DE2550964A1

DE2550964A1 - Hydantoinderivate

Info

Publication number: DE2550964A1
Application number: DE19752550964
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Koenig; Ernst-Heinrich Pommer; Costin Dipl Ing Dr Rentzea; Bernd Dipl Chem Dr Zeeh
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-11-13
Filing date: 1975-11-13
Publication date: 1977-08-04
Also published as: GB1557689A; NL7612624A; CH622510A5; HU176197B; IL50533A; BE847978A; ATA845076A; JPS5259159A; FR2331559A1; US4071685A; FR2331559B1; AT348831B; IL50533A0; SU622386A3

Description

BASF Aktiengesellschaft 2550964

Unser Zeichen: O. Z. 31 βγβ Sws/Wil '67OO Ludwigshafen, 12.11.1975

Hydantoinderivate

Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle neue 1-Alkylcarbamoyl-3-(3*5-dichlor-phenyl)-hydantoine sowie Fungizide, die diese Verbindungen enthalten und Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter phytophathogener Pilze mit diesen Verbindungen.

Es ist bekannt (Deutsche Offenlegungsschrift 21 4-9 923), Hydantoin-Derivate, beispielsweise das 1-Isopropylcarbamoyl-3-(3*5-dichlorphenyl)-hydantoin, als Fungizide in der Landwirtschaft zu verwenden. Ihre Anwendung genügt jedoch nicht allen Erfordernissen der Praxis.

Es wurde nun gefunden, daß die neuen Hydantoinderivate der allgemeinen Formel

Cl 0 „1

χ · o

in der R¹ einen durch Halogen, Alkylmercapto oder Alkoxy substituierten geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Halogenalkenylrest mit 3 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylrest mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Tetrahydropyranylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl und Alkoxy substituierten Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen im Cycloalkylring und R² Wasserstoff bedeutet, oder R einen Methoxyrest bedeutet, wenn R¹ Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Cyclohexyl bedeutet, und Br Wasserstoff oder Methyl und X Chlor oder Brom bedeutet, eine bessere fungizide Wirkung zeigen als die bekannten Hydantoin-Derivate. Sie eignen sich insbesondere im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Erysiphe graminis, Botrytis cinerea, Alternaria solani, Monilia spec, Sclerotinia sclerotlorum, Rhizoctonia solani. Die zur Bekämpfung der phytophathogenen Pilze erforderlichen Aufwandmengen liegen zwischen 0,25 und 2,5 kg Wirkstoff/ha Kulturfläche.

709831/1002

305/75 /2

- ο.ζ..31 676

Die gute Persistenz der neuen Wirkstoffe auf den Pflanzen ermöglicht es, die Intervalle zwischen den einzelnen Fungizid-Behandlungen zu verlängern und damit die Anzahl der zum Schutz der Pflanzen gegen pilzliche Neuinfektionen erforderlichen Fungizidanwendungen zu vermindern.

Die erfindungsgemäfien Wirkstoffe können durch Umsetzung des nach bekannten Verfahren synthetisierten 3-(3,5-Dichlor-phenyl)-hydantoins /z. B.: C. Runti und F. Ulian, Ann. Chim., _5J5, 845 (1965) oder D. Pressman u. Mitarbeiter, J. Amer. Chem. Soc. 7Oj 1352 (1948) und A. Mouneyrat, Chem. Ber. _3_3_, 2393 (1900)7 mit Halogenalkyl-, Halogenalkenyl-, Alkinyl-, Alkoxyalkyl-, Mercaptoalkyl- oder Cycloalkylisocyanaten erhalten werden.

