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DE2509780A1 - Tris-(2-hydroxyaryl)-cyanursaeureester - Google Patents

Tris-(2-hydroxyaryl)-cyanursaeureester

Info

Publication number
DE2509780A1
DE2509780A1 DE19752509780 DE2509780A DE2509780A1 DE 2509780 A1 DE2509780 A1 DE 2509780A1 DE 19752509780 DE19752509780 DE 19752509780 DE 2509780 A DE2509780 A DE 2509780A DE 2509780 A1 DE2509780 A1 DE 2509780A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
tris
cyanuric acid
alkyl
acid ester
stands
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19752509780
Other languages
English (en)
Inventor
Ulrich Dr Kappler
Rudolf Dr Sundermann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE19752509780 priority Critical patent/DE2509780A1/de
Priority to US05/657,920 priority patent/US4142048A/en
Priority to CH249976A priority patent/CH618692A5/de
Priority to IT48406/76A priority patent/IT1057929B/it
Priority to JP51022736A priority patent/JPS51113886A/ja
Priority to BE2054865A priority patent/BE839216A/xx
Priority to FR7606390A priority patent/FR2303006A1/fr
Priority to GB8910/76A priority patent/GB1499621A/en
Priority to NL7602355A priority patent/NL7602355A/xx
Publication of DE2509780A1 publication Critical patent/DE2509780A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/30—Only oxygen atoms
    • C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34924—Triazines containing cyanurate groups; Tautomers thereof

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft neue Tris-(2-hydroxyaryl)-cyanursäureester und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Tris-(2-hydroxyaryl)-cyanursäureester sind bislang nicht bekannt geworden. Nach C. R. Acad. Sc. Paris, Band 271, Serie O, Seiten 1599 - 1601,erhält man beim Umsatz von Brenzkatechin mit Bromcyan in Gegenwart von Triäthylamin ein Gemisch von Verbindungen, aus dem 2,2'-Dicyanatodiphenyliminocarbonat isoliert werden konnte, während durch Umsatz von Tetrachlor- bzw. Tetrabrom-Brenzkatechin mit 1 oder 2 Mol Bromcyan und Triäthylamin o-Phenyleniminocarbonat erhalten wird.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß man Tris-(2-hydroxyaryl) -cyanursäureester erhält, wenn man 1,2-Dihydroxyaryl-Verbindungen mit Halogencyan in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines Halogenwasserstoffakzeptors umsetzt.
Die Erfindung betrifft daher Tris-(2-hydroxyaryl)-cyanursäureester der Formel
Le A 16 293
609838/0 90
?H ff^N QH m
R -Ar-O L JJ-O-Ar-R KXß
η ΐί η
in der
Ar einen aromatischen Rest mit einer in 2-Stellung zum
Athersauerstoff befindlichen Hydroxygruppe bedeutet,
R für Alkyl, Halogen, die Nitrogruppe, die Hydroxy
gruppe oder eine Alkoxy- oder Phenoxy-Gruppe steht und
η für eine der Zahlen 0 oder 1 steht oder
für eine der Zahlen 2, 3 oder 4 steht, wobei dann ein Rest R die vorstehend angegebene Bedeutung hat und der oder die weiteren Reste R für Alkyl stehen und auch verschieden sein können.
Die neuen Tris-(2-hydrosyaryl)~cyanursäureester der Formel I können erfindungsgemäß erhalten werden, wenn man 1,2-Dihydroxyaryl-Verbindtingen der Formel
OH 'OH
R_ Ar - (Ii)
in der
Ar einen aromatischen Rest bedeutet und
E und η die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen, mit Halogencyan in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines Halogenwasserstoffakzeptors umsetzt.
Le 1 16 295
Anlage zum Schreiben an das Deutsche Patentamt vom 6.6»
Im allgemeinen wird das erfindungsgemäße Verfahren im Temperaturbereich zwischen -400G bis + 65°C, bevorzugt im Temperaturbereich zwischen -5 und +200C durchgeführt.
Als Halogencyan kommen vor allem das technisch leicht zugängliche Chlor- und Bromcyan in Frage, insbesondere Chlorcyan.
