DE2556267A1

DE2556267A1 - Elektrischleitende waessrige ueberzugsmasse und damit ueberzogenes paier

Info

Publication number: DE2556267A1
Application number: DE19752556267
Authority: DE
Inventors: Ralph Edward Friedrich; Geb Pettengill Sally An Ginter
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1974-12-19
Filing date: 1975-12-13
Publication date: 1976-07-01
Also published as: US4007148A; FR2295102B1; NL7513919A; SE7514405L; FR2295102A1; BE836732A; JPS5184091A; AU8735375A; CA1053896A

Description

Dr. Michael Hann H / W (863)

Patentanwalt Ludwigstrasse 67 63 Giessen

The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, USA

ELEKTRISCHLEITENDE WÄSSRIGE ÜBERZUGSMASSE UND DAMIT ÜBERZOGENES PAPIER

Priorität: 19. Dezember 1974 / USA / Ser. No. 534 384

Diese Erfindung betrifft eine elektrischleitende wässrige Überzugsmasse und ein elektrischleitendes Papier, das mit einer solchen Überzugsmasse beschichtet ist.

Bei der Herstellung von zahlreichen Gegenständen werden nichtleitende Substrate als Komponenten verwendet und . es ist häufig wünschenswert, den Oberflächenwiderstand (surface electrical resistivity) der dabei benutzten nichtleitenden Substrate auf einen Wert unter 10^ Ohm bei 10 % relativer Feuchtigkeit zu reduzieren. So kann zum Beispiel Papier, das elektrischleitend gemacht worden ist, dazu verwendet werden, um elektrische Beanspruchungen in verschiedenen Isolationsmaterialien zu verteilen. Auch die normalerweise bei elektrographischen, elektrophotographischen, elektrostatischen und anderen Vervielfältigungsverfahren ohne Anwendung von

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Λ.

Druck verwendeten Träger sind elektrischleitend oder mit einer elektrischleitenden Schicht überzogen und diese Eigenschaft der Träger spielt eine Rolle bei der Erzeugung des Bildes oder der Aufzeichnung.

Bei elektrophotographischen Aufzeichnungselementen steht eine photoleitfähige Schicht in Kontakt mit einer elektroleitfähigen Schicht oder Blatt, wobei die Schicht oder das Blatt dazu dienen, die photoleitfähige Schicht aufzuladen und die elektrostatischen Ladungen von den Bereichen der photoleitfähigen Schicht, die der Einwirkung von Lichtstrahlen unterworfen sind, abzuleiten. Als photoleitfähiges oder photoempfindliches Material wird zur Zeit eine besonders behandelte Zinkoxidschicht verwendet. Dort, wo Licht auf das mit einem solchen lichtempfindlichen Material behandelte Papier trifft, wird die elektrische Ladung abgeleitet. Es bleibt infolgedessen ein Muster von geladenen und ungeladenen Bereichen zurück. Die geladenen Bereiche sind in der Lage, ein entgegengesetzt geladenes Pulver oder ein anderes, zur Erzeugung eines Bildes geeignetes kleinteiliges Material, anzuziehen. Dieses pulverförmige Material wird von den durch das Licht getroffenen und entladenen Bereichen nicht angezogen, so dass sich auf dem Papier ein Muster des Pulvers, das den geladenen Bereichen entspricht, bildet. Im allgemeinen wird dann das zur Bilderzeugung geeignete Material geschmolzen oder in anderer Weise behandelt, um

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eine permanente Aufzeichnung auf dem Papier zu hinterlassen. Als bilderzeugendes Material wird häufig ein mit Wachs überzogener feinverteilter Russ verwendet, dessen Wachsanteil beim Erwärmen auf dem Papier schmilzt.

Andere Vervielfältigungsverfahren, die ohne Druckanwendung arbeiten, unterscheiden sich zwar dadurch, dass die Aufzeichnungen durch elektrische Ableitung der statischen Aufladung in den nicht zur Aufzeichnung dienenden Bereichen erfolgt, doch besitzen alle diese Verfahren das gemeinsame Merkmal, dass sie ein elektrischleitendes Substrat, wie ein elektrischleitendes Papier, erfordern.

Üblicherweise werden Papier und andere nichtleitende Substrate durch Überziehen mit verschiedenen elektrischleitenden Materialien leitfähig gemacht. Beispiele für derartige Materialien sind wasserlösliche quaternäre Ammoniumpolymerisate, wie sie in den US-PSS 3 011 918 , 3 544 318 , 3 479 215 . und 3 320 317 beschrieben sind.

Wegen ihrer relativ hohen Kosten werden elektrischleitende Harze selten direkt auf das rohe Papier aufgebracht. Es wird vielmehr das Basissubstrat, wie zum Beispiel rohes Papier, im allgemeinen vorbeschichtet mit üblichen Papierüberzugsmassen, wie sie zum Beispiel bei druckabhängigen Vervielfältigungsverfahren verwendet werden, beispielsweise eine Mischung von einem Binder und einem

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Pigment. Anschiiessend wird eine Formulierung eines elektrischleitenden Harzes aufgebracht, wozu man das elektrischleitende Harz in einer wässrigen Überzugsmasse zubereitet, wobei diese Masse ausserdem einen filmbildenden Binder, wie Stärke, Polyvinylalkohol oder einen Latex, und ein geeignetes Pigment, wie Ton, Kaliumcarbonat und dergleichen, enthält. Der Typ und die Menge des Binders hat einen grossen Einfluss nicht nur auf den elektrischen Oberflächenwiderstand der Überzugsschicht, sondern auch auf den Widerstand gegenüber organischen Lösungsmitteln, die bei der weiteren Verarbeitung verwendet werden. Wie zu erwarten ist, spielt die Lösungsmittelbeständigkeit des elektrischleitenden Überzuges gegenüber aromatischen Lösungsmitteln, die allgemein bei lichtempfindlichen Überzügen verwendet werden, und gegenüber aliphatischen Lösungsmitteln, die allgemein in flüssigen Tonern verwendet werden, eine sehr grosse Rolle.

Es wurde festgestellt, dass bei den bekannten elektrischleitenden Überzugsmassen nur sehr wenige Binder die erforderliche Lösungsmittelbeständigkeit besitzen, ohne die gewünschte hohe Leitfähigkeit der elektrischleitenden Schicht nachteilig zu beeinflussen. Ausserdem erfordern die bisher verwendeten elektrischleitenden Überzugsmassen den zusätzlichen Verfahrensschritt der Vorbeschichtung des rohen Papiers, um ein gut brauchbares elektrischleitendes Papier zu ergeben.

