DE2504083A1

DE2504083A1 - Poroese, anorganische, nicht-metallische ueberzuege auf einem metallsubstrat fuer selbstreinigende systeme

Info

Publication number: DE2504083A1
Application number: DE19752504083
Authority: DE
Inventors: Werner Dr Joseph; Otto Krist
Original assignee: Bayer Rickmann GmbH
Current assignee: Bayer Rickmann GmbH
Priority date: 1975-01-31
Filing date: 1975-01-31
Publication date: 1976-08-05
Also published as: BE838031A; NL7600919A; LU74269A1; DK39176A; FR2299416A1

Description

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BAYER RICKMANN GmbH

Br-her Köln-Kalk

30. Januar 1975

Poröse, anorganische, nicht-metallische Überzüge auf einem Metallsubstrat für selbstreinigende Systeme

Die vorliegende Erfindung betrifft anorganisch-nicht-metallische, bis &50°C thermisch inerte Überzüge mit definierter Porosität für Gegenstände aus Metall, insbesondere Stahlblech.

Beim Braten und Backen, z.B. in Küchenherden, bilden sich aus den Speisen meist kohlenstoffhaltige Ablagerungen, die sich mit handelsüblichen Haushaltsreinigungsmitteln nur schlecht entfernen lassen. Man greift daher häufig zu wirkungsvolleren Reinigungs- und Lösungsmitteln, wobei jedoch nicht nur die Ablagerungen, sondern häufig auch der Emailüberzug des Backrohres angegriffen und teilweise beschädigt wird. Auf der aufgerauhten Emailoberfläche haften die nachfolgend entstehenden Ablagerungen um so fester, so daß diese nun kaum mehr vollständig zu entfernen sind. Die Backröhren bekommen ein unhygienisches und unästhetisches Aussehen.

Da die Entfernung der verharzten, kohlenstoffhaltigen Ablagerungen - wie bereits erwähnt - in der Regel mit einer

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ORIGINAL INSPECTED

Schädigung des Untergrundes verbunden ist, hat es nicht an Versuchen gefehlt, die chemische bzw. mechanische Reinigung zu ersetzen. So werden z.B. Kochherde angeboten, deren Backröhre nach dem Gebrauch durch Zuschalten einer besonderen Heizstufe auf ca. 500°C erhitzt werden kann. Bei dieser Temperatur verbrennen die Speisereste und evtl. zurückbleibende Asche kann dann entfernt werden.

Der Aufwand für dieses Verfahren, das als "pyrolytische Reinigung" bekannt geworden ist, ist allerdings erheblich. Zusätzliche Heizkapazität und Sicherheitsvorrichtungen sowie stärkere Isolation des Backrohres machen dieses Verfahren relativ teuer. Auch kann eine Geruchsbelästigung in der Küche nur dann vermieden werden, wenn die Verbrennungsgase während des Reinigungsvorganges über einen Kamin abgeleitet werden.

Es ist daher vorgeschlagen worden, die beim Ausheizen entstehenden gasförmigen Verbrennungsprodukte durch eine zusätzliche Brennkammer zu schicken, die mit katalytisch wirkenden Oberflächen versehen ist. Hierdurch sollen die Abgase völlig verbrannt und Geruchsbelästigungen vermieden werden.

Ein wesentlicher Fortschritt wurde in der Beschichtung von Backröhren erzielt, die bereits während des Gebrauchs die Entstehung von Ablagerungen verhindern. Die Oberflächen der Backröhren werden mit oxidationsfordernden Schichten versehen, die in der Lage sind, Fettröpfchen bereits beim Entstehen zu zersetzen und daher Ablagerungen weitgehend zu vermeiden. Die Fettzersetzung erfolgt dann an porösen Schichten während des Back- und Bratvorgangs bei Temperaturen zwischen l60 und 2&0°C. Man spricht in diesem Fall von katalytisch selbstreinigenden oder kontinuierlich

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reinigenden Systemen. Die oxidierend wirkenden, meist oxidischen Katalysatoren können entweder auf der Oberfläche eines Trägermaterials aufgebracht oder auch in einen Email-Überzug eingebettet werden. Die Trägermaterialien bestehen in der Regel aus oxidationsbeschleunigenden, meist oxidischen Materialien mit glas- oder keramikartiger Zusammensetzung.

