DE2438689A1

DE2438689A1 - BUTADIENE RUBBER MIXTURES

Info

Publication number: DE2438689A1
Application number: DE2438689A
Authority: DE
Inventors: Frederik Lambertus Binsbergen; Jacques Robert Kohler
Original assignee: SHELL INT RESEARCH; Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: SHELL INT RESEARCH; Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1973-08-14
Filing date: 1974-08-12
Publication date: 1975-02-27
Also published as: IT1019870B; GB1476424A; AU7221574A; FR2240931B1; BE818596A; FR2240931A1; CA1035084A; ZA745156B; NL7410769A; JPS5734297B2; JPS5049353A

Description

Butadiene rubber mixes

Die Erfindung bezieht sich auf Butadien-Kautsehukmischungen mit verbesserter Grünfestigkeit. Die Grünfestigkeit, die durch übliche Zugfestigkeitstests gemessen, wird, bezieht sich auf die. Geeignetheit des Polymers für die übliche Kautschukverarbeitung, wie Kalandrieren und darauf folgende Behandlung und die Konfektionierungsvorgänge. Im allgemeinen ist zu sagen, daß synthetische Elastomere, wie Polyisopren (IR) und statistisches Styrol/Butadien-Copolymer (SBR) selbst eine nicht ausreichende Grünfestigkeit aufweisen, während natürlicher Kautschuk (NR) bereits ohne Modifizierung eine ausreichende Grünfestigkeit besitzt.The invention relates to butadiene chewing gum mixtures with improved green strength. The green strength that measured by conventional tensile strength tests, is related focus on the. Suitability of the polymer for common rubber processing such as calendering and subsequent ones Treatment and the assembly processes. In general it can be said that synthetic elastomers, such as polyisoprene (IR) and random styrene / butadiene copolymer (SBR) themselves do not have sufficient green strength, while natural rubber (NR) has sufficient green strength even without modification.

Um die Grünfestigkeit, die zum Aufbau nötige Klebrigkeit und den Wärmeaufbau von synthetischen Elastomeren zu verbessern arbeitet man gewöhnlich NR in die Mischung ein. Bevor jedochTo the green strength, the stickiness necessary for the construction and To improve the heat build-up of synthetic elastomers, NR is usually incorporated into the mixture. Before, however

509809/1060509809/1060

- 2 - 1A-45 112- 2 - 1A-45 112

ein solches Einarbeiten möglich wird, muß NR mastiziert werden, so daß sein Molekulargewicht auf einen Wert erniedrigt wird, der ihn zum Mischen geeignet macht. Diese mit Kosten verbundene Mastizierung sowie der fluktuierende Preis von NR haben dazu geführt, daß man nach anderen Methoden zur Verbesserung der Grünfestigkeit gesucht hat.such incorporation becomes possible, NR must be masticated so that its molecular weight is lowered to a value that makes it suitable for mixing. This costly mastication as well as the fluctuating one NR prices have led to the search for other methods of improving green strength.

Es wurde bereits vorgeschlagen, die Grünfestigkeit und Klebrigkeit von IR dadurch zu verbessern, daß man PoIycyclopenten von mittlerem Molekulargewicht zufügt, das heißt ein Polyc3'clopenten mit einer Mooney-Viskosität von etwa 110, entsprechend einer LVU (Limiting Viskosity Number = Grenzviskositätszahl) von etwa 2,8 dl/g, gemessen in Toluol bei 25⁰G. Suchte man dieses Verfahren auf Butadien-Kautschuk, wie Styrol-Butadien-Copolymere, zu übertragen, so zeigte sich, daß Polycyclopentene von mittlerem Molekulargewicht, das heißt diejenigen mit einer LVN von rund 3, zur Verbesserung der Grünfestigkeit nicht wesentlich beitrugen. Außerdem zeigte es sich, daß für Butadien-Kautschuk Polycyclopentene von höherem Molekulargewicht mit einer LVN von mindestens 4 benötigt werden, wenn man eine deutliche Verbesserung der Grünfestigkeit erreichen will. Solche Polycyclopentene von höherem Molekulargewicht können im allgemeinen auf den üblichen Mischeinrichtungen für Kautschuk nicht verarbeitet werden. Es ist daher überraschend, daß derartige Stoffe in Butadien-Kautschuksorten von niedrigerem Molekulargewicht eingearbeitet und darin fein verteilt werden können. Insbesondere ist dies überraschend im Hinblick auf die Tatsache, daß zum Beispiel ein hochmolekulares Äthylen/Propylen-Copolymer (LVN 6) nicht mischbar ist mit einem niedriger molekularem Polypropylen (LVN 3)·It has already been proposed to improve the green strength and tackiness of IR by adding polycyclopentene of medium molecular weight, i.e. a polyclopentene with a Mooney viscosity of about 110, corresponding to an LVU (Limiting Viscosity Number) of about 2.8 dl / g as measured in toluene at 25 ⁰ Scanned G. If this process is butadiene rubber, such as styrene-butadiene copolymers to be transmitted, so it was found that polycyclopentenes of medium molecular weight, i.e., those having an LVN of around 3, did not contribute significantly to improving the green strength. It was also found that polycyclopentenes of higher molecular weight with an LVN of at least 4 are required for butadiene rubber if a significant improvement in green strength is to be achieved. Such polycyclopentenes of higher molecular weight can generally not be processed in the customary mixing equipment for rubber. It is therefore surprising that such substances can be incorporated into butadiene rubbers of lower molecular weight and finely divided therein. In particular, this is surprising in view of the fact that, for example, a high molecular weight ethylene / propylene copolymer (LVN 6) is not miscible with a lower molecular weight polypropylene (LVN 3).

