoff angereichertem, windarbeitenden Ofens oder Hochofens zugesetzt wird.3. The method according to claim 1, characterized in that the dehydrated Sludge as an alkaline earth metal material, waste lime, partially calcined lime, lime kiln dust and or Dust from an oxygen-enriched windwork furnace or blast furnace is added. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als puzzolanisch aktives Abfallmaterial Flugasche verwendet wird. 4. The method according to claim 3, characterized in that as pozzolanic active waste material fly ash is used. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Erdalkalimetallmaterial Kalk verwendet wird. 5. The method according to claim 1, characterized in that the alkaline earth metal material Lime is used. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der entwässerte Schlamm zusätzlich noch mit Portlandzement, Zement mit hohem Tonerdegehalt, Schlacke aus einen mit Sauerstoff +) , Bodenasche, Kohnencrubenabfällen, Alaunabfällen und/oder Rotschlamm versetzt wird. 5. The method according to claim 1, characterized in that the dehydrated Sludge with Portland cement, cement with a high alumina content, slag from one with oxygen +), bottom ash, corncrub waste, alum waste and / or Red mud is added. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die fertige Masse zusätzlich mindestens so viel Brdalkalimetallsulfate enthält, daß deren Gehalt mindestens 10 Gew.-% des Gesamtgehalts an Sulfaten und Sulfiten ausmacht. 7. The method according to claim 1, characterized in that the finished The mass additionally contains at least as much bradalkali metal sulfates that their content makes up at least 10% by weight of the total content of sulphates and sulphites. 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß letztlich eine Aufschlämmung hergestellt wird, deren Feststoffgehalt 30 bis 60 Gew.-% beträgt. 8. The method according to claim 1, characterized in that ultimately a slurry is prepared, the solid content of which is 30 to 60 wt .-%. 9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß letztlich eine Aufschlämmung hergestellt wird, deren Feststoffgehalt 50 bis 90 Gew.-,b beträgt. 9. The method according to claim 1, characterized in that ultimately a slurry is produced, the solids content of which is 50 to 90 wt .-, b. 10. Ökologisch annehmbares Verfahren zur Beseitigung des Schlamms aus einem Gaswäscher, in dem schwefeloxid-+) angereicherten, windarbeitenden Hochofen haltige Gase durch chemische Behandlung mittels kalk-oder kalksteinhaltiger Mittel entschwefelt werden, dadurch gekennzeichnet, daß der Schlamm entwässert, nach Bedarf so viel puzzolanisch aktives Abfallprodukt und Erdalkalimetallmaterial zugesetzt, daß der entwässerte Schlamm letztlich aus einer wäßrigen Aufschlämmung mit 30 bis 90 Gew.-% Feststoffen in Form von 0,25 bis 70 Gew.-% Erdalkalimetallhydroxiden und einer solchen Menge an dem puzzolanisch aktiven Abfallprodukt, daß eine puzzolanische Aktivität entsprechend 10 bis 99,5 Gew.-% Flugasche (bestimmt nach der Methode ASTM C-618) erreicht wird, besteht und schließlich die gebildete wäßrige Suspension ins Freie verbracht und dort unter atmosphärischen Bedingungen aushärten gelassen werden.10. Environmentally acceptable method of removing the sludge from a gas scrubber in the sulfur oxide +) enriched, wind-working blast furnace containing Gases are desulphurized by chemical treatment using agents containing lime or limestone are characterized in that the sludge is dewatered as much as required pozzolanically active waste product and alkaline earth metal material added that the ultimately dewatered sludge from an aqueous slurry of 30 to 90% by weight Solids in the form of 0.25 to 70% by weight alkaline earth metal hydroxides and such Amount of the pozzolanically active waste product that has a pozzolanic activity corresponding to 10 to 99.5% by weight of fly ash (determined according to the ASTM C-618 method) is reached, and finally the aqueous suspension formed into the open air spent and allowed to cure there under atmospheric conditions. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzelchnet, daß bei der Entschwefelungsbehandlung die Famingase mit einer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumhydroxidlösung gewaschen und dann die Lösung mit Kalk oder Kalkstein behandelt wird.11. The method according to claim 10, characterized in that the Desulfurization treatment of the famingase with a sodium, potassium or ammonium hydroxide solution washed, and then the solution is treated with lime or limestone. 12. Verfahren nach Anspruch 109 dadurch gekennzeichnet, daß die schwefeloxidhaltigen Gase aus einer mit pulverisierter Kohle geheizten Verbrennungsanlage stammen und daß der Schlamm zusätzlich Flugasche aus dieser Anlage enthält.12. The method according to claim 109, characterized in that the sulfur oxide-containing Gases come from an incinerator heated with pulverized coal and that the sludge also contains fly ash from this plant. 13. Verfahren nach Anspruch 109 dadurch gekennzeichnet, daß als puzzolanisch aktives AbSallproddmt ein in hohem Maße amorpher, silikat- (siliceous) oder aluminiumsilikathaltiger (alumino siliceous) Verbrennungsrückstand verwendet wird.13. The method according to claim 109, characterized in that as pozzolanic Active waste product is a highly amorphous, siliceous or aluminum silicate containing product (alumino siliceous) combustion residue is used. 14. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß dem entwässerten Schlamm als Erdalkalimetallmaterial Abfallkalk, teilweise calcinierter Kalk, Kalkbrennofenstaub und/oder Staub eines mit Sauerstoff angereichertem, windarbeitenden Ofens oder Hochofens zugesetzt wird.14. The method according to claim 10, characterized in that the dehydrated Sludge as an alkaline earth metal material, waste lime, partially calcined lime, lime kiln dust and / or dust from an oxygen-enriched windwork furnace or blast furnace is added. 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeicænet, daß als puzzolanisch aktives Abfallmaterial Flugasche verwendet wird.15. The method according to claim 14, characterized gekennzeicænet that as pozzolanic active waste material fly ash is used. 16. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Erdalkalimetallmaterial Kalk verwendet wird.16. The method according to claim 10, characterized in that the alkaline earth metal material Lime is used. 17. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der enträsserte Schlamm zusätzlich noch mit Portlandzement, Zement mit hohem Tonerdegehalt, Schlacke aus einem mit Sauerstoff + , Bodenasche, Kohlengrubenabfällen, Alaunabfällen und/oder Rotschlamm versetzt wird.17. The method according to claim 10, characterized in that the deadened Sludge with Portland cement, cement with a high alumina content, slag from one with oxygen +, bottom ash, coal mine waste, alum waste and / or Red mud is added. angereicherten, windarbeitenden Hochofenenriched, wind-working blast furnace
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