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DE2548371A1 - ELECTRIC SEMI-CONDUCTIVE SHIELDING FOR POWERFUL CABLES AND COMMUNICATION CABLES WITH PLASTIC INSULATION - Google Patents

ELECTRIC SEMI-CONDUCTIVE SHIELDING FOR POWERFUL CABLES AND COMMUNICATION CABLES WITH PLASTIC INSULATION

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Publication number
DE2548371A1
DE2548371A1 DE19752548371 DE2548371A DE2548371A1 DE 2548371 A1 DE2548371 A1 DE 2548371A1 DE 19752548371 DE19752548371 DE 19752548371 DE 2548371 A DE2548371 A DE 2548371A DE 2548371 A1 DE2548371 A1 DE 2548371A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
mixture
semiconducting
insulation
weight
shielding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19752548371
Other languages
German (de)
Inventor
Lothar Runge
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DAETWYLER AG
Daetwyler AG Schweizerische Kabel Gummi und Kunststoffwerke
Original Assignee
DAETWYLER AG
Daetwyler AG Schweizerische Kabel Gummi und Kunststoffwerke
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DAETWYLER AG, Daetwyler AG Schweizerische Kabel Gummi und Kunststoffwerke filed Critical DAETWYLER AG
Priority to DE19752548371 priority Critical patent/DE2548371A1/en
Priority to SE7611625A priority patent/SE7611625L/en
Priority to FR7632370A priority patent/FR2330128A1/en
Publication of DE2548371A1 publication Critical patent/DE2548371A1/en
Pending legal-status Critical Current

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    • H01B3/44Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
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Description

Schweizerische Kabel-, Gummi-Swiss cable, rubber

und Kunststoffwerkeand plastics factories

Altdorf / SchweizAltdorf / Switzerland

Elektrisch halbleitende Abschirmung für Starkstrom- und Nachrichtenkabel mit KunststoffisolationElectrically semiconducting shielding for power and communication cables with plastic insulation

Die Erfindung betrifft eine elektrisch halbleitende Abschirmung für Starkstrom- und Wachrichtenkabel mit Kunststoffisolation, die eine Isolationsschicht aus einem thermoplastischen oder vernetzten Polyäthylen oder aus thermoplastischen oder vernetzten Copolymeren des Äthylens aufweisen, wobei die Abschirmung eine Polymerschicht mit Zusatz von leitenden Füllstoffen enthalteThe invention relates to an electrically semiconducting shield for power and communication cables with plastic insulation, an insulation layer made of a thermoplastic or crosslinked polyethylene or thermoplastic or crosslinked copolymers of ethylene, the shielding being a polymer layer with an additive of conductive fillers

Das Aufbringen von Abschirmungen für die Begrenzung des elektrischen Feldes und für die Unterdrückung von Teilentladungen unmittelbar auf die Isolationsschicht eines Kabels, insbesondere eines Hochspannungskabels, ist bekannt.The application of shields for the limitation of the electrical Field and for the suppression of partial discharges directly on the insulation layer of a cable, in particular a high-voltage cable, is known.

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So werden elektrisch leitende oder leitend gemachte Bänder und Gewebe synthetischen oder natürlichen Materials für diesen Zweck vorgeschlagen, wobei diese um die Isolationsschicht gewickelt werden. In den, an den Ueberlappungsstellen unvermeidlich entstehenden Lufträumen treten bereits bei niedrigen Feldstärken Glimmentladungen auf, die zur Zerstörung der Kabelisolation führen.Thus, electrically conductive or made conductive tapes and fabrics of synthetic or natural material are used for this purpose proposed, these wrapped around the insulation layer will. In those that inevitably arise at the points of overlap In the air, glow discharges occur even at low field strengths, which destroy the cable insulation to lead.

Die Entstehung dieser Lufträume wird vermieden, wenn Graphit oder Russ selbst oder .in Dispersion auf die Isolationsoberfläche aufgebracht und notfalls getrocknet wird. Graphit mittels rotierender Bürsten auf die Isolationsschicht aufzutragen ist bekannt und gehört zum Allgemeingut in der Kabelfertigung. Dispersionen von Russ oder Graphit in Lösungsmitteln werden in den DT-AS 1,011.948 und 1.490.625 beschrieben. Um diesen Dispersionen filmartige Eigenschaften zu verleihen, die dazu beitragen sollen, dass der Graphit bzw. Russ nach der Trocknung nicht gleich bei geringster Erschütterung wieder von der Isolationsoberfläche abfällt, werden verschiedene Bindemittel verwendet. So z.B. in der GB-PS 724.850 (Pittsburgh Plate Glass Comp.) alkalische Carboxymethylcellulose und in der US-PS 2.933.457 (General Cable Corp.) Polyamid. Die DT-AS 2.131.822 (Telefonaktiebolaget LM Ericsson) empfiehlt die Anwendung einer wässrigen Dispersion von Russ und Polyäthylen für die Erzeugung einer elektrisch halbleitenden Mischung auf ein olefinisch isoliertes Kabel. Dazu ist zu bemerken, dass das Vorhandensein von leitenden und isolierenden Partikel im getrockneten Zustand nebeneinander nie die Abschirmwirkung einer homogenen Schicht erreicht, da der Kontakt der Leiterpartikel untereinander durch die Anwesenheit der Isolationspartikel verschlechtert, wenn nicht gar unterbunden wird. Wie der Schrift zu entnehmen ist, beruht ihr einzigster Vorteil darauf, dass durch sie dünnwandige konzentrische Schichten erhalten werden, wie sie zwar durch Extrusion nicht erhalten werden können, doch auf andere Weise schon längst vor Bekanntmachung dieser Schrift erzeugt wurden.The creation of these air spaces is avoided if graphite or soot itself or in dispersion on the insulation surface is applied and, if necessary, dried. Graphite is to be applied to the insulation layer by means of rotating brushes known and belongs to the common good in the cable production. Dispersions of carbon black or graphite in solvents are used in the DT-AS 1,011,948 and 1,490,625. In order to give these dispersions film-like properties that are intended to help that the graphite or soot after drying does not immediately come off the insulation surface with the slightest vibration various binders are used. For example, in GB-PS 724.850 (Pittsburgh Plate Glass Comp.) Alkaline Carboxymethyl cellulose and, in U.S. Patent 2,933,457 (General Cable Corp.), polyamide. The DT-AS 2.131.822 (Telefonaktiebolaget LM Ericsson) recommends the use of an aqueous dispersion of carbon black and polyethylene for the generation of an electrical semiconducting mixture on an olefinically insulated cable. It should be noted that the presence of conductive and insulating particles in the dried state next to each other never achieve the shielding effect of a homogeneous layer, because the Contact of the conductor particles with one another is worsened, if not prevented at all, by the presence of the insulation particles will. As can be seen from the text, their only advantage is based on the fact that they are thin-walled concentric Layers are obtained, as they cannot be obtained by extrusion, but in other ways long before Notice of this writing were generated.

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Allen in diesem Abschnitt genannten Veröffentlichungen ist gemeinsam, dass wohl die Kabel nach deren Herstellung zufriedenstellende Resultate bezüglich der Teilentladungseigenschaften vorzuweisen haben, die sich aber schon bald nach Inbetriebnahme des entsprechenden Kabels stark verschlechtern, so dass eine ausreichende Lebensdauer nicht mehr gewährleistet ist. Dies ist darauf zurückzuführen, dass der anfänglich ausreichend niedrige elektrische Widerstand der Schicht bei Betrieb des Kabels mit Ein- und Ausschaltung des Stromnetzes sich schon in den ersten dabei eintretenden Heiz-Kühl-Zyklen sehr stark erhöht und seinen ihm eigentlich zugedachten Zweck nicht mehr erfüllen kann. (Vergleiche Fig. 2)All publications mentioned in this section are What they have in common is that the cables, after they have been manufactured, produce satisfactory results in terms of partial discharge properties have to show, which, however, deteriorate considerably soon after the corresponding cable has been put into operation, so that a sufficient service life is no longer guaranteed. This is due to the fact that the initially sufficient low electrical resistance of the layer when the cable is operated with switching on and off the power supply very strong in the first heating-cooling cycles that occur increased and can no longer fulfill its intended purpose. (Compare Fig. 2)

