DE2438789A1 - 2-(Thiono)phosphor(on)yl)-3-oxo-triazolopyridine derivs. - prepd. by reacting (thiono)phosphor(on)yl halides with 3-hydroxy-1,2,4-triazolo-(4,3-a)pyridine - Google Patents
2-(Thiono)phosphor(on)yl)-3-oxo-triazolopyridine derivs. - prepd. by reacting (thiono)phosphor(on)yl halides with 3-hydroxy-1,2,4-triazolo-(4,3-a)pyridineInfo
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Abstract
Description
2-[(Thiono) Phosphoryl(phosphonyl)]-3-oxotriazolopyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide Die vorliegende Erfindung betrifft neue 2-[(Thiono)-Phosphoryl(phosphonyl)]-3-oxo-triazolopyridine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide. 2 - [(Thiono) Phosphoryl (phosphonyl)] - 3-oxotriazolopyridines, Method for their production and their use as insecticides and acaricides The present The invention relates to new 2 - [(thiono) -phosphoryl (phosphonyl)] - 3-oxo-triazolopyridines, a process for their preparation and their use as insecticides and acaricides.
Es ist bereits bekannt, daß 4-Oxo-chinazolino-(thiono)-phosphorsäurederivate, z.B. O-Äthyl-O-[3,4-dihydro-4-oxochinazolin(3)yl]-thionoäthanphosphonsäurediester und N,N,N'-N -Tetramethyl-O- g,4-dShydro-4-oxo-chinazolin(3)yl-phosphorsäureesterdiamid bzw. 4-Oxo-benzotriazinothionothiolphosphorsäureester, z.B. 0,0-Dimethyl-S-[3,4-dihydro-4-oxobenzotriazin(3)ylmethyl]-thionothiolphosphorsäureester, insektizide und akarizide Eigenschaften haben (vergleiche Deutsche Offenlegungsschrift 2.223.025 und Deutsche Patentschrift 927.270).It is already known that 4-oxo-quinazolino- (thiono) -phosphoric acid derivatives, e.g., O-ethyl-O- [3,4-dihydro-4-oxoquinazolin (3) yl] thionoethane phosphonic acid diester and N, N, N'-N -tetramethyl-O- g, 4-d-hydro-4-oxo-quinazolin (3) yl-phosphoric acid ester diamide or 4-oxo-benzotriazinothionothiolphosphoric acid ester, e.g. 0,0-dimethyl-S- [3,4-dihydro-4-oxobenzotriazin (3) ylmethyl] -thionothiolphosphoric acid ester, have insecticidal and acaricidal properties (see German Offenlegungsschrift 2.223.025 and German patent specification 927.270).
Es wurde gefunden, daß die neuen 2- £(Thiono)Phosphoryl-(phosphonyl)]-3-oxo-triazolopyridine der Formel in welcher R und R gleich oder verschieden sein können und für Alkoxy mit 1 bis 6, Mono- bzw. Dialkylamino mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen je Alkylkette stehen, darüber hinaus für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X für Sauerstoff oder Schwefel steht, starke insektizide, bodeninsektizide und akarizide Eigenschaften besitzen.It has been found that the new 2- £ (thiono) phosphoryl (phosphonyl)] -3-oxo-triazolopyridines of the formula in which R and R can be the same or different and represent alkoxy with 1 to 6, mono- or dialkylamino with 1 to 6 carbon atoms per alkyl chain, furthermore represents alkyl with 1 to 4 carbon atoms and X represents oxygen or sulfur, strong possess insecticidal, soil insecticidal and acaricidal properties.
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen 2-[(Thiono)Phosphoryl(phosphonylS -3-oxo-triazolopyridine der Konstitution (I) erhalten werden, wenn man (Thiono)Phosphor(phosphon)-säureester-bzw. -esteramid-oder-diamidhalogenide der Formel in welcher R, R und X die oben angegeben Bedeutung haben und Hal für Halogen, vorzugsweise Chlor steht, mit 3-Hydroxy-1,2,4-triazol(4,3-#-pyridin der Formel gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors und gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels umsetzt.It has also been found that the new 2 - [(thiono) phosphoryl (phosphonylS -3-oxo-triazolopyridines of constitution (I) are obtained if (thiono) phosphorus (phosphonic) acid ester or ester amide or diamide halides are used the formula in which R, R and X have the meanings given above and Hal stands for halogen, preferably chlorine, with 3-hydroxy-1,2,4-triazole (4,3 - # - pyridine of the formula if appropriate in the presence of an acid acceptor and if appropriate in the presence of a solvent or diluent.
überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen 2-[(thiono)-Phosphoryl (phosphonyl )J -3-oxo-triazolopyridine eine bessere insektizide, bodeninsektizide und akarizide Wirkung als die vorbekannten Verbindungen ähnlicher Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar.Surprisingly, the 2 - [(thiono) -phosphoryl according to the invention (Phosphonyl) J -3-oxo-triazolopyridine a better insecticidal, soil insecticidal and acaricidal activity than the previously known compounds of similar constitution and same direction of action. The substances according to the invention thus represent a real one Enrichment of technology.