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Es besteht deshalb der Wunsch nach einer elektrischleitenden Überzugsmasse, die direkt auf unbeschichtete nichtleitende Substrate unter Bildung eines elektrischleitenden Substrats mit einer ausgezeichneten Beständigkeit gegenüber Lösungsmitteln, wie aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen, aufgetragen werden kann.

Durch die Erfindung wird eine derartige wässrige Überzugsmasse zur Verfügung gestellt, die gekennzeichnet ist durch

(1) ein in Wasser dispergiertes, elektrischleitendes Polymerisat und

(2) ein in Wasser quellbares Polymerisat mit einem mittleren Teilchendurchmesser im dispergierten Zustand in der wässrigen Überzugsmasse im Bereich von 1 bis 100 Mikrometer.

Bei der näheren Erläuterung der Erfindung wird später der Ausdruck "wirksame Überzugsbeständigkeit" verwendet, worunter verstanden wird, dass ausreichend Überzug auf dem Papier verbleibt, um einen Wert für die Lösungsmittelbeständigkeit zu ergeben, der mindestens 20 % besser ist als ein Wert^ der mit einem ähnlichen Papier ohne Verwendung des in Wasser quellbaren Polymerisats erzielt wird.

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Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Masse oder Zusammensetzung ein nichtionisches, filmbildendes, in Wasser dispergierbares Polymerisat eines äthylenisch ungesättigten Amids in solchen Mengen, die ausreichend sind, um die Lösungsmittelbeständigkeit zu verbessern und einen verträglichen Binder, um die Viskosität der Zusammensetzung innerhalb des gewünschten Bereichs zu halten.

Eine andere Ausführungsform der Erfindung richtet sich auf einen elektrisch-leitenden Gegenstand, der als
elektrischleitenden Zusatzstoff die elektrischleitende Masse gemäss der Erfindung in einer ausreichenden Menge enthält, um den elektrischen Oberflächenwiderstand
dieses Gegenstandes herabzusetzen.

Weiterhin richtet sich die Erfindung auf einen Gegenstand aus einem nichtleitenden Substrat, insbesondere Papier, und einem elektrischleitenden Überzug aus der Masse gemäss der Erfindung auf diesem Substrat.

Die elektrischleitenden Überzugsmassen nach dieser Erfindung können nicht nur zum Behandeln von rohem oder
vorbeschichtetem Papier verwendet werden, sondern auch zum Antistatischmachen von Textilien und anderen porösen synthetischen Polymerisaten; als elektrischleitende Zusatzstoffe bei anderen Überzugsformulierungen, zum

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Beispiel zur Rückenbeschichtung von Teppichen und als antistatische Überzugsmassen für feinzellige Schaumstoffe.

Als Polymerisate für die elektrischleitende Komponente der Überzugsmasse gemäss der vorliegenden Erfindung kommen diejenigen in Wasser dispergierbaren Polymerisate in betracht, die an ihrer Rückgratkette eine ausreichende Zahl von daranhängenden kationischen Gruppen, wie quaternäre Ammonium-, Pyridinium- und Imidazoliniumgruppen und quaternäre Phosphonium- und ternäre Sulfoniumgruppen oder an ihnen hängende anionische Gruppen, wie Sulfonate, Carboxylate und Phosphonate, enthalten, so dass die Polymerisate elektrischleitend werden, das heisst^ einen elektrischen Volumenwiderstand des Polymerisates von weniger als ICr, bevorzugt weniger als 1O⁵ Ohm cm bei 17 % relativer Feuchtigkeit ergeben. Unter wasserdispergierbar wird verstanden, dass das elektrischleitende Polymerisat in Wasser unter Bildung einer beständigen wässrigen kolloidalen Dispersion oder einer Lösung des Polymerisats dispergierbar ist. Als wasserdispergierbar im Sinne der Erfindung gelten auch Polymerisate, die die Anwesenheit eines oberflächenaktiven Mittels für die Dispergierung erfordern. Unter den in Wasser dispergierbaren elektrischleitenden Polymerisaten sind die wasserlöslichen Polymerisate bevorzugt;

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f.

Von den Polymerisaten mit quaternären Ammoniumgruppen als kationischen Bestandteil sind die von Dolinsky und Dean in Chem. Tech., I, 304 - 309 (1971) bevorzugt. Besonders geeignete Polymerisate sind Poly(vinylbenzyltrialkylarnmoniumhalogenid)-Harze gemäss US-PS 3 011 und die Poly(diallyldimethylammoniumchlorid)-Harze gemäss US-PS 3 544 318 sowie das quaternisierte Polyepichlorhydrin gemäss US-PS 3 320 317. Die Konzentration der kationischen Molekülbestandteile des Polymerisats ist nicht besonders wesentlich, solange die erforderliche minimale elektrische Leitfähigkeit vorhanden ist. Auch das Molekulargewicht des Polymerisats ist nicht wesentlich, doch eignen sich im allgemeinen Polymerisate von höherem Molekulargewicht, das heisst, höher als 5000, besser als Polymerisate von niedrigerem Molekulargewicht.

Andere geeignete kationische elektrischleitende Polymerisate sind quaternäre Phosphoniumsalze und tertiäre Sulfoniumsalze von Poly(vinylbenzylchlorid) und PoIyepihalohydrin und dergleichen.

Geeignete anionische Polymerisate, die als elektrischleitende Komponente verwendet werden können, sind Ammonium- und Alkalisalze von Mischpolymerisaten von <* ,/3-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren und deren Anhydriden, wie Mischpolymerisate aus Äthylen und Acryl-

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•9.

säure, Mischpolymerisate aus Styrol und Maleinsäureanhydrid, Polystyrolsulfonate und dergleichen.