So wurden in der US-PS 3 266 477 selbstreinigende Kochgeräte beschrieben, deren Oberfläche oxidierend wirkende Katalysatoren wie Platin oder Oxide der Nebengruppenelemente wie Chrom, Mangan, Kobalt, Nickel, etc. enthalten, welche auf einen Katalysatorträger, z.B. Aluminium, aufgebracht wurden. Ein Nachteil dieses Systems war die ungenügende Abriebbeständigkeit dieser Katalysatorschicht.

Zur Vermeidung dieses Nachteils wurde in der deutschen Offenlegungsschrift 2 117 032 eine Emailfritte beschrieben mit hohen Gehalten an Eisenoxid im Schmelzversatz..Diese durch Schmelzen hergestellte Pritte wurde nach dem Vermählen mit Wasser, Ton und Stellmitteln auf vorbehandelte Stahlbleche aufgebracht und nach dem Trocknen bei Emailliertemperaturen gemeinsam mit dem Stahlblech eingebrannt. Diese Schichten zeigen eine bessere Abriebfestigkeit, jedoch ist die Haftung dieser Schicht beim direkten Auftrag auf Stahlblech unzureichend.

Es wurde deshalb in der DT-AS 2 018 54l vorgeschlagen, geschmolzene, glasartige, halogenidhaltige Fritten unter Zusatz von metallischem Aluminiumpulver in wäßriger Suspension auf Stahlblech aufzutragen und in üblicher Weise, analog einer Emaillierung, einzubrennen. Diese Systeme haben den Vorteil einer befriedigenden Haftung, einer guten

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Abriebbeständigkeit, jedoch ist die Rheologie des Emailschlickers infolge Zersetzungserscheinungen des Aluminiumpulvers in wäßriger Suspension schwierig zu beherrschen. Außerdem ist die Handhabung von feinteiligem metallischem Aluminiumpulver wegen der leichten Brennbarkeit und dem Feuchtigkeitsausschluß in Emaillierwerken schwierig; auch führt Aluminiumstaubentwicklung zu Fehlererscheinungen insbesondere bei der Weißemaillierung.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind nun poröse, anorganische, nicht-metallische Überzüge auf Metallsubstraten, insbesondere auf Stahlblech iür selbstreinigende Systeme, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Überzüge in Form eines Schlickers, der neben den für Emaillierungen üblichen Zusätzen bis zu 95 Gew.-% (bezogen auf Festsubstanz) thermisch stabile anorganische Verbindungen und/oder Mineralien mit einer Teilchengröße zwischen etwa 20 und 100 Mikron enthält, aufgebracht und anschließend bei Temperaturen zwischen etwa 700 und 85O°C eingebrannt werden.

Überraschenderweise wurde nunmehr gefunden, daß eine mindestens gleichwertige Reinigungswirkung gegenüber Speiseresten und Fetten erreicht werden kann, wenn man anstelle der vorstehend beschriebenen katalytischen Systeme poröse Schichten aus Inertmaterialien definierter Teilchengröße auf Metallsubstrate aufbringt. Als Inertmaterialien können alle anorganisch, nicht-metallischen Verbindungen und Mineralien zur Anwendung kommen, die sich bei üblichen Emailliertemperaturen bis etwa 850 C thermisch nicht verändern, d.h. weder schmelzen, sintern oder zersetzen. Als besonders geeignet haben sich Materialien wie Quarzmehl, Feldspäte, Tonschiefer, Rutile, Ilmenit und Aluminiumoxid erwiesen.

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Die mit diesen Stoffen aufgebauten porösen Schichten entwickeln ihre optimale Reinigungsfähigkeit gegenüber organischen Verunreinigungen, z.B. Fettröpfchen, wenn die Teilchengröße dieser Verbindungen zwischen etwa 20 und ICO, vorzugsweise zwischen 20 und bO Mikron, liegt. Die besten Ergebnisse werden zwischen 25 und 6o Mikron erzielt.

Diese Inertmaterialien haben bekanntlich weder oxidaticnsfördernde Eigenschaften noch ist ihnen eine katalytische Wirkung zuzuschreiben. Dennoch zeigen sie im Reinigungsvergleichstest mindestens die gleiche Wirkung wie die derzeit bekannten und beschriebenen katalytisch selbstreinigenden Systeme.