Als lösungsmittel seien beispielsweise genannt: aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, sowie deren Gemische z.B. Ligroin, Cyclohexan, Benzol, Toluol, die Xylole;
aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische und aromatische Halogenkohlenwasfsertsoffe, z.B. Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Chlorbenzol, Dichlorbenzol;
aliphatische und aromatische Nitrokohlenwasserstoffe, ζ.Β, Nitromethan, Nitrobenzol;
aliphatische und cyclische Äther, z.B. Diäthyläther, Isopropyläther, Diisobutyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan; niedere aliphatische Alkohole wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol;
aliphatische Ketone, z.B. Aceton, Diäthylketon, Methyläthylketon; Ester aliphatischer Carbonsäuren mit niederen aliphatischen Alkoholen, z.B. Ameisensäureester, Essigsäureester wie EssigBäuremethylester und Essigsäureäthylester,Butylacetat, Amylacetat. Carbonamide, z.B. Dimethylformamid, Dimethylacetamid; weiterhin Wasser, Lösungen und Gemische von Wasser mit anderen Lösungsmitteln, insbesondere den vorgenannten, sowie Gemische und Lösungen der Lösungsmittel mit- und ineinander, insbesondere der vorgenannten Lösungsmittel.
Bevorzugt werden als Lösungsmittel Wasser, niedere aliphatische Alkohole mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe und deren Gemische verwendet; insbesondere Toluol, Methylenchlorid, Iso-
Le A 16 293 - 3 -
6 0 9 R 3 8/ü 9 0 8
U j NACHOEREICHT
Anlage zum Schreiben aa das Deutsche Patentamt vom 6.6.1975
propanol, Wasser und ein Gemisch Isopropanol/Wasser.
Als Halogenwasaetstoffakzeptoren kommen für das erfindungsgemäße Verfahren in Frage:
Aliphati8che u*d aliphatiech-aromatische tertiäre Amine wie Triroethylamin, Triäthylamin, Diraethylanilin;
Alkoholate der Alkali- und Erdalkalimetalle (wie Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium, Kalzium) von niederen aliphatischen Alkoholen mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Isobutanol, tert, Butanol.
Nach einer Variante des erflndungsgemäßen Verfahrens kann die Umsetzung in einem rein organischen Medium in Gegenwart der vorgenannten Halogenwasserstoffakzeptoren durchgeführt werden.
Nach einer zweiten Variante des erflndungsgemäßen Verfahrens wird die Umsetzung in Gegenwart von Wasser oder Wasser und einem organischen Lösungsmittel vorgenommen.
Werden in dem erfindungsgemäßen Verfahren Wasser, wasserhaltige Lösungsmittelgemische oder niedere aliphatische Alkohole als Lösungsmittel verwendet, so können weiterhin die Oxide, Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle als Halogenwasserstoffakzeptoren Verwendung finden, vorzugsweise Natrium- und Kaliumhydroxid, Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat, Natrium- und Kaliumcarbonat.
Die 1,2-Dihydroxyaryl-Verbindungen, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren Verwendung finden können, sind in großer Zahl bekannt; sie entsprechen im allgemeinen der allgemeinen Formel
OH
Rn-Ar' (II)
Le A 16 293 - 4 -
Ü 0 i-i ο 3 H / 0 9 Π 8
in der
Ar, R und η die vorstehende Bedeutung besitzen.
Als aromatische Reste seien solche mit 6 bis 14, bevorzugt mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen im Ringsystem genannt; bevorzugt kommen Phenyl, Naphthyl und Phenanthryl, insbesondere Phenyl, in Präge.
Als Alkylreste seien geradkettige und verzweigte Alkylreste mit bis zu 9 , insbesondere bis zu 4 Kohlenstoffatomen genannt, bevorzugt Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl und tert.-Butyl.
Als Halogen seien Fluor, Chlor,' Brom, Jod, bevorzugt Chlor und Brom genannt.
Als Alkoxygruppen kommen Alkoxygruppen mit den vorstehend für Alkyl erwähnten Bedeutungsumfang in Präge.
Als Verbindungen der Formel II seien insbesondere Verbindungen der Formel
Le A 16 295
609838/0908
1 ?
R und R verschieden sind und für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, die Nitrogruppe, die Hydroxygruppe oder eine
Alkoxy- oder Phenoxy-Gruppe stehen, wobei jeweils
1 2
nur R oder R eine andere Bedeutung als Wasserstoff oder Alkyl hat, und
gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Alkyl stehen.
Bevorzugte Verbindungen der Formel II sind Brenzkatechin, Mono-, Di-, Tri- und Tetra-alkyl-substituierte Brenzkatechine und in 3- oder 4-Stellung Hydroxy-, Alkoxy-, Phenoxy-, Chlor-, Brom- und Nitro-substituierte Brenzkatechine und Alkylbrenzkatechine.