Diejenige Komponente der elektrischleitenden Überzugsmasse gemäss der Erfindung, die ihr eine Beständigkeit gegenüber den Lösungsmitteln verleiht und ihre Anwendung auf dem Rohpapier ermöglicht, ist das in Wasser quellbare Polymerisat. Dieses Polymerisat liegt in Form von diskreten Teilchen vor, die in dispergierter Form in der wässrigen Lösung des elektrischleitenden Harzes Durchmesser im Bereich von etwa 1 bis etwa 100 Mikrometer, bevorzugt etwa 2 bis etwa 60 Mikrometer haben. Innerhalb dieses allgemeinen Bereiches richtet sich die gewählte Teilchengrösse nach der Porengrösse, das heisst, den Zwischenräumen zwischen den Fasern des zu beschichtenden Papiers. Im allgemeinen ist die Teilchengrösse dieses Polymerisats bevorzugt grosser als die Porengrösse des Papiers. Um in Wasser quellbar zu sein, muss das Polymerisat eine ausreichende Anzahl an hydrophilen Gruppen, wie Carboxyl-, Amid-, quatemären Ammonium-, Sulfonium- oder Amin-Gruppen und ähnliche polare Gruppen enthalten, um mindestens zwei Gewichtsteile, bevorzugt etwa 4 bis etwa 100 Gewichtsteile, Wasser pro Gewichtsteil des Polymerisats in dem durch das elektrischleitende Harz geschaffenen ionischen Medium aufzunehmen. Bei bevorzugten Ausführungsformen ist das in Wasser quellbare Polymerisat ausreichend vernetzt, um in Wasser unlöslich zu sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird ein Polymerisat als in Wasser

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unlöslich angesehen, wenn eine 0,01 %ige wässrige Dispersion des Polymerisats ein Membranfilter aus gemischten Celluloseestern mit einer 82 %igen Porosität und einer Porengrösse von 1,2 Mikrometer verstopft. Eine Membrane wird als verstopft angesehen, wenn die Durchflussgeschwindigkeit der 0,01 %igen Dispersion durch das Filter auf 1/40 der Durchflussgeschwindigkeit des Wassers reduziert wird, nachdem 3 cm^ der Dispersion durch 1

2 des Filters bei einem Druck von 0,22 kg/cm abs. (3,2 psig) hindurchgegangen sind. So reduzieren zum Beispiel bevorzugte in Wasser quellbare, in Wasser unlösliche Polymerisate die Durchflussgeschwindigkeit der 0,01 %igen wässrigen Dispersion durch ein handelsübliches Filter (Millipore filter RA 1.2 micrometer, 13 mm plain white) auf weniger als 0,5 cm^/min, nachdem 4 cm^ der Dispersion

2 durch das Filter bei einem Druck von 0,22 kg/cm abs.

hindurchgegangen sind. In diesem Zusammenhang ist darauf hinzuweisen, dass bevorzugte Polymerisate, die normalerweise wasserlöslich sind, nach der Kombination mit dem elektrischleitenden Polymerisat in Wasser unlöslich werden können. Ein Polymerisat ist "vernetzt", wenn Polymerisatmoleküle miteinander verbunden sind als Ergebnis von (1) des Einschlusses von Verbindungen, die eine Vielzahl von polymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Gruppen enthalten, oder (2) einer nachherigen Einführung von Methylenester- oder ionischen Brücken. Der Grad der Vernetzung soll dabei derartig sein, dass er nicht ausreichend ist, um die Quellbarkeit des Polymerisats in

Wasser zu beeinträchtigen.

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Beispiele für in Wasser quellbare Polymerisate, die bevorzugt für die Erzielung der Beständigkeit des elektrischleitenden Überzuges verwendet werden, schliessen Polymerisate von oc,β-äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren und deren Salze ein, wie die Polymerisate von Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäureanhydrid, Crotonsäure, Itakonsäure und ähnliche Polymerisate, wie sie zum Beispiel in der US-PS 2 923 692 beschrieben sind. Andere geeignete derartige Polymerisate sind diejenigen von * , ß -äthylenisch ungesättigten Amiden und <*, β -äthylenisch ungesättigten quaternären Ammoniumsalzen, Alkalisalzen und Ammoniumsalzen von Sulfoalkylestern und Aminoalkylestern von oi, β -äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren und dergleichen. Die Verfahren zur Herstellung solcher in Wasser quellbarer Polymerisate sind bekannt und beispielsweise in der genannten Patentschrift beschrieben. Als in Wasser quellbare Polymerisate kommen neben synthetischen Polymerisaten auch natürliche Polymere in betracht, wie Cellulose, beispielsweise Alkylcelluloseäther, zum Beispiel Methylcellulose; Hydroxyalkylcelluloseäther, zum Beispiel Hydroxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Dihydroxypropylcellulose und Hydroxybutylcellulose; Alkylhydroxyalkylcelluloseäther, zum Beispiel Äthylhydroxyäthylcellulose und Methylhydroxyäthylcellulose; und die Carboxymethylalkylcelluloseäther und Carboxymethylhydroxyalkylcelluloseäther,zum Beispiel Carboxymethy!methylcellulose und Carboxymethylhydroxyäthylcellulose.

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O Π C"

A. vJ J

In den Überzügen aus den Massen oder Zusammensetzungen getnäss der Erfindung ist das elektrischleitende Polymerisat in einer Menge vorhanden, die ausreichend ist, um

1 7 dem Überzug einen Oberflächenwiderstand von 10^χζ· Ohm oder weniger, bevorzugt weniger als 10 Ohm und besonders bevorzugt weniger als 10¹ Ohm bei 20 % relativer Feuchtigkeit zu verleihen. Das in Wasser quellbare Polymerisat ist in der wässrigen Überzugsmasse in einer Menge vorhanden, die ausreichend ist, um dem beschichteten Substrat einen höheren Wert für die Lösungsmittelbeständigkeit (solvent holdout value) von mindestens 20 %, bevorzugt mehr als 40 % zu erteilen gegenüber einem Substrat, das in ähnlicher Weise mit einer Überzugsmasse ohne in Wasser lösliches Polymerisat beschichtet wurde. Bei den bevorzugten Ausführungsformen stellt das elektrischleitende Polymerisat in der Regel etwa 10 bis etwa 99,9, insbesondere etwa 25 bis etwa 99 Gewichtsteile und das in Wasser quellbare Polymerisat etwa 0,1 bis etwa 25, bevorzugt etwa 0,2 bis etwa 2 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmasse, dar. Es wurde festgestellt, dass höhere Mengen des in Wasser quellbaren Polymerisates verwendet werden können, ohne dass jedoch eine tatsächliche Verbesserung der Lösungsmittelbeständigkeit erzielt wird und eine wesentliche Erhöhung der Viskosität in manchen Fällen beobachtet wird.

Bei Überzugsmassen, die ein kationisches elektrischleitendes Polymerisat und ein in Wasser quellbares PoIy-

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COPY

2 /. ς η 3 1 9

Viskosität: 70 % in Äthylglykolacetat = 20 Poise bei 25°C.