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen porösen Schicht eignen sich besonders Quarzmehl, Feldspat und Korung in der genannten Teilchengröße. Es können jedoch auch Mischungen der genannten Stoffe zum Einsatz kommen. Als besonders geeignet hat sich z.B. eine Mischung aus 90 Teilen Feldspat und 10 Teilen Amtlygonit (5 - 6 Gew.-% LiOp, 20 % POh, Rest AIpO^) erwiesen. Dieses Gemisch besitzt folgende chemische Zusammensetzung: ι

SiO₂	60	- 80	G
Al₂O₃	0	- 20	It
P₂O₅	0	- 10	t!
Li₂O	0	— 5	IT
F	0	- 5	Il
κ₂ο	10	- 20	Il

Die keramische Schicht enthält keine Zusätze oxidischer, katalytisch wirkender Substanzen, wie z.B. Schwermetalloxide.

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Das Aufbringen der keramischen Schicht auf das Stahlsubstrat erfolgt in ähnlicher Weise wie beim Emaillieren in Form einer wäßrigen d^apension. Zur Herstellung eines Schlickers werden die Inertstoffe, wie z.B. das Feldspat-Amblygonit-Gemisch, mit Wasser, Ton und Borax mittels eines Intensivrührers homogen vermischt. Dieser Schlicker wird nach bekannten Methoden der Stnailliertechnik durch Streichen, Tauchen oder Spritzen auf den metallischen Untergrund aufgetragen.

Vor der Beschichtung dsr Ketallsubstrate mit dem porösen Überzug können in einer bevorzugten Ausführungsform diese in üblicher Weise mit einer Grundemailschicht emailliert werden. Es gelingt auch der Direktauftrag der Schicht auf das Stahlblech; hier muß jedoch das Stahlblech, wie bei der Direktweißemaillierung üblich, z.B. durch Tauchvernickelung vorbehandelt werden, wobei die Nickelauflage mindestens 1 g/qm betragen soll. Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, auf das Stahlsubstrat einen Grundemailschlicker aufzutragen, diesen zu trocknen, anschließend die beschriebenen Inertstoffe ebenfalls in wäßriger Suspension aufzubringen und beide Schichten nach dem Trocknen in einem Brand einzubrennen.

Im Falle der vorherigen Grundemaillierung ist die Härte des Grundemails so zu wählen, daß die poröse Schicht beim Einbrennen nicht in die Grundemailschicht einsinkt, da in diesem Falle die Reinigungswirkung verschlechtert wird. Im Falle des direkten Aufbrennens des Inertmaterialschlikkers auf das vernickelte Stahlsubstrat liegt die Einbrenntemperatur in üblichen Emaillieröfen zwischen etwa 800 und

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Nach dem Einbrennen entstellt auf dem Stahlsubstrat ein grauer bir. grau-schwarzer Belag, der porös und saugfähig ist. Ein aufgebrachter Wassertropfen wird nach wenigen Sekunden aufgesaugt, ohne eine Spur zu hinterlassen. Diese Saugfähigkeit ist ein Maß für die Porosität und im weiteren Sinne auch für die Beinigungswirkung gegenüber Fetttröpfeben.

Die poröse Schicht ist abriebbeständig und kratzfest. EinReiben mit einem Holzschaber hinterläßt keine sichtbare Spur. Erst durch kräftiges Behandeln mit einem Stahlstift wird der poröse Belag beschädigt. :

Prüft man die Haftung des Belags mit den für eine Emaillierung üblichen Haftungstests, z.B. mit dem Erichsen-Gerät oder dem Fallgewicht, so sind nach der bekannten Verformung des Stahlblechs keine Abplatzungen feststell-.· bar.

Allerdings ist zur Erzielung der beschriebenen guten Haftung die Einbrenntemperatur der Schicht dem Inertmaterial anzupassen. Sie liegt im allgemeinen zwischen etwa 700 und 85O⁰C, vorzugsweise zwischen 780 und ⁰

Die poröse keramische Schicht kann durch Farbkörper, wie sie beim Anfärben von Emails oder keramischen Glasuren üblich sind, angefärbt werden. Für die Anfärbung in dunkleren Tönen haben sich Spinell-Farbkörper, für die Schwarzanfärbung ein Zusatz von thermostabil!- siertem Eisenoxid beviährt.