Als Beispiele für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe seien im einzelnen genannts

1-(2-Chloräthyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin l-(2-Chlor-propyl-(l)-carbamoyl)-3-(3*5-dichlor-phenyl)-hydantoin !-(l-Chlor-isopropyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin 1-(1-Chlor-butyl-(2)-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin 1-(l,l-Dimethyl-2-chlor-Sthyl-(l)-carbamoyl)-3-(3,5-dichlorphenyl ) -hydantoin
l-(l,l-Dimethyl-3-chlor-propyl-(l)-carbamoyl)-3-(3»5-diohlorphenyl)-hydantoin

l-(l,3-Dichlor-2-chlormethyl-propyl-(2)-carbamoyl)-3-(3*5-dichlor-phenyl )-hydantoin
1-(l-Chlor-isopropyl-carbamoyl)-3-(3-brom-5-chlor-phenyl)-

hydantoin
l-(l-Chlor-isopropyl-carbamoyl)-2-methyl-3-(3,5-dichlor-phenyl)-

hydantoin
l-(l-Chlor-butyl-(2)-carbamoyl)-2-methyl-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin

1-(l-Methylmercapto-isopropyl-carbamoyl)-2-methyl-3-(3*5-dichlorphenyl) -hydantoin

1-(N-Methoxy-N-isopropyl-carbamoyl)-2-methyl-3-(3* 5-dichlorphenyl)-hydantoin

l-Methoxymethyl-carbamoyl-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin l-(l-Methoxy-isopropyl-carbamoyl)-3-(3*5-dichlor-phenyl)-hydantoin

• 709831/1002 /3

- γ - ο.ζ. Ji 6γ6

l-(2-Tetrahydropyranyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin

1-(2-Methylmercapto-äthyl-carbamoyl)-3-(3i5-dichlor-phenyl)-hydantoin

1_(2-Ätnylmercapto-äthyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin

l-(l-Methylmercapto-isopropyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin

l-(l-Äthylraercapto-isopropyl-carbamoyl)-3-(3*5-dichlor-phenyl)-

hydantoin l_(l_rp-Propylmercapto-isopropyl-carbaraoyl)-3-(3,5-UiChIOr-phenyl)-

hydantoin 1-(1-Methylmercapto-butyl-(2)-carbamoyl)-3-(3# 5~dichlor-phenyl)-

hydantoin 1- (1-Äthylmercapto-butyl- (2)~carbamoyl) -3- (5# 5-.dlchlor-phenyl) -

hydantoin 1-(1,1-Dimethyl-2-methylmercapto-äthyl-(1)-earbamoyl)-3-(3*5-

dichlor-phenyl)-hydantoin !-(!,l-Dimethyl-S-äthyltnercapto-äthyl- (l)-carbamoyl)-3- (3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin

l-(2-Äthinyl-isopropyl-carbaraoyl)-3-(3#5-^dichlor-phenyl)-hydantoin l-(2-Äthinyl-butyl-(2)-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin !-(N-Methoxy-N-methyl-carbaraoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin 1-(N-Methoxy-N-isopropyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-

hydantoin 1- (N-Methoxy-N-cyclohexyl-carbatnoyl) -3- (3* 5-dichlor-phe.nyl) hydantoin

l-Cyclopropyl-carbatnoyl-3-(3* 5-dichlor-phenyl)-hydantoin 1-(1-Cyolopropyl-äthyl-(l)-carbamoyl)-3-(3»5-dichlor-phenyl)-hydantoin

l-Cyclopentyl-carbaraoyl-3-(3* 5-dichlor-phenyl)-hydantoin 1-Cyclohexyl-carbamoyl-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin 1-(2,4-Dimethyl-cyclohexyl-carbamoyl)-3-(3»5-dichlor-phenyl)-

hydantoin 1-(3*5-Dimethyl-cyclohexyl-oarbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-

hydantoin 1-(4-Methoxy-cyclohexyl-carbaraoyl)-3-(3# 5-dichlor-phenyl)-hydantoin

709831/1002 A

- Jr - ο.ζ. 31 676

1-(2-Trifluormethyl-cyclohexyl-carbamoyl)-3-(3>5-dichlor-phenyl)-

hydantoin
l-(l-Äthinyl-cyclohexyl-carbatnoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin.

Die folgenden Versuchsangaben erläutern die Herstellung der Wirkstoffe.