Dispersionen von Russ, Graphit oder einem Metallpulver in der Lösung eines organischen Bindemittels, also einen elektrischen leitenden Lack für die Feldlinienbegrenzung bei Mittel- und Hochspannungskabeln zu verwenden, ist ebenfalls zur Genüge bekannt; wobei nahezu alle sich auf dem Markt befindlichen Lackbindemittel herzugezogen werden. So werden beispielsweise in der GB-PS 1.109.095 (Coal Industry Ltd.) und GB-PS 1.144.325 (Dow Chemical Comp.) Naturgummilatex oder synthetischen Polymerlatex auf Basis von Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol oder Polyvinylpropionat genannt. Die GB-PS 1.44.189 (Minnesota Mining and Manufacturing Comp.) nennt ebenfalls Polyvinylchlorid neben einem Butadienacrylnitril-Copolymer für die Herstellung leitender Bänder und Lack. Silikon, Styrol-Butadien-Polymer und Polyamid werden hierfür von der Chomerics Inc. in der GB-PS 1.266.422 herangezogen. Alkyd-, Epoxid-, Polyester-, Polyurethan- und Silikonharze finden in der CH-PS 399.560 (Allmänna Svenska Elektrisa Aktiebolaget) Verwendung, während in der DT-OS 1.765.994 (Japan Glas-Chemical Co., Inc.) einem Amid, welches während der Temperaturerhöhung bei der Härtung in das Imid überführt wird, den Vorzug gegeben wird. Da diese Bindemittel sich chemischDispersions of carbon black, graphite or a metal powder in the solution of an organic binder, i.e. an electrical one Using conductive paint to limit the field lines in medium and high voltage cables is also sufficient known; almost all paint binders on the market are used. For example in GB-PS 1,109,095 (Coal Industry Ltd.) and GB-PS 1,144,325 (Dow Chemical Comp.) natural rubber latex or synthetic polymer latex based on polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol or polyvinyl propionate called. GB-PS 1.44.189 (Minnesota Mining and Manufacturing Comp.) Also names polyvinyl chloride in addition to a butadiene acrylonitrile copolymer for the production of conductive tape and lacquer. Silicone, styrene-butadiene polymer and polyamide used for this by Chomerics Inc. in GB-PS 1,266,422. Alkyd, epoxy, polyester, polyurethane and silicone resins can be found in CH-PS 399.560 (Allmänna Svenska Elektrisa Aktiebolaget) use, while in DT-OS 1.765.994 (Japan Glas-Chemical Co., Inc.) an amide, which during the Temperature increase during curing is converted into the imide, which is given preference. Because these binders are chemically

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deutlich von denen dieser Schrift zugrunde liegenden unterscheiden, soll nur festgestellt werden, dass bei Verwendung aller bislang aufgezählten Bindemittel keine Haftung zu einer unvorbehandelten Polyolefinoberflache erfolgt, die ausreichend genug wäre, um ihre Aufgabe als Begrenzungsschicht des elektrischen Feldes dauerhaft zu übernehmen. Dies gilt auch für die DT-OS 2.340.881 (VEB Kabelwerk Oberspree), die als Bindemittelkomponente ein Copolymer von Aethylen und Vinylacetat enthält, dem entweder Peroxide, trocknende Harze oder OeIe, oder Materialien rnit freien Isocyanatgruppen zu dessen Härtung zugesetzt werden. Damit sollte eine festhaftende, hohlraumfreie, halbleitende Mischung erzeugt werden. Dass dies nicht der Fall ist, lässt sich der Bemerkung entnehmen, die Mischung lasse sich leicht wie ein Schlauch von der Isolation abziehen. Bei Mittelspannungskabeln mit einer Nennspannung bis zu 20 kV, wo durch diese relativ niedrige Betriebsspannung die Teilentladungsfreiheit keine grosse Rolle spielt, lässt sich dieses Verfahren bestimmt erfolgreich anwenden, hingegen nicht bei olefinisolierten Kabeln für Spannungen im Bereich zwischen 30 und 220 kV und darüber.clearly differ from those on which this writing is based, it should only be stated that when using all binders listed so far there is no adhesion to a untreated polyolefin surface is done, which is sufficient would be enough to permanently take over its task as a boundary layer of the electric field. This also applies to the DT-OS 2.340.881 (VEB Kabelwerk Oberspree), which contains a copolymer of ethylene and vinyl acetate as a binder component, to which either peroxides, drying resins or oils, or materials with free isocyanate groups are added to harden it will. This should create a firmly adhering, void-free, semiconducting mixture. That this is not the If this is the case, it can be inferred from the remark that the mixture can be easily pulled off the insulation like a hose. In the case of medium-voltage cables with a nominal voltage of up to 20 kV, where this relatively low operating voltage means that there is no partial discharge does not play a major role, this procedure can certainly be used successfully, but not with olefin-insulated cables for voltages in the range between 30 and 220 kV and above.

Das Aufbringen von mit der Isolation verschmelzenden, halbleitenden Mischungen im Extrusionsverfahren auf Kabeloberflächen ist schon seit 1945 bekannt (GB-PS 604.695; Automatic Telephone and Electric Comp.). Während in der Anfangszeit der Mittel- und Hochspannungskabelfertigung reines Polyäthylen, gefüllt mit Graphit und/oder Russ, für diesen Zweck eingesetzt wurde, gelangten später, bedingt durch die Entwicklung neuer Produkte in der KunststoffIndustrie, auch andere Polymere bzw. Copolymere des Aethylens mit Äcrylsäureestern, Vinylacetat, Propylen und ähnlichen Verbindungen für die Herstellung elektrisch halbleitender Mischungen zum Einsatz. Den Gebrauch von Copolymeren des Aethylens mit Vinylacetat als Binder in elektrisch halbleitenden Mischungen nach bekannten MethodenThe application of semiconducting compounds that fuse with the insulation onto cable surfaces in an extrusion process has been known since 1945 (GB-PS 604.695; Automatic Telephone and Electric Comp.). While in the beginning In medium and high voltage cable production, pure polyethylene, filled with graphite and / or carbon black, is used for this purpose later, due to the development of new products in the plastics industry, other polymers or Copolymers of ethylene with acrylic acid esters, vinyl acetate, propylene and similar compounds for the production electrically semiconducting compounds are used. The use of copolymers of ethylene with vinyl acetate as a binder in electrically semiconducting mixtures according to known methods

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beschreiben die beiden US-PS 2.200.429 und 2.703.794. In der US-PS 3.629.154 (Martin H. Johnson) wird ein elektrisch halbleitender, nicht poröser, dünner Film durch Extrusion eines Materials auf Basis Aethylenvinylacetat mit bis zu 10 Gew.-% Polyisobutylen und elektrisch leitendem Füllmaterial erhalten, der für elektrische Leiter in Batterien zum Einsatz gelangt. Eine ähnliche Mischung aus Polyäthylen und Polyisobutylen gelangt nach der GB-PS 828.334 (British Insulated Callender's Cables Ltd.) spezifisch für Kabel zum Einsatz. Aethylenvinylacetat als Kunststoffkomponente beinhaltet ebenfalls die DT-OS 2.051.268 (Sumitomo Electric Industries Ltd.), wobei jedoch der Mischung noch ein Vernetzungsmittel zugefügt wird. Die Verwendung von Copolymeren des Aethylens mit Aethylacrylat empfiehlt die DT-PS 1.219.674 (Union Carbide Corp.).oC^-monoäthylenisch ungesättigte Carbonsäure und Copolymere des Aethylens mit einem Carbonsäureester beinhaltet die DT-OS 1.669.970 (Dow Chemical Comp.). Gemäss der US-PS 3.709.835 (Esso Research and Engineering Comp.) werden Polyäthylen, Butylkautschuk, Aethylen-Propylen Co- und Terpolymere, Styrol-Butadien-Rubber, Polyvinylchlorid und Gemische dieser Polymere für den Zweck der Herstellung extrudierter Bänder, die bei der Verbindung zweier Kabel an deren Spieissstellen gewickelt werden und auch für extrudierte Schichten geeignet sind, verwendet. Aethylen-Propylen-Terpolymer, sowie andere Mischpolymere eines Olefins mit einem Kautschuk und Russ liegen ebenfalls dem Erfindungsgedanken in der DT-OS 2.120.197 (Allied Chemical Corp.) zugrunde. Von denselben genannten Erfindern wird fast identisches Material in der DT-OS 2.161.076 als Folienmaterial für Leclanche-Batterien vorgeschlagen. Mischungen von Polyäthylen mit Kautschuk-Materialien sind in der US-PS 2.597.197 (Goodrich Comp.) genannt. Schliesslich sind Halbleitermischungen für Kabelabschirmungen auf Basis von vernetzbarem, chloriertem Polyäthylen mit Russ in der DT-OS 2.235.075 (Siemens AG) beschrieben.describe both U.S. Patents 2,200,429 and 2,703,794. In US Pat. No. 3,629,154 (Martin H. Johnson), an electrically semiconducting, non-porous, thin film is made by extrusion of a Material based on ethylene vinyl acetate with up to 10% by weight polyisobutylene and electrically conductive filler material obtained, which is used for electrical conductors in batteries. A similar blend of polyethylene and polyisobutylene is used specifically for cables according to GB-PS 828.334 (British Insulated Callender's Cables Ltd.). The DT-OS 2.051.268 (Sumitomo Electric Industries Ltd.), but a crosslinking agent is also added to the mixture. The use of copolymers of ethylene DT-PS 1.219.674 (Union Carbide Corp.) recommends using ethyl acrylate. oC ^ -monoethylenically unsaturated carboxylic acid and The DT-OS 1,669,970 (Dow Chemical Comp.) Contains copolymers of ethylene with a carboxylic acid ester. According to the US-PS 3,709,835 (Esso Research and Engineering Comp.) Are polyethylene, butyl rubber, ethylene-propylene copolymers and terpolymers, Styrene-butadiene rubber, polyvinyl chloride and mixtures of these polymers for the purpose of making extruded Tapes that are wound at their splice points when connecting two cables and also for extruded ones Layers are suitable used. Ethylene-propylene terpolymer, as well as other copolymers of an olefin with a Rubber and carbon black are also the basis of the concept of the invention in DT-OS 2.120.197 (Allied Chemical Corp.). from The same inventors mentioned almost identical material in DT-OS 2.161.076 as film material for Leclanche batteries suggested. Blends of polyethylene with rubber materials are disclosed in U.S. Patent 2,597,197 (Goodrich Comp.) Called. Finally, semiconductor compounds for cable shielding are based on crosslinkable, chlorinated Polyethylene with carbon black is described in DT-OS 2.235.075 (Siemens AG).