Die Farbkörperzusätze bewegen sich je nach Intensität des Farbtons zwischen 2 % und Λο %.

Anhand der folgenden Beispiele soll das erfindungsgemäße "Verfahren noch näher erläutert werden:

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Beispiel 1:

Handelsübliches Quarzmehl mit einem SiOg-Gehalt von mindestens 99 Gew.-%, wie es zur Herstellung von Glas, keramischen Fritten und Emails verwendet wird, wurde über kaskadenförmig übereinander angeordnete Siebe, von unten nach oben mit steigendem Maschendurchmesser in folgende Siebfraktionen zerlegt:

Teilchengröße/Mikron Spezifische Oberfläche/qm/g

20 - 35 ca. 1,3

35-42 ■ 1,2

42 - 60 1,0

6o - 75 0,8

75 - 100 0,6

100 - 120 '" 0,4

120 - 150 · 0,2

Jeweils 100 g dieser Siebfraktionen wurden mit folgenden Zusätzen unter Zugabe von 50 ml Wasser mittels eines Intensivrührers zu einer Suspension vermischt. Ihre Dichte betrug 1.89.

Feinton 7,0 g

Borsäure 3,0 g

Bentonit 0,5 g

NaNO₂ 0,2 g

thermisch stabiles Eisenoxidpigment 10,0 g

Diese Suspension wurde, wie bei Emailschlickern üblich, mit Hilfe einer Spritzpistole auf ein 1 mm dickes Stahlblech aufgebracht, welches in bekannter Weise für eine Einschichtemaillierung durch Tauchvernickelung vorbehandelt

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war, so daß ungefähr 250 g/m Feststoff (gemessen in getrocknetem Zustand) auf dem Substrat vorlagen.

Dieses so beschichtete Stahlblechsubstrat wurde bei ca. 120 C in einem Trockenschrank so lange getrocknet, bis der größte Teil des Wassers der Suspension vom Belag entfernt war. Das beschichtete und getrocknete Substrat wurde in einem Muffelofen bei b20°C 4 Minuten lang eingebrannt und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Dicke der gebrannten Schicht betrug 0,20 mm.

Die mit obigen Kornfraktionen beschichteten Platten wurden folgendem Reinigungstest unterzogen:

Als Kriterium der selbstreinigenden katalytisehen Systeme wird Speiseöl auf die zu prüfende Fläche aufgebracht und dessen Verschwinden beim Lagern bei höheren Temperaturen beobachtet. Je nach der Anzahl der Reinigungszyklen beim wiederholten Aufbringen der gleichen Glmenge wird die Qualität der selbstreinigenden Schicht beurteilt.

In einem Test werden 10 χ 10 cm große beschichtete Blech- ■ proben in die auf 250⁰C erhitzte Backröhre eines elektrisch beheizten Kochherdes eingesetzt. Nach 15 Minuten wer- *den diese Prüflinge herausgenommen und mittels eines Pinsels mit handelsüblichem Speiseöl so bestrichen, daß 2/3 der Plattenbreite von einem ca. 1 cm breiten Ölstrich bedeckt sind. Der ölauftrag muß dabei so dünn sein, daß nach dem Aufsaugen des Öls durch die poröse Schicht keine spiegelnde Fläche zurückbleibt. Anschließend werden die Probeplatten wieder in das 250⁰C heiße Backrohr eingesetzt und dort 2 Stunden gelagert.

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Nach dem Erhitzen werden die Bleche abgekühlt und nach folgendem Bewertungsmaßstab beurteilt:

"befriedigend"
"ausreichend"

"ungenügend"

Die Beschichtung zeigt an den bestrichenen Stellen keine oder kaum merkliche Verfärbung, Flecken oder Rändermarkierung;

Das Email zeigt leichte Verfärbung und erkennbar ausgebildete Ränder; Das Email ist an den bestrichenen Stellen dunkler und es lassen sich mechanisch leicht zu entfernende, nicht glänzende Rückstände feststellen;

Das Email ist an den bestrichenen Stellen stark verfärbt und zeigt speckig-glänzende Rückstände, die "mechanisch nur schwer oder überhaupt nicht entfernt werden können.