Beispiel 1

!-(l-Chlor-isopropyl-oarbamoyl)-^-(3»ft-dichlor-phenyl)-hydantoin

Zu einer Suspension aus 24,5 Teilen (Gewichtsteilen) 3-(3,5-Dichlor-phenyl)-hydantoin in 250 Teilen trockenem Aceton werden bei etwa 2O⁰C nacheinander 4 Teile Triäthylamin und l8 Teile 1-Chlor-2-propyl-isocyanat unter gutem Rühren zugegeben. Das Gemisch wird in einer Stunde auf 56⁰C erwärmt, wobei eine klare Lösung entsteht. Nach 3 1/2 Stunden Kochen am Rückfluß ist die Umsetzung beendet. Nach dem Abkühlen auf 2O⁰C wird das Gemisch mit n-Pentan bis zu einer schwachen Trübung versetzt (ca. 50 Teile) und ca. 5 Minuten mit 4 Teilen Tierkohle gerührt. Anschließend wird das Gemisch abfiltriert, im Vakuum eingeengt und der Rückstand mit Petroläther gewaschen und getrocknet. Man erhält 32 Teile analysenreines l-il-Chlor-isopropyl-carbamoyl)^- (3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin vom Schmelzpunkt 96 bis 98⁰C (Wirkstoff Nr, 1).

Entsprechend dem obigen Beispiel werden auch die nachstehend aufgeführten Verbindungen erhalten:

0
.A-N-R

Wirkstoff „ Schmelzpunkt Nr. * in ⁰C

.2 -CO-NH-CH₂-CH₂-Cl 162 bis I63

CH Cl
3 -CO-NH-CHC^ ² IO9 bis 110

70 9 831/1002 /5

Wirkstoff
Nr.

O.Z. 31 676

Schmelzpunkt in ⁰C

-CO-NH-CH₀-Ch(CI)-CH,

-CO-NH-C

^** ^2 CHCl,

-CO-NH-C-CH₂-⁰¹ 97 bis 99
181 bis I83

148 bis 149

CO-NH-C-CH₀-CH₀-Cl OH,

CH₂-Cl

CO-NH-C-CH₂-Cl CH₂-Cl

-CO-NH-CH₂-O-CH₃ -CO-NH-CHr"" ⁵

-CH₃-O-C

-co-NH·/ y

.CO-NH-CH₂-CH₂-S-CH₃ -CO-NH-CH₂-CH₂-S-C₂H₅

^.CH, -CO-NH-CHd ^y

^CH₂-S-CH₃

^-CH, -CO-NH-CHC ^

"CH₂-S-C₂H₅

-CO-NH-CH

-co-nh-ch:

CH

-CH₂-CH₃ "CH₂-S-CH₃

709831/1002 133 bis 135

129 bis 132

168 bis 169 101 bis 102

113 bis 115

IO9 bis 114 113 bis 115

73 bis 75
80 bis 82
öl

65 bis 69
/6

-Sf

Wirkstoff τ, Nr.

O.Z. 31 676

Schmelzpunkt in ⁰C

-CO-NH-CH.

"CH₀-S-

OH,

CO-NH-C-CH₀-S-CH CH,

CH,

CO-NH-C-CH₀-S-C₀H₁-l 2 2

CH,

CH,

CO-NH-C-C=CH CH,

CO-NH-C-CSCH

-C0-NH-<1

-co-nh-ch:

-CO-NH-Zj

-C0-NH-( H

.CH,

-CO-NH-K H V-CH

*3

CH.

-C0-NH4 H

CH,

CH.

-CO-NHK H VO-CH, öl

öl

100 bis 102

107 bis 108

96 bis 98

l8l bis I82 129 bis I30

116 bis 117 bis 144 bis 141

70 9831/1002 193 bis 194

107 bis 109 /7

O.Z. 31

Wirkstoff Nr.

Schmelzpunkt in °C

bis 176

107 bis 110

Beispiel 32

1-(N-Methoxy-N-methyl-carbamoyl)~3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin _t

Zu einer Suspension aus 24,5 Teilen 3-(3,5-Dichlorphenyl)-hydantoin in 250 Teilen trockenem Tetrahydrofuran werden bei etwa 20⁰C nacheinander 10,5 Teile Triäthylamin und 12,4 Teile Methyl-methoxy-carbamoyl-ehlorid zugegeben. Nach beendeter Zugabe wird das Gemisch noch 3 Stunden am Rückfluß gekocht. Nach Abkühlen auf 2O⁰C wird das ausgefallene Triäthylamin-hydrochlorid abgesaugt. Das Filtrat wird eingeengt. Der Rückstand wird in einem 1 : 1-Pentan-Äther-Gemisch gelöst, abgesaugt, getrocknet und aus Toluol umkristallisiert. Man erhält 21 Teile reines Produkt (Wirkstoff Nr. 32) vom Schmelzpunkt 179 bis l80°C.