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Allen diesen genannten, elektrisch halbleitenden Mischungen für die Abschirmung, d.h. für die Entstörung von Nachrichtenkabeln und für die Begrenzung des elektrischen Feldes bei Mittel- und Hochspannungskabeln ist folgendes Verhalten gemeinsam: Wird die Abschirmung nämlich dadurch hergestellt, dass einfach das zur Schichtbildung dienende Polymer mit einem leitenden Füllstoff versetzt und auf die Kabelisolation extrudiert, so verschweissen diese und die Abschirmung miteinander. Dies wäre zwar von der Kabelkonstruktion und von der Lebenserwartung des Kabels her gesehen ein optimaler Zustand, denn die Verschweissung beider genannten Teile tritt nicht nur bei der Verwendung des absolut identischen Isolationspolymers in Halbleitermischungen ein, sondern kann auch bei Verwendung von Misch- und Copolymer en des Aethylens allein oder in Kombination mit Polyäthylen erfolgen. Dies hängt allein davon ab, wieviel Anteil Aethylen zu der anderen Komponente (z.B. Propylen, Vinylacetat, · Aethylacrylat, Carbonsäure) im Endpolymeren bzw. in der Mischung vorhanden ist. Eine Aussage, in welchem Gewichtsverhältnis Aethylen zur Copolymerkomponente vorhanden sein muss, um diese Verschweissung zu gewährleisten, kann nicht gegeben werden, da sie neben dem Faktor, welches Material zur Copolymerisation eingesetzt wird, noch von vielen anderen Faktoren abhängig ist. Der ausschlaggebende Nachteil der Verschweissung einer derartigen bekannten Halbleiterschicht mit der Isolationsschicht ist jedoch der, dass zur Ablösung der Halbleiterschicht bei der Kabelmontage trotz komplizierter Einrichtungen und grossen Arbeitsaufwand die notwendige unverletzte, glatte Isolationsoberfläche kaum erreicht werden kann, wie dies bei Kabelmuffen und Kabelendverschlüssen von Mittel- und Hochspannungskabeln gefordert wird. Die Entfernung der Halbleiterschicht soll jedoch mechanisch mit einfachen Hilfsmitteln am Verlegungsort des Kabels erfolgen können\ beim Abschälen der Halbleiterschicht lassen sich aber Rillen und kleine, kaum sichtbare Verletzungen in der Isolation nicht vermeiden. Werden an einem solchenAll of these electrically semiconducting mixtures mentioned for the shielding, i.e. for the interference suppression of communication cables and for the limitation of the electrical field in medium and high voltage cables, have the following behavior in common: If the shielding is produced by simply adding the polymer used to form a layer with a If conductive filler is added and extruded onto the cable insulation, this and the shield weld together. In terms of the cable construction and the life expectancy of the cable, this would be an optimal condition, because the welding of both parts mentioned does not only occur when the absolutely identical insulation polymer is used in semiconductor mixtures, but can also occur when mixed and copolymers are used Ethylene alone or in combination with polyethylene. This depends solely on how much ethylene is present in the other component (eg propylene, vinyl acetate, ethyl acrylate, carboxylic acid) in the end polymer or in the mixture. A statement as to the weight ratio of ethylene to the copolymer component in order to ensure this welding cannot be given, since it depends on many other factors in addition to the factor which material is used for the copolymerization. The decisive disadvantage of welding such a known semiconductor layer to the insulation layer, however, is that the necessary undamaged, smooth insulation surface can hardly be achieved in order to detach the semiconductor layer during cable assembly, as is the case with cable sleeves and cable terminations of central and high-voltage cables are required. However, the removal of the semiconductor layer is mechanically simple tools can be made at an installation of the cable \ in peeling of the semiconductor layer but grooves and small, barely visible injuries in the insulation can not be avoided. Be part of such a

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Kabel die heute gebräuchlichen, aus einem elastischen Material (Aethylen-Propylen-Terpolymer, RTV-Silikonkautschuk, usw.) bestehenden aufsteckbaren oder aus Isolierbändern verschiedenster Materialien gewickelten Endverschlüsse montiert, so bilden sich bei Betriebsspannung Kriechwege, die bald durch einen üeberschlag an diesem Ende zu einem Ausfall des Kabels führen. Werden die bekannten Halbleitermischungen durch Kombination eines oder mehrerer P.olymere so eingestellt, dass sie nach erfolgter Extrusion nicht mit dem Polyolefin der Isolationsoberfläche verschweissen, sondern nur mehr oder weniger stark an dieser kleben, so treten (wie bei Graphit, Dispersionen und Lacken) bei Betrieb des Kabels nach wenigen Heiz-Kühl-Zyklen Teilentladungen höheren Ausmasses auf und führen zur Zerstörung des Kabels. Dabei löst sich nämlich die halbleitende von der isolierenden Schicht infolge verschiedener Dehnung, verschiedenen Ausdehnungskoeffizienten und wegen der für diesen Einsatzzweck mangelnden Haftung ab, und zurück bleiben Luftspalten, in denen die Glimmentladung erfolgt.The cables commonly used today, made of an elastic material (ethylene propylene terpolymer, RTV silicone rubber, etc.) existing clip-on terminations or terminations wound from insulating tapes of various materials, see above When the operating voltage is applied, leakage paths are formed which soon lead to failure of the cable due to a flashover at this end to lead. If the known semiconductor mixtures are adjusted by combining one or more polymers so that they After the extrusion, not welded to the polyolefin of the insulation surface, but only more or less strongly stick to this, so occur (as with graphite, dispersions and lacquers) when the cable is in operation after a few heating-cooling cycles Partial discharges of higher magnitude and lead to Destruction of the cable. This is because the semiconducting layer becomes detached from the insulating layer as a result of various Elongation, different coefficients of expansion and because of the lack of adhesion for this purpose, and back there remain air gaps in which the glow discharge takes place.

Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, eine Abschirmung aus einer elektrisch halbleitenden Mischung herzustellen, die sich bei Verschweissung mit der Isolation eines Nachrichten- bzw. Starkstromkabels durch gebräuchliche Lösungsmittel wieder leicht und vollkommen entfernen lässt, ohne dabei die geringsten Beschädigungen auf der Isolationsoberfläche zu verursachen, und die im weiteren universell einsetzbar ist.The object of the invention is therefore to produce a shield from an electrically semiconducting mixture, which is at Welding with the insulation of a communication or power cable by common solvents is easy again and can be completely removed without causing the slightest damage to the insulation surface, and which can subsequently be used universally.

Erfindungsgemäss wird eine solche Abschirmung der eingangs erwähnten Art erhalten, dass die halbleitende Mischung wenigstens ein Polymer auf Basis Acrylsäure, Acrylsäureester, Buten-1, Propylen, Vinylacetat, Vinyläthern allein und/oder in Copolymerisation, insbesondere Terpolymerisation, mit Aethylen und/oder Copolymeren, insbesondere Terpolymeren desselben mit Styrol, Karbonsäuren, Kohlenmonoxyd, Cyclopenten, Cyclohexen oderAccording to the invention, such a shield is the one mentioned at the beginning Type obtained that the semiconducting mixture contains at least one polymer based on acrylic acid, acrylic acid ester, butene-1, Propylene, vinyl acetate, vinyl ethers alone and / or in copolymerization, especially terpolymerization, with ethylene and / or Copolymers, especially terpolymers of the same with styrene, carboxylic acids, carbon monoxide, cyclopentene, cyclohexene or

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Vinylchlorid und ferner ein Harz auf Basis ungesättigter Kohlenwasserstoffe niederen Molekulargewichtes mit einem Erweichungspunkt von 70 - 200 C enthält. Dieser Mischung wird gegebenenfalls halogenisiertes, sulfohalogenisiertes und/oder reines Polyäthylen zugesetzt.Vinyl chloride and also a resin based on unsaturated hydrocarbons of low molecular weight with a Contains softening point of 70 - 200 C. This mixture is optionally halogenated, sulfohalogenized and / or Pure polyethylene added.