Dieser Test wird so oft wiederholt, bis sich - wie in der Beurteilung "ungenügend" beschrieben - die bestrichenen Stellen stark verfärben und glanzende Rückstände entstehen. Die Anzahl der Reinigungszj'klen mit dem Wertmaßstab "gut" sind somit Maßstäbe für die Reinigungsfähigkeit der Beschichtung.

Die folgende Tabelle zeigt die Reinigungswirkung als Anzahl der Testzyklen in Abhängigkeit von den mit den beschriebenen Siebfraktionen hergestellten Probeplatten:

- 10 -

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Teilchengröße/Mikron Reinigungszyklen

0-20 1

20-35 ' 7 '

35-42 8

42-60 8

6o - 75 6

75 - 100 4

ICO - 120 2

120 - 150 1

Hieraus geht eindeutig hervor, daß die Reinigungsfähigkeit der mit den verschiedenen Quarzkörnerfraktionen hergestellten Substratplatten unterschiedlich ist. Die mit den Kornfraktionen kleiner 20 Mikron sowie größer 100 Mikron beschichteten Probeplatten zeigen mit 0-1 Reinigungszyklus eine ungenügende Reinigungsfähigkeit. Bessere Werte werden im Korngrößenspektrum zwischen 20 Mikron und 75 Mikron erhalten; die optimale Reinigung wird mit den Kornfraktionen zwischen 35 Mikron und 6o Mikron erzielt.

Beispiel 2: ;.-'..

Zu der in Beispiel 1 beschriebenen Quarzmehlfraktion zwischen 35 Mikron und 60 Mikron wurden 10 % Metalloxide der gleichen Teilchengröße zugegeben:

A. Kobaltoxid schwarz (mind. 99 % CoO)

B. Nickeloxid schwarz (mind. 99 % NiO) G. Braunstein · (mind. 98 % MnO₂)

D. Eisenoxid rot (Pigmentqualität)

E. Chromoxid grün (Pigmentqualität)

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Jeweils 100 g dieser mit A. - E. bezeichneten Quarzrnehloxidgemische sowie reines Quarzmehl F. wurden mit folgenden Zusätzen unter Zugabe von 50 g Wasser mit Hilfe eines Rührers zu (einer) homogenen, ebenfalls mit A. - F. bezeichneten Suspensionen vermischt:

Feinton	7,0	g
Dentonit	0,5	g
Borax Dekahydrat	1,0	g
Natriumnitrit	0,2	g

Diese emailschlickerähnlichen Suspensionen wurden auf ein 1 mm dickes Stahlsubstrat, das in üblicher Weise für eine Einschichtemaillierung vorbereitet war, durch Tauchen so aufgebracht, daß ungefähr 400 g/m auf dem Stahlsubstrat vorlagen. Die beschichteten Substrate wurden bei 120°C 10' lang getrocknet, so daß der größte Teil des anhaftenden Wassers vom Belag entfernt war. Anschließend wurde in einem Trommelofen bie &00°C 4' lang eingebrannt und dann auf Raumtemperatur abgekühlt.

Anschließend wurde die Reinigungsfähigkeit der Probeplatten wie in Beispiel 1 beschrieben durch Aufbringen von Speiseöl und wiederholtes Lagern bei 250 C untersucht.

Die Untersuchungsergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle als Mittelwert von je 3 Testplatten aufgezeigt:

Mischung aus

A. 90 Quarzmehl + 10 Kobaltoxid: 8 Reinigungszyklen

B. 90 Quarzmehl + 10 Nickeloxid: 7 Reinigungszyklen

C. 90 Quarzmehl + 10 Braunstein: δ Reinigungszyklen

D. 90 Quarzmehl + 10 Eisenoxid: S Reinigungszyklen

E. 90 Quarzmehl + 10 Chromoxid: 7 Reinigungszyklen

F. 100 Quarzmehl: 8 Reinigungszyklen

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Aus den Versuchen geht eindeutig hervor, daß die Reinigungswirkung der mit Metalloxiden versetzten Quarzmehle A. - E. im Rahmen der Fehlergrenze des Tests identisch ist mit dem unverschnittenen Quarzmehl. Daraus ergibt sich, daß die Zersetzung des aufgebrachten Speisefetts allein die poröse Schicht bewirkt. Die Metalloxide haben darüberhinaus keine die Zersetzung beschleunigende oder katalytische Wirkung. Die Metalloxidteilchen wirken - ähnlich wie die Quarzkörner - als Inertmaterial, das die Basis der porösen Schicht bildet.