Gemäß der DT-AS 1 121 811 werden zwar Produkte mit niedrigem mittleren Molekulargewicht und niedriger Viskosität (der 70 %igen Lösung in Äthylglykolacetat) in befriedigender Ausbeute erhalten, jedoch haftet dem Endprodukt ein intensiver, unangenehmer Geruch nach 2-Thioäthanol an. Vor allem aber ist die molekulare Uneinheitlichkeit des Polymerisats größer als 6.

Anwendungsbeispiele I - XXI

Die in den Tabellen 4 und 5 angegebenen Mengen der einzelnen Komponenten mit Ausnahme der Isocyanatkomponente werden intensiv gemischt. Die so erhaltenen Mischungen besitzen alle eine Auslaufzeit nach DIN 53 211, 4 mm Düse von 25 see, Nach dem Einrühren der Isocyanatkomponente können die Mischungen mit üblichen Lackiereinrichtungen gespritzt werden. Die Verarbeitungszeit beträgt 3-4 Stunden.

Erläuterungen zu den Tabellen 4 und 5:

ÄGA = Äthylglykolacetat,

Produkt A = Alkydharz aus ca. 20$ g-Äthylhexancarbon-

säure, h0% Trimethylolpropan, 30% Phthalsäure ,

3% Adipinsäure und 2% Maleinsäure Produkt B = Umsetzungsprodukt aus 1 Mol

!Erimetnylolpropan und 6 Mol Propylenoxid» Produkt C = Copolymerisat aus 7O?6 2-lthylhexylacrylat

und 3090 Äthylacrylat,

Pendelhärte I nach 30 Min. Trocknung bei 80°C Pendelhärte II nach 24 Stunden Alterung bei 60⁰C Verformbarkeit (Srichsen Tiefung) bestimmt an Lackfilmen von 50/U Dicke nach 24 Stunden Alterung bei 60⁰C

Le A 16 126 - 33 -

ORIGINAL INSPECTED

Produkt D =

Produkt S =

-rolyisocyanatobiuret mi τ j Isocyanatgruppen erhalten durch Umsetzung von Hexamethylen-■üisocyanat mit tert. ButaneI Prepolymer aus Trimethylolpropan und Isophorondiisocyanat der iiealisierten Formel

N=C=O^-

< — ~ rr ™" —·

CH₀-O-C-NH-CH^-/ r \

S*

CK,

= rclyiaocyanat aus ca, c....:■ Joluylendiisccyanat» :-^ά Trimethylolpropan vj:-.:i j% Butandiol-1.4.

ORIGINAL

O [Γ "~ ι'^Α O Γ" Π

/ Ό D C / h /

Unter den Amidpolymerisaten sind die Homopolymerisate von Acrylamid, insbesondere die wasserlöslichen Polymerisate dieser Art, bevorzugt, doch können auch andere wasserlösliche Polymerisate oder Mischpolymerisate eines ungesättigten Amids und mindestens eines anderen nicht-ionischen mischpolymerisierbaren Monomeren verwendet werden. Typische Comonomere dieser Art sind monovinylidenaromatische Monomere, wie Styrol, oL- Methylstyrol, Chlorstyrol, t-Butylstyrol und dergleichen; gesättigte Ester von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren, wie Vinylacetat, Vinylpropionat und Vinylbenzoat; äthylenisch ungesättigte Nitrile, wie Acrylnitril, Methacrylnitril und Fumaronitril; Vinyl- und Vinylidenhalogenide, wie Vinylchlorid, Vinylbromid und Vinylidenchlorid; gesättigte Ester von ^ ,β -äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren, wie die Alkylac-rylate, Alky!methacrylate und Dialkylmaleate; Vinylalkyläther und Vinylalkylketone. Zusätzlich können geringe Mengen von hydrophileren Monomeren mitverwendet werden, wie N-Alkylolamide, zum Beispiel N-Methylolacrylamid und Hydroxyalkylacrylate und -methacrylate, wie Hydroxyäthylacrylat und Hydroxypropylacrylat. Wenn solche hydrophilere Monomere mitverwendet werden, liegt ihr Anteil in der Regel.bei bis zu 25 Gew%.

Um eine besonders vorteilhafte Wirkung des Amidpolymerisats auf das elektrischleitende Polymerisat herbeizuführen, ist es wünschenswert, dass das Amidpolymerisat

δ 0 9 8 2 7 / 0 Q C 1

COPY

ORfGINAL INSPECTED

- L6 -

- 4(0 -

mindestens etwa 50 Gew% des polymerisieren äthylenisch ungesättigten Amids enthält, wobei die bevorzugte Menge des Amids von der Amidmenge abhängt, die zur Herbeiführung der gewünschten Dispergierbarkeit in Wasser erforderlich ist. Viele der handelsüblichen Amidpolymerisate, die in Form von wässrigen Lösungen oder Dispersionen mit einem Gehalt an Polymerisatfeststoffen von 10 bis 30 Gew% vorliegen, sind bei der vorliegenden Erfindung besonders gut für die Kombination mit dem elektrischleitenden Polymerisat geeignet.

In Fällen, bei denen ein Amidpolymerisat zum Verträglichmachen der beiden Komponenten nicht erforderlich ist, kann das Amidpolymerisat lediglich zugesetzt werden, um die Lösungsmittelbeständigkeit zu erhöhen. In derartigen Fällen kann das Amidpolymerisat eine" kationische Gruppe enthalten, wie zum Beispiel im Fall des Mischpolymerisats von Acrylamid und Vinylbenzyltrimethylammoniumch1οrid.

Als zusätzliche Mittel zur Verträglichmachung und / oder als Mittel zur Erniedrigung der Viskosität (viscosity releasing agents) können geeignete Binder verwendet werden, wie wässrige kolloidale Dispersionen von den natürlichen Bindern oder in Wasser unlösliche synthetische organische Polymerisate oder Mischungen davon, vorausgesetzt, dass sie unter solchen Trocknungsbedingungen filmbildend sind, die bei der Herstellung des

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elektrischleitenden Papieres nach der Erfindung angewendet werden. Ausserdem müssen solche Binder mit den anderen Komponenten der elektrischleitenden Überzugsmasse verträglich sein. Im Rahmen der Erfindung wird ein Binder als verträglich angesehen, wenn er in Kombination mit dem elektrischleitenden Harz und dem in Wasser quellbaren Polymerisat, das sich ergebende disperse System nicht koaguliert.

Beispiele von geeigneten natürlichen Bindern sind Stärke, einschliesslich der kationischen und der modifizierten Stärken und andere Binder, insbesondere kationische, nicht-ionische und nur geringfügig anionische Binder.