Die elektrische Leitfähigkeit wird durch Zugabe von Russ und/ oder Graphit und/oder Metallpulvern, je nach spezifischem Anwendungszweck, erhalten und richtet sich ganz nach der gewünschten spezifischen Leitfähigkeit des Ueberzuges. Russ und/oder Graphit werden vorzugsweise in den Mischungen eingesetzt, wo ein spezifischer Widerstand von 10 - lOOOji cm akzeptiert werden kann. Soll die Mischung kleinere Widerstände vorweisen, so gelangen Metallpulver zum Einsatz. Hierbei erwiesen sich Metalle der Gruppen Ib, 2 B, 3, 4 und 5 des Periodischen Systems der Elemente gemäss der CH-PS 515 (British Petroleum Comp., Ltd.) am geeignetsten. Auch oberflächenversilberte Metallpulver, insbesondere Kupferpulver, können vorteilhaft als elektrisch leitende Füllstoffe in der Mischung eingesetzt werden.The electrical conductivity is achieved by adding carbon black and / or graphite and / or metal powders, depending on the specific Purpose of use, received and depends entirely on the desired specific conductivity of the coating. Carbon black and / or graphite are preferably used in the mixtures where a specific resistance of 10-100ji cm can be accepted. The mix should have smaller resistances present, metal powder is used. Metals of groups Ib, 2 B, 3, 4 and 5 proved to be here of the periodic system of the elements according to CH-PS 515 (British Petroleum Comp., Ltd.) are most suitable. Also surface silver-plated Metal powder, in particular copper powder, can advantageously be used as electrically conductive fillers in the Mixture are used.

Die Erfindung wird anhand der beiliegenden Zeichnungen beispielsweise näher erläutert, es zeigen:The invention is illustrated by way of example with reference to the accompanying drawings explained in more detail, it show:

Fig. 1 die Zusammensetzung des Polymergemisches,1 shows the composition of the polymer mixture,

Fig. 2 das Widerstandsverhalten verschiedener halbleitender Abschirmungswerkstoffe in Funktion der Temperatur,2 shows the resistance behavior of various semiconducting shielding materials as a function of temperature,

Fig. 3 dasselbe Verhalten in Funktion der Dehnung,3 shows the same behavior as a function of elongation,

Fig. 4 einen Querschnitt durch ein mit einer Abschirmung versehenes Kabel, und4 shows a cross section through a cable provided with a shield, and

Fig. 5 Ergebnisse von Teilentladungsmessungen an Mittelspannungskabeln mit verschiedenen Abschirmungen.5 Results of partial discharge measurements on medium-voltage cables with different shields.

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Das Polymergemisch ist dabei vorzugsweise so zusammengesetzt, dass, wie es aus Fig. 1 ersichtlich ist, der Anteil an polymerem Aethylen zwischen 20 und 66 Gew.-% beträgt und diesem noch, gemäss der Beschreibung im vorherigen Abschnitt, zwischen 8 bis 35 Gew.-% Anteile anderer Polymere bzw. Co- und/oder Terpolymere nebst 5 bis 68 Gew.-% eines ungesättigten Kohlenwasserstoff harzes zugefügt werden. Der anzustrebende hohe Polyäthylenanteil bewirkt bei der Mischung die Verschweissung derselben mit der olefinischen Isolation des Kabels. Die Zugabe der anderen Polymere bzw. Copolymere, insbesondere der Terpolymere, dient verschiedenen Zwecken. So wird durch sie eine äusserst grosse Flexibilisierung und eine Herabsetzung der Lösungsmittelbeständigkeit des Polymergemisches erhalten, nebst einer Vermittlung der Verträglichkeit zwischen dem Polyäthylen und dem Kohlenwasserstoffharz. Kohlenwasserstoffharz muss im Polymergemisch in den genannten Mengen enthalten sein,-um die Löslichkeit in chlorierten aromatischen und/oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen (z.B. Benzin und Toluol) so weit zu verbessern, dass sie leicht und vollständig bei Temperaturen zwischen 0 und 20 C erfolgt. Die Mischung dieser Komponenten wird im folgenden Text Polymergemisch genannt.The polymer mixture is preferably composed so that that, as can be seen from Fig. 1, the proportion of polymer Ethylene is between 20 and 66 wt .-% and this still, according to the description in the previous section, between 8 to 35% by weight of other polymers or copolymers and / or terpolymers plus 5 to 68% by weight of an unsaturated hydrocarbon resin can be added. The high proportion of polyethylene that is to be striven for causes the welding to take place in the mixture the same with the olefinic insulation of the cable. The addition of the other polymers or copolymers, especially the Terpolymers, serves several purposes. It creates an extremely high degree of flexibility and a reduction in value the solvent resistance of the polymer mixture obtained, in addition to a mediation of the compatibility between the polyethylene and the hydrocarbon resin. Hydrocarbon resin must be contained in the polymer mixture in the stated amounts, in order to ensure solubility in chlorinated aromatic and / or aliphatic Hydrocarbons (e.g. gasoline and toluene) improve so much that they can be easily and completely at temperatures takes place between 0 and 20 C. The mixture of these components is called polymer mixture in the following text.

Zur Erzielung einer elektrischen Leitfähigkeit können dem Polymergemisch, bezogen auf dessen Gewicht, bis zu 150 Gew.-% Russ, bis zu 200 Gew.-% Graphit oder Mischungen dieses Materials mit Russ, bis zu 900 Gew.-% eines Metallpulvers und bis zu 500 Gew.-% eines oberflächenversilberten Metallpulvers beigegeben werden. Als besonders geeignet für die Herstellung· elektrisch halbleitender Mischungen haben sich die Russtypen Ketjenblack EC (Ketjen-Carbon NV, Holland), Vulkan XC-72 (Cabot Corp., USA) und Corax L (Degussa, BRD) erwiesen. Je nach gewähltem Verfahren der Kabelbeschichtung mit Halbleitermischung erfolgt die Herstellung dieser auf unterschiedlichem Wege und soll daher im folgenden näher beschrieben werden.To achieve electrical conductivity, the polymer mixture, based on its weight, can contain up to 150% by weight Carbon black, up to 200 wt .-% graphite or mixtures of this material with carbon black, up to 900 wt .-% of a metal powder and up to 500 wt .-% of a surface silver-plated metal powder are added. As particularly suitable for the manufacture · electrical The Ketjenblack carbon black types have become semiconducting mixtures EC (Ketjen-Carbon NV, Holland), Vulkan XC-72 (Cabot Corp., USA) and Corax L (Degussa, FRG). Depending on the chosen procedure The production of the cable coating with a semiconductor mixture takes place in different ways and should therefore are described in more detail below.

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Erfindungsgemässe Halbleitermischungen, die durch Extrusion als elektrisch leitende Schicht auf die Kabelisolation aufgebracht werden sollen, werden entweder in speziellen Mischextrudern {wie z.B. der Transfermix der Fa. Paul Troester, Hannover, dem Ko-Kneter der Fa. Buss KG, Pratteln oder dem ZSK-Zweiwellenkneter der Fa. Werner & Pfleiderer, Stuttgart) oder in einem allgemein bekannten Innenmischer hergestellt. Wird dabei letzterer verwendet, so gelangt die heisse Mischung auf ein Walzwerk und von dort in eine Strainer/Granulator-Einrichtung, während sie, in Mischextrudern hergestellt, in Form von Schnüren direkt dem Granulator zugeführt wird. Das so erhaltene, elektrisch leitende Mischungsgranulat ist dann für die Extrusion auf die Aderisolation geeignet.Semiconductor mixtures according to the invention which are produced by extrusion to be applied as an electrically conductive layer on the cable insulation, are either in special mixing extruders {such as the transfer mix from Paul Troester, Hanover, the Ko-Kneter from Buss KG, Pratteln or the ZSK twin-shaft kneader from Werner & Pfleiderer, Stuttgart) or made in a well-known internal mixer. If the latter is used, the hot mixture will arrive onto a rolling mill and from there into a strainer / granulator device, while it, manufactured in mixing extruders, is fed directly to the granulator in the form of strings. That The electrically conductive mixture granulate obtained in this way is then suitable for extrusion onto the core insulation.

Ausgehend vom Granulat oder dem durch das Mischen der Polymere mit den leitenden Füllstoffen auf einem Walzwerk erhaltenen Felles erfolgt von diesem vorerst eine mechanische Grobzerkleinerung. Die erhaltenen kleinen Mischungsteile werden dann in aromatischen und/oder aliphatischen und/oder chlorierten Kohlenwasserstoffen gelöst und liegen in dieser Form als Lack für die Beschichtung bereit.Starting from the granules or that obtained by mixing the polymers with the conductive fillers on a rolling mill For the time being, the skins are coarsely crushed mechanically. The small pieces of mixture obtained are then dissolved in aromatic and / or aliphatic and / or chlorinated hydrocarbons and are in this Form as paint ready for coating.

