DE2549294A1 - Mittel zur verminderung der schaedigung von haaren beim bleichen und faerben - Google Patents
Mittel zur verminderung der schaedigung von haaren beim bleichen und faerbenInfo
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Description
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Patentabteilung
Henkelstraße 67
z-sü
Patent an· meldung D 5111
"Mittel zur Verminderung der Schädigung von Haaren beim Bleichen und Färben"
Zum Bleichen und Färben von Haaren werden in der Praxis Mittel
eingesetzt, die Oxidationsmittel wie Wasserstoffperoxid, Perborat, Persulfat, Percarbamid, Melaminperhydrat und andere
Aktivsauerstoff abgebende Verbindungen enthalten. Bei dieser oxidativen Behandlung der Haare erfolgt neben der Zerstörung
der Pigmente auch ein mehr oder minder starker Angriff auf die Fasersubstanz der Haare. Die hierbei auftretende Haarschädigung
äußert sich in einer Verschlechterung verschiedener Eigenschaften der Haare wie zum Beispiel in einer erhöhten Alkalilöslichkeit,
einer Verminderung der Reißfestigkeit, ungünstiger Beeinflussung von Griff und Glanz sowie in einer zunehmenden
Brüchigkeit.
Es hat daher nicht an Versuchen gefehlt, diese nachteiligen
Nebenwirkungen der Bleich- und Färbemittel durch verschiedene Zusätze abzuschwächen. So wurde bereits vorgeschlagen, den
Bleich- und Färbemitteln l-Hydroxyalkan-l,l~diphosphonsäuren
beziehungsweise l-Aminoalkan-l,l-diphosphonsäuren wie zum Beispiel
l-Hydroxyäthan-ljl-diphosphonsäure, l-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure,
l-Aminobenzyl-ljl-diphosphonsäure, 1-Hydroxyhexan-l,l-diphosphonsäure
zuzusetzen. Weiterhin wurden bereits als Zusatz Aminopolyphosphonsäuren mit mindestens 3 Phosphonsäureresten
im Molekül wie zum Beispiel Aminotri-(l-äthylphosphonsäure), Äthylendiamintetra-(1-äthylphosphonsäure),
Aminotri-(l-propyl-phosphonsäure), Aminotri-(isopropylphosphonsäure)
empfohlen. Wenn auch diese bisher vorgeschlagenen Produkte bereits eine beachtliche Verminderung der Haarschädigungen
- 2 709819/10OS
Blatt 2 zur Patentanmeldung D 5111 Patentabteilung
erbracht haben, so muß im Hinblick auf die steigende Verbreitung
und häufigere Anwendung der Bleich- und Färbeprozesse in verkürzten Zeitabständen eine weitere Herabsetzung
der Haarschädigungen angestrebt werden.
Es wurde nun gefunden, daß sich eine weitere wesentliche Verminderung der Haarschädigungen über das bekannte Maß
hinaus erreichen läßt, wenn man als Mittel zur Verminderung der Schädigung von Haaren beim Bleichen und Färben mit Aktivsauerstoff
abgebenden Verbindungen solche mit einem Gehalt an Aminoalkandiphosphonsäuren der allgemeinen Formel
N - CH2 - CH2 - C - OH ,
PO3H2
in der R1 und FL· ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest
mit 1-3 Kohlenstoffatomen bedeuten, deren wasserlöslichen Salzen beziehungsweise wasserlöslichen Estern, verwendet.
Besondere Bedeutung kommt dabei der 3-Amino-l-hydroxypropan-1,1-diphosphonsäure
und deren wasserlöslichen Salzen zu, da mit diesen die besten Wirkungen zu erzielen sind.
Die Aminoalkandiphosphonsäuren der genannten Art können durch Umsetzen von ß-Alanin oder am Stickstoffatom alkyliertem
ß-Alanin mit Phosphortrichlorid und phosphoriger Säure erhalten
werden. Die Umsetzung kann in Gegenwart oder in Abwesenheit eines organischen Verdünnungsmittels erfolgen.