Beispiele von geeigneten synthetischen Bindern sind die Latices von den folgenden Polymerisaten: Styrolbutadienmischpolymerisate, Styrolbutadienacrylnitrilmischpolymerisate, Butadienacrylnitrilmischpolymerisate, Polymerisate von Alkylestern von oi,β -äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren, wie Äthylacrylat-, Methylmethacrylat-, Mischpolymerisate, Hydroxyäthylacrylat-, Butylacrylat-, Acrylnitrilmischpolymerisate, und Methylmethacrylatbutadienmischpolymerisate, Vinylacetathomopolymerisate und -copolymerisate, Vinylchlorid-und Vinylidenchloridpolymerisate, Polymerisate von konjugierten Dienen, wie Butadien und andere in Wasser unlösliche filmbildende Polymerisate, die üblicherweise als Binder verwendet werden. Derartige Binder werden durch anionische

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nicht-ionische oder kationische Gruppen stabilisiert, wobei der Typ und der Umfang der anionischen Gruppen so kontrolliert wird, dass sie mit den anderen Komponenten der Zusammensetzung beständig sind.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die elektrischleitende Überzugsmasse (1) etwa 20 bis etwa 55 Gewichtsteile, insbesondere etwa 30 bis etwa 45 Gewichtsteile des elektrischleitenden Polymerisats, (2) etwa 5 bis etwa 30 Gewichtsteile, insbesondere etwa 10 bis etwa 25 Gewichtsteile des Amidpolymerisats, (3) etwa 10 bis etwa 50 Gewichtsteile, insbesondere etwa 35 bis etwa 45 Gewichtsteile des Binders von niedriger Viskosität, (4) etwa 0,1 bis etwa 1 Gewichtsteile, insbesondere etwa 0,2 bis etwa 0,5 Gewichtsteile des vernetzten in Wasser quellbaren Polymerisats, wobei alle Teile sich auf das Trockengewicht, bezogen auf 100 trockene Teile, der gesamten Zusammensetzung beziehen.

Man kann diese bevorzugte elektrischleitende Zusammensetzung herstellen, indem man zuerst das vernetzte, in Wasser quellbare Polymerisat mit dem Amidpolymerisat kombiniert, danach das elektrisch leitende Polymerisat zugibt und zum Schluss den Binder und das Pigment, falls ein Pigment verwendet wird, hinzufügt. Falls das verwendete Polymerisat Amidgruppen trägt, ist die Reihenfolge der Zugabe der ersten drei Komponenten nicht wesentlich, im Vergleich zu der Verwendung von vernetzten Polymerisaten mit Säuregruppen.'

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Die elektrischleitende Masse gemäss der Erfindung kann in Abhängigkeit von ihrer Zusammensetzung, der Verwendungsweise und dem Endprodukt durch weitere übliche Zusätze modifiziert werden, wie zum Beispiel durch Pigmente, wodurch die Klebrigkeit des Überzuges wesentlich herabgesetzt wird. Derartige Zusätze sind Ton, Kaliumcarbonat und Titandioxid; als weitere Zusätze kommen Streckmittel und andere Bindemittel in betracht. Die optimalen Zusammensetzungen der Formulierungen hängen auch in diesem Fall von spezifischen Anwendungsbedingungen und Endprodukten ab, doch enthalten die meisten pigmentierten Formulierungen auf Trokkengewichtsbasis die einzelnen Bestandteile in folgenden Mengen: etwa 60 bis etwa 90 Gew% der zuvor genannten elektrischleitenden Zusammensetzungen und etwa 40 bis etwa 10 Gew% Pigment, insbesondere dann, wenn das Pigment Ton oder Kaliumcarbonat ist. Der maximale Gehalt an Gesamtfeststoffen der pigmentierten wässrigen Zusammensetzung liegt in der Regel bei etwa 30 bis etwa 40 Gew% Gesamtfeststoffe in der wässrigen Zusammensetzung. Bei Zusammensetzungen, die ein Pigment enthalten, kann das Pigment getrennt zu der elektrischleitenden Zusammensetzung oder als Mischung von Binder und Pigment zu den anderen Komponenten der Zusammensetzung zugegeben werden.

Bei der Herstellung von elektrischleitenden überzogenen Gegenständen gemäss der vorliegenden Erfindung wird ein nicht-leitendes Substrat, üblicherweise Papier, aber al-

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* olo ·

ternativ auch ein poröser organischer Polymerisatfilm, faserförmiges oder schaumförmiges Material, beschichtet, indem in üblicher Weise die wässrige elektrischleitende Überzugsmasse darauf aufgetragen wird.

So wird zum Beispiel bei der Herstellung eines elektrographischen Vervielfältigungspapiers ein Papiersubstrat in der Form des Rohpapiers oder als vorbeschichtetes Papier mit der wässrigen elektrischleitenden Überzugsmasse in einer ausreichenden Menge beschichtet, so dass der Oberflächenwiderstand auf das erforderliche Niveau reduziert wird, zum Beispiel auf K)IO b^_s \q}-2 Qhm bei einer relativen Feuchtigkeit von 20 %. Typischerweise wird ein Blattbeschichter zum Auftragen der Überzugsmasse auf das Papier verwendet, es kann jedoch auch alternativ mit einer Zurichtpresse, einem· Walζenbeschichter oder einem Luftmesser gearbeitet werden. Bei einigen Anwendungsgebieten kann es von Interesse sein, nur eine Seite des Papiers zu überziehen, doch ist es im allgemeinen bevorzugt, die Überzugsmasse auf beide Seiten des Papiers aufzubringen, um die Ablagerung des Toners in Bereichen, bei denen keine Aufzeichnungen entstehen sollen, bei einem Minimum zu halten. Im Falle der Verwendung von Rohpapier als Substrat ist die auf das Papier aufgebrachte Menge an Überzugsmasse und Pigment im allgemeinen ausreichend, wenn ein Beschichtungsgewicht pro Seite von etwa 2,4 bis etwa 12,1 kg / 1000 m² (0,5 - 2,5 Ib / 3000 square feet) vorliegt. Im Falle von vor-

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- TfL -

2 beschichtetem Papier genügen etwa 1,5 bis 6,4 kg / m (0,3 - 1,3 Ib / 3000 square feet) für jede Seite des Papiers.