R3 und R4
Weiter seien als Verbindungen der Formel II bevorzugt 1,2-Dihydroxynaphthalin, 2,3-Dihydroxynaphthalin und o-Dihydroxyphenanthrene genannt.
Das erfindungsgemäße Verfahren sei am Beispiel des Brenzkatecfeins durch nachstehendes Reaktionsschema erläutert
OH+ 3 QlGN
In dem erfindungsgemäßen Verfahren können die 1,2-Dihydroxyarylverbindung, Halogencyan und Base in stöchiometrischem Verhältnis, bezogen auf die umzusetzende Hydroxygruppe eingesetzt werden. Es ist im allgemeinen jedoch vorteilhaft, einen Überschuß an Halogencyan zu verwenden, der bis zu 400 56 betragen kann. Bevorzugt wird ein Überschuß bis zu 300, insbesondere bis zu ji verwendet.
ie A 16 293
609839/0908
Sbenso wirkt sich auch ein Überschuß des Halogenwasserstoffakzeptors in dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht negativ aus. Er kann bis zu 300, bevorzugt bis zu 200, insbesondere bis zu 150 ?6 der stöchiometrisch erforderlichen Menge betragen.
Im allgemeinen wird das erfindungsgemäße Verfahren so durchgeführt, daß die 1,2-Dihydroxyarylverbindungen und Halogencyan im lösungsmittel suspendiert und/oder gelöst werden und der Halogenwasserstoffakzeptoi gegebenenfalls in Wasser oder organischem Lösungsmittel suspendiert und/oder gelöst zugetropft wird. Man kann aber auch die 1,2-Dihydroxyarylverbindung zusammen mit dem Halogenwasserstoffakzeptor im lösungsmittel vorlegen und Halogencyan, gegebenenfalls in einem lösungsmittel gelösc dann zugegeben. Weiterhin kann man die 1,2-Dihydroxyarylverbindung in Lösung und/oder Suspension vorlegen und Halogencyan und Chlorwasserstoffakzeptor gleichzeitig, gegebenenfalls in Lösung und/oder Suspension zugeben.
Insbesondere können die neuen Tris-(2-hydroxyaryl)-cyanursäureester der Formel I
R<.
. R
(IV)
Le A 16 293
609838/0ΠΠ8
entsprechen, in der
R1, R2, R·5 und R^ die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen.
Es sei darauf hingewiesen, daß bei Verwendung unsymmetrisch substituierter Verbindungen der allgemeinen Formel III die Verbindungen, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten werden können, nicht der Formel IV entsprechen müssen, da in diesem Fall Gemische der der Formel IV entsprechenden Verbindung und ihrer möglichen Stellungsisomeren erhalten werden können, wobei das der Formel IV entsprechende Isomere gegebenenfalls aus kinetischen oder energetischen Gründen nur in sehr geringer Menge anwesend sein kann.
Zum Beispiel können bei Verwendung des 4-tert.-Butyl-brenzcatechins neben dem Tris-(2-hydroxy-4-tert.-butylphenyl)-cyanursäureester auch drei weitere Isomere, z.B. Bis-(2-hydroxy-4-tert.-butylphenyi;-(2-hydroxy-5-tert.-butylphenyl)-cyanursäureester, entstehen.
Die Tris-(2-hydroxyaryl)-cyanursäureester, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten werden können, sind wertvolle Zwischenprodukte für Kunststoffe, sie eignen sich z.B. als Vernetzer, und können auch als UV-Absorber verwendet werden.
Le A 16 293 - 8 -
609838/09Π8
Beispiel 1
11»0 g (0,1 Mol) Brenzkatechin werden in 100 ml Toluol vorgelegt. Nach Zugabe von 11,1 g (o,105 Mol) Triäthylamin wird unter Rühren und Kühlung bei einer Temperatur im Bereich von -5 bis O0C 5,3 ml (o,1O5 Mol) Chlorcyan zugetropft. Nach beendeter Chlorcyan-Zugabe wird weitere 2 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Die anorganischen Salze werden abgesaugt und mit viel Toluol nachgewaschen. Die vereinigten Toluolfiltrate werden dann mit Wasser chloridfrei gewaschen. Nach Abdestillieren des Toluole aus der Toluollösung bleibt als Rückstand ein Öl, das nach einiger Zeit erstarrt. Nach Umkristallisieren aus Aceton erhält man 9,5 g (70 fi der Theorie) Tris-(2-hydroxyphenyl)-cyanursäureester als farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 205 - 2O7°C.