Entsprechend dem obigen Beispiel werden auch die nachstehend aufgeführten Verbindungen erhaltenϊ

Wirkstoff Nr. 33 l-(N-Methoxy-N-isopropyl-carbamoyl)-3-(3,5-di-

chlor-phenyl)-hydantoin, Pp. I36 bis 137°C

Wirkstoff Nr. 3¹*· l-(N-Methoxy-N-cyclohexyl-carbamoyl)-3-(3,5-

dichlor-phenyl)-hydantoin

Wirkstoff Nr. 35 l-(l-Chlor-isopropyl-carbamoyl)-3-(3-brom-5-

chlor-phenyl)-hydantoin, Schmp. I03 bis 105⁰C

Wirkstoff Nr. 36 l-(l-Chlor-isopropyl-carbamoyl)-2-methyl-3-

(3*5-dichlor-phenyl)-hydantoin, Schmp. 110 bis 112⁰C

709831/1002 /8

O.Z. 31 676

Wirkstoff

Nr. 37 l-(l-Chlor-butyl-(2)-carbainoyl)-2-methyl-5-(3*5-dlchlor-phenyl)-hydantoin, Schmp. 84 bis 86⁰C

Nr. 38 l-(l-MethyImercapto-isopropyl-carbaraoyl)-2-methyl-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin] farbloses Harz. Ber. für C₁₅H₁₇N₃O₃Cl₂S:

C 50,3 % H 4,8 % N 11,7 $ Cl 19,8 % S 8,9 % Gef. C 51,0 % H 5,1 $ N 11,3 # Cl 19,5 % S 8,7 £ Die Struktur dieser Verbindung wurde durch das IR-Spektrura gesichert. Das IR-Spektrum (in KBr) zeigt folgende charakteristische Absorptionen; 3080, 296O, 2920, 2850, 1735, 1590, 1575, 1535, 1453, 1395, 1347, 1265, 1228, 1185, 1147, HlO, 860, 810, 790, 770 und 670 cn"¹.

Nr. 39 l-(N-Methoxy-N-iscpropyl-carbamoyl)-2-methyl-3-(3,5-dichior-phenyl)-hydantoin. Schmp. 135 bis 136⁰C.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle der Benutzung von Wasser als Verdünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Fraget Lösungsmittel, wie Aromaten (z. B. Xylol, Benzol), chlorierte Aromaten (z„ B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), Amine (z. B. Äthanolamin, Dimethylformamid) und Wasser; Trägerstoffe, wie natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B₀ hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel, wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z. B. Folyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel, wie Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

70 9 831/1002 ^/9

-Jj - O.Z. 31 6γ6

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %· Die Formulierungen bzw. die daraus hergestellten gebrauchsfertigen Zubereitungen, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten oder Granulate, werden in bekannter Weise angewendet, beispielsweise durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in diesen Anwendungsformen auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, z. B. Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren und Fungiziden oder auch mit Düngemitteln vermischt werden. Fungizide, die mit den erfindungsgemäßen Verbindungen kombiniert werden können, sind beispielsweise
Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridimethyldithiocarbamat,

Zinkdimethyldithiocarbamat,

Manganäthylenbisdithiocarbamat,

Mangan-Zink-äthylendiamln-bis-dithiocarbamat, Zink&thylenbisdithiocarbamat,

Tetramethylthiuramdlsulfide,

Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-äthylen-bis-dithiocarbamat)und N,N'-Polyäthylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat),

Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat) . und N,N^!-Polypropylen-bis-(thiocarbamoyl)*disulfid