Nachdem das beschichtete Papier getrocknet ist, werden ein oder mehrere der üblichen photoleitfähigen oder di elektrischen Überzüge auf das beschichtete Papier in üblicher Weise aufgetragen, so dass ein fertiges elektrographisches Papier entsteht. Die meisten photoleitfähigen Überzugsmassen enthalten beispielsweise einen photoempfindlichen feinverteilten Feststoff, der in einer Kohlenwasserstofflösung eines nicht-leitenden oder dielektrischen Binders, wie in einem öllöslichen synthetisehen Binder, dispergiert ist. Nach dem Auftragen der photoleitfähigen Überzugsmasse auf das mit einem elektrischleitfähigen Überzug versehene Papier wird das Papier derartigen Bedingungen unterworfen, die ausreichend sind, um das Kohlenwasserstofflösungsmittel zu vertreiben.

In den folgenden Beispielen wird die Erfindung noch näher erläutert. Die Angaben über Teile und Prozentsätze sind Gewichtsangaben, wenn nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird.

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Beispiel 1

Es wird eine wässrige Zusammensetzung (Probe l) hergestellt, indem zuerst 8 Teile einer wässrigen Dispersion (5 % Feststoffe) eines vernetzten Polyacrylsäure-Mikrogels mit 58 Teilen einer 20 %igen wässrigen Lösung eines Acrylamidhomopolyrnerisats gemischt werden. Zu der erhaltenen Zusammensetzung werden in der folgenden Reihenfolge 89 Teile 33,7 % einer wässrigen Lösung von PoIy-(vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid), hergestellt nach dem Verfahren der US-PS 3 607 989, und 105 Teile eines 47,7 % Feststoffe enthaltenen Latex eines Styrolbutadien-(60/40)-Mischpolymerisats gegeben. Die erhaltene Formulierung wird auf beide Seiten eines Rohpapierblattes (Basisgewicht 127 kg / 1000 m² ; 26,1 lbs /

3000 ft²) mit einem Beschichtungsgewicht von 12,1 kg

2
pro Seite pro 1000 m unter Verwendung eines Nr. 3

Meyerstabes aufgetragen. Das Rohpapier hat eine "Sheffield"-Porosität von 230 für eine Probe mit einem Durchmesser von 3,8 cm und eine "Sheffield"-Glätte von 160. Das beschichtete Blatt wird getrocknet, in 6 Teststreifen geschnitten und 24 Stunden bei Raumtemperatur und 17 °/o relativer Feuchtigkeit konditioniert. Es werden der elektrische Oberflächenwiderstand (EOW) und die Lösungsmittelbeständigkeit (LB) von jedem Teststreifen gemessen und das Mittel dieser Ergebnisse wird in Tabelle I wiedergegeben.

Für Vergleichs zwecke wird eine Kontroll zusammensetzung (Probe C) in Übereinstimmung mit der vorhergehenden Probe

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hergestellt, mit der Ausnahme, dass keine vernetzte
Polyacrylsäure in der Zusammensetzung vorhanden ist.
Die Kontrollzusammensetzung wird ebenfalls auf Papier
gleicher Art aufgetragen und auch von diesem beschichteten Papier werden die Werte für EOW und LB gemessen. Auch diese Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben.

TABELLE I

Probe No. ] 1 c *

Bestandteile (Trockengewicht), Teile

S/B Latex (a) PVBAC (b) Polyacrylamid (c) PAS Mikrogel (d) % Feststoffe

Viskosität (1) cp Ge s amtbe Schichtung kg / 1000 rn^ EOW (2), 0hm Log EOW

Draht 10,0 10,0

Filz 9,8 9,8

LB (3) 10 sek % Toluol - Eindringung Draht Filz, % Isoparaffin - Eindringung (4) Draht

Filz . .. , '

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50	6	50
30	4	30
19,		20
0,		-
32	2	32
8	8
24,	24,2

50	65
8	30
45	65
4	15

- 2Ä -

* kein Beispiel nach der Erfindung

(a) 47,7 % Latex-Feststoffe eines Styrolbutadien-(60/40)-Mischpolymerisats

(b) Poly(vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid) in 33,7 zeiger wässriger Lösung

(c) Homopolymerisat von Acrylamid in 20 %iger wässriger Lösung mit einem Hydrolysegrad von 0,5 und einer Brookfield-RVT-Viskosität (20 % wässrige Lösung , Nr. 4 Spindel, 20 Upm, pH 5 - 6, 25°C) von 15000 cp

(d) handelsübliches vernetztes Polyacrylsäuremikrogel mit Teilchengrössen von 25 bis 50 Mikrometer in der wässrigen Zusammensetzung von Probe 1

(1) Brookfield-Viskosität bestimmt bei 50 Upm und 22,2°C unter Verwendung eines Viskometers RV mit Spindel Nr.

(2) elektrischer Oberflächenwiderstand gemessen bei 17 % relativer Feuchtigkeit nach der allgemeinen Vorschrift von ASTM D-257-66 unter Verwendung eines Keithly Electrometer Modells 16-B mit einem Modell 6105 Resistivity Adapter bei 100 Volt

(3) Lösungsmittelbeständigkeit gemessen mit Hilfe eines Eindringtests für Lösungsmittel, der von A. S. Diamond in "TAPPI", 48, 94a, (Oktober 1965) beschrieben ist. Es wird Bromphenolblau als gelöster Farbstoff und ein Standardbezugsdiagramm verwendet.

(4) handelsübliches Gemisch von C 10 bis C 12 Isoparaf-■ finen mit durchschnittlichem Molekulargewicht von

' 142 bis 170

6Ö9827/Ü8C1

Wie aus den in Tabelle I zusammengestellten Ergebnissen hervorgeht, hindert eine sehr geringe Menge des Mikrogels der vernetzten Polyacrylsäure die Überzugsmasse im wesentlichen daran, in den Körper des Rohpapiers einzudringen und führt dadurch zu einer erheblichen Verbesserung der Lösungsmittelbeständigkeit des erhaltenen Überzuges.