Verwendet man beispielsweise O-thyl-O-sec-butyl-thionophosphorsäureesterchlorid
und 3-Hydroxy-1,2,4-triazol(4,3-#)-pyridin als Ausgangsmaterialien, so kann der
Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden (Thiono)Phosphor-(phosphon)-säureester- bzw. -esteramid- oder -diamidhalogenide (II) sind aus der Literatur bekannt und nach allgemein üblichen Methoden herstellbar, ebenso wie das 3-Hydroxy-1,2,4-triazol (4,3-#)-pyridin (III) [vergleiche Chemische Berichte 99 (1966), S. 2593-2597.The (thiono) phosphorus (phosphonic) acid ester to be used as starting materials or -esteramid- or -diamidhalogenide (II) are known from the literature and Can be prepared by generally customary methods, as is 3-hydroxy-1,2,4-triazole (4,3 - #) - pyridine (III) [see Chemischeberichte 99 (1966), pp. 2593-2597.
Als Beispiele für verfahrensgemäß umzusetzende (Thiono)-Phosphor(phosphon)-säureester- bzw. -esteramid- oder -diamidhalogenide (II) seien im einzelnen genannt: 0,0 Dimethyl-, O,O-Diäthyl-, O,O-Di-n-propyl-, O-,O-Di-isopropyl-, O,O-Di-n-butyl-, O,O-Di-iso-butyl-, O,O-Di-sec.-butyl-, O,O-Di-tert.-butyl-, O-Äthyl-O-n-propyl-, O-Äthyl-O-iso-propyl-, O-n-Butyl-O-äthyl-, O-Äthyl-O-sec.-butyl-und O-Äthyl-O-methylphosphorsäurediesterchlorid, ferner O-Methyl-, O-Äthyl-, O-n-Propyl-, O-iso-Propyl-, O-n-Butyl-, O-sec-Butyl-, O-iso-Butyl- und O-tert.-Butyl-methan- bzw.As examples of (thiono) -phosphorus (phosphonic) acid esters to be implemented according to the process or ester amide or diamide halides (II) are specifically mentioned: 0.0 dimethyl, O, O-diethyl-, O, O-di-n-propyl-, O-, O-di-isopropyl-, O, O-di-n-butyl-, O, O-di-iso-butyl, O, O-di-sec.-butyl-, O, O-di-tert.-butyl-, O-ethyl-O-n-propyl-, O-ethyl-O-iso-propyl-, O-n-butyl-O-ethyl, O-ethyl-O-sec.-butyl and O-ethyl-O-methylphosphoric acid diester chloride, also O-methyl, O-ethyl, O-n-propyl, O-iso-propyl, O-n-butyl, O-sec-butyl, O-iso-butyl and O-tert-butyl methane or
-äthan-, -n-propan- und -iso-propanphosphonsäureesterchlorid, außerdem O-Methyl-N-methyl-, O-Äthyl-N-methyl-, O-n-Propyl-N-methyl-O-iso-Propyl-N-methyl-, O-n-Butyl-N-methyl-, O-sec.-Butyl-N-methyl-, O-Methyl-N-äthyl-, O-Äthyl-N-äthyl-, O-n-Propyl-N-äthyl-, O-iso-Propyl-N-äthyl-, O-n-Butyl-N-äthyl-, O-sec.-Butyl-N-äthyl-, O-Methyl-N-n-propyl-, O-thyl-N-n-propyl-, O-n-Propyl-N-n-propyl-, O-iso-Propyl-N-äthyl-und O-tert.-Butyl-N-äthyl-phosphorsäureesteramidchlorid und Bis-[N,N-Dimethyl- bzw. -Diäthyl-, -Di-n-propyl-, -Di-isopropyl-, -Di-n-butyl-, -Di-sec.-butyl-, -Di-tert.-butyl-, -Di-iso-butyl]-phosphorsäurediamidchlorid und jeweils die entsprechenden Thionoanalogen.-ethane-, -n-propane and -iso-propanephosphonic acid ester chloride, also O-methyl-N-methyl-, O-ethyl-N-methyl-, O-n-propyl-N-methyl-O-iso-propyl-N-methyl-, O-n-butyl-N-methyl-, O-sec-butyl-N-methyl-, O-methyl-N-ethyl-, O-ethyl-N-ethyl-, O-n-propyl-N-ethyl, O-iso-propyl-N-ethyl, O-n-butyl-N-ethyl, O-sec-butyl-N-ethyl, O-methyl-N-n-propyl, O-ethyl-N-n-propyl, O-n-propyl-N-n-propyl, O-iso-propyl-N-ethyl and O-tert-butyl-N-ethyl-phosphoric acid ester amide chloride and bis [N, N-dimethyl or -Diethyl-, -Di-n-propyl-, -Di-isopropyl-, -Di-n-butyl-, -Di-sec.-butyl-, -Di-tert.-butyl-, -Di-iso-butyl] -phosphoric acid diamide chloride and in each case the corresponding thiono analogs.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- und Verdünnungsmittel durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien infrage.The process for making the compounds of the invention is preferably carried out with the use of suitable solvents and diluents. Practically all inert organic solvents can be used as such.
Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, oder Äther, z.B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyl-, Methylisopropyl--und Methylisobutylketpn, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.These include in particular aliphatic and aromatic, if appropriate chlorinated hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, gasoline, methylene chloride, Chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene, or ethers, e.g. diethyl and dibutyl ethers, Dioxane, also ketones, for example acetone, methylethyl-, methylisopropyl- and Methylisobutylketpn, also nitriles, such as aceto- and propionitrile.
Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkalicarbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat, Natrium- und Kaliummethylat bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatische oder heterocyclische Amine, beispielsweise Triäthylamin, Trimethylamin, Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Pyridin.All customary acid binders can be used as acid acceptors Find. Alkali carbonates and alcoholates, such as sodium and potassium carbonate, sodium and potassium methylate or ethylate, also aliphatic, aromatic or heterocyclic amines, for example triethylamine, trimethylamine, Dimethylaniline, dimethylbenzylamine and pyridine.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 2c und 12o0C, vorzugsweise bei 40 bis 6o0C.The reaction temperature can vary within a relatively wide range will. In general, work is carried out between 2 ° and 120 ° C., preferably at 40 to 6o0C.
Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.The reaction is generally allowed to proceed under normal pressure.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man vorzugsweise das 3-Hydroxy-1,2,4-triazol(4,3-.t)-pyridin in 15 bis 25%igem Uberschuß ein. Meist wird die Hydroxy-Komponente mit einem Säureakzeptor, wie Kaliumcarbonat, einige Zeit erwärmt und dann wird die Phosphorkomponente zugesetzt. Nach ein- bis mehrstündiger Reaktionsdauer bei den angegebenen Temperaturen gießt man ih Wasser und schüttelt mit einem organischen Lösungsmittel, z.B. Methylenchlorid, aus. Die organische Phase wird wie üblich durch Trocknen und Abdestillation des Lösungsmittels aufgearbeitet.To carry out the process, preference is given to using 3-hydroxy-1,2,4-triazole (4,3-t) pyridine in 15 to 25% excess. Usually the hydroxy component is combined with an acid acceptor, like potassium carbonate, heated for some time and then the phosphorus component added. After a reaction time of one to several hours at the stated temperatures it is poured into water and shaken with an organic solvent, e.g. methylene chloride, the end. The organic phase is, as usual, by drying and distilling off the Solvent worked up.
Die neuen Verbindungen fallen meist in Form von Ölen an, die sich oft nicht unzersetzt destillieren lassen, jedoch durch sogenanntes Andestillieren, d.h. durch längeres Erhitzen unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise gereinigt werden. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex. Einige Verbindungenfallen in kristalliner Form mit scharfem Schmelzpunkt an.The new compounds are mostly in the form of oils, which often not allowed to distill undecomposed, but by so-called partial distillation, i.e. by prolonged heating under reduced pressure to moderately elevated temperatures freed from the last volatile components and cleaned in this way. The refractive index is used to characterize them. Some connections fall in crystalline form with a sharp melting point.
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die erfindung 5-gemäßen 2- L(Thiono)Phosphoryl(phosphonylYj -3-oxo-triazolopyridine durch eine hervorragende insektizide, bodeninsektizide und akarizide Wirksamkeit aus. Sie wirken gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge. Sie besitzen bei geringer Phytotoxizität sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben.As already mentioned several times, the invention stands out according to 5 2- L (Thiono) Phosphoryl (phosphonylYj -3-oxo-triazolopyridine by an excellent insecticidal, soil insecticidal and acaricidal effectiveness. They work against plant, Hygiene and storage pests. They have both low phytotoxicity a good effect against sucking as well as eating insects and mites.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz und auf dem Hygiene- und Vorratsschutzsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.For this reason, the compounds according to the invention can be used with success in plant protection and in the hygiene and stored products sector as pesticides can be used.