Beispiel 2
11,0 g (o,1 Mol) Brenzkatechin werden in 100 ml Toluol vorgelegt. Nach Zugabe von 5,3 ml (0,105 Mol) Chlorcyan läßt man unter Kühlung und Rühren bei etwa O0C 11,1 g (0,105 Mol) Triäthylamin zutropfen und rührt anschließend 2 Stunden bei Raumtemperatur nach. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird anschließend wie in Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Man erhält 8,7 g (64 1° der Theorie) Tris-(2-hydroxyphenyl)-cyanursäureester.
Beispiel 3
55 g (0,5 Mol) Brenzkatechin werden in einer Mischung von 500 ml Methylenchlorid und einem Liter Wasser gelöst. Das Gemisch wird auf O0C abgekühlt und mit 75 ml (1,5 Mol) Chlorcyan versetzt. Unter Rühren und Kühlung werden bei einer Temperatur zwischen 0 und 100C 53 g (0,5 Mol) Na2CO3, in 200 ml Wasser gelöst, so zugetropft, daß stets ein pH-Wert von 8 eingehalten wird. Anschließend werden noch 700 ml
Le A 16 293 - 9 =
609838/0908
N-NaOH langsam zugetropft. Nach Stehen über Nacht bei Raumtemperatur wird das ausgefallene Reaktionsprodukt abgesaugt. Nach Umkristallisieren aus Aceton erhält man 54 g (80 # der Theorie) Tris-(2-hydroxyphenyl)-cyanursäureester als farbloses Pulver vom Schmelzpunkt 205 - 207°C.
Beispiel 4
55 g (0,5 Mol) Brenzkatechin werden in 200 ml Wasser gelöst und unter Durchleiten von Stickstoff mit 500 ml N-NaOH versetzt. Dann kühlt man auf etwa 00C ab und tropft bei etwa 0° bis 50O unter Rühren 30 ml Chlorcyan, gelöst in 100 ml Isopropanol, zu. Dabei wird die anfänglich braune Lösung milchig-trübe. Nach Stehen über Nacht bei Raumtemperatur scheidet sich ein braunes Öl ab, das abgetrennt und mit Äther aufgenommen wird. Die ätherische Lösung wird mit Wasser ausgeschüttelt, getrocknet und der Äther abdestilliert. Als Rückstand verbleibt ein Sirup, der nach einiger Zeit kristallin wird. Nach Umkristallisieren aus Aceton erhält man 46,5 g (69 $ der Theorie) Tris-(2-hydroxyphenyl)-cyanursäureester vom Schmelzpunkt 205 bis 2070C.
Beispiel 5
55 g Brenzkatechin werden in 200 ml Wasser gelöst und nach Durchleiten von Stickstoff mit 500 ml N-NaOH versetzt. Anschließend tropft man bei etwa 0° bis 50C aus einem gekühlten Tropftrichter unter Rühren 40 ml Chlorcyan zu und läßt über Nacht bei Raumtemperatur stehen. Dabei scheidet sich ein braunes Öl ab, das abgetrennt und in Äther aufgenommen wird. Die ätherische Lösung wird mit Wasser ausgeschüttelt, getrocknet und der Äther abdestilliert. Als Rückstand erhält man einen Sirup, der nach einiger Zeit kristallin wird. Nach Umkristallisieren aus Aceton erhält man 43 g (63,7 $ der Theorie) Tris-»-(2-hydroxyphenyl)-cyanursäureester vom Schmelzpunkt 205 bis 2070G.
Ie 1 16 2G3 - 10 -
609838/0908
Beispiel 6
84,5 g (ο,5 Mol) 4-tert.-Butylbrenzkatechin werden in einer Mischung von 500 ml Methylenchlorid und 1250 ml Wasser gelöst. Zu dieser Lösung werden bei O0G 75 ml (1,5 Mol) Chlorcyan zugegeben. Unter Kühlung unter Rühren werden dann bei einer Temperatur zwischen 0 und 100O 53 g (0,5 Mol) Na2CO.*, gelöst in 200 ml Wasser, so zugetropft, daß ein pH-Wert von 8 eingehalten wird. Anschließend werden noch 700 ml N-NaOH eingetropft. Nach Stehen über Nacht bei Raumtemperatur wird die wässrige Phase abgetrennt und die Methylenchlorid-Lösung zur Trockene eingedampft. Der Rückstand wird in heißem Ligroin gelöst; nach Zusatz von Petroläther kristallisieren 81 g (84 $> der Theorie) Tris-(tert. -butyl-2-hydroxyphenyl)-cyanursäureester vom Schmelzpunkt 135 bis 1390C aus.