Nitrophenolderivate, wie

Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylerotonat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonatj

heterocyclische Strukturen, wie

N-Trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-phthaliraid,

2-Heptadecyl-2-imidazolln*acetat,

2,4-Dichlor-6<o-chloranilino)-_is-triazin, 0,0-Diäthyl-phthalimidophosphonothioat, 5-Amino-l-/bis-(dimethylamino)-phosphinyj^-^-phenyl-l,2,4-triazol, 5-Äthoxy-3-trichlormethyl-l,2,4-thiadiazol,

/10

709831/1002

ο.ζ. 31 6γβ

2-Thio-l,>dithio-^T, 5-b7-chinoxalin, l-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester, 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol, 2-Rhodanmethylthio-benzthiazoli

4-(2-Chlorphenylhydrazono)-j5-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thiol-l-oxid,

8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfersalz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2,3-Dihydro-5-carboxanilIdo-6-methyl-l,4-oxathiin,

Piperazin-l^-diyl-bis-ZT- (2,2,2-trichlor-äthyl)-formamide7, 2-/fhiazolyl- (^JZ-benzimidazol,

5-Butyl-2-diraethylaraino-4-hydΓoxy-6-methyl-pyrimidin, Bis- (]D-Chlorphenyl) - J-pyridinmethanol, 1,2-BIs-(3-äthoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, 1,2-Bis-(j-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol

und verschiedene Fungizide, wie
Dodecylguanidinacetat,

3-^2-(3# S-Dimethyl-a-oxycyclohexyl)-2-hydroxyäthy_ll7-S■lΰtiarimid, Hexachlorbenzol,

N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäurediamid,

SiS-Dimethyl-furan-J-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäure-cyclohexylamid, 2-Methyl-benzoesäure-anilid,
2-Jod-benzoesäure-anilid,

l-(3*4-Dlchloranilino)-l-formylamino-2,2,2-trichlorÄthan, 2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,6-DImethyl-N-cyclodecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,3-Diohlor-1,4~naphthoohinon,
1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol,
2-Dimethylaminobenzol-diazonatriumsulfonat, l-Chlor-2-nitrol-propan,

Polychlornitrobenzole, wie Pentachlornitrobenzol, Methylisocyanat, fungizide Antibiotika, wie Oriseofulvin oder Kasugamycin, Tetrafluöudichloraceton, 1-Phenylthiosemioarbazid, Bordeauxmischung, nickelhaltige Verbindungen und Schwefel.

709831/1002 ^/U

2550364

O.Z. 31

Beispiel 40

Begonienstecklinge werden, nachdem sich fünf Blätter gut entwickelt haben, mit 0,05 und 0,025#igen (Gew.^) wäßrigen Spritzbrühen, die 80 % Wirkstoff und 20 % Natriumlignlnsulfonat in der Trockensubstanz enthalten, tropf naß gespritz. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages stehen die Pflanzen zehn Tage lang bei 20 bis 22⁰C und einer relativen Luftfeuchte von βθ bis 70 % im Gewächshaus und werden nach Ablauf dieser Zeit mit einer Sporenaufschwemmung des Pilzes Botrytis clnerea besprüht. Die künstlich infizierten Pflanzen werden dann bei 24 bis 26⁰C in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit gestellt, um optimale Bedingungen für die Krankheitsentwicklung zu schaffen. Nach fünf Tagen hat sich auf den unbehandelten Kontrollpflanzen die Krankheit so stark entwickelt, daß die entstandenen Blattnekrosen den überwiegenden Teil der Gesamtblattfläche bedecken.

Wirkstoff Nr.

Botrytis einerea an Begonien Blattbefall 5 Tage nach der Infektion Spritzung mit

0,05#iger 0,025#Lger Wirkstoffbrühe

2·

2 2 2 3 3 3 3 2

(Bekannter Wirkstoff) unbehandelt (Kontrolle)

1 = ganz vereinzelt Blattnekrosen

2 = einige Blattnekrosen

3 = zahlreiche Blattnekrosen

709831/1002

/12

O.Z. 31 676

Λ S= mehr als 50 % der Blatt fläche befallen 5 = Blätter total befallen.