Gegenstand der Erfindung sind daher Butadien-Kautschukmischungen mit verbesserter Grünfestigkeit - und gleichzeitig guter Verarbeitbarkeit - , die bis zu 50 PHR (Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile Kautschuk) Polycyclopenten von hohem Molekulargewicht, das eine LVN von mindestens 4, insbesondere von mindestens 5 dl/g aufweist, enthalten.The invention therefore relates to butadiene rubber mixtures with improved green strength - and at the same time good workability - which is up to 50 PHR (parts by weight per 100 parts by weight of rubber) polycyclopentene of high Molecular weight which has an LVN of at least 4, in particular of at least 5 dl / g.

509809/1010509809/1010

- 3 - 1A-45 112- 3 - 1A-45 112

Die Rit&göffnungspolymerisation oder -copolymerisation von Cyclopenten in Anwesenheit von geeigneten Katalysatoren ist dem Pachmann gut bekannt (siehe zum Beispiel Kautschuk und GuMij Kunststoffe 23 (1970) 502-507). Me Mikrostruktur katam variiert werden von einem hohen trans-Gehalt,zum Beispiel 50 bis 100 $ trans-Gehaltjbis zu 100 % cis-Gehalt. Die für die erfindungsgemäßen Mischungen zu verwendenden Polycyelopentene haben vorzugsweise 75 bis 99 % der in der trans-€onfiguration vorhandenen Doppelbindungen. Polycyclopentene mit hohem trans-Gehalt können erhalten werden durch Polymerisieren von Cyclopenten in Anwesenheit einer Organometallverbindung, zum Beispiel einer Alkylaluminiumverbindung und einer Wolframverbindung wie WCIg. Gute Resultate wurden erhalten mit Tetraphenoxywolframdichlorid und Äthylaluminiraiadichlorid. Als Polycyclopentene eignen sich die Homopolymerisate von Cyclopenten, vorzugsweise mit einer LVN v©m 6-10 und insbesondere von 7-9 dl/g. Das Polycyclopentea lann ein Gemisch aus zwei oder mehreren PolyeyclopenteELea mit verschiedenen Grenzviskositätszahlen, zum Beispiel 8 und 3, sein, wobei das Gemisch dann eine IPfE von zum Beispiel 5»5 dl/g hat. Die Menge an Polycyclopenten in dem Butadienkautschuk beträgt gewöhnlich mindestens 5 PHR, und liegt insbesondere zwischen 10 und 25 PHR.The opening polymerization or copolymerization of cyclopentene in the presence of suitable catalysts is well known to the Pachmann (see, for example, Kautschuk and GuMij Kunststoffe 23 (1970) 502-507). The microstructure can be varied from a high trans content, for example 50 to 100 % trans content, up to 100% cis content. The polycyelopentenes to be used for the mixtures according to the invention preferably have 75 to 99 % of the double bonds present in the trans configuration. High trans polycyclopentenes can be obtained by polymerizing cyclopentene in the presence of an organometallic compound, for example an alkyl aluminum compound and a tungsten compound such as WCIg. Good results have been obtained with tetraphenoxy tungsten dichloride and ethylaluminiraiadichloride. The homopolymers of cyclopentene, preferably with an LVN of 6-10 and in particular 7-9 dl / g, are suitable as polycyclopentenes. The Polycyclopentea can be a mixture of two or more PolyeyclopenteELea with different intrinsic viscosities, for example 8 and 3, the mixture then having an IPfE of for example 5 »5 dl / g. The amount of polycyclopentene in the butadiene rubber is usually at least 5 PHR, and particularly between 10 and 25 PHR.