Eine weitere Möglichkeit der Herstellung lösungsmittelhaltiger Lacke besteht darin, das Gemisch der Polymere in einem geeigneten Lösungsmittel unter Erwärmung desselben in einem heizbaren Rührkessel zu lösen, dieser Lösung die leitenden Füllstoffe beizumengen und den gewünschten Feinheitsgrad letzterer durch Zerkleinerung in einer, in der Lack- und Farbenindustrie dafür gebräuchlichen Anlage (z.B. Dissolver, Perlmühle, Dreiwalzenstuhl, usw.) zu erhalten. Dispersionen in Wasser oder einem anderen Nichtlöser können durch Dispergierung eines ultrafeinen Pulvers der halbleitenden Mischung mittels geringfügigem Zusatz von einem Netzmittel auf Basis oberflächenaktiver Substanzen erhalten werden. Ein halbleitendes Pulver wird erhalten, wenn man dem Lack so grosse Mengen eines Nichtlösers v(z.B. Alkohole, Ketone oder Essigsäureester) unter Rühren zu-Another way of producing solvent-based paints is to mix the polymers in a suitable one Solvent by heating the same in a heated stirred tank, this solution the conductive Add fillers and the desired degree of fineness of the latter by comminution in one, in the lacquer and paint industry the usual equipment (e.g. dissolver, bead mill, three-roller mill, etc.). Dispersions in water or Another nonsolvent can be obtained by dispersing an ultrafine powder of the semiconducting mixture by means of a slight Addition of a wetting agent based on surface-active substances can be obtained. A semiconducting powder is obtained if such large amounts of a non-solvent v (e.g. alcohols, ketones or acetic acid esters) are added to the paint while stirring

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fügt, dass die gelösten Materialien vollständig in homogener Mischung ausfallen. Wird der Filtrationsrückstand gewaschen und getrocknet, so liegt ein für die Anwendung als Pulverlack geeignetes Pulver vor. Dieses kann jedoch auch durch mechanische Zerkleinerung des Granulates oder des Felles bis zum gewünschten Feinheitsgrad erhalten werden, wobei die Zerkleinerung entweder bei Raumtemperatur oder nach dem Linde-Verfahren durch Unterkühlung mittels verflüssigter Gase erfolgt. Nach allen genannten Verfahren ist es prinzipiell möglich, ultrafeine Pulver mit Partikelgrössen zwischen 5 bis 20 pm herzustellen.adds that the dissolved materials precipitate completely in a homogeneous mixture. If the filtration residue is washed and dried, a powder suitable for use as a powder coating is present. This can, however, also be obtained by mechanical comminution of the granulate or the skin to the desired degree of fineness, the comminution taking place either at room temperature or according to the Linde process by supercooling by means of liquefied gases. According to all of the processes mentioned, it is in principle possible to produce ultra-fine powders with particle sizes between 5 and 20 μm.

Als Beschichtungsverfahren für die erfindungsgemässen HaIbleitermischungen auf die olefinische Isolation eines Nachrichten- bzw. Starkstromkabels können alle hierfür bekannten Verfahren zur Anwendung gelangen. So können Granulate mit den für Polyäthylen geeigneten Schnecken (z.B. PE- und BM-Schnecke) in konventionellen Extrudern in Tandem-Extrusion oder in einem separaten Arbeitsgang zum Erhalt sogenannter "extrudierter Halbleiterschichten" auf olefinisolierte Adern verarbeitet werden. Lacke und Dispersionen werden durch Tauchen, Sprühen, Streichen oder Spritzen (im Druck- oder Airless-Verfahren; mit oder ohne Elektrostatik) auf die Isolationsoberfläche aufgebracht. Lack in Kombination mit Sprühtreibgas in Sprühdosen mit einer oder mehreren Metalloder Porzellankugeln zum homogenen Verteilen abgesetzter Füllstoffe abgefüllt, hilft dem Monteur bei der Montage von Endverschlüssen und Kabelmuffen an der Absetzstelle der Halbleiterbeschichtung eine um den Umfang der Ader herum symmetrische Absetzung der Halbleiterschicht zu erhalten, wobei nach dem Aufsprühen eine Trocknung der Lackschicht mit einem Industrieföhn oder einer offenen Flamme erfolgt. Das sich in jüngster Zeit mit vermehrtem Erfolg durchsetzende Verfahren der sogenannten "Pulverlackierung" kann ebenfalls für dieAs a coating process for the semiconductor mixtures according to the invention all known for this can apply to the olefinic insulation of a communication or power cable Procedure to apply. Granules can be processed with screws suitable for polyethylene (e.g. PE and BM screws) in conventional extruders in tandem extrusion or in a separate operation to obtain so-called "extruded semiconductor layers" on olefin-insulated Cores are processed. Paints and dispersions are made by dipping, spraying, brushing or spraying (in printing or Airless process; with or without electrostatics) to the Insulation surface applied. Paint in combination with spray propellant in spray cans with one or more metal or Filled porcelain balls for the homogeneous distribution of settled fillers, helps the fitter with the assembly of Terminations and cable sleeves at the deposition point of the semiconductor coating one around the circumference of the wire to obtain symmetrical deposition of the semiconductor layer, with a drying of the lacquer layer after the spraying an industrial blow dryer or an open flame. The process that has recently become more and more successful the so-called "powder coating" can also be used for the

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Aderbeschichtung mit der Halbleitermischung in Pulverform herangezogen werden; dabei kann sowohl das Fluidbed-Verfahren, in dem das Pulver mittels eines Luftstromes (wie Kreide in Wasser) als Gemisch Luft/Pulver in homogener Schwebe gehalten wird, sowie das Spritzverfahren mit oder ohne Elektrostatik zur Anwendung gelangen. Ein solches Beschichtungsverfahren sollte vorzugsweise auf eine erwärmte Aderoberfläche erfolgen.Core coating with the semiconductor mixture in powder form be used; Both the fluid bed process, in which the powder is blown by means of an air stream (such as Chalk in water) is kept in a homogeneous suspension as a mixture of air / powder, as well as the spraying process with or be used without electrostatics. Such a coating process should preferably be based on a heated one Vein surface take place.

Je nach Art des angewendeten Beschichtungsverfahrens muss entweder eine Nachbehandlung der aufgebrachten Schicht in der Wärme erfolgen, oder sie erübrigt sich. Keine Wärmebehandlung benötigen das Beschichtungsverfahren der Extrusion und alle diejenigen Verfahren, bei welchen der Auftrag direkt auf die den Extrusionsspritzkopf verlassende, heisse Aderisolation aufgebracht wird. Für alle anderen Verfahren, bei welchen eine relativ kalte isolierte Ader zur Verfügung steht, muss eine Trocknung nach der Beschichtung mit den bekannten Wärmequellen, wie z.B. erwärmte Luft, Infrarot-Trockenstrahlen, MICOR-Wärmestrahlern, erfolgen, vorzugsweise jedoch mit Hochfrequenz-Trocknern, wobei die Temperatur kurzzeitig auf der Isolationsoberfläche so hoch sein sollte, dass diese aufweicht und sich auf diesem Weg mit der dann ebenfalls als Schmelze vorliegenden Halbleiterschicht in derartiger Weise miteinander verbindet, dass nach erfolgter Abkühlung eine Verschweissung beider Schichten vorliegt. Dies ist dann der Fall, wenn bei einer mechanischen Zugfestigkeits-Prüfung der Bruch sehr selten oder überhaupt nicht an den Verbindungsstellen dieser zweier Schichten eintritt. Bei der Beschichtung mit Lacken, Dispersionen und Pulvern, die im Vergleich zur Extrusion dünne Beschichtungen ergeben, ist bei der Wärmebehandlung besonders darauf zu achten, dass die beschichtete Oberfläche nicht zu heiss wird, da, im besonderen Fall bei reiner polyäthylenisolierter Oberfläche, es sehr rasch zu einemDepending on the type of coating process used either an after-treatment of the applied layer takes place in the heat, or it is unnecessary. No heat treatment require the coating process of extrusion and all those processes in which the order is direct is applied to the hot core insulation leaving the extrusion head. For all other procedures, at those who have a relatively cold insulated wire available, must be dried after coating with the known Heat sources such as heated air, infrared dry rays, MICOR heat emitters, but preferably with High-frequency dryers, whereby the temperature on the insulation surface should be briefly high enough to allow it softens and on this way with the then also present as a melt semiconductor layer in such a way what connects with each other is that after cooling, both layers are welded together. Then this is the This is the case when, during a mechanical tensile strength test, the breakage occurs very rarely or not at all at the connection points this two layers occurs. When coating with paints, dispersions and powders, compared to extrusion result in thin coatings, special care must be taken during the heat treatment that the coated The surface does not get too hot because, in the special case of a pure polyethylene-insulated surface, it becomes one very quickly

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Wegfliessen des Materiales kommt, und so auch in der Halbleiterschicht Risse auftreten können, die die Funktionsfähigkeit des Kabels beeinträchtigen.The material flows away, and so does the semiconductor layer Cracks can occur, which impair the functionality of the cable.