In den folgenden Anwendungsbeispielen A.- F wurden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe hinsichtlich ihrer Wirksamkeit gegen eine Reihe von Pflanzenschädlingen im Vergleich zu den bekannten O-Äthyl-0- ,4-dihyd ro-4-oxo chinazolin(3)yl 3)yl] thionoäthanphosphonsäurediester bzw. N,N,N',N'-Tetramethyl-O-[3,4-dihydro-4-oxo-chinazolin(3)yl]-phosphorsäureesterdiamid und O,O-Dimethyl-S- g4-dlihydro-4-oxo-benzotriazin(3)ylmethyl]-thionothiolphosphorsäureester, die in den nachfolgenden Tests mit (A) bzw. (B) und (C) bezeichnet werden, getestete Die neuen geprüften Substanzen werden in den verschiedenen Tests durch die jeweils in Klammer gesetzte Ziffer bezeichnet, die den fortlaufenden Nummern der Herstellungsbeispiele entspricht¢} Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aididae) wie die grunde Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnen- (Doralis faba), Hafer- (Rhopalosiphum padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und KartofEllaus (Macrosiphum solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphis mali), mehlige Pflaumen-(Hyalopterus arundinis) und schwarze Kirschenblattlaus (Myzus cerasi), außerdem Schild- und Schmierläuse (Coccina), z.B. die Efeuschild- (Aspldiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus (Pseudococcus maritimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie Hercinothrips femoralis und Wanzen, beispielsweise die Rüben- (Piesma quadrata), Baumwoll-(Dysdercus intermedius), Bett- (Cimex lectularius), Raub-(Rhodnius prolixus) und Chagaswanze (Triatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis bilobatus und Nephotettix bipunctatus.In the following application examples A.-F, the invention Active ingredients in terms of their effectiveness against a number of plant pests compared to the known O-ethyl-0-, 4-dihyd ro-4-oxo quinazolin (3) yl 3) yl] thionoethane phosphonic acid diester or N, N, N ', N'-tetramethyl-O- [3,4-dihydro-4-oxo-quinazolin (3) yl] -phosphoric acid ester diamide and O, O-dimethyl-S-g4-dlihydro-4-oxo-benzotriazin (3) ylmethyl] -thionothiolphosphoric acid ester, which are designated in the following tests with (A) or (B) and (C) were tested The new substances tested are used in the various tests by each Numbers in brackets denote the consecutive numbers of the production examples corresponds to ¢} The sucking insects mainly include aphids (Aididae) such as the common peach aphid (Myzus persicae), the black bean (Doralis faba), oat (Rhopalosiphum padi), pea (Macrosiphum pisi) and potato elephant (Macrosiphum solanifolii), also the currant gall (Cryptomyzus korschelti), floury apple (Sappaphis mali), floury plum (Hyalopterus arundinis) and black Cherry aphid (Myzus cerasi), also scale and mealybugs (Coccina), e.g. the ivy shield (Aspldiotus hederae) and cup scale (Lecanium hesperidum) as well the mealybug (Pseudococcus maritimus); Bladder feet (Thysanoptera) such as Hercinothrips femoralis and bed bugs, for example beetroot (Piesma quadrata), cotton (Dysdercus intermedius), bed bug (Cimex lectularius), predatory bug (Rhodnius prolixus) and Chagas bug (Triatoma infestans), also cicadas such as Euscelis bilobatus and Nephotettix bipunctatus.
Bei den beißenden Insekten wären vor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe (Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner (Malacosoma neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling (Pieris brassicae), kleine Frostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix viridana), der Heer- (Laphygma frugiperda) und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst-(Hyponomeuta padella), Mehl- (Ephestia kühniella ) und große Wachsmotte (Galleria mellonella), Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera) z.B. Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptinotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes aeneus), Himbeer- (Byturus tomentosus), Speisebohnen- (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck-(Dermestes frischi), Khapra- (Trogoderma granarium), rotbrauner Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner Mehl- (Tenebrio molitor) und Getreideplattkäfer (Oryzaephilus surinamensis), aber auch im Boden lebende Arten z. B. Drahtwürmer (Agriotes -spec.) und Engerlinge (Melolontha melolontha); Schaben wie die Deutsche (Blattella germanica), - Amerikanische (Periplaneta americana), Madeira- (Leucophaea oder Rhyparobia maderae), Orientalische (Blatta orientalis), Riesen- (Blaberus giganteus) und schwarze fliesenschabe (Blaberus fuscus) sowie Henschoutedenia flexivitta; ferner Orthopterenz.B. das Heimchen (Gryllus domesticus); Termiten wie die Erdtermite (Reticulitermes flavipes) und Hymenopteren wie Ameisen, beispielsweise die Wiesenameise (Lasius niger).Among the biting insects, butterfly caterpillars should be mentioned above all (Lepidoptera) such as the cabbage moth (Plutella maculipennis), the gypsy moth (Lymantria dispar), golden afters (Euproctis chrysorrhoea) and ring moth (Malacosoma neustria), furthermore the cabbage (Mamestra brassicae) and the seed owl (Agrotis segetum), the large cabbage white butterfly (Pieris brassicae), small frostworm (Cheimatobia brumata), Oak moth (Tortrix viridana), the army (Laphygma frugiperda) and Egyptian Cotton worm (Prodenia litura), also the web (Hyponomeuta padella), flour (Ephestia kühniella) and large wax moth (Galleria mellonella), Farther are among the biting insects beetles (Coleoptera) e.g. corn (Sitophilus granarius = Calandra granaria), potato (Leptinotarsa decemlineata), dock (Gastrophysa viridula), horseradish leaf (Phaedon cochleariae), rapeseed (Meligethes aeneus), Raspberry (Byturus tomentosus), table bean (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Bacon (Dermestes frischi), Khapra (Trogoderma granarium), red-brown rice flour (Tribolium castaneum), corn (Calandra or Sitophilus zeamais), bread (Stegobium paniceum), common meal beetle (Tenebrio molitor) and grain beetle (Oryzaephilus surinamensis), but also species living in the ground, e.g. B. Wireworms (Agriotes -spec.) and white grubs (Melolontha melolontha); Cockroaches like the Germans (Blattella germanica), - American (Periplaneta americana), Madeira (Leucophaea or Rhyparobia maderae), Oriental (Blatta orientalis), giant (Blaberus giganteus) and black tile cockroach (Blaberus fuscus) and Henschoutedenia flexivitta; furthermore orthopters e.g. the cricket (Gryllus domesticus); Termites such as the terrestrial termites (Reticulitermes flavipes) and Hymenoptera such as ants, for example the meadow ant (Lasius niger).