Wie weiterhin gefunden wurde, können die erfindungsgemäßen Massen außer dem Polycyclopenten von hohem Molekulargewicht mit Vorteil Cyclopenten von niedrigem Molekulargewicht enthalten, das eine LW unter 4 dl/g, vorzugsweise zwischen 0,2 und 2 dl/g aufweist. Das Gewichtsverhältnis von in der Mischung anwesendem hochmolekularem Cyclopenten zu niedrigmolekularem Polycyclopenten liegt zweckmäßigerweise im Bereich von 95 : 5 bis 40 : 60.As has also been found, the inventive Compounds other than polycyclopentene of high molecular weight advantageously contain cyclopentene of low molecular weight, that has an LC below 4 dl / g, preferably between 0.2 and 2 dl / g. The weight ratio of in the Mixture of high molecular weight cyclopentene present to low molecular weight polycyclopentene is expediently in the range from 95: 5 to 40: 60.

Der Butadien-Kautschuk kann ein Homopolymer von Butadien (BR) sein oder es kann sich um Copolymere von Butadien mit Monomeren wie zum Beispiel Styrol, Vinyltoluol oder Acryl- .· nitril handeln. Ton besonderer Bedeutung für die Erfindung sind Copolymerisate von Butadien, die 10 bis 30 Gew.-% The butadiene rubber can be a homopolymer of butadiene (BR) or it can be copolymers of butadiene with monomers such as, for example, styrene, vinyl toluene or acrylonitrile. Sound particular importance for the invention are copolymers of butadiene, 10 to 30 wt -.%

509809/1060509809/1060

-4--4-

- 4 - 11-45 112- 4 - 11-45 112

Styrol enthalten. Gewöhnlich ist es von Vorteil, Butadien/ Styrol-Copolymerisate zu verwenden, die versetzt sind mit Butadienhomopolymer (BR), vorzugsweise in einem Verhältnis von (95 : 5)-(60:40). Diese Polymeren können entweder durch die bekannte Emulsionspolymerisation oder durch die neuerdings angewandte Lösungspolymerisation hergestellt sein. Die Butadien-Kautschuke haben gewöhnlich eine Mooney-Viskosität, ML-4 bei 10O⁰G zwischen 40 und 100 und eine Grenzviskos itätszahl (LVN) zwischen 1 und 10 dl/g.Contains styrene. It is usually advantageous to use butadiene / styrene copolymers to which butadiene homopolymer (BR) is added, preferably in a ratio of (95: 5) - (60:40). These polymers can be produced either by the known emulsion polymerization or by the recently used solution polymerization. The butadiene rubbers usually have a Mooney viscosity, ML-4 at 10O ⁰ G between 40 and 100 and a limiting viscosity number (LVN) between 1 and 10 dl / g.

Die erfindungsgemäßen Mischungen können auf den hierfür üblichen Vorrichtungen bereitet werden. Es werden die üblichen Zusätze, wie Strecköle, Vulkanisiermittel, Ruß- und Antioxidantien eingearbeitet.The mixtures according to the invention can be based on the conventional Devices are prepared. The usual additives such as extender oils, vulcanizing agents, carbon black and antioxidants are used incorporated.

Die Beispiele erläutern die Erfindung näher:The examples explain the invention in more detail:

example 1

Der verwendete Butadien-Kautschuk war ein durch Lösungspolymerisation in Anwesenheit von Butyllithium erhaltener SBR mit einem Styrolgehalt von 21 Gew.-^. Er war gestreckt mit 37,5 PHR von ^HDUTREX"-Ö1, einem hoch aromatischen Strecköl mit einem spezifischen Gewicht von 1,03 g/ml, einer Viskosität von 832 cS bei 37⁰C und einem Aromatengehalt von 83 Gew.-^, Die verwendeten Polycyclopentene (PCP) waren erhalten worden durch Massenpolymerisation von Cyclopenten in Anwesenheit von Tetrakis~2,6-diisopropylphenoxy)-¥olframdichlorid und Äthylaluminiumdichlorid in Anwesenheit von 1-Penten als Molekulargewichtsregulator. Der trans-Gehalt betrug 90 #. Die Grenzviskositätszahlen des SBR und der Polycyclopentene, gemessen vor dem Strecken mit Öl, sind unter der Bezeichnung LVN in der Tabelle angeführt. In manchen Fällen wurden die Polymeren als Lösungen in Toluol vermischt, in anderen Fällen in einem Meili-Innenmischer. Trotz der großen Unterschiede in den LVN"The butadiene rubber used was an SBR obtained by solution polymerization in the presence of butyllithium with a styrene content of 21% by weight. He was extended with 37.5 phr of ^H Dutrex "-Ö1, a highly aromatic extender oil having a specific gravity of 1.03 g / ml, a viscosity of 832 cS at 37 ⁰ C and an aromatic content of 83 wt .- ^, The polycyclopentenes (PCP) used were obtained by mass polymerization of cyclopentene in the presence of tetrakis-2,6-diisopropylphenoxy) olefin dichloride and ethylaluminum dichloride in the presence of 1-pentene as a molecular weight regulator. The trans content was 90 #. The intrinsic viscosity numbers of the SBR and the polycyclopentene, measured before stretching with oil, are listed in the table under the designation LVN. In some cases the polymers were mixed as solutions in toluene, in other cases in a Meili internal mixer.

