DE2558999A1

DE2558999A1 - Electrostatographic material with acrylic acid/styrene copolymer - contg free carboxyl gps., for good charging properties

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Publication number: DE2558999A1
Application number: DE19752558999
Authority: DE
Inventors: Shozo Ishikawa; Makoto Kitahara
Original assignee: Copyer Co Ltd
Current assignee: Canon Finetech Nisca Inc
Priority date: 1974-12-28
Filing date: 1975-12-29
Publication date: 1976-07-08
Also published as: JPS5178235A

Abstract

The electrostatic recording material consists of a support with dielectric coating of a CH2:CH COOH/styrene copolymer (I) contg. free COOH gps., pref. 20-100 mole-% free COOH gps. It pref. also contains a fine matting agent powder. For reprodn. or high speed electrostatic printing. The material has superior charging characteristics, even under high temp-high humidity conditions. The dielectric coating can be applied easily and there are no problems such as toxicity or fire or explosion hazards.

Description

Elektrostatisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung Die Erfindung betrifft ein elektrostatisches Aufzeichnungsmaterial für eine Reproduktions- oder elektrostatische Hochgeschwindigkeitsdruckvorrichtung, z.B. ein dielektrisch beschichtetes Papier oder ein Papier für die Übertragung eines elektrostatischen Bildes. Die Erfindung betrifft insbesondere ein elektrostatisches Aufzeichnungsmaterial für eine Aufzeichnungsschicht eines dielektrisch beschichteten Papiers, in dem ein elektrostatisches latentes Bild direkt auf einer dielektrischen Aufzeichnungsschicht gebildet wird, indem eine elektrische Ladung hierauf aufgebracht wird. Sie bezieht sich weiterhin auf ein elektrostatisches Aufzeichnungsmaterial für eine Aufzeichnungsschicht eines Papiers zur Übertragung eines elektrostatischen Bildes, bei dem ein elektrostatisches latentes Bild, das durch einen elektrophotographischen Prozeß auf einer elektrophotographischen Platte gebildet worden ist, auf das Papier übertragen wird.Electrostatic recording material and process for its manufacture The invention relates to an electrostatic recording material for a reproduction or high speed electrostatic printing device such as a dielectric coated paper or a paper for the transfer of an electrostatic Image. The invention particularly relates to an electrostatic recording material for a recording layer of a dielectric coated paper in which a electrostatic latent image directly on a dielectric recording layer is formed by an electrical Charge applied to it will. It also relates to an electrostatic recording material for a recording layer of a paper for transferring an electrostatic Image, which is an electrostatic latent image produced by an electrophotographic Process formed on an electrophotographic plate onto the paper is transmitted.

Die herkömmlichen Aufzeichnungspapiere enthalten eine elektrisch leitfähige Schicht und eine dielektrische Schicht, die auf einer Oberfläche eines Grundpapiers aufliegt, und eine elektrisch leitende Schicht auf der anderen Oberfläche des Grundpapiers. Materialien, die als dielektrische Schicht verwendet werden, sind stark isolierende Harze, z.B. Harze des organischen Lösungsmitteltyps, wie Silikonharze, Epoxyharze, Polyvinylacetatharze, Vinylacetatharze, Vinylchloridharze und Styrol/Butadien-Copolygere. Diese Harze werden im allgemeinen in einem organischen Losungsmittel aufgelöst und auf ein Grundpapier aufgeschichtet.The conventional recording papers contain an electrically conductive one Layer and a dielectric layer formed on one surface of a base paper and an electrically conductive layer on the other surface of the base paper. Materials used as the dielectric layer are highly insulating Resins, e.g. resins of the organic solvent type such as silicone resins, epoxy resins, Polyvinyl acetate resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride resins and styrene / butadiene copolymers. These resins are generally dissolved in an organic solvent and stacked on a base paper.

Die dielektrische Schicht muß einen hohen inhärenten elektrischen Oberflächenwiderstand, z.B. von mehr als etwa 1010 , selbst bei Bedingungen hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit haben, so daß die obengenannten Harze des organischen Lösungsmitteltyps bislang blicherweise als Komponente einer solchen dielektrischen Schicht verwendet worden sind.The dielectric layer must have a high inherent electrical strength Surface resistance, e.g., greater than about 1010, even under high conditions Temperature and high humidity, so that the above resins of the organic Solvent type hitherto usually used as a component of such a dielectric Layer have been used.

Die Verwendung der obengenannten Harze des organischen Lösungsmitteltyps ist aber deswegen nachteilig, weil während des Beschichtens Gefahren bestehen und weil die Substanzen entzündbar oder explosiv sind. Weiterhin sind Jie meisten der verwendeten organischen Lösungsmittel fdr den Menschen toxisch. Die Verwendung von Harzen des organischen Lösungsmitteltyps erfordert daher aus Sicherheitsgründen spezielle Einrichtungen und auch speziel3c Einrichtungen für die Wiedergewinnung der Lösungsmittel, um Umweltverschmutzungen zu vermeiden.The use of the above-mentioned organic solvent type resins but is therefore disadvantageous because hazards during coating exist and because the substances are flammable or explosive. Furthermore, Jie most of the organic solvents used are toxic to humans. the Use of organic solvent type resins is therefore required for safety reasons special facilities and also special facilities for recovery the solvent to avoid environmental pollution.