Die Dipteren umfassen im wesentlichen Fliegen wie die Tau-(Drosophila melanogaster), Mittelmeerfrucht- (Ceratitis capitata), Stuben- (Musca domestica), kleine Stuben- (Fannia canicularis), Glanz- (Phormia regina) und Schmeißfliege (Calliphora erythrocephala) sowie den Wadenstecher (Stomoxys calcitrans); ferner Mücken, z.B. Stechmücken wie die Gelbfieber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und Malariamücke (Anopheles stephensi)O Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z.B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.The Diptera essentially comprise flies like the Tau (Drosophila melanogaster), Mediterranean fruit (Ceratitis capitata), room (Musca domestica), small house fly (Fannia canicularis), gloss fly (Phormia regina) and blowfly (Calliphora erythrocephala) and the calf stick (Stomoxys calcitrans); also mosquitoes, e.g. Mosquitoes such as the yellow fever mosquito (Aedes aegypti), house mosquito (Culex pipiens) and malaria mosquito (Anopheles stephensi) O The active ingredients according to the invention can be converted into the usual formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, Powders, pastes and granulates. These are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, i.e. liquid solvents, liquefied gases under pressure and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, i.e. emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. In the case of using water as an extender For example, organic solvents can also be used as auxiliary solvents. The main liquid solvents that can be used are: aromatics, such as xylene, Toluene, benzene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic Hydrocarbons such as chlorobenzenes, chloroethylene or methylene chloride, aliphatic Hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, as well as water; with liquefied gaseous extenders or carriers are meant liquids which are at normal temperature and are gaseous under normal pressure, e.g. aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons, e.g., freon; as solid carrier materials: natural rock flour, such as kaolins, clays, Talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic Ground rock, such as finely divided silica, aluminum oxide and silicates; as emulsifying and / or foam-generating agents: nonionic and anionic emulsifiers, such as Polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. alkylaryl polyglycol ethers, Alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolysates; as a dispersant: e.g. lignin, sulphite waste liquors and methyl cellulose.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.The active compounds according to the invention can be mixed in the formulations with other known active ingredients.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierunger oder in den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Schäume, Suspensionen, Pulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubmittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Verspritzen, Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen Beizen oder Inkrustieren.The active ingredients can be used as such, in the form of their formulations or in the application forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, emulsions, Foams, suspensions, powders, pastes, soluble powders, dusts and granules be applied. It is used in the usual way, e.g. by spraying, Spraying, atomizing, dusting, scattering, smoking, gasifying, pouring, pickling or encrusting.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.The active ingredient concentrations in the ready-to-use preparations can be varied in larger areas. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich ist, Formulierungen bis zu 95 % oder sogar den 100 %-igen Wirkstoff allein auszubringen.The active ingredients can also be used with good success in the ultra-low-volume process (ULV) used where possible, formulations up to 95% or even to apply the 100% active ingredient alone.
Beispiels Drosophila-Test Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Example Drosophila test Solvent: 3 parts by weight acetone emulsifier : 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether for the preparation of an appropriate active ingredient preparation, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the specified amount of solvent and the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water on the desired concentration.
1 cm3 der Wirkstoffzubereitung wird auf eine Filterpapierscheibe mit 7 cm Durchmesser aufpipettiert. Man legt diese naß auf die Öffnung eines Glasgefäßes, in dem sich 50 Taufliegen (Drosophila melanogaster) befinden und bedeckt sie mit einer Glasplatte.1 cm3 of the active ingredient preparation is applied to a filter paper disk with 7 cm diameter pipetted on. You put this wet on the opening of a glass vessel, in which there are 50 fruit flies (Drosophila melanogaster) and covers them with a glass plate.
Nach den angegebenen Zeiten bestimmt man die Abtötung in .After the specified times, the destruction is determined in.