Die chemische Beständigkeit des halbleitenden Polymergemisches gegen Alkohole und Wasser gestatte es dort, wo eine Beschichtung der Ader direkt anschliessend an der Isolationsextrusion erfolgt und somit noch eine relativ langsame Abkühlung erfolgen muss, dabei in allen für diesen Zweck eingesetzten Kühlmedien zu arbeiten, wie z.B. auch in Aethylen- oder Triäthylenglykol, um dadurch das Auftreten von, durch einen zu raschen Abkühlungsprozess bedingten, inneren Spannungen im Endprodukt'zu vermeiden.The chemical resistance of the semiconducting polymer mixture to alcohols and water allows it where there is a coating the wire takes place directly after the insulation extrusion and thus a relatively slow cooling must be done to work in all cooling media used for this purpose, such as in ethylene or triethylene glycol, in order to prevent the occurrence of internal stresses caused by too rapid a cooling process in the end product.

Die Verschweissung des halbleitenden Polymergemisches tritt mit allen olefinhaltigen bzw. Olefinoberflachen ein (z.B. Polyäthylen, Polypropylen, Aethylen-Propylen-Copolymer, Aethylen-Propylen-Terpolymer, Aethylen-Methyl-Acrylat). Eine sehr gute Haftung wird zu Papier, Holz, Polystyrol, weichmacherfreiem bzw. -armem Polyvinylchlorid, Polyacrylaten, Naturgummi und Styrol-Butadien-Gummi erhalten. Keine Haftung erfolgt zu weichem Polyvinylchlorid, Polyamid und vielen synthetischen Gummiarten. Dies ist besonders wichtig, da elektrisch halbleitende Polsterbänder, basierend auf diesen genannten Materialen, für den Schutz der Ader vor Beschädigung durch darüberliegende Kupferdrähte oder -bänder verwendet werden und an denen die halbleitende Schicht, selbst bei thermischer Beanspruchung in keinem Fall haften darf, um Beschädigung dieser Adern von Mittel- und Hochspannungskabeln durch eine Verklebung mit dem Band zu vermeiden.The welding of the semiconducting polymer mixture also occurs all olefin-containing or olefin surfaces (e.g. polyethylene, Polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene terpolymer, Ethylene methyl acrylate). Very good adhesion will be to paper, wood, polystyrene, plasticizer-free or-poor polyvinyl chloride, polyacrylates, natural rubber and styrene-butadiene rubber. No liability takes place too soft polyvinyl chloride, polyamide and many types of synthetic rubbers. This is particularly important because electrically semiconducting upholstery tapes, based on these materials, are used to protect the core from damage caused by overlying copper wires or tapes and on which the semiconducting layer, even under thermal stress, must not adhere under any circumstances in order to avoid damage to these cores of central and avoid high-voltage cables by gluing them to the tape.

Kabeladern unterliegen bei deren Weiterverarbeitung sehr oft der mechanischen Abriebsbelastung, wie sie z.B. bei dem Zug durch Raupen, Verseilpunkten und an Umlenkrollen auftreten.During further processing, cable cores are very often subject to mechanical abrasion loads, such as those caused by trains occur through caterpillars, stranding points and on pulleys.

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Ist es dabei aus irgendeinem fertigungstechnischen Grund nicht möglich, die halbleitend beschichtete Ader durch Umwickeln dieser mit einem elektrisch halbleitenden Polsterband vor der Einwirkung dieser Beanspruchung zu schützen, so wird die Halbleiterschicht teilweise mechanisch beschädigt, wobei es an diesen Stellen zum Einsatz von Glimmentladungen bei Inbetriebnahme dieses Kabels kommen kann. Deshalb war es ferner das Ziel der Erfindung, eine Beschichtung zu erhalten, die den möglichen Abriebsbelastungen gewachsen ist.Is it not possible for any manufacturing reason to wrap the semiconducting coated wire? To protect this with an electrically semiconducting cushioning tape from the effects of this stress, the semiconductor layer becomes partially mechanically damaged, with the use of glow discharges at these points during commissioning this cable can come. Therefore, it was also the aim of the invention to obtain a coating that the possible Abrasion loads has grown.

Zur Beurteilung der Abriebsfestigkeit wurde ein Prüfgerät, wie es in der Publikation Nr. MW 15-1955 der National Electrical Manufacturers Association, New York (NEMA) für die Prüfung von Lackdrähten empfohlen und von der Fa. Rudolf Herbeck, Wuppertal-Elberfeld hergestellt wird, in der Weise abgeändert, dass dieses sich zum Einsatz flacher Prüflinge eignet und sich automatisch beim Anstieg des Isolationswertes einerTo assess the abrasion resistance, a test device such as that described in Publication No. MW 15-1955 of National Electrical Manufacturers Association, New York (NEMA) recommended for testing enamelled wires and from Rudolf Herbeck, Wuppertal-Elberfeld is produced, modified in such a way that it is suitable for the use of flat test objects and automatically when the insulation value increases

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1 cm grossen Prüffläche auf über 100 kA abschaltet. Zur Prüfung wurden Polyäthylenplatten von 2 mm Dicke, 10 mm Breite und 50 mm Länge einseitig oberflächlich mit den verschiedensten halbleitenden Materialien in einer Stärke von etwa 50 um beschichtet. Graphit konnte nur in wesentlich dünnerer Schichtstärke geprüft werden. Die Abriebsprüfung erfolgte mit einer Stahlnadel von 0,40 mm Durchmesser, die mit 1 kg Gewicht belastet war. Bei Halbleiterlacken und Dispersionen bekannter Zusammensetzung, sowie bei der Graphitierung erwies sich die Abriebsfestigkeit mit Werten unter einem Doppelhub als für die Aderbeschichtung äusserst zweifelhaft. Die sich -auf dem Markt befindlichen Halbleitermischungen für die Extrusionsbeschichtung bewegten sich mit Werten zwischen 5 und 15 Doppelhüben, je nach Zusammensetzung und Hersteller, in brauchbaren Grenzen. Die erfindungsgemässen Halbleitermischungen halten über 100 Doppelhüben stand und dürfen somit als optimal für die Aderbeschichtung bezeichnet werden.
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1 cm large test area switches off to over 100 kA. For the test, polyethylene plates 2 mm thick, 10 mm wide and 50 mm long were coated on one side with a wide variety of semiconducting materials to a thickness of about 50 μm. Graphite could only be tested in a much thinner layer. The abrasion test was carried out with a steel needle with a diameter of 0.40 mm, which was loaded with a weight of 1 kg. With semiconductor lacquers and dispersions of known composition, as well as with graphitization, the abrasion resistance with values below a double stroke proved to be extremely dubious for the core coating. Which - on the market semiconductor blends for extrusion coating moving with values between 5 and 15 double strokes, depending on the composition and manufacturers, in useful limits. The semiconductor mixtures according to the invention withstand over 100 double strokes and can therefore be described as optimal for the wire coating.