Beispiel 2

Es wird eine wässrige Zusammensetzung hergestellt, indem zuerst 8 Teile der 5 % Feststoffe enthaltenden wässrigen Dispersion von vernetzter Polyacrylsäure von Beispiel 1 mit 73 Teilen einer 20 %igen wässrigen Lösung eines Acrylamidhomopolymerisats gemischt werden. Zu der erhaltenen Zusammensetzung werden in folgender Reihenfolge 89 Teile einer 33,7 %igen wässrigen Lösung von Poly(vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid), 73,5 Teile eines 47,7 X Feststoff enthaltenden Latex eines Styrolbutadien-(60/40)-Mischpolymerisats und 20 Teile eines handelsüblichen Tons von Pigmentqualität gegeben. Der Ton wurde als 65 %ige Feststoffdispersion in Wasser hergestellt und enthielt 0,8 Teile Tetranatriumpyrophosphat, bezogen auf die Tonfeststoffe. Mit der erhaltenen elektrischleitenden Formulierung wurden beide Seiten eines Rohpapiers (Basisgewicht 127 kg / 1000 m ) auf jeder Seite mit einem Schichtgewicht von 12,1 kg / 1000 m^ unter Verwendung eines Nr.. 3 Meyerstabes beschichtet. Das Rohpapier hatte eine "Sheffield-" Porosität von 230 für eine Probe mit einem Durchmesser

609827/Οβΰ 1

2556?67

von 3,8 cm und eine"Sheffield"-Glätte von 160. Das beschichtete Papier wurde getrocknet, in 6 Teststreifen geschnitten und 24 Stunden bei Raumtemperatur und 17 % relativer Feuchtigkeit konditioniert. Es wurden der elektrische Oberflächenwiderstand (EOW) und die Lösungsmittelbeständigkeit (LB) jedes Teststreifens gemessen und das Mittel der Messungen ist in Tabelle II wiedergegeben.

Als zusätzliche Erläuterung der Erfindung wurden die Proben 2 und 3 hergestellt, die der Probe 1 glichen, mit der Ausnahme, dass Poly(diallyldimethylammoniumchlorid) und quaternisiertes Polyepichlorhydrin jeweils als elektrischleitendes Harz verwendet wurden. Es wurden in gleicher Weise Teststreifen hergestellt und mit diesen Zusammensetzungen beschichtet, und geprüft. Die Ergebnisse dieser Prüfungen sind in Tabelle II zusammengestellt.

TABELLE II

Probe No,	1	•	20	2	3
Bestandteile (Trockengewicht) Teile	35
Ton	30	20	20
S/B Latex (a)		35	35
PVBAC (b)	-	-	-
PDAMC (e)	14.6	30	—
QPI (f)	0.4	-	30
Polyacrylamid (c)	14.6	14.6
PASMikrogel (d) 6088 27/0881	0.4	0.4

25567R7 - 2/ -

TABELLE II (Fortsetzung)

Probe No.	1	36,3	2	30,0	3	30,0
% Feststoffe	8	8	8
pH	2200	4560	2080
Viskosität (l) cp	24,2	24,2	24,2
Gesamtbeschichtung kg / 1000 mr
EOW (2), Ohm
Log EOW	9,5	10,1	9,9
Draht	9,5	10,0	9,7
Filz
LB (3) 10 sek
% Toluol - Eindringung	50	65	60
Draht	10	4	4
Filz
% Isoparaffin - Eindringung	60	80	90
Draht	12	8	10
Filz

(a) - (d) wie in Tabelle I

(e) handelsübliches Poly(diallyldimethylammoniumchlorid)

(f) handelsübliches quaternisiertes Polyepichlorhydrin

(1) - (3) wie in Tabelle I

609827/ 0 8 C 1

Beispiel 3

Nach der allgemeinen Arbeitsweise von Beispiel 2 werden zwei Zusammensetzungen ohne Tonpigment hergestellt, wobei verschiedene Mengen der Bestandteile und in einer Probe eine andere Komponente für die Erhöhung der Lösungsmittelbeständigkeit verwendet werden. Es werden Teststreifen aus Rohpapier mit diesen Zusammensetzungen überzogen, geprüft und die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt.

TABELLE III

Probe No. 1 2

Bestandteile (Trockengewicht) Teile S/B Latex (a) PVBAC (b) Polyacrylamid (c) PAS Mikrogel (d) PAM Mikrogel (g) % Feststoffe

Viskosität (1) cp Gesamtbeschichtung kg / 1000 m^ EOW (2) Log EOW

Draht 10,1 9,9

Filz 9,8 9,7

609827 -/08GI

50	-	50	0,4
30	32,0'	30	33,0
19,6	8	19,6	8
0,4	2640	-	2476
24,2	24,2

ο 5 ρ κ ? R 7

TABELLE III (Fortsetzung)

Probe No.	1	2
LB (3) 10 sek
% Toluol - Eindringung
Draht	50	30
Filz	8	8
X Isoparaffin - Eindringung
Draht	45	35
Filz	4	4

(a) - (d) wie in Tabelle I

(g) Mikrogel eines Acrylamid/Vinylbenzyltrimethyl· ammoniumchlorid-(80/20)-Mischpolymerisats mit einem mittleren Durchmesser in der wässrigen Zusammensetzung von 1-15 Mikrometer

(1) - (3) wie in Tabelle I

Beispiel. 4

Nach der Arbeitsweise von Beispiel 2 werden einige Zusammensetzungen unter Verwendung von unterschiedlichen Mengen der Bestandteile hergestellt, wobei aber das Tonpigment in den gleichen Mengen verwendet wird. Es werden Teststreifen aus Rohpapier mit diesen Zusammensetzungen beschichtet und geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV wiedergegeben.

6 0 9 8 2 7 / 0 0 C 1

σο ο to

TABELLE IV

Probe No.

Bestandteile (Trockengewicht) Teile

Ton

S/B Latex (a)

PVBAC (b)

° Polyacrylamid (c) PAS Mikrogel (d) % Feststoffe

20	6	20	6	20	6	20	6	20	6	20	6	1 OJ O
40	4	30	4	35	4	40	4	30	4	40	4
24	0	30	2	3Ö	3	28	3	35	4	30	3
15,		19,		14,				14,		9,
o,	o,	o,	o,	o,	o,
34,	33,	36,	36,	34,	38,
8	8	8	8	8	8

Viskosität (1) cp 1456 1932 2200 1424 1364 1536

Gesamtbeschichtung kg / 1000 m² 24,2 24,2 24,2 24,2 24,2 24,2

EOW (2)

Log EOW

Draht 10,1 9,8 9,5 9,6 9,4 9,3

Filz 9,9 9,7 9,5 9,6 9,3 9,3 N>

LB (3) 10 sek ^

% Toluol - Eindringung _isj

Draht

Filz

75	60	50	85	70	70
20	15	10	45	25	15

TABELLE IV (Fortsetzung)

Probe No.