Dabei bedeutet 100 %, daß alle Fliegen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Fliegen- abgetötet wurden.100% means that all the flies have been killed; 0% means that no flies were killed.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabellelhervor: Tabelle 1 (Drosophila-Test) Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad zentration in % in % nach 1 Tag [B] 0,1 0 (3) 0,1 100 (4) 0,1 100 (1) 0,1 100 Beispiel Myzus-Test (Kontakt-Wirkung) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Active ingredients, active ingredient concentrations, evaluation times and results proceed from the following table: Table 1 (Drosophila test) Active ingredients Active ingredient concentration Degree of destruction in% in% after 1 day [B] 0.1 0 (3) 0.1 100 (4) 0.1 100 (1) 0.1 100 Example Myzus test (contact effect) Solvent: 3 parts by weight of acetone Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight is mixed Active ingredient with the specified amount of solvent and the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Kohlpflanzen (Brassica oleracea), welche stark von der Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüht.Cabbage plants (Brassica oleracea), which are heavily infested by the peach aphid (Myzus persicae), dripping wet sprayed.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 O/o, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.After the specified times, the destruction is determined in%. Included 100% means that all aphids have been killed; 0% means that none Aphids were killed.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle2hervor: T a b e 1 1 e 2 (Kyzus-Test) Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad in % zentration in % nach -1 Tag [A] 0,1 100 0,01 50 0,001 0 (3) 0,01 100 0,001 50 (4) 0,01 100 0,001 40 (1) 0,1 100 0,01 99 0,001 80 Beispiel C Doralis-Test (systemische Wirkung) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Active ingredients, active ingredient concentrations, evaluation times and results proceed from the following table 2: T a b e 1 1 e 2 (Kyzus test) Active ingredients active ingredient concentration degree of destruction in% concentration in% after -1 day [A] 0.1 100 0.01 50 0.001 0 (3) 0.01 100 0.001 50 (4) 0.01 100 0.001 40 (1) 0.1 100 0.01 99 0.001 80 Example C Doralis test (systemic effect) Solvent: 3 parts by weight of acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether For production 1 part by weight of active ingredient is mixed with an appropriate active ingredient preparation the specified amount of solvent and the specified amount of emulsifier and diluted the concentrate with water to the desired concentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Vicia faba), die stark von der schwarzen Bohnenlaus (Doralis fabae) befallen sind, angegossen, so daß die Wirkstoffzubereitung in den Boden eindringt, ohne die Blätter der Bohnenpflanzen zu benetzen. Der Wirkstoff wird von den Bohnenpflanzen aus dem Boden aufgenommen und gelangt so zu den befallenen Blättern.With the preparation of the active compound are bean plants (Vicia faba) which heavily infested by the black bean louse (Doralis fabae), poured on, so that the active compound preparation penetrates into the soil without the leaves of the bean plants to wet. The active ingredient is absorbed from the soil by the bean plants and so arrives at the infected leaves.
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Blattläuse abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Blattläuse abgetötet wurden.After the specified times, the destruction is determined in%. Included 100% means that all aphids have been killed; 0% means that there are no aphids were killed.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle3hervor: Tabelle 3 (Doralis/syst. Wirkung) Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad in % zentration in y0 nach 4 Tagen [C] 0,1 0 (3) 0,1 100 (4) 0,1 100 (1) 0,1 100 Beispiel Tetranychus-Test (resistent) Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte.Konzentration.Active ingredients, active ingredient concentrations, evaluation times and results proceed from the following table 3: Table 3 (Doralis / syst. Effect) active ingredients active ingredient concentration degree of destruction in% concentration in y0 after 4 days [C] 0.1 0 (3) 0.1 100 (4) 0.1 100 (1) 0.1 100 Example Tetranychus test (resistant) Solvent: 3 parts by weight of acetone Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight is mixed Active ingredient with the specified amount of solvent and the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien der gemeinen Spinnmilbe oder Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen.Bean plants (Phaseolus vulgaris), which have a height of about 10 to 30 cm, sprayed dripping wet. These bean plants are strong with all stages of development of the common spider mite or bean spider mite (Tetranychus urticae).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.After the specified times, the destruction is determined in%. Included 100% means that all spider mites have been killed; 0% means that there are no spider mites were killed.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle3hervor: T a b e l l e 3 (Tetranychus-Test) Wirkstoffe Wirkstoffkon- Abtötungsgrad in % zentration in % nach 2 Tagen [B] 0,1 0 (3) 0,1 90 (4) 0,1 98 Beispiel E Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten Testinsekt: Phorbia brassicae-Maden i.Boden Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewicht steil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Active ingredients, active ingredient concentrations, evaluation times and results proceed from the following table 3: T a b e l l e 3 (Tetranychus test) Active ingredients Active ingredient concentration Degree of destruction in% concentration in% after 2 days [B] 0.1 0 (3) 0.1 90 (4) 0.1 98 Example E Limit Concentration Test / Soil Insects Test insect: Phorbia brassicae maggots in the soil Solvent: 3 parts by weight of acetone Emulsifier: 1 weight steep alkylaryl polyglycol ether Active ingredient preparation is mixed 1 part by weight of active ingredient with the specified Amount of solvent, add the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt.The active ingredient preparation is intimately mixed with the soil.
Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/l) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen.The concentration of the active ingredient in the preparation plays a practical role Doesn't matter, the only decisive factor is the amount of active ingredient by weight per unit volume Soil, which is given in ppm (= mg / l). The bottom is filled into pots and left these stand at room temperature.
Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 , wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.After 24 hours, the test animals are placed in the treated soil and after another 2 to 7 days, the effectiveness of the active ingredient is determined by counting of the dead and living test insects determined in%. The efficiency is 100 when all test insects have been killed; it is 0% if just as many test insects are left live like in the untreated control.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle4hervor: Tabelle 4 Bodenins ekti'; id-Test Phorbia brassicae-Maden i. Boden wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration von 10 ppm [B] 0 [A] 0 (3) 100 (4) 100 (1) 100 Beispiel i Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten Testinsekt: Tenebrio nolitor-Zarven i.Boden Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Active ingredients, application rates and results are based on the following Table 4 before: Table 4 Bodenins ekti '; id test Phorbia brassicae maggots i. Soil active ingredient kill rate in% at an active ingredient concentration of 10 ppm [B] 0 [A] 0 (3) 100 (4) 100 (1) 100 Example i Limit Concentration Test / Soil insect test insect: Tenebrio nolitor zarven i.Boden Solvent: 3 parts by weight Acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether Appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the specified amount of solvent, add the specified amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt.The active ingredient preparation is intimately mixed with the soil.
Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (= mg/l) angegeben wird. Man füllt den Boden in Töpfe und läßt diese bei Raumtemperatur stehen.The concentration of the active ingredient in the preparation plays a practical role Doesn't matter, the only decisive factor is the amount of active ingredient by weight per unit volume Soil, which is given in ppm (= mg / l). The bottom is filled into pots and left these stand at room temperature.
Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach weiteren 2 bis 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in % bestimmt. Der Wirkungsgrad ist 100 %, wenn alle Testinsekten abgetötet worden sind, er ist 0 %, wenn noch genau so viele Testinsekten leben wie bei der unbehandelten Kontrolle.After 24 hours, the test animals are placed in the treated soil and after another 2 to 7 days, the effectiveness of the active ingredient is determined by counting of the dead and living test insects determined in%. The efficiency is 100% when all test insects have been killed; it is 0% if just as many test insects are left live like in the untreated control.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor: Tabelle 5 Bodeninsektizid-Test/ Tenebrio molitor-Larven i. Boden Wirkstoff Abtötungsgrad in % bei einer Wirkstoffkonzentration. von 10 ppm [B] 0 O (4) 100 Herstellungsbeispiele: Beispiel 1 Zu 48,5 g (o,36 Mol) 3-Hydroxytriazolo(4,3-α)-pyridin Cvergleiche Chemische Berichte 99 (1966) S. 2593-2597 vom Schmelzpunkt 235°C, suspendiert in 350 ml Aceton, gibt man 54 g (o,39 Mol) gepulvertes Kaliumcarbonat, erhitzt die Reaktionsmischung, läßt sie eine halbe Stunde bei So0C stehen und gießt bei dieser Temperatur in 50 ml Wasser.Active ingredients, application rates and results are shown in the table below: Table 5 Soil insecticide test / Tenebrio molitor larvae i. Soil active ingredient kill rate in% at one active ingredient concentration. of 10 ppm [B] 0 O (4) 100 Preparation examples: Example 1 54 is added to 48.5 g (0.36 mol) of 3-hydroxytriazolo (4,3-α) -pyridine C.Comparison Chemical Reports 99 (1966) pp. 2593-2597, melting point 235 ° C., suspended in 350 ml of acetone g (0.39 mol) of powdered potassium carbonate, the reaction mixture is heated, left to stand for half an hour at 50 ° C. and poured into 50 ml of water at this temperature.
Anschließend tropft man bei So0C 57 g (o,3 Mol) 0,O-Diäthylthionophosphorsäurediesterchlorid zu. Eineexotherme Reaktion ist nicht zu beobachten. Nach 2- bis 3-stündigem Erwärmen auf 50-60°C läßt man unter Rühren über Nacht erkalten und nach Eingießen der Reaktionsmischung in Wasser nimmt man das sich ausscheidende Öl in Toluol auf. Man wäscht die organische Lösung zweimal mit 2 n Natronlauge und dann mit Wasser neutral. Man filtriert die Lösung über Tierkohle und erhält nach Abdestillieren des Lösungsmittels 53 g (61,5 % der Theorie) eines rasch kristallisierenden Öles.Then 57 g (0.3 mol) of 0, O-diethylthionophosphoric acid diester chloride are added dropwise at SO0C to. No exothermic reaction can be observed. After warming for 2 to 3 hours The mixture is allowed to cool to 50-60 ° C. overnight, with stirring, and the reaction mixture is poured in the oil which separates out is taken up in toluene in water. One washes the organic Solution twice with 2N sodium hydroxide solution and then neutral with water. One filters the Solution over animal charcoal and, after the solvent has been distilled off, receives 53 g (61.5%) % of theory) of a rapidly crystallizing oil.