Als in den erfindungsgemäßen Mitteln zur Verminderung der
Haarschädigung einzusetzende Aminoalkandiphosphonsäuren sind zum Beispiel 3-Amino-l-hydroxypropan-l,l-diphosphonsäure,
3-Dimethylamino-l-hydroxypropan-l,1-diphosphonsäure,
709819/10OS
Henkel SCie GmbH
Blatt 3 zur Patentanmeldung ? ^Hl Patentabteilung
^ 2548294
S-Dipropylamino-l-hydroxypropan-ljl-diphosphonsäure,
3-Methylamino-l-hydroxypropan-l,l-diphosphonsäure,
3-A'thylamino-l-hydroxypropan-l,l-diphosphonsäure,
3-i-Propylamino-l-hydroxypropan-l,1-diphosphonsäure
zu nennen. Sie können als freie Säure zum Einsatz gelangen, aber zweckmäßigerweise häufig in Form der entsprechenden
Alkalisalze wie Natrium-, Kaliumsalze oder Ammoniumsalze und Äthanolamins/alze. Ebenso sind deren wasserlösliche
Ester, die durch teilweise Veresterung der Hydroxylgruppen erhalten werden,geeignet.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Substanzen können sowohl einer Trägersubstanz als auch einer Lösung, einem Gel, einer
Creme oder einem Pulver beigemischt werden oder auch in Kombination mit dem Oxidationsmittel eingesetzt werden. Weiterhin
können die erfindungsgemäßen Mittel auch einem Behandlungsmittel wie einem Spül- oder Waschmittel beigegeben werden.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen kommen in einer Konzentration von 0,01 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise
0,1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Mittel, zur Anwendung. Gewünschtenfalls kann man noch größere Mengen
einsetzen, jedoch bringt dies praktisch keine Vorteile.
Die erfindungsgemäßen Mittel können gewünschtenfalls auch weitere Zusätze in üblichen Mengen wie Parfümöle, Farbstoffe,
Verdickungsmittel, Fettalkohole und Netzmittel enthalten. Als Verdickungsmittel kommen insbesondere Cellulosederivate,
Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylate, Alginate sowie gegebenenfalls Fettalkohole in Betracht. Geeignete Netzmittel sind
Fettalkoholsulfate, Fettalkoholäthersulfate, Alkylsulfate
und Kondensationsprodukte von Fettalkoholen mit Äthylenoxid, wobei der Alkylrest jeweils eine Kettenlänge von 12 bis 18
Kohlenstoffatomen aufweist. Weiterhin kommen auch Substanzen wie Alkylbenzolsulfonate und Alky!pyridiniumsalze in Frage.
709819/100S
Henkel &Cie GmbH
Blatt i| zur Patentanmeldung D 5 Hl Patentabteilung
4 2543294
Die mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Haare
zeichnen sich durch hohen Glanz, besseren Griff und besonders gute Elastizität nicht nur gegenüber Haaren aus, die
in herkömmlicher Weise, jedoch unter somit gleichen Bedingungen mit Aktivsauerstoff abgebenden Verbindungen gebleicht
wurden, sondern auch gegenüber Haaren, bei denen die Bleichung unter Zusatz von bekannten, für die Verminderung der Haarschädigung
vorgeschlagenen Substanzen wie 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure
vorgenommen wurde. Die unterschiedliche Haarschädigung wird zahlenmäßig durch die verschiedene
Alkaliloslichkeit deutlich. Aber auch der Blondiereffekt und die Grauabdeckung bei Ausfärbungen auf grauem Haar gestalten
sich günstiger bei einem Einsatz der erfindungsgemäßen Mittel gegenüber Mitteln ohne Zusatz oder Zusatz der
aus dem Stand der Technik bekannten Verbindungen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.
709819/1 0OS
Blatt 5 zur Patentanmeldung U
Henkel &Cie GmbH
Patentabteilung
Als Blondierlösung wurde eine 6 ?ige Wasserstoffperoxidlösung
verwendet, deren pH-Wert kurz vor der Anwendung mit Ammoniak auf 10 eingestellt wurde. Naturbraunes Haar
wurde dreimal nacheinander jeweils 30 Minuten mit der Blondierlösung ohne Zusatz und zum Vergleich dreimal nacheinander
mit Blondierlösung, die weiterhin einen Zusatz von 0,1 % 3-Amino-l-hydroxypropan-l,l-diphosphonsäure
beziehungsweise 1-Hydroxyäthan-l,1-diphosphonsäure oder
Äthylendiamintetramethylenphosphonsäure enthielt, behandelt Die Alkalilöslichkeit in Gewichtsprozenten wurde jeweils
nach der Methode von H. Preytag (Parfümerie und Kosmetik 41
Nr. 10, I960, S. 405) bestimmt. Die dabei erhaltenen Werte sind der nachstehenden Tabelle zu entnehmen.
| Blondierlösung | Alkalilös lichkeit |
Zunahme der Alkalilöslich keit in % |
| ohne Zusatz + 0,1 % 3-Amino-1- hydroxypropan-1,1- diphosphonsäure |
16,8 % 10,2 % |
10,2 % 3,6 % |
| + 0,1 % 1-Hydroxyäthan- 1,1-diphosphonsäure |
12,8 % | 6,2 % |
| + 0,1 % Ä'thylendiamin- tetramethylenphosphon- säure |
12,4 | 5,8 % |
| Unbehandeltes Haar | 6,6 % | - |
Wie den vorstehenden Zahlen zu entnehmen ist, ergibt der Einsatz der erfindungsgemäß zu verwendenden 3-Amino-lhydroxypropan-1,1-diphosphonsäure
gegenüber der 1-Hydroxyäthan-l, 1-diphosphonsäure des Standes der Technik eine
- 6 -709819/1005
Blatt 6 zur Patentanmeldung D 5111
Wirkungssteigerung um k2 % und gegenüber der Äthylendiamintetramethylenphosphonsäure
eine Wirkungssteigerung um 38 %.