Beispiel J:

Aus handelsüblichem, gemahlenen Kali-Feldspatmehl, wie es in der Porzellan- und Emailindustrie verwendet wird, mit folgender chemischer Analyse:

Na₂O 5 %

K₂O 10 %

Al₂O^ 18 %

SiO₂ 64 %

mit der Korngrößenverteilung:

Korngröße/Mikron Anteile in Gew.-Ji

	100
71	- 100
38	- 71
20	- 38
	20

38,3 14,2 20,5 12,4 16,4

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wurde mit Hilfe eines Luftstrahlsiebs die Fraktion zwischen 20 Mikron und 71 Mikron isoliert. 100 g dieser Siebfraktion sowie 100 g des Ausgangsmaterials wurden unter Zusatz von 50 g Wasser, 7 g Emaillierton, 1 g Borax und 0,2 g Natriumnitrit zu einer wäßrigen Suspension verrührt. Mit dieser Suspension wurden - wie in Beispiel 2 beschrieben - 1 mm dicke Stahlblechsubstrate beschichtet und - analog Beispiel 2 - getrocknet und eingebrannt. Die Reinigungswirkung wurde mit Hilfe des bereits angegebenen öltests untersucht. Dabei ergab sich, daß der ungesiebte Feldspat obiger Zusammensetzung 5 Reinigungszyklen bis zur Verlackung, die Siebfraktionen zwischen 20 Mikron und 71 Mikron jedoch 9 Reinigungszyklen erbrachten.

Auch hier ist wiederum der Korngrößenaufbau zwischen 20 Mikron und 71 Mikron dem Kornspektrum des Ausgangsmaterials hinsichtlich der Reinigungsfähigkeit überlegen.

Beispiel 4:

Analog den Beispielen 1-3 wurden Aluminiumoxid, Rutilmehl, Ilmenit und Schiefermehl durch Windsichten so behandelt, daß vorzugsweise eine Teilchengröße zwischen 25 Mikron und 50 Mikron erhalten wurde. Diese Kornfraktionen wurden wiederum unter Zuhilfenahme von Ton, Borax und Natriumnitrit mit Wasser zu einer homogenen, nicht-absetzenden Suspension vermengt. Diese Suspension wurde einmal auf grundemaillierten Stahlblechen, zum anderen auf in üblicher Weise für die Direktemaillierung vernickelten Stahlblechen mittels einer Spritzpistole aufgetragen. Die Schichtstärke des Belags lag in allen Fällen im getrockneten Zustand zwischen 0,18 mm und 0,20 mm, nach dem Einbrennen bei &20°C zwischen 0,14 mm und 0,16 mm.

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Die verwendete Grundemailkombination wurde durch Verwendung von relativ harten Emailfritten und Zusatz von 25 % Quarzmehl im Mühlenversatz so eingestellt, daß diese beim 2. Einbrand nicht mit der porösen Inertmaterialschicht reagiert. Die folgende Tabelle zeigt die Anzahl der Reinigungszyklen der in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen ■Reinigungstests als Durchschnittswerte von jeweils 4-Probeplatten:

Rutil Ilmenit Schiefermehl

auf Grundemail	direkt
9 .	8
8 -	9
8	7
8	8

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Claims

Patentansprüche:

\1) Poröse, anorganische, nicht-metallische Überzüge auf Metallsubstraten, insbesondere auf Stahlblech, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzüge in Form eines Schllekers aufgebracht werden, der neben auch für Emaillierungen üblichen Zusätzen, bis zu 95 Gew.-% (bezogen auf Festsubstanz) thermisch stabile anorganische Verbindungen und/ oder Mineralien mit einer Teilchengröße zwischen etwa 20 und 100 Mikron enthält, und der anschließend bei Temperaturen zwischen etwa 700 und 85O⁰C eingebrannt wird.
2) Überzüge gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchengröße zwischen 25 und 60 Mikron liegt.

j5) Verwendung der Überzüge gemäß den -.nsprüchen 1 bis 2 zur Beschichtung von Koch-, Brat- oder Backvorrichtungen.

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