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Bei der Belastung durch den Betrieb von z.B. Mittel- und Hochspannungskabeln dehnt sich die olefinische Aderisolation in Funktion der Betriebstemperatur aus. Mit welchen Temperaturen das Kabel betrieben werden kann, hängt von dem verwendeten Isolationsmaterial ab und beträgt bei Polyäthylen 70 C und bei peroxidisch vernetzten^ Polyäthylen und Aethylen-Propylen-Terpolymer 90 C. Was dabei im Widerstandsverhalten in der die Isolation umgebenden Halbleiterschicht (Strahlungsschutz genannt) auftritt, wenn die Graphitierung zum Einsatz gelangt, verdeutlicht die Fig. 2. Schon nach vier Heiz-Kühl-Zyklen hat sich der Oberflächenwiderstand in derartigem Ausmasse erhöht, dass die Aufgabe der Beschichtung nicht mehr gegeben ist. Bei den erfindungsgemässen Halbleiterschichten tritt hingegen nur eine unbedeutende Erhöhung des Oberflächenwiderstandes mit zunehmender Temperatur ein, die jedoch absolut reversibel ist. Für die Betriebssicherheit des Strahlungsschutzes wird somit ein möglichst unveränderter Oberflächenwiderstand bei Dehnung gefordert. Das Verhalten einiger gebräuchlicher Halbleiterbeschichtungen ist in Fig. 3 aufgezeichnet. Hierin verhält sich Graphit, wie bereits vorher festgestellt, schlecht und ungenügend. Im Handel erhältliche Dispersionen und Lacke liegen zwischen der Kurve für Graphit und der als HL-Lack bezeichneten. Bei letzterer handelt es sich um einen handelsüblichen Lack hoher Flexibilität auf Basis von Aethylen-Vinylacetat-Copolymer, der auf Olefinoberflächen ansprechend haftet und der bezüglich Dehnungseigenschaften als bester bekannter Halbleiterlack bezeichnet werden kann. Die erfindungsgemässe Mischung, in Fig. 3 zu Vergleichszwecken ebenfalls in Lackform auf den Prüfkörper aufgetragen, liegt nahe bei den Werten für extrudierte Halbleiterschichten und zeigt ein fast analoges Verhalten zu diesen. Der Vorteil der erfindungsgemässen Mischung gegenüber den bekannten extrudierbaren Halbleitermischungen beruht in einer wesentlich höheren Dehnbarkeit des Materials, die etwa 70% beträgt gegenüber nur 25% bei herkömmlichen Extrusionsmischungen.When stressed by the operation of medium and high voltage cables, for example, the olefinic core insulation expands as a function of the operating temperature. The temperature at which the cable can be operated depends on the one used Insulation material from and is 70 C for polyethylene and for peroxidically crosslinked ^ polyethylene and ethylene-propylene terpolymer 90 C. What is the resistance behavior in the semiconductor layer surrounding the insulation (called radiation protection) occurs when graphitization is used, is illustrated in FIG. 2. Already after four heating-cooling cycles the surface resistance increases to such an extent that the task of coating is no longer given. In the case of the semiconductor layers according to the invention, on the other hand, there is only an insignificant increase in the surface resistance with increasing temperature, which is, however, absolutely reversible. For the operational safety of the radiation protection a surface resistance that is as unchanged as possible when stretched is required. The behavior of some common ones Semiconductor coatings is plotted in FIG. Here graphite behaves as it did before found bad and inadequate. Commercially available dispersions and lacquers lie between the curve for graphite and the one called HL-Lack. The latter is a commercially available high-flexibility paint based on of ethylene-vinyl acetate copolymer on olefin surfaces adheres well and can be described as the best known semiconductor lacquer in terms of elongation properties. The mixture according to the invention, in FIG. 3 for comparison purposes also applied to the test specimen in lacquer form, is close to the values for extruded semiconductor layers and shows an almost analogous behavior to these. The advantage of the mixture according to the invention over the known extrudable Semiconductor mixtures are based on a significantly higher elasticity of the material, which is about 70% compared to only 25% with conventional extrusion compounds.

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Mittel- und Hochspannungskabel, die mit den erfindungsgemässen Mischungen beschichtet sind, lassen sich mit Kabeln, die mit bekannten Halbleitermischungen beschichtet sind, qualitativ wie folgt vergleichen:Medium and high voltage cables with the inventive Mixtures are coated, can be with cables that are coated with known semiconductor mixtures, compare qualitatively as follows:

Die erfindungsgemässe Schicht weist im Vergleich zu einer extrudierten, mit der Isolation verschweissten Halbleiterschicht ein gleichwertiges Verhalten bei Teilentladungen und ein besseres in bezugauf Entfernbarkeit der Schicht auf. Im Vergleich zu einer ebenfalls extrudierten, aber mit der Isolation nur verklebten Halbleitermischung ist die erfindungsgemässe Mischung besser bei Teilentladung sowie in bezug auf Dehnung und Haftung, während die Entfernbarkeit etwa gleich ist. Im Vergleich zu Graphit und bekannten Lacken ist sie in bezug auf Teilentladung, Dehnung und Haftung viel besser, nur die Entfernbarkeit ist etwa gleich.The layer according to the invention has in comparison to an extruded, a semiconductor layer welded to the insulation equivalent behavior in the case of partial discharges and better in terms of removability of the layer. Compared to the mixture according to the invention is a semiconductor mixture which is likewise extruded but is only glued to the insulation better with partial discharge and with regard to elongation and adhesion, while the removability is about the same. In comparison It is much better than graphite and known paints in terms of partial discharge, elongation and adhesion, only the removability is about the same.

Der Unterschied zwischen Verschweissung und Verklebung besteht in diesem Zusammenhang darin, dass sich eine verklebte Schicht bei mechanischer Beanspruchung von der Isolation löst, während eine verschweisste Schicht (z.B. bei der Ausdehnung unter dem Einfluss der Erwärmung des thermisch hoch beanspruchten Kabels) ihre ursprünglich, enge Haftung zur Isolation beibehält. Häufig wird die Verklebung so realisiert, dass bewusst chemisch unterschiedliche Materialien für Halbleiter und Isolation eingesetzt werden (z.B. gummiartige Halbleiter auf Olefinisolation), während zum Verschweissen chemisch ähnliche Materialien gewählt werden.The difference between welding and gluing in this context is that there is a glued layer loosens from the insulation in the event of mechanical stress, while a welded layer (e.g. during expansion under the influence of the heating of the thermally highly stressed cable) maintains its original, close adhesion to the insulation. The bonding is often implemented in such a way that deliberately chemically different materials for semiconductors and Insulation can be used (e.g. rubber-like semiconductors on olefin insulation), while chemically similar ones are used for welding Materials to be chosen.

Ein gemäss Fig. 4 aufgebautes Einleiter-MittelspannungskabelA single-conductor medium-voltage cable constructed according to FIG. 4

20 kV/50 mm soll als Beispiel für alle anderen Kabel verschiedener Querschnitte, Isolationsmaterialien und höherer Spannungsreihen mit analogen Resultaten sprechen. Das Mittel-20 kV / 50 mm should be used as an example for all other cables Cross-sections, insulation materials and higher voltage series speak with analogous results. The middle-

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spannungskabel weist ein 50 mm Leiterseil 1 aus Kupfer auf, auf dem im Tandem ein aus hoch mit Russ gefülltem peroxid-
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voltage cable has a 50 mm conductor 1 made of copper, on which in tandem a peroxide layer filled with soot

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haltigem Polyäthylen bestehender Leiterschirra 2 und eine mit Peroxid versetzte Polyäthylen-Isolationsmischung 3 extrudiert wurden, worauf anschliessend die Vernetzung im Dampf erfolgte. Die derart gebildete Kabelader wurde dann in drei Teiliängen zerlegt. Teillänge 1 wurde mittels rotierender Bürsten mit einer Graphitschicht versehen, auf Teillänge 2 wurde ein gebräuchlicher Kalbleiter extrudiert und vernetzt,, so dass eine Verklebung zwischen Halbleiterschicht und Isolation resultierte und die Teillänge 3 wurde mit einer erfindungsgemässen Halbleitermischung beschichtet. Die drei, mit den genannten verschiedenen, als Strahlungsschutz 4 dienenden Beschichtungen versehenen Teillängen wurden mit einem halbleitenden Gummi-Polsterband 5, einem Drahtschirm 6, einem Kupferband 1, umwickelten Deckband 8 und extrudierteiu Thermoplastmaterxal 9 als Prüfkabel fertiggestellt. An je fünf Prüflingen dieser drei Varianten wurde die Teilentladungsmessung durchgeführt. Die gefundenen Werte sind in den Kurven A (Fig. 5) für die einzelnen Varianten wiedergegeben. Anschliessend wurden die Prüflinge dem Load Cycle Test mit einer Aufheizung auf 130 C Leitertemperatur (was der zulässigen Notbetriebstemperatur dieses Kabeltypes entspricht) und an- —■ ■ Containing polyethylene existing Leiterschirra 2 and a polyethylene insulation mixture 3 mixed with peroxide were extruded, whereupon the crosslinking took place in the steam. The cable core formed in this way was then cut into three lengths. Part length 1 was provided with a graphite layer by means of rotating brushes, part length 2 was extruded and crosslinked with a customary cal lead, so that a bond between the semiconductor layer and insulation resulted and part length 3 was coated with a semiconductor mixture according to the invention. The three partial lengths provided with the above-mentioned different coatings serving as radiation protection 4 were completed with a semiconducting rubber padding tape 5, a wire screen 6, a copper tape 1, wrapped cover tape 8 and extruded thermoplastic material 9 as test cable. The partial discharge measurement was carried out on five test items of each of these three variants. The values found are shown in curves A (FIG. 5) for the individual variants. The test items were then subjected to the load cycle test with heating to a conductor temperature of 130 C (which corresponds to the permissible emergency operating temperature of this cable type) and on - ■ ■