Beispiel W

Blätter von in Topfen gewachsenen Gerstenkeimlingen werden mit 0,l#igen wäßrigen Emulsionen (enthaltend 80 % (Gew.#) Wirkstoff und 20 % Emulgiermittel in 4^er Trockensubstanz) besprüht und nach dem Antrocknen des Spritzbelages mit Oidien (Sporen) des Gerstenmehltaues (Erysiphe graminis var. hordei) bestäubt. Die Versuchspflanzen werden anschließend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22⁰C und 75 bis 80 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 10 Tagen wird das Ausmaß der Mehltaupilasntwlcklung ermittelt.

Wirkstoff
Nr.

Erysiphe graminis an Gerste Befall der Blätter nach Spritzung mit O,l#Lger Wirkstoffbrühe

2 2 2 0

NH-CH

,CH,

■CH.

(Bekannter Wirkstoff) unbehandelt (Kontrolle)

0 - kein Befall, abgestuft bis 5 ^β Totalbefall.

Beispiel

Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung 1 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-oL-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.

709831/1002

_ή£ Ο/Ζ. 34

Beispiel 43

20 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Rieinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält.

Beispiel 44

20 Gewichtsteile der Verbindung 3 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Rieinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 45

20 Gewichtsteile der Verbindung 4 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 28O⁰C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Rieinusöl besteht. Durch Eingieien und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 46

20 Gewichtsteile der Verbindung 5 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-a-sulfonsäure, 17 Ge-

• 709831/1002

2550364

O.ζ. 31 6γβ

wichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmiger)! Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält.

Beispiel 47

3 Gewichtsteile der Verbindung 6 werden mit 97 Gewichtsteilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffes enthält.

Beispiel 48

30 Gewichtsteile der Verbindung 7 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigern Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gssprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.

Beispiel 49

40 Gewichtsteile des Wirkstoffes 8 werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wäßrige Dispersion. Durch Verdünnen mit 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,04 Gewichtsprozent Wirkstoff enthält.

Beispiel 50

20 Teile des Wirkstoffes 9 werden mit 2 Teilen Calciumsalz der-Dodeeylbenzolsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkohol-polyglykoläther, 2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formalde· hyd-Kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

709831/1002 ^/15

Claims

- yp- o.z. 3i 676

255096A

Patentansprüche
Hydantoinderivate der Formel

ei ο

—TV ik^ Η_ηΛ_Μ''

ι,

In der R einen durch Halogen, Alkyl, Mercapto oder Alkoxy substituierten geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit

2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Halogenalkenylrest mit

3 Kohlenstoffatomen, einen Alkinylrest mit k bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Tetrahydropyranylrest, einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituierten Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen-im Cycloalkylring

ρ ρ

und R Wasserstoff bedeutet, oder R einen Methoxyrest bedeutet, wenn R Methyl, Äthyl, Isopropyl oder Cyclohexyl bedeutet, und Br Wasserstoff oder Methyl und X Chlor oder Brom bedeutet.
2. Verwendung einer Verbindung gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen.
3. Fungizid, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und eine Verbindung gemäB Anspruch 1.
4. 1- (ij-Chlor-isopropyl-carbamoyl)-}- (j5»5-dichlor-phenyl)-hydantoin.
5. l-(2-Chloräthyl-oarbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin.
6. l-(l-Chlor-butyl-(2)-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin.
7. 1-(2-Tetrahydropyranyl-carbamoyl)-3-(3,5-dichlor-phen^l)-hydantoin.
8. 1- (l-Methylmercapto-isopropyl-carbamoyl)^- (3,5-dichlorphenyl)-hydantoin.
9. 1-(2-Äthinyl-Isopropyl-carbamoy^-3-(3i5-dichlor-phenyl)-hydantoin.

709831/1002

OBQ₁HAU INSPECTED

- I^ - O.Z. 31 67ό
10. 1-(2-Äthinyl-butyl-(2)-carbamoyl)->(3,5-dichlor-phenyl)-hydantoin.
11. l-Cyclopentyl-carbamoyl-;?-(3*5-dichlor-phenyl)-hydantoin.

BASF Aktiengesellschaft

Sirj