Beispiel 7
22,2 g (0,1 Mol) 3,5-Di-tert.~butylbrenzkatechin werden in 200 ml Toluol vorgelegt und mit 11,1 g (0,105:Mol) Triäthylamin versetzt. Dabei färbt sich die Lösung dunkelblau. Unter Rühren und Kühlung gibt man tropfenweise bei etwa O0C 5,3 ml (0,105 Mol) Chlorcyan zu und rührt anschließend 2 Stunden bei Raumtemperatur nach. Die Aufarbeitung der Toluollösung erfolgt analog Beispiel 1. Der nach Abdestillieren des Toluols erhaltene Rückstand wird aus Toluol/Ligroin umkristallisiert; man erhält so 21,8 g (88 $ der Theorie) Tris-(di-tert.-butyl-2-hydroxyphenyl)-cyanursäureester, der bei 232 bis 2350C schmilzt.
Der Rückstand kann ebenso aus Äthanol unter Zusatz von wenig Wasser umkristallisiert werden.
Le A 16 293 - 11 -
3 8/0908
Beispiel 8
22,2 g 3,5-Di-tert.-butylbrenzkatechin werden in 200 ml Ligroin vorgelegt. Nach Zugabe von 5»3 ml Chlorcyan läßt man unter Kühlung und Rühren bei etwa -50G 11,1 g Triäthylamin zutropfen. Anschließend wird 2 Stunden bei Raumtemperatur nachgertihrt. Das ausgefallene Triäthylaminhydrochlorid wird mit viel Ligroin ausgewaschen und die vereinigten Ligroinlösungen mit Wasser chloridfrei gewaschen. Nach Abdestillieren des Ligroins verbleibt als Rückstand ein gelbstichiger Sirup, der nach längerem Stehen bei Raumtemperatur kristallisiert und aus Toluol/Ligroin umkristallisiert wird. Man erhält so 22 g (89 # der Theorie) Tris-(di-tert. - butyl-2-hydroxyphenyl)-cyanursäureester vom Schmelzpunkt 232 bis 235°G.
Beispiel 9
16 g (0,1 Mol) 2,3-Dihydroxynaphthalin werden in 100 ml Toluol vorgelegt. Nach Zugabe von 5,3 ml (0,105 Mol) Chlorcyan werden unter Kühlung und Rühren 11,1 ml (0,105 Mol) Triäthylamin bei etwa -50C zugetropft und anschließend etwa 2 Stunden nachgerührt. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt und mit viel Wasser chloridfrei gewaschen. Man erhält 12,8 g (69 $ der Theorie) Tris-(3-hydroxynaphthyl-(2))-cyanursäureester, der zwischen 238 und 2410C schmilzt.
Beispiel 10
80 g (0,5 Mol) 2,3-Dihydroxynaphthalin werden in 500 ml Methylenchlorid und 1250 ml Wasser gelöst. Zu dieser Lösung werden bei O0C 75 ml (1,5 Mol) Chlorcyan zugegeben und anschließend unter Rühren und Kühlung im Temperaturbereich von 0 bis 100C 53 g (0,5 Mol) Na2CO.,, gelöst in 200 ml Wasser, so zugetropft, daß in dem Reaktionsgemisch ein pH-Wert von 7,5 bis 8 eingehalten wird. Anschließend werden noch insgesamt 700 ml N-NaOH zuge-
Le A 16 293 - 12 -
BO 9'8 38/0908
tropft. Dabei fällt ein farbloser Fiederschlag aus· Nach. beendeter Reaktion wird über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen, das Reaktionsprodukt dann abfiltriert und aus Aceton umkristallisiert. Man erhält so 70 g (76 ^ der Theorie) Tris-(3-hydroxynaphthyl-(2))-cyanursäureester vom Schmelzpunkt 238 bis 2410C.