Weiterhin ist es erforderlich, eine Grundierungsschicht als SchrankenUberzug auf dem Grundpapier vor dem Aufschic'lten einer Lösung eines Harzes des organischen Lösungsrnitteltyps vorzusehen, um eine Eindringung des verwendeten Lösungsmittels in das Papier zu verhindern.It is also necessary to use a primer coat as a barrier coating on the base paper before applying a solution of a resin of the organic Provide solvent type to allow penetration of the solvent used to prevent in the paper.

Angesichts dieser Umstände sind schon Anstrengungen gemacht worden, um wasserlösliche oder -emulgierbare Harze als dielektrisches Material zu verwenden, um die obigen Nachteile zu vermeiden, die mit der Verwendung von Harzzen des organischen Lösungsmitteltyps verbunden sind.Given these circumstances, efforts have already been made to use water soluble or emulsifiable resins as dielectric material, in order to avoid the above disadvantages associated with the use of the organic resin Solvent type are connected.

Im allgemeinen dringen wasserlösliche oder -emulgierbare Harze in die Grundpapiere nicht ein, so daß ein Schrankenüberzug zur Verhinderung des Eindringens des dielektrischen Beschichtungsmaterials in das Grundpapier nicht erforderlich ist.In general, water soluble or emulsifiable resins permeate the base papers do not, so that a barrier coating to prevent penetration of the dielectric coating material in the base paper is not required is.

Bislang gibt es Jedoch noch gewisse Probleme bei der Verwendung von wasserlöslichen oder -emulgierbaren Harzen als dielektrisches Material, so daß diese Harze bislang zur Herstellung von dielektrisch beschichteten Materialien in der Praxis noch nicht verwendet worden sind.So far, however, there are still certain problems with the use of water-soluble or emulsifiable resins as a dielectric material, so that these Resins hitherto used in the manufacture of dielectrically coated materials in the Practice have not yet been used.

Einer der Nachteile der wasserlöslichen oder -emulgierbaren Harze besteht darin, daß die Harze im allgemeinen stärker hydrophil sind als die Harze des organischen Lösungsmitteltyps, so daß sie bei hohen Feuchtigkeitsbedingungen hygroskopisch sind. Hierdurch wird eine Verschlechterung der Aufladungseigenschaften der dielektrischen Schicht bewirkt.One of the disadvantages of the water soluble or emulsifiable resins is that the resins are generally more hydrophilic than the resins of the organic solvent type so that they can be used in high humidity conditions are hygroscopic. This causes a deterioration in charging properties the dielectric layer causes.

Ein weiteres Problem der Verwendung von wasserlöslichen oder -emulgierbaren Harzen besteht darin, daß oberflächenaktive Mittel, z.B. Emulgatoren, die zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit des Harzes verwendet werden, die Aufladungseigenschaften einer damit gebildeten Schicht verschlechtern.Another problem with using water soluble or emulsifiable Resins is that surface active agents, e.g., emulsifiers, are used to manufacture a coating liquid of the resin can be used to improve the charging properties deteriorate a layer formed therewith.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein elektrostatisches Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, das selbst bei Bedingungen hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit überlegene Aufladungseigenschaften zeigt. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines solchen elektrostatischen Aufzeichnungsmaterials, das die leichte Beschichtung einer dielektrischen Schicht ermöglicht und bei dem schwernfiegende Probleme, wie die Toxizität für den Menschen oder Feuer- und Explosionsgefahren, vermieden werden können.The object of the invention is to provide an electrostatic recording material to provide that even under high temperature and high conditions Moisture shows superior charging properties. The invention also relates to a process for the production of such an electrostatic recording material, which enables the easy coating of a dielectric layer and in which serious problems such as human toxicity or fire and explosion hazards, can be avoided.

Erfindungsgemäß wird eine dielektrische Schicht vorgesehen, die aus einem Acrylsäure/Styrol-Copolymeren, welches mindestens eine freie Carboxylgruppe enthält, auf einem Träger besteht. Weiterhin wird gemäß der Erfindung ein wasserlösliches oder wasseremulgierbares Acrylsäure/Styrol-Copolymersalz in Wasser, in dem ein Teil oder alle Carboxylgruppen ein Salz mit Ammoniak und/oder einem flüchtigen Amin bilden, aufgelöst oder darin dispergiert und die resultierende Beschichtungslösung oder Dispersion wird auf einen Träger aufgeschichtet und sodann wird der Überzug getrocknet.According to the invention, a dielectric layer is provided which consists of an acrylic acid / styrene copolymer which has at least one free carboxyl group contains, insists on a carrier. Furthermore, according to the invention, a water-soluble or water-emulsifiable acrylic acid / styrene copolymer salt in water in which a part or all carboxyl groups form a salt with ammonia and / or a volatile amine, dissolved or dispersed therein and the resulting coating solution or Dispersion is coated on a support and then the coating is dried.

Das Harz, das zur Herstellung des elektrostatischen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung verwendet wird, ist ein Copolymeres aus Acrylsäure und Styrol. Der Anteil der Acrylsäureeinheiten in dem Copolymeren beträgt etwa 10 bis etwa 70 Mol%, vorzugsweise 15 bis 60 Mol%, bezogen auf die Molzahlen des Copolymeren. Das zahlendurchschnittliche Molekulargewicht des Copolymeren beträgt etwa 2000 bis etwa 400000, vorzugsweise 6000 bis 100000.The resin used to make the electrostatic recording material used in accordance with the invention is a copolymer of acrylic acid and styrene. The proportion of acrylic acid units in the copolymer is about 10 to about 70 Mol%, preferably 15 to 60 mol%, based on the number of moles of the copolymer. That number average molecular weight of the copolymer is about 2000 to about 400,000, preferably 6,000 to 100,000.