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schliessender Abkühlung auf Raumtemperatur über insgesamt 300 solcher Zyklen unterworfen, wonach für die einzelnen Varianten die Teilentladungswerte der Kurven B erhalten wurden. Dabei bestätigte sich das für Graphit typische, schlechte Dehnungsverhalten/ indem die anfänglich sehr gute Teilentladungs-Einsatzspannung von 55 kV nach der Belastung auf 15 kV absank. Ein anderes Verhalten zeigten die konventionellen und erfindungsgemässen Halbleitermischungen, wobei sich nach deren Belastung nur jeweils eine Verschlechterung der Teilentladungs-Einsatzspannung von 3 kV ergab. Im einzelnen fielen die Werte von 20 auf 17 kV (bekannte Halbleitermischung) und von 37 auf 34 kV (erfindungsgemässe Halbleitermischung). Das schraffierte Rechteck in Fig. 5 links unten gibt die nicht zulässige Teilentladungs-Einsatzspannung und -höhe eines 20 kV-Kabels gemäss der Vorschrift Conzept 5, 1974 der Niederländischen Keuring Electrische Materialen Arnheim (KEMA) an.final cooling to room temperature over a total of Subjected to 300 such cycles, after which the partial discharge values of curves B were obtained for the individual variants. The poor elongation behavior typical of graphite was confirmed by the initially very good partial discharge threshold voltage dropped from 55 kV after exposure to 15 kV. The conventional behavior showed a different behavior and semiconductor mixtures according to the invention, with only one deterioration in the partial discharge threshold voltage after their loading of 3 kV. In detail, the values fell from 20 to 17 kV (known semiconductor mixture) and from 37 to 34 kV (semiconductor mixture according to the invention). That The hatched rectangle in Fig. 5, bottom left, indicates the impermissible partial discharge threshold voltage and level of a 20 kV cable according to the regulation Conzept 5, 1974 of the Dutch Keuring Electrische Materialen Arnhem (KEMA).

Die erfindungsgemässe Halbleitermischung ist somit allen bekannten Dispersionen und Lacken nebst der allgemein eingesetzten Graphitierung bezüglich Haftung, Abriebsfestigkeit und der Funktionssicherheit der Beschichtung auf einem Kabel weit überlegen. Bezüglich bekannter Halbleitermischungen für das Extrusionsverfahren weist die erfindungsgemässe Halbleitermischung die Vorteile einer leichten Ablösbarkeit bei Verschweissung mit der Isolation, höhere Flexibilität, bessere Abriebsfestigkeit und durch diese Eigenschaften bedingte höhere Teilentladungseinsatzspannungen auf. Eine Verwendung pulverförmiger Halbleitermischungen für die Pulverbeschichtung von olefinisch isolierten Kabeln war bisher nicht bekannt.The semiconductor mixture according to the invention is thus all known dispersions and lacquers in addition to the commonly used graphitization with regard to adhesion and abrasion resistance and far superior to the functional reliability of the coating on a cable. With regard to known semiconductor mixtures for the extrusion process has the semiconductor mixture according to the invention the advantages of easy detachability when welded to the insulation, higher flexibility, better Abrasion resistance and the higher partial discharge voltage due to these properties. One use Powdery semiconductor mixtures for the powder coating of olefinically insulated cables were not previously known.

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Claims (12)

PatentansprücheClaims 1. ' Elektrisch halbleitende Abschirmung für Starkstrom- und Nachrichtenkabel mit Kunststoffisolation, die eine Isolationsschicht aus einem thermoplastischen oder vernetzten Polyäthylen oder aus thermoplastischen oder vernetzten Copolymeren des Aethylens aufweisen, wobei die Abschirmung eine Polymerschicht mit Zusatz von leitenden Füllstoffen enthält, dadurch gekennzeichnet, dass diese halbleitende Mischung wenigstens ein Polymer auf Basis Acrylsäure, Acrylsäureester, Buten- 1, Propylen, Vinylacetat, Vinyläthern allein und/oder in Copolymerisation, insbesondere Terpolymerisation, mit Aethylen und/oder Copolymeren, insbesondere Terpolymeren desselben mit Styrol, Karbonsäuren, Kohlenmonoxyd, Cyclopenten, Cyclohexen oder Vinylchlorid und ferner ein Harz auf Basis ungesättigter Kohlenwasserstoffe mit einem Erweichungspunkt von 70 - 200°C enthält.1. 'Electrically semiconducting shielding for heavy current and Communication cable with plastic insulation that has a layer of insulation made of a thermoplastic or crosslinked polyethylene or of thermoplastic or crosslinked Have copolymers of ethylene, the shielding a polymer layer with the addition of conductive Contains fillers, characterized in that this semiconducting mixture is based on at least one polymer Acrylic acid, acrylic acid ester, butene-1, propylene, vinyl acetate, vinyl ethers alone and / or in copolymerization, especially terpolymerization, with ethylene and / or copolymers, especially terpolymers of the same Styrene, carboxylic acids, carbon monoxide, cyclopentene, cyclohexene or vinyl chloride and also an unsaturated hydrocarbon-based resin having a softening point from 70 - 200 ° C. 2. Abschirmung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an polymerem Aethylen zwischen 20 und 66 Gew.-%, der Anteil anderer Polymere bzw. Co-, insbesondere Terpolymere, zwischen 8 und 35 Gew.-% und der Anteil an ungesättigtem Kohlenwasserstoffharz zwischen 5 und 68 Gew.-% beträgt.2. Shielding according to claim 1, characterized in that the proportion of polymeric ethylene is between 20 and 66% by weight, the proportion of other polymers or copolymers, in particular terpolymers, between 8 and 35% by weight and the proportion of unsaturated Hydrocarbon resin is between 5 and 68% by weight. 3. Abschirmung nach den Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass dem Polymergemisch bis zu 150 Gew.-% Russ, bis zu 200 Gew.-% Graphit oder Mischungen dieses Materials mit Russ, bis zu 900 Gew.-% eines Metallpulvers oder bis zu 500 Gew.-% eines oberflächenversilberten Metallpulvers zur Erzielung der elektrischen Leitfähigkeit beigemengt sind, jeweils bezogen auf das Gewicht des Polymergemisches.3. Shielding according to claims 1 to 2, characterized in that that the polymer mixture contains up to 150% by weight of carbon black, up to 200% by weight of graphite or mixtures of this material with carbon black, up to 900% by weight of a metal powder or up to 500% by weight of a surface-silvered metal powder are added to achieve electrical conductivity, each based on the weight of the polymer mixture. 7 0 9 81 8/01077 0 9 81 8/0107 4. Abschirmung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Harz einen Erweichungspunkt von 100 - 150 C aufweist.4. Shielding according to claim 1, characterized in that the resin has a softening point of 100-150C. 5. Abschirmung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass dass ihr halogenisiertes, sulfohalogenisiertes und/oder reines Polyäthylenpulver beigemischt ist.5. Shielding according to claim 1, characterized in that its halogenated, sulfohalogenized and / or pure polyethylene powder is added. 6. Abschirmung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die halbleitende Mischung in aromatischen, aliphatischen, cycloaliphatischen und/oder chlorierten Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen zwischen O und 20 C leicht löslich ist.6. shield according to one of claims 1 to 5, characterized in that that the semiconducting mixture in aromatic, aliphatic, cycloaliphatic and / or chlorinated Hydrocarbons at temperatures between 0 and 20 C. is easily soluble. 7. Verfahren zur Herstellung der Abschirmung nach den Ansprüchen 1 bis 4 auf einer Kabelisolation mit einer Oberfläche aus olefinischem Kunststoff, dadurch gekennzeichnet, dass die Abschirmung durch kontinuierliches Aufbringen der halbleitenden Mischung auf die Kabelisolation und durch anschliessendes Verschweissen mit der letzteren gebildet wird.7. A method for producing the shield according to claims 1 to 4 on a cable insulation with a surface olefinic plastic, characterized in that the shielding is achieved by continuously applying the semiconducting mixture to the cable insulation and then subsequently Welding is formed with the latter. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die halbleitende Mischung durch Extrusion aufgebracht wird.8. The method according to claim 7, characterized in that the semiconducting mixture is applied by extrusion. 9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die halbleitende Mischung durch Dispersion oder in Lösung auf die Oberfläche aufgetragen wird.9. The method according to claim 7, characterized in that the semiconducting mixture by dispersion or in solution to the Surface is applied. 10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die halbleitende Mischung durch Auftragen eines feinen Pulvers auf die Oberfläche erhalten wird.10. The method according to claim 7, characterized in that the semiconducting mixture by applying a fine powder is obtained on the surface. 11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die halbleitende Mischung durch das Aufsprühen eines Lackes oder einer Dispersion mit einem Treibmittel, z.B. Dichlor-difluormethan, zusammen aus einem unter Druck stehenden Sprühbehälter erfolgt.11. The method according to claim 9, characterized in that the semiconducting mixture by spraying a varnish or a dispersion with a propellant, e.g. dichlorodifluoromethane, takes place together from a pressurized spray container. 709818/0107709818/0107 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, dass die halbleitende Mischung mit der Isolation durch die Trocknung mit vorzugsweise Hochfrequenz-Trocknern verschweisst wird.12. The method according to any one of claims 9 and 10, characterized in, that the semiconducting mixture with the insulation by drying with preferably high-frequency dryers is welded. Sb/dh/23.10.1975Sb / dh / 10/23/1975 709818/0107709818/0107
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