Nach Verreiben mit Petroläther saugt man die Kristalle ab.After trituration with petroleum ether, the crystals are filtered off with suction.
Man erhält gelbe, derbe Kristalle des 2-[0,0-Diäthylthionophosphoryl]-3-oxo-1,2,4-triazolo(4,3-α)pyridins mit einem Schmelzpunkt von 48-50°C. Die Konstitution wurde durch IR-Spektren bewiesen.Yellow, coarse crystals of 2- [0,0-diethylthionophosphoryl] -3-oxo-1,2,4-triazolo (4,3-α) pyridine are obtained with a melting point of 48-50 ° C. The constitution was proven by IR spectra.
Beispiel 2 Zu 65 g (o,48 Mol) 3-Hydroxytriazolo(4,3-.E)-pyridin, suspendiert in 400 ml Aceton, gibt man 72 g (o,52 Mol) gepulvertes Kaliumcarbonat und rührt eine halbe Stunde bei 5o0C. Bei dieser Temperatur gibt man 50 ml Wasser zu und tropft dann bei 450C 68 g (o,4 Mol) Bis-(dimethylamino)-phosphorsäurechlorid zu. Die Reaktionsmischung wird 2 Stunden bei 50°C gerührt und danach erkalten Relassen. Anschließend wird der Ansatz in Wasser gegossen, wobei eine klare Lösung erhalten wird. Nach Zugabe einer gesättigten Kaliumcarbonatlösung schüttelt man wiederholt mit MetWlenchlorid aus.Example 2 72 g (0.52 mol) of powdered potassium carbonate are added to 65 g (0.48 mol) of 3-hydroxytriazolo (4,3-.E) pyridine, suspended in 400 ml of acetone, and the mixture is stirred at 50 ° C. for half an hour. At this temperature, 50 ml of water are added and 68 g (0.4 mol) of bis (dimethylamino) phosphoric acid chloride are then added dropwise at 450 ° C. The reaction mixture is stirred for 2 hours at 50 ° C. and then left to cool. The batch is then poured into water, a clear solution being obtained. After adding a saturated potassium carbonate solution, it is shaken out repeatedly with metal chloride.
Man trocknet die organische Phase über Natriumsulfat, saugt ab und nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man ein 01, das rasch kristallisiert. Die Umkristallisation aus Toluol ergibt 17 g (13,2 % der Theorie) farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 1650C an 2-[N,N,N', N'-Tetramethyldiamino phosphoryl]-3-oxo-1,2,4-triazolo(4,3- 4)-pyridin. Aus der -Mutterlauge lassen sich beim Einengen im Vakuum weitere Mengen isolieren (17 g).The organic phase is dried over sodium sulfate, filtered off with suction and after the solvent has been distilled off, an oil is obtained which crystallizes rapidly. Recrystallization from toluene gives 17 g (13.2% of theory) of colorless crystals from melting point 1650C to 2- [N, N, N ', N'-tetramethyldiamino phosphoryl] -3-oxo-1,2,4-triazolo (4,3- 4) pyridine. Further quantities can be obtained from the mother liquor when it is concentrated in vacuo isolate (17 g).
In analoger Weise erhält man folgende Verbindungen:
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2438789A DE2438789A1 (en) | 1974-08-13 | 1974-08-13 | 2-(Thiono)phosphor(on)yl)-3-oxo-triazolopyridine derivs. - prepd. by reacting (thiono)phosphor(on)yl halides with 3-hydroxy-1,2,4-triazolo-(4,3-a)pyridine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2438789A DE2438789A1 (en) | 1974-08-13 | 1974-08-13 | 2-(Thiono)phosphor(on)yl)-3-oxo-triazolopyridine derivs. - prepd. by reacting (thiono)phosphor(on)yl halides with 3-hydroxy-1,2,4-triazolo-(4,3-a)pyridine |
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| DE2438789A1 true DE2438789A1 (en) | 1976-02-26 |
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ID=5923081
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DE2438789A Pending DE2438789A1 (en) | 1974-08-13 | 1974-08-13 | 2-(Thiono)phosphor(on)yl)-3-oxo-triazolopyridine derivs. - prepd. by reacting (thiono)phosphor(on)yl halides with 3-hydroxy-1,2,4-triazolo-(4,3-a)pyridine |
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| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2438789A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106489962A (en) * | 2016-10-20 | 2017-03-15 | 贵州大学 | A kind of [1,2,4] triazole [4,3 a] application of the pyridines sulfur-containing compound in insecticide is prepared |
-
1974
- 1974-08-13 DE DE2438789A patent/DE2438789A1/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106489962A (en) * | 2016-10-20 | 2017-03-15 | 贵州大学 | A kind of [1,2,4] triazole [4,3 a] application of the pyridines sulfur-containing compound in insecticide is prepared |
| CN106489962B (en) * | 2016-10-20 | 2019-02-22 | 贵州大学 | Application of a [1,2,4]triazolo[4,3-a]pyridine sulfur-containing compound in the preparation of pesticides |
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