In dem Acrylsäure/Styrol-Copolymeren bilden etwa 20 bis 100 Mol- (im letzteren Falle bleiben keine freien Carboxylgruppen zurück) der Carboxylgruppen ein Salz mit Ammoniak und/oder einem oder mehreren flüchtigen Aminen. In diesem Fall kann in Form einer wäßrigen Lösung oder Dispersion gearbeitet werden. Gewöhnlich enthält die wäßrige Lösung oder Dispersion kein oberflächenaktives Mittel. Gewünschtenfalls kann ein oberflächenaktives Mittel oder ein wassermischbares organisches Lösungsmittel hierzu in Mengen gegeben werden, die das Verhalten der resultierenden dielektrischen Schicht nicht verschlechtern oder die Bearbeitungsumgebung beeinträchtigen.In the acrylic acid / styrene copolymer, about 20 to 100 mol (im in the latter case, no free carboxyl groups remain) of the carboxyl groups a salt with ammonia and / or one or more volatile amines. In this Case can be carried out in the form of an aqueous solution or dispersion. Usually the aqueous solution or dispersion does not contain a surfactant. If so desired can be a surface active agent or a water-miscible organic solvent for this purpose are given in quantities that affect the behavior of the resulting dielectric Do not degrade the shift or affect the editing environment.

Das Acrylsäure/Styrol-Copolymere (nachstehend als Acrylsäurecopolymeres abgekürzt) wird mit Ammoniak und/oder flüchtigen Aminen ganz oder teilweise neutralisiert, wodurch eine wäßrige Lösung oder eine emulgierbare wäßrige Dispersion von Acrylsäurecopolymersalz gebildet wird.The acrylic acid / styrene copolymer (hereinafter referred to as acrylic acid copolymer abbreviated) is used with ammonia and / or volatile amines whole or partially neutralized, creating an aqueous solution or an emulsifiable aqueous solution Dispersion of acrylic acid copolymer salt is formed.

Bei der Stufe der Aufschichtung dieser wäßrigen Lösung oder Dispersion auf einen Träger und anschließender Trocknung des beschichteten Trägers werden das Ammoniak und/oder die flüchtigen Amine verflüchtigt und der Hauptteil des Acrylsäurecopolymersalzes wird in das ursprüngliche Copolymere aus Acrylsäure und Styrol umgewandelt.At the stage of layering this aqueous solution or dispersion on a carrier and subsequent drying of the coated carrier Ammonia and / or the volatile amines volatilized and the main part of the acrylic acid copolymer salt is converted into the original copolymer of acrylic acid and styrene.

Demgemäß haben das Ammoniak und/oder die flüchtigen Amine, die zur Bildung der Acrylsäurecopolymersalze verwendet werden, die Fähigkeit, die Acrylsäurecopolymere in eine wasserlösliche oder emulgierbare Form umzuwandeln und sie werden beim Trocknen bei einer Temperatur von etwa 1300C über einen Zeitraum von etwa 1 min oder weniger im wesentlichen verflüchtigt, wodurch eine Harzschicht mit einem inhärenten Widerstand bei 200C und einer relativen Feuchtigkeit von 6546 von mindestens 1olOll erhalten wird.Accordingly, the ammonia and / or the volatile amines that are used for Formation of the acrylic acid copolymer salts are used, the ability to use the acrylic acid copolymers convert to a water soluble or emulsifiable form and they become when dry at a temperature of about 1300C for a period of about 1 minute or less substantially volatilized, creating a resin layer with an inherent resistance obtained at 200C and a relative humidity of 6546 of at least 1olOll will.

Beispiele für flüchtige Amine, die diesen Erfordernissen genügen, sind Mono-, Di- und Trialkylamine, deren Alkylteil 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, z.B. Mono-, Di-oder Trimethylamin, Mono-, Di- oder Triäthylamin, Mono-Di- oder Triisopropylamin und Mono-, Di- oder Tributylamin, und Mono-, Di- und Trialkanolamine, deren Alkylteil 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält, wie Monoäthanolamin, Monopropanolamin, Monomethyl- oder Dimethyläthanolamin und Monomethyl- und Dimethylisopropanolamin. Mindestens eine der Komponenten Ammoniak und/oder dieser flüchtigen Amine wird zur Bildung eines Salzes des Vielkomponentencopolymeren ausgewählt. Da das erfindungsgemäß verwendete Vielkomponentencopolymere in wäßriger Form verwendet werden kann, bietet es sich für eine leichte Handhabung und Beschichtung an und die Gefahren, die bei der Verwendung von Lösungsmittelharzen auftreten, können vermieden werden. Auch sind keine kostspieligen Einrichtungen erforderlich, um diese Gefahren zu beseitigen. Die nach dem Aufschichten des obigen Harzes und Trocknen erhaltene Überzugsschicht zeigt sehr überlegene Aufladungseigenschaften, die aufgrund der Ergebnisse mit herkömmlichen Harzen, bei denen Wasser als Medium verwendet wurde, nicht vorhersehbar waren.Examples of volatile amines that meet these requirements, are mono-, di- and trialkylamines, the alkyl part of which contains 1 to 4 carbon atoms, e.g. mono-, di- or trimethylamine, mono-, di- or triethylamine, mono- di- or triisopropylamine and mono-, di- or tributylamine, and mono-, di- and trialkanolamines, their alkyl moiety Contains 1 to 4 carbon atoms, such as monoethanolamine, monopropanolamine, monomethyl or dimethylethanolamine and monomethyl and dimethyl isopropanolamine. At least one of the components ammonia and / or these volatile amines is used Formation of a salt of the multicomponent copolymer is selected. Since that according to the invention used multicomponent copolymers can be used in aqueous form, offers it is easy to handle and coat and the dangers involved The use of solvent resins can be avoided. Even no expensive facilities are required to eliminate these hazards. The coating layer obtained after coating the above resin and drying exhibits very superior charging properties due to the results with conventional Resins using water as a medium were unpredictable.