Zur Bestimmung des Blondiereffektes wurde naturbraunes Haar einmal 30 Minuten jeweils mit den in Beispiel 1
genannten Blondierlösungen behandelt, anschließend gewaschen und getrocknet. Der eingetretene Blondiereffekt
wurde dabei visuell begutachtet und mit Noten versehen. Dabei bedeutet
Note 1 = geringe Aufhellung Note 10 = starke Aufhellung
Die dabei gefundenen Werte sind nachstehender Tabelle zu entnehmen.
| Blondierlösung | Blondiereffekt |
| ohne Zusatz + 0,1 % 3-Amino-l- hydroxypropan-1,1- diphosphonsäure + 0,1 % 1-Hydroxy- äthan-1,1-diphosphon- säure + 0,1 % Äthylendiamin- tetramethylenphosphon- säure |
H 8 5 6 |
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel bietet demnach nicht nur einen verbesserten Schutz der Haare gegen.Schädigungen
durch Oxidationsmittel, sondern sie ergibt darüber hinaus auch noch einen verbesserten Blondiereffekt. Um den
gleichen Blondiereffekt zu erreichen, kann hierdurch die Menge an Oxidationsmittel herabgesetzt beziehungsweise
709819/1005
Henkel &Cie GmbH
Blatt 7 zur Patentanmeldung D 5111 Patentabteilung
die Einwirkungsdauer verkürzt werden, was wiederum
zu einer weiteren Verminderung der Haarschädigungen
führt.
zu einer weiteren Verminderung der Haarschädigungen
führt.
3. Für die Durchführung des Versuches wurden zu 90 % ergraute
Haare eingesetzt, um den Einfluß der erfindungsgemäßen Mittel auf die Grauabdeckung festzustellen. Die
erfolgte Grauabdeckung wurde wiederum visuell begutachtet und mit Noten versehen. Dabei bedeutet
Note 1 = geringe Grauabdeckung
Note 10 = vollständige Grauabdeckung.
Zum Färben der ergrauten Haare wurden 100 Gewichtsteile einer Färbecreme auf Basis der gebräuchlichen Oxidationsfarbstoffe
kurz vor der Anwendung mit 30 Gewichtsteilen 6 #igen Wasserstoffsuperoxids und für die Vergleichsversuche
jeweils zusätzlich mit einer Lösung von 0,2 Gewichtsteilen der verschiedenen Phosphonsäuren verrührt. Die mit
diesen Mitteln gefärbten Haare wurden anschließend auf die Grauabdeckung beurteilt. Das Ergebnis ist nachstehender
Tabelle zu entnehmen.
| Färbelösung | Grauabde ckung |
| ohne Zusatz + 0,1 % 3-Amino-l-hydroxy- propan-1,1-diphosphonsäure + 0,1 % 1-rHydroxyäthan- 1,1-diphosphonsäure + 0,1 55 Äthylendiamintetra- methylenphosphonsäure |
4 9 6 7 |
709819/1005
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Blatt 8 zur Patentanmeldung ύ 5Hl Patentabteilung
Neben der verbesserten Grauabdeckung zeichneten sich die unter Zusatz von 3-Amino-l-hydroxypropan-ljl-diphosphonsäure
gefärbten Haare durch einen besonders schönen Glanz und guten Griff aus.
H. Es wurden 8 Gewichtsteile Fettalkohol-C. ,-^g sowie 7
Gewichtsteile eines Fettalkohol-C^g«g-sulfats und
1 Gewichtsteil Fettalkohol-C.p-iij durch Erhitzen auf
80°C zusammengeschmolzen und mit Jk Gewichtsteilen Wasser
der gleichen Temperatur emulgiert. Die nach dem Erkalten erhaltene Creme wurde zur Einstellung auf einen pH-Wert
von 10,0 mit 4 Gewichtsteilen konzentrierter Ammoniaklösung versetzt und mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt.