% Isoparaffin - Eindringung

Draht Filz

cn	(a)	- (d)
ο	(D	- (3)
to
co
K)
O
CO
O

wie in Tabelle I
wie in Tabelle I

60 50 60 80 70 80 10 8 12 40 15 25

Beispiel 5

Gemäss Beispiel 2 werden zwei Zusammensetzungen hergestellt, mit der Ausnahme, dass ein Latex eines Terpolymerisats aus Äthylacrylat, Methylmethacrylat und Acrylsäure (67,8/30/2,1) als Latexbinder und kein Tonpigment in einer Zusammensetzung verwendet wird. Es werden Teststreifen aus Rohpapier beschichtet und geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammengestellt.

609827/08 61

25562R7

TABELLE V

Probe No.	1	-	. 2	20
Bestandteile (Trockengewicht) Teile		50		30
Ton	30	30
Acrylat-Latex (h)	19,6	19,6
PVBAC (b)	0,4	0,4
Polyacrylamid (c)	31,2	32,6
PAS Mikrogel (d)	8	8
% Feststoffe	1552	1684
pH	24,2	24,2
Viskosität (1) cp
Gesamtbeschichtung kg / 1000 m
EOW (2)	10,1	10,0
Log EOW	9,9	9,9
Draht
Filz
LB (3) 10 sek	65	45
% Toluol-Eindringung	6	10
Draht
Filz	55	45'
% Isoparaffin - Eindringung	10	5
Draht
Filz

(b) - (d) wie in Tabelle I

(h) Latex mit 44,5 % Feststoffen eines Terpolymerisats aus Äthylacrylat, Methylmethacry1at

und Acrylsäure (67,8/30,1/2,1) (1) - (3) wie in Tabelle T

609827/0861

Beispiel 6

Es wird eine wässrige Zusammensetzung (Probe 1) hergestellt, indem 490 Teile einer wässrigen Lösung von Poly(vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid) mit 40 Teilen einer wässrigen Dispersion (5 % Feststoffe) von PoIyacrylamid-Mikrogel gemischt werden. Die erhaltene elektrischleitende Zusammensetzung wird, wie in Beispiel 1, auf Rohpapier aufgebracht, so dass auf jeder Seite eine Beschichtung von 5,4 kg / 1000 mr vorhanden ist. Es werden der elektrische Oberflächenwiderstand und die Lösungsmittelbeständigkeit für das beschichtete Papier bestimmt und die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengestellt.

Zum Vergleich wird eine 20 %ige wässrige Lösung von PolyCvinylbenzyltrimethylammoniumchlorid) (Probe C) auf Rohpapier unter Verwendung der gleichen Arbeitsweise mit einem Schichtgewicht auf jeder Seite von 5,9 kg / m aufgebracht. Auch für dieses Kontrollpapier werden die gleichen Eigenschaften gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle VI zusammengestellt.

609827/0861

TABELLE VI

Probe No.	1	98	C*	20
Bestandteile (Trockengewicht) Teile		2		608
PVBAC (h)	19,6	100	11,8
PAAM (g)	816	-
% Feststoffe	10,8
Viskosität (1) cp		8,4
Gesamtbeschichtung kg / 1000 m		8,5
EOW (2)	8,6
Log EOW	8,6
Draht		55
Filz		55
LB (3)	30
% Toluol - Eindringung	30	65
Draht, 5 sek		50
Filz, 10 sek	35
% Isoparaffin - Eindringung	25
Draht, 5 sek
Filz, 10 sek

* kein Beispiel der Erfindung (g) wie in Tabelle III

(h) hochmolekulares Poly(vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid) mit einer Viskosität von 608 cp in 20 %-iger wässriger Lösung unter den bei (1) angegebenen Bedingungen

(1) Brookfield-Viskosität bestimmt unter Verwendung von Viskometer, Modell RV mit Spindel Nr. 3 bei 50 Upm und 25°C

(2) -(3) wie in Tabelle I

. 609 82 7/086 1

Claims

Patentansprüche

(2) ein in Wasser quellbares Polymerisat mit einem mittleren Teilchendurchmesser im dispergierten Zustand in der wässrigen Überzugsmasse im Bereich von 1 bis 100 Mikrometer.
2. Wässrige Überzugsmasse nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch

10 bis 99,9 Trockengewichtsteile des elektrischleitenden Polymerisats zur Reduzierung des Oberflächenwiderstandes eines nicht-elektrischleitenden Substrats, dessen Oberfläche mit dieser Masse über-

zogen ist, auf einen Wert von nicht grosser als 1Ο^Χ Ohm bei 20 % relativer Feuchtigkeit und 0,1 bis 25 Trockengewichtsteile des in Wasser quellbaren Polymerisats auf 100 Trockengewichtsteile der Zusammensetzung, um eine Lösungsmittelbeständigkeit zu ergeben, wenn die Überzugsmasse auf Rohpapier aufgebracht ist.
3. Wässrige Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich ein nicht-ionisches, filmbildendes, in Wasser dispergierbares Polymerisat eines ^,β-äthylenisch ungesättigten Amids enthält.

609827/08 6 1

2 5 5 6 ? ^fo 7 - ti -
4. Wässrige Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3,

dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich einen Binder enthält, der mit den Bestandteilen (1) und (2) von Anspruch 1 verträglich ist.
5. Wässrige Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

dass sie (1) 20 bis 55 Gewichtsteile des elektrischleitenden Polymerisats,' (2) 5 bis 30 Gewichtsteile eines nicht-ionischen, filmbildenden, in Wasser dispergierbaren Amidpolymerisats, (3) 20 bis 50 Gewichtsteile eines verträglichen Binders und (4) 0,1 bis 1 Gewichtsteil eines in Wasser quellbaren Polymerisats enthält, wobei diese Teile Trockengewichtsteile, bezogen auf das Trockengewicht der Zusammensetzung, sind.
6. Wässrige Überzugsmasse nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,

dass das elektrischleitende Polymerisat ein Poly(vinylbenzyltrimethylammoniumchlorid) ist, das Amidpolymerisat ein Polyacrylamid ist, der Binder ein verträglicher Latex eines Styrolbutadienmischpolymerisats und das in Wasser quellbare Polymerisat eine vernetzte Polyacrylsäure oder ein vernetztes Polyacrylamid ist.

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7. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form eines Überzugs auf einem nichthaftenden Substrat, wie Papier oder eines anderen faserförmigen oder porösen Gegenstandes vorliegt.
8. Überzugsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form eines elektrischleitenden Zusatzes in einem elektrischleitenden Gegenstand vorliegt.
9. Elektrischleitendes Papier,
gekennzeichnet durch ein Papiersubstrat und einen getrockneten Überzug aus einer Überzugsmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 6.
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