Die Dicke der dielektrischen Schicht der dielektrisch beschichteten Papiere gemäß der Erfindung erstreckt sich geeigneterweise von etwa 2 bis etwa 20 P , vorzugsweise von etwa 5 bis 12 Z .The thickness of the dielectric layer of the dielectric coated Papers according to the invention suitably range from about 2 to about 20 P, preferably from about 5 to 12 Z.

Wenn nur ein Harz zur Bildung der dielektrischen Schicht verwendet wird, dann hat die beschichtete Oberfläche einen dem Harz eigentümlichen Glanz und sie hat ein anderes Aussehen als natürliches Papier. Die darauf erzeugten Bilder sind daher schwer zu sehen. Ferner kann eine solche Schicht nicht einfach mit Schreibinstrumenten, wie Bleistiften, Kugelschreibern oder Füllfederhaltern, beschriftet werden, und es ist daher üblich, ein feinverteiltes Pulver, z.B. von kolloidaler Kieselsäure, Ton, Titanoxid oder Calciumcarbonat, zu der dielektrischen Schicht in einer Menge von etwa 20 bis etwa 80 Gew.-, bezogen auf die festen Komponenten der dielektrischen Schicht, zuzugeben, um den Glanz zu verhindern und die Beschreibbarkeit zu verbessern.When only a resin is used to form the dielectric layer then the coated surface has a gloss peculiar to the resin it has a different appearance than natural paper. The images generated on it are therefore difficult to see. Furthermore, such a layer cannot simply be used with writing instruments, such as pencils, ballpoint pens or fountain pens, can be labeled, and it is therefore common to use a finely divided powder, e.g. of colloidal silica, Clay, titanium oxide or calcium carbonate, to the dielectric layer in an amount from about 20 to about 80% by weight, based on the solid components the dielectric layer to prevent glossiness and writability to improve.

Elektrostatische Aufzeichnungspapiere werden aufgeladen, wodurch ein elektrostatisches latentes Bild darauf erzeugt wird, indem man ein Potential von etwa 200 bis etwa 1000 V an die dielektrische Schicht anlegt, wenn zum Aufladen Elektroden verwendet werden. Aufzeichnungspapiere mit überlegenen dielektrischen Eigenschaften werden bevorzugt. Aufzeichnungspapiere mit schlechten dielektrischen Eigenschaften erfordern nämlich eine höhere Spannungsquelle bei der Aufladung. Wenn Kopierpapiere mit überlegenen dielektrischen Eigenschaften zur Übertragung eines elektrostatischen Bildes verwendet werden, dann können photoempfindliche Materialien verwendet werden, die nur Quellen für niedrige Potentialenergien erfordern. Einzelheiten hinsichtlich der Ubertragung von elektrostatischen Bildern werden z.B.Electrostatic recording papers are charged, creating a electrostatic latent image is created thereon by applying a potential of about 200 to about 1000 V is applied to the dielectric layer when charging Electrodes are used. Recording papers with superior dielectric Properties are preferred. Recording papers with poor dielectric properties Namely, properties require a higher voltage source when charging. if Copy papers with superior dielectric properties for transferring a electrostatic image can be used then photosensitive materials which only require sources of low potential energies. details with regard to the transfer of electrostatic images, e.g.

von R.M. Schaffert in "Electrophotography", Section IV, Focal Press Limited, London (1965), beschrieben.by R.M. Schaffert, "Electrophotography", Section IV, Focal Press Limited, London (1965).

Die erfindungsgemäß verwendete dielektrische Schicht ist nicht auf Acrylsäurecopolymere begrenzt. Gewünschtenfalls kann ein weiteres Polymeres, z.B. eine Acrylemulsion, ein Styrol/Butadien-Latex oder eine Styrolemulsion, damit in Mengen von bis zu etwa 40 Gew. -5'o, bezogen auf das Acrylsäurecopolymere, zugemischt werden, wodurch Aufzeichnungspapiere mit verschiedenen gewünschten Endzwecken erhalten werden.The dielectric layer used in the present invention is not on Acrylic acid copolymers limited. If desired, another polymer, e.g. an acrylic emulsion, a styrene / butadiene latex or a styrene emulsion so that in Amounts of up to about 40% by weight, based on the acrylic acid copolymer, are added thereby obtaining recording papers having various desired end uses will.

In den Acrylsäurecopolymeren, die erfindungsgemäß verwendet werden, beträgt der Anteil der'Acrylsäureeinheiten etwa 10 bis etwa 70 Mol%, vorzugsweise 20 bis 60 Mol-, bezogen auf das Copolymere.In the acrylic acid copolymers which are used according to the invention, is the proportion of acrylic acid units about 10 to about 70 Mol%, preferably 20 to 60 mol%, based on the copolymer.