Zum Blondieren naturbrauner Haare wurden 100 g der so erhaltenen Creme mit 30 g einer Mischung von 28 g Melaminperhydrat
und 2 g 3~Amino-l-hydroxypropan-l,l-diphosphonsäure in Form des Natriumsalzes verrührt und gleichmäßig
auf dem Haar verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 30 Minuten wurde das Haar gewaschen und getrocknet. Die
Haare waren völlig gleichmäßig blondiert und zeichneten sich durch einen schönen Glanz und guten Griff aus.
5. Ein Blondiermittel in Pastenform wird erhalten, indem man
30 Gewichtsteile des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Stearylalkohol mit 8 Mol Äthylenoxid, 20 Gewichtsteile Paraffinöl,
10 Gewichtsteile Glycerin, 4 Gewichtsteile konzentrierter Ammoniaklösung und 36 Gewichtsteile Wasser zusammen löst. Zum
Blondieren wird die so erhaltene transparente hochviskose Paste mit 5 g Natriumperborat und 0,2 g 3-Amino-l-hydroxypropan-l,l-diphosphonsäure
vermischt. Das gebleichte Haar besitzt einen schönen Glanz, einen guten Griff und gute
Elastizität.
709819/1005
Henkel &Cie GmbH
Blatt 9 zur Patentanmeldung D 5111 Patentabteilung
M 2543294
6. Ein Bleichmittel für Haare in Pulverform wird durch Mischen von 25 Gewichtsteilen Alkylsulfat, 50 Gewichtsteilen Soda, 20 Gewichtsteilen Natriumpersulfat und 5
Gewichtsteilen des Natriumsalzes der 3-Amino-l-hydroxypropan-l, 1-diphosphonsäure erhalten.
Die Schädigung der Haare beim Bleichen mit diesem Produkt ist erheblich geringer als mit einem gleichen Bleichmittel
ohne Zusatz an 3-Amino-l-hydroxypropan-l,1-diphosphonsäure, aber auch noch wesentlich geringer als bei Verwendung eines
Zusatzes nach dem Stand der Technik.
7. Ein Bleichmittel in flüssiger Form wird durch Lösen von 1 Gewichtsteil des Monoäthanolaminsalzes der 3-Amino-lhydroxypropan-l,
1-diphosphonsäure in 80 Gewichtsteilen 10-^igem Wasserstoffsuperoxid erhalten. Durch Zusatz von
Monoäthanolamin wird auf pH 10,0 eingestellt und mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufgefüllt. Die Schädigung der Haare
beim Bleichen mit diesem Mittel war wesentlich geringer als mit einem gleichen Mittel ohne Zusatz beziehungsweise
einem Zusatz nach dem Stand der Technik.
8. Vor dem Bleichen wurden die Haare mit einer Lösung, die 10 Gewichtsteile des Ammoniumsalzes der 3-Amino-l-hydroxypropan-1,1-diphosphonsäure
und 10 Gewichtsteile Cetyltrimethylammoniumchlorid auf 100 Gewichtsteile Wasser enthielt, vorgespült.
Anschließend wurde die Blondierung mit einer Wasserstoffperoxidlösung in üblicher Weise vorgenommen.
Die so behandelten Haare zeigten wesentlich bessere Eigenschaften im Hinblick auf Elastizität, Glanz und Griff als
Haare, die ohne Vorspülung behandelt worden waren.
709819/1005
Claims (7)
1. Mittel zur Verminderung der Schädigung von Haaren beim
Bleichen und Färben mit Aktivsauerstoff abgebenden Verbindungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Aminoalkandiphosphonsäuren
der allgemeinen Formel
R1 ΡΟ,Η
1V. ι 3 2
N - CH„ - CHp - C - OH ,
n2 P03H2
in der R1 und R„ ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest
mit 1-3 Kohlenstoffatomen bedeuten, deren wasserlöslichen Salzen beziehungsweise wasserlöslichen Estern.
2. Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Amino-l-hydroxypropan-l,l-diphosphonsäure beziehungsweise
deren wasserlöslichen Salzen.
3. Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß
sie als wasserlösliche Salze die Natrium*-, Kalium-, Ammonium- oder Äthanolaminsalze enthalten.
4. Mittel nach Anspruch 1-3» dadurch gekennzeichnet, daß
sie die Aminoalkandiphosphonsäuren, beziehungsweise deren Salze oder wasserlöslichen Ester, in einer Menge von 0,01
bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
- 11 - .
709819/1003
Henkel &Cie GmbH
Blattl 1 zur Patentanmeldung D 5111 Patentabteilung
5. Mittel nach Anspruch 1-4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Viasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukten.
6. Mittel nach Anspruch 1-5, dadurch gekennzeichnet 3 daß
sie zusätzlich Verdickungsmittel, Netzmittel und andere kosmetische Zusätze enthalten.
7. Mittel nach Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichneta daß
sie zusätzlich Oxidationsfarbstoffe enthalten.
709819/1 OQS
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