Ie A 16 293 - 13 -
609838/0908

Claims (14)

  1. Patentansprüche:
    in der
    .Ar einen aromatischen Rest mit einer in 2-Steilung zum Äthersauerstoff befindlichen Hydroxylgruppe bedeutet.,
    R für Alkyl, Halogen, die Nitrogruppe, die Hydroxygruppe oder eine Alkoxy- oder Phenoxy-Gruppe steht und
    η für eine der Zahlen 0 oder 1 steht oder für eine der Zahlen 2, 3 oder 4 steht, wobei dann ein Rest R die vorstehend angegebene Bedeutung hat und der oder die weiteren Reste R für Alkyl stehen und auch verschieden sein können.
  2. 2) Tris-(2-hydroxyaryl)-cyanursaureester der Formel
    R5
    (IV)
    11 ol R2
    H"
    R* JUUh mIL·3
    '4 H0 ,
    R4 #
    Le 1 16 293 - 14 -
    609838/0908
    R1 und R2 verschieden sind und für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, die Nitrogruppe, die Hydroxygruppe
    oder eine Alkoxy- oder Phenoxy-Gruppe stehen
    1 2
    wobei jeweils nur R oder R eine andere Bedeutung als Wasserstoff oder Alkyl hat, und
    R^ und R^ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Alkyl stehen.
  3. 3) Tris-(2-hydroxyphenyl)-cyanursäureester
  4. 4) Tris-(tert.-Butyl-2-hydroxyphenyl)-cyanursäureester
  5. 5) Tris-(di-tert.-Butyl-2-hydroxyphenyl)-cyanursäureester
  6. 6) Tris-(3-hydroxynaphthyl-i2))-cyanursäureester
  7. 7) Verfahren zur Herstellung von Tris-(2-hydroxyaryl)-cyanursäureestern der Formel
    in der
    Ar einen aromatischen Rest mit einer in 2-Stellung
    zum Äthersauerstoff befindlichen Hydroxygruppe bedeutet,
    R für Alkyl, Halogen, die Nitrogruppe, die Hydroxy- "
    gruppe oder eine Alkoxy- oder Phenoxy-Gruppe steht und
    η für eine der Zahlen 0 oder 1 steht oder
    für eine der Zahlen 2, 3 oder 4 steht, wobei dann ein Rest R die vorstehend angegebene Bedeutung hat und der oder die weiteren Reste R für Alkyl stehen und auch verschieden sein können,
    le A 16 293 - 15 -
    6 o 9 8 3 8 / η q η β
    dadurch gekennzeichnet, daß man 1,2-Dihydroxyary!verbindungen der Formel
    OH Rn~
    in der
    Ar einen aromatischen Rest bedeutet und
    R und η die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen,
    mit Halogencyan in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines Halogenwasserstoffakzeptors umsetzt.
  8. 8) Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es im Temperaturbereich zwischen -40 C und + 650C durchgeführt wird.
  9. 9) Verfahren nach Ansprüchen 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß es im Ten geführt wird.
    daß es im Temperaturbereich zwischen - 5 und + 200O durch-
  10. 10) Verfahren nach Ansprüchen 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Wasser, niedere aliphatisch^ Alkohole, aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatisch^ Chlorkohlenwasserstoffe und deren Gemische verwendet.
    Le A 16 293 - 16 -
    609 8 3 8/0908
    P 25 09 700 „7
    Anlage zum Schreiben an dag Deutsche Patentamt vom 6.6.1975
  11. 11) Verfahren nach Ansprüchen 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Toluol, Methylenchlorid, Isopropanol, Wasser und ein Gemisch Isopropanol/Wasser verwendet.
  12. 12) Verfahren nach Ansprüchen 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als Halogenwasserstoffakzeptoren tertiäre Amine und/oder Alkali- und Erdalkalihydroxide, Alkali- und Erdalkalicarbonate verwendet.
  13. 13) Verfahren nach Ansprüchen 7 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Halogenwasserstoffakzeptoren Triätnylamin und/ oder Alkalihydroxide und Alkalicarbonate, insbesondere des Natriums und Kaliums verwendet.
  14. 14) Verfahren nach Ansprüchen 7 bis -13, dadurch gekennzeichnet, . daß man als Halogencyan Chlorcyan verwendet.
    Le A 16 293 - 17 -
    609838/0908
DE19752509780 1975-03-06 1975-03-06 Tris-(2-hydroxyaryl)-cyanursaeureester Withdrawn DE2509780A1 (de)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19752509780 DE2509780A1 (de) 1975-03-06 1975-03-06 Tris-(2-hydroxyaryl)-cyanursaeureester
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CH249976A CH618692A5 (de) 1975-03-06 1976-03-01
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