Die Erfindung ist vorwiegend unter Bezugnahme auf dielektrisch beschichtete Materialien beschrieben worden, die ein Grundpapier als bevorzugte Ausführungsform eines Trägermaterials haben. Es können natürlich auch verschiedene andere Typen von Trägern anstelle von Papier verwendet werden. Beispiele für solche Träger sind Filme aus synthetischen Harzen, wie Polyäthylenfilme, Polyesterfilme, Cellulosetriacetatfilme, Cellulosediacetatfilme, Polycarbonatfilme, Polyvinylchloridfilme, Polystyrolfilme, synthetische Papiere und dergleichen, gewebte oder nicht-gewebte Flächengebilde, Metallplatten oder Folien etc. Wenn Materialien mit einer niedrigen elektrischen Leitfähigkeit, z.B. synthetische Harzfilme, verwendet werden, dann hat der Träger vorzugsweise eine oder mehrere elektrisch leitende Schicht(en), wie es nachstehend im einzelnen beschrieben werden wird.The invention is primarily with reference to dielectrically coated ones Materials have been described using a base paper as the preferred embodiment have a carrier material. Various other types can of course also be used can be used by supports instead of paper. Examples of such carriers are Synthetic resin films such as polyethylene films, polyester films, cellulose triacetate films, Cellulose diacetate films, polycarbonate films, polyvinyl chloride films, polystyrene films, synthetic papers and the like, woven or non-woven fabrics, Metal plates or foils etc. When materials with a low electrical Conductivity such as synthetic resin films are used, then the support has preferably one or more electrically conductive layer (s) as follows will be described in detail.

Die hierin verwendete Bezeichnung "Träger" schließt sowohl elektrisch nicht-leitende Träger, d.h. Papier, synthetische Harze etc., als auch elektrisch leitende Träger, wie Metallträger, oder elektrisch nicht-leitende Träger, die durch geeignete Behandlungen, wie Imprägnieren, Beschichten, Vakuumaufdampfen etc., mit einem elektrisch leitenden Material elektrisch leitfähig gemacht worden sind, d.h. bis zu einem Oberflächenwiderstand von weniger als etwa 108 Q behandelt worden sind, ein. Herkömmlich dielektrisch beschichtete Papiere erfordern einen Schrankenschichtüberzug, um eine Eindringung des verwendeten organischen Lösungsmittels aus der dielektrischen Schicht in den Träger (das Grundpapier) zu verhindern. Ein solcher Schrankenüberzug ist jedoch für die dielektrisch beschichteten Papiere der Erfindung nicht erforderlich.As used herein, the term "carrier" includes both electrically non-conductive supports, i.e. paper, synthetic resins, etc., as well as electrical conductive supports, such as metal supports, or electrically non-conductive supports that run through suitable treatments, such as impregnation, coating, vacuum evaporation, etc., with an electrically conductive material has been rendered electrically conductive, i. e. have been treated to a surface resistance of less than about 108 Ω, a. Conventionally dielectrically coated papers require a barrier coating, an intrusion the organic solvent used from the dielectric layer into the carrier (the base paper). A such barrier coating is however for the dielectrically coated papers Invention not required.

Bei der Herstellung des erfindungsgemäßen dielektrischen Materials kann die dielektrische Schicht direkt auf einen Träger aufgeschichtet werden, z.B. einen Träger, der elektrisch leitfähig ist, oder einen Träger, der darauf eine elektrisch leitfähige Schicht besitzt, wobei die elektrisch leitfähige Schicht auf beiden Seiten des Trägers vorhanden sein kann, wobei die dielektrische Schicht auf einer der elektrisch leitfähigen Schichten auf einer Seite des Trägers vorhanden sein kann, oder wobei die elektrisch leitfähige Schicht auf einer Oberfläche des Trägers vorhanden sein kann oder wobei die dielektrische Schicht auf der elektrisch leitfähigen Schicht auf einer Seite des Trägers aufgeschichtet sein kann oder auf der Oberfläche des Trägers, die gegenüber der elektrisch leitfähigen Schicht auf dem Träger liegt.In the manufacture of the dielectric material according to the invention the dielectric layer can be coated directly on a support, e.g. a carrier that is electrically conductive, or a carrier that has an electrically conductive thereon Has conductive layer, the electrically conductive layer on both sides of the carrier may be present, the dielectric layer on one of the electrically conductive layers may be present on one side of the support, or wherein the electrically conductive layer can be present on a surface of the carrier may or wherein the dielectric layer on the electrically conductive layer may be coated on one side of the support or on the surface of the Support, which lies opposite the electrically conductive layer on the support.

Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Darin sind sämtliche Angaben bezüglich der Teile, Prozentmengen, Verhältnisse und dergleichen auf das Gewicht bezogen.The invention is illustrated in the examples. There are all of them Information regarding the parts, percentages, proportions and the like on the Based on weight.

Synthesebeispiel Ein 200-cm3-Dreihalskolben mit Rührer und RUckflußkUhler wurde mit 14,4 g (0,2 Mol) Acrylsäure und 41,7 g (0,4 Mol) Styrol beschickt. Es erfolgte eine Auflösung.Synthesis example A 200 cm3 three-necked flask with stirrer and reflux condenser was with 14.4 g (0.2 mole) acrylic acid and 41.7 g (0.4 mole) styrene loaded. There was a dissolution.

Sodann wurden 0,2 g Benzoylperoxid zugesetzt und das Gemisch wurde in einem Stickstoffgasstrom gerUhrt,- während die Temperatur des Bades bei 60 bis 700C gehalten wurde.Then 0.2 g of benzoyl peroxide was added and the mixture became stirred in a nitrogen gas stream, - while the temperature of the bath at 60 to 700C was held.

Mit dem Fortschritt der Polymerisation wurde die Lösung allmählich viskos und nach etwa 4 h konnte die Lösung nicht mehr gerührt werden. Danach wurde die Reaktion abgebrochen. Das Reaktionsprodukt wurde mit etwa 200 ml eines Gemisches aus gleichen Mengen von Methyläthylketon und Tetrahydrofuran extrahiert. Der Extrakt wurde in 2,5 1 n-Hexan gegossen, um einen Niederschlag zu bilden.As the polymerization progressed, the solution gradually became viscous and after about 4 h the solution could no longer be stirred. After that it was the reaction terminated. The reaction product was mixed with about 200 ml of a mixture extracted from equal amounts of methyl ethyl ketone and tetrahydrofuran. The extract was poured into 2.5 liters of n-hexane to form a precipitate.

Der resultierende weiße Niederschlag wurde durch Filtration abgetrennt und getrocknet, wodurch 39 g eines Acrylsäure/Styrol-Copolymeren mit einem Schmelzpunkt (Erweichungspunkt) von 155 bis 1650C erhalten wurden. Der Acrylsäuregehalt des Copolymeren wurde als 35,4 Mol bestimmt. Hierzu wurden 0,3 g des Copolymeren in einem Gemisch von 10 ml Methyläthylketon und 20 ml Äthanol aufgelöst und das Ganze wurde mit 1/lON-alkoholische Kaliumhydroxidlösung mit Phenolphthalein als Indikator titriert. 1 g des Copolymeren wurde in 10 ml Tetrahydrofuran aufgelöst und die Viskosität wurde durch ein Viskosimeter (vom E-Typ, Fabrikat von Tokyo Measuring Instrument Co., Ltd.) gemessen. Sie wurde zu 25,) centipoises bestimmt.The resulting white precipitate was separated by filtration and dried, whereby 39 g of an acrylic acid / styrene copolymer having a melting point (Softening point) of 155 to 1650C. The acrylic acid content of the copolymer was determined to be 35.4 moles. For this purpose, 0.3 g of the copolymer was added in a mixture dissolved by 10 ml of methyl ethyl ketone and 20 ml of ethanol and the whole thing was 1 / lON-alcoholic Potassium hydroxide solution titrated with phenolphthalein as an indicator. 1 g of the copolymer was dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran and the viscosity was checked by a viscometer (E-type, made by Tokyo Measuring Instrument Co., Ltd.). she got determined to be 25,) centipoises.

Das resultierende Copolymere wurde in den folgenden Beispielen verwendet.The resulting copolymer was used in the following examples.

Beispiel 1 Die Rückoberfläche eines Hochqualitätspapiers mit einem Basisgewicht von 82 g/m2 wurde mit einem kationischen elektrisch leitenden Mittel (OKS 3262, das hauptsächlich aus einem quaternären Ammoniumsalz des Acrylsäuretyps bestand und ein Produkt von Nihon Gosei Kagaku K.K. ist) beschichtet. Es wurde getrocknet und das Gewicht der resultierenden elektrisch leitenden Schicht nach dem Trocknen betrug 3 g/m2. Eine Lösung von 6,6 g des auf die obige Weise hergestellten Acrylsäure/Styrol-Copolymeren, gelöst in 40 ml einer 0,99/obigen wäßrigen Ammoniumhydroxidlösung, wurde auf die unbeschichtete Oberfläche des obigen Papiers mit einer Meyer-Stange aufgeschichtet und mit Heißluft getrocknet. Das resultierende elektrostatische Aufzeichnungsmaterial wurde einer Koronaentladung von +6 KV durch eine statische Methode unterworfen, wozu eine Testvorrichtung für elektrostatisches Kopierpapier verwendet wurde (Modell SP-428, ein Produkt von Kawaguchi Electric Co., Ltd.). Das Papier zeigte gute Aufladungseigenschaften, nämlich ein maximales Oberflächenpotential (Vmax) von +390 V, ein Potential nach 10-sekündigem Dunkelabfall (V10) von +375 V und eine Potentialretention nach einem 10-sekündigem Dunkelabfall (V10/VmaX x 100) von 96.Example 1 The back surface of a high quality paper with a Basis weight of 82 g / m2 was applied with a cationic electrically conductive agent (OKS 3262, which consisted mainly of an acrylic acid type quaternary ammonium salt and a product by Nihon Gosei Kagaku K.K. is coated. It was dried and the weight of the resulting electrically conductive layer after drying was 3 g / m2. A solution of 6.6 g of the acrylic acid / styrene copolymer prepared in the above manner, dissolved in 40 ml of a 0.99 / above aqueous ammonium hydroxide solution, was applied to the uncoated surface of the above paper coated with a Meyer rod and dried with hot air. The resulting electrostatic recording material was subjected to a corona discharge of +6 KV by a static method, using an electrostatic copy paper testing device (model SP-428, a product of Kawaguchi Electric Co., Ltd.). The paper showed good charging properties, namely a maximum surface potential (Vmax) of +390 V, a potential after 10 seconds dark decay (V10) from +375 V and a potential retention after one 10 seconds dark decay (V10 / VmaX x 100) from 96.

Ein herkömmliches elektrophotographisches Material mit einem gebildeten elektrostatischen latenten Bild durch Aufladung auf +1000 V durch eine Koronaentladung und anschließendes Belichten (das Material bestand aus einer Aluminiumgrundlage und einer im Vakuum abgeschiedenen Selenschicht) wurde auf das elektrostatische Aufzeichnungsmaterial gelegt und das elektrostatische latente Bild wurde darauf durch Druckwalzen übertragen. Das latente Bild wurde sodann mit einem herkömmlichen elektrophotographischen Entwickler (Magnedry Image Powder, Warenzeichen für einen Entwickler aus Fe304 und einem Harz, ein Produkt von Sumitomo 3M Co., Ltd.) entwickelt, wodurch ein Bild mit guter Qualität erhalten wurde.A conventional electrophotographic material with an formed electrostatic latent image by charging to +1000 V by a corona discharge and subsequent exposure (the material consisted of an aluminum base and a selenium layer deposited in a vacuum) was applied to the electrostatic Recording material was placed and the electrostatic latent image was formed thereon transferred by pressure rollers. The latent Image was then with a conventional electrophotographic developer (Magnedry Image Powder, trademark for a developer composed of Fe304 and a resin, a product of Sumitomo 3M Co., Ltd.), whereby an image of good quality was obtained.

Das obige elektrostatische Aufzeichnungsmaterial wurde 24 h bei einer Temperatur von 300C und einer relativen Feuchtigkeit von 8096 befeuchtet. Sodann wurden sofort die Aufladungseigenschaften gemessen. Es wurde festgestellt, daß das Material eine Vmax von +340 V, eine V10 von +330 V und eine V12 von 97% hatte. Es erfolgte eine Abnahme ( L V) des maximalen Oberflächenpotentials als Ergebnis der Befeuchtung, doch wurde selbst bei hohen Feuchtigkeitsbedingungen das Potential genügend für praktische Zwecke aufrechterhalten.The above electrostatic recording material was stored for 24 hours at a Humidified temperature of 300C and relative humidity of 8096. Then the charging properties were measured immediately. It was found that the Material had a Vmax of +340 V, a V10 of +330 V and a V12 of 97%. It there was a decrease (L V) in the maximum surface potential as a result of Humidification, however, became the potential even under high humidity conditions sufficiently maintained for practical purposes.

Zu Vergleichszwecken wurden handelsübliche wäßrige Harze hinsichtlich ihrer Aufladungseigenschaften getestet.For comparison purposes, commercially available aqueous resins were compared with tested for their charging properties.

Die Ergebnisse sind in den Tabellen I und II angegeben. Die Testung erfolgte bei den in Tabelle I angegebenen Bedingungen.The results are given in Tables I and II. The testing took place under the conditions given in Table I.

Tabelle I Aufladungseigenschaften von handelsüblichen wäßrigen Harzen (24 h bei 200C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 65% konditioniert) Harze Aufladungseigenschaften Menge der aufge-Vmax V10 V10/Vmax schichteten di-(Volt) (Volt) (%) elektrischen2 Schicht (g/m ) Acrylemulsion (PT 850, ein Produkt der Teikoku Kagaku) +66 +40 61 5,1 Äthylen/Vinylacetat-Emulsion (Polysol EVA.P.62, ein Produkt von Showa Kobunshi) +88 +36 41 6,6 Acrylamidharz (A-230, ein Produkt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) +8 +2 25 6,8 Vinylacetat-Emul -sion (Movinyl 771H, ein Produkt von Hoechst Gosei)+22 +2 9 6,2 Tabelle II Aufladungseigenschaften bei Bedingungen hoher Feuchtigkeit (24 h bei 300C und 80% relativer Luftfeuchtigkeit konditioniert) Harz Aufladungseigenschaften A V V'max V110 Vt10/VI max (Volt) (Volt) (%) Acrylemulsion (PT850, ein Produkt von Teikoku Kagaku) +10 +1 10 -56 Äthylen/Vinylacetat-Emulsion (Polysol EVA. Table I Charging Properties of Commercially Available Aqueous Resins (Conditioned for 24 hours at 200C and a relative humidity of 65%) resins Charging properties Amount of the Vmax V10 V10 / Vmax layered di- (volts) (Volt) (%) electrical2 layer (g / m) acrylic emulsion (PT 850, a product of Teikoku Kagaku) +66 +40 61 5.1 ethylene / vinyl acetate emulsion (Polysol EVA.P.62, a product from Showa Kobunshi) +88 +36 41 6.6 Acrylamide resin (A-230, a product of Sumitomo Chemical Co., Ltd.) +8 +2 25 6.8 Vinyl Acetate Emulsion (Movinyl 771H, a product from Hoechst Gosei) +22 +2 9 6.2 Table II Charging Properties in conditions of high humidity (24 h at 300C and 80% relative humidity conditioned) Resin charging properties A V V'max V110 Vt10 / VI max (volt) (volt) (%) Acrylic emulsion (PT850, a product of Teikoku Kagaku) +10 +1 10 -56 ethylene / vinyl acetate emulsion (Polysol EVA.

P.62, ein Produkt von Showa Kobunshi) +64 +16 25 -24 = Y V' - V max Beispiel 2 10 g des Acrylsäure/Styrol-Copolymeren, das auf die obige Weise hergestellt worden war, wurden in 100 ml einer 2%igen wäßrigen Ammoniumhydroxidlösung aufgelöst. 10 g des ausgefällten Calciumcarbonats (TS 90, ein Produkt von Nitto Funka Kogyo K.K.) wurden in der Lösung mit dem gleichen Homogenisator dispergiert. Die resultierende Beschichtungslösung wurde auf die Vorderseite des Typs des rückbeschichteten Grundpapiers des Beispiels 1 2 in einer Menge von 10 g/m2 (nach dem Trocknen) aufgeschichtet und das Ganze wurde getrocknet.P.62, a product of Showa Kobunshi) +64 +16 25 -24 = Y V '- V max Example 2 10 g of the acrylic acid / styrene copolymer prepared in the above manner was dissolved in 100 ml of a 2% aqueous ammonium hydroxide solution. 10 g of the precipitated calcium carbonate (TS 90, a product of Nitto Funka Kogyo K.K.) were dispersed in the solution with the same homogenizer. The resulting Coating solution was applied to the front side of the back coated base paper type of Example 1 2 coated in an amount of 10 g / m2 (after drying) and the whole thing was dried.

Ein Bild wurde auf dem resultierenden elektrostatischen Aufzeichnungspapier wie im Beispiel 1 gebildet. Das Bild hatte eine gute Qualität. Das elektrostatische Aufzeichnungspapier hatte einen niedrigen Glanz und es konnte beschrieben werden.An image was formed on the resulting electrostatic recording paper formed as in example 1. The picture had a good quality. The electrostatic recording paper had a low gloss and could to be discribed.

Mit einer positiven Elektrode auf der Rückoberfläche des elektrostatischen Aufzeichnungspapiers wurde ein Potential von -700 V auf die dielektrische Schicht bei einem Druck von 70 g/m2 und über einen Zeitraum von 20 Mikrosekunden mittels einer Formelektrode angelegt. Das gebildete elektrostatische latente Bild wurde mit einem herkömmlichen Toner (Toner 191, bestehend hauptsächlich aus Fe304, Produkt von Sumitomo 3M Co., Ltd.) entwickelt.With a positive electrode on the back surface of the electrostatic Recording paper applied a potential of -700 V to the dielectric layer at a pressure of 70 g / m2 and over a period of 20 microseconds using applied to a formula electrode. The electrostatic latent image formed was with a conventional toner (Toner 191, consisting mainly of Fe304, product developed by Sumitomo 3M Co., Ltd.).

Es wurden klar getippte Buchstaben erhalten.Clearly typed letters were obtained.

Claims

Electrostatic recording material, thereby g e k e n n n z e i c h n e t that there is a carrier and a dielectric layer formed thereon, consisting of an acrylic acid / styrene / copolymers containing free carboxyl groups, contains.

2. Electrostatic recording material according to claim 1, characterized it is not noted that the acrylic acid / styrene copolymer 20 to 100 mol% contains free carboxyl groups.

3. Electrostatic recording material according to claim 1, characterized it is noted that the dielectric layer is a fine anti-glare powder or matting powder contains.

4. Electrostatic recording material according to claim 3, characterized it is not noted that the fine anti-glare powder is colloidal silicon dioxide, Is titanium oxide, calcium carbonate or clay.

5. Electrostatic recording material according to claim 1, characterized it is noted that the dielectric layer comprises at least one polymer from the group of acrylic emulsions, styrene / butadiene latices and styrene emulsions im Mixture contains.

6. Electrostatic recording material according to claim 1, characterized & e k e n n n n e i c h n e t that a surface of the carrier an electrically semiconductive layer and the dielectric layer formed thereon and that the other surface of the support has an electrically conductive layer having.

7. Process for the production of an electrostatic recording material, thereby g e k e n n n z e i c h -n e t. that in water a water-soluble or water-emulsifiable acrylic acid / styrene copolymer salt dissolves or disperses in the 20 to 100 mol% of the carboxyl groups a salt with ammonia and / or a volatile one Form amine by coating the resulting solution or dispersion on a support and that the coating is used to volatilize the ammonia and / or the volatile Amine dries.

8. The method according to claim 7, characterized in that g e k e n n -z e i c h n e t that the volatile amine is an alkylamine having 1 to 4 carbon atoms and / or a Is alkanolamine of 1 to 4 carbon atoms.

9. Method for electrostatic recording, thereby g e k e n n e i n e t that an electrostatic recording material by a Corona discharge charges, wherein the electrostatic recording material a Carrier, an electrically semiconductive one formed on a surface of the carrier Layer, a dielectric layer made of a free carboxyl group containing Acrylic acid / styrene copolymers formed on top of the semiconducting layer and an electrically conductive layer formed on the other surface is, that one contains the electrostatic Recording material exposed to form an electrostatic latent image and the latent Image developed with a developer.

10. Method for electrostatic recording, thereby g e k e It is noted that one can use an electrostatic recording material that has a Carrier, an electrically semiconductive one formed on a surface of the carrier Layer, a dielectric layer consisting of free carboxyl groups containing Acrylic acid / styrene copolymers formed on top of the semiconducting layer and contains an electrically conductive layer formed on the other surface, is applied to an electrophotographic material on which an electrostatic latent image has been formed by corona discharge and exposure that one the electrostatic latent image is transferred by pressure rollers and then one developed the latent image with a developer.