509809/1060509809/1060

- 5 - 1A-4-5 112- 5 - 1A-4-5 112

zwischen dem Polycyclopenten und den mit Öl gestreckten SBR-arten beim Vermischen im Meili-Mischer unter mittleren Scherbedingungen keinerlei besondere Schwierigkeiten auf. Nach Abtreiben des Toluols, falls dieses anwesend war, wurden die Polymergemische entweder auf dem Kalander oder in einem Meili-Innenmischer wie folgt weiterverarbeitet (verformt ): Polymermischung 100; ZnO 5; Stearinsäure 3; "Santoflex" 13 (N-(1,3-Dimethylbutyl)-H^l-phenyl-p-phenylendiamin) 1,5; "Santoflex"77 (N,lF-bis(1,4-Dimethylpentyl)-pphenylendiamin) 1,5; Wachs 1; "DUTREX" 5,5; Schwefel 2; "Santocure" (N-Cyclohexyl-2-benzothiazolsulfenamid)1; Ruß "ISAE" 50; (die Zahlen sind Gewichtsteile), ■no particular difficulties arise between the polycyclopentene and the oil-extended SBR types when mixed in the Meili mixer under medium shear conditions. After the toluene had been stripped off, if it was present, the polymer mixtures were further processed (shaped) either on the calender or in a Meili internal mixer as follows: polymer mixture 100; ZnO 5; Stearic acid 3; "Santoflex" 13 (N- (1,3-dimethylbutyl) -H ¹ -phenyl-p-phenylenediamine) 1.5; "Santoflex" 77 (N, IF-bis (1,4-dimethylpentyl) -phenylenediamine) 1.5; Wax 1; "DUTREX"5.5; Sulfur 2; "Santocure" (N-cyclohexyl-2-benzothiazolesulfenamide) 1; Carbon black "ISAE"50; (the numbers are parts by weight), ■

Die Resultate gehen aus der folgenden Tabelle hervor:The results are shown in the following table:

Tabel:

509809/1060509809/1060

Tabelle ITable I.

Versuchattempt

GewichtsverhältnisWeight ratio

SBR/PCP 100*/0 90*/10 85*/15SBR / PCP 100 * / 0 90 * / 10 85 * / 15

85*/15 80*/20 80*/20 ί·85 * / 15 80 * / 20 80 * / 20 ί

LVN** von SBR/PCP 2,75/- 2,6/ 2,45/ 2,75/ 2,75/ 2,75/ 2,75/ 2,75/ 2,75/LVN ** from SBR / PCP 2.75 / - 2.6 / 2.45 / 2.75 / 2.75 / 2.75 / 2.75 / 2.75 / 2.75 /

7,2 7,2 7,2 7,7 7,7 7,2 7,7 3,37.2 7.2 7.2 7.7 7.7 7.2 7.7 3.3

LVN des G-emisclisLVN of the G-emisclis

dl/g 2,1dl / g 2.1

ο Mischenο mixing

o Verformen Kai.o Deform quay.

^ Verarbeitbarkeit mttl,^ Processability mttl,

2,32.3

Lsg. Lsg. Lsg.Sol. Sol. Sol.

Kai. Kai. Kai.Quay. Quay. Quay.

gut sfehr gut gut 2,6 2,6 2,5 2,6 2,2good very good good 2.6 2.6 2.5 2.6 2.2

Me. Me. Lsg. Me. Lsg,Me. Me. Sol. Me. Sol.,

Kai. Me. Kai. Me.Quay. Me. Kai. Me.

gutWell

Kai,Quay,

gutWell

Eigenschaften der
Mischung (unvulkanisiert):
Zugfestigkeit,
MN/m^ +++Properties of the
Mixture (unvulcanized):
Tensile strenght,
MN / m ^ +++

0,20 0,29 0,57 0,430.20 0.29 0.57 0.43

0,54 0,41 1,15 0,170.54 0.41 1.15 0.17

Bruchdehnung +++Elongation at break +++

in % 250in % 250

740 1480 1350740 1480 1350

1970 15001970 1500

38003800

ro >ro>

Energiezufuhr ++Energy supply ++

in J/ml 0,5 3,2 7,8in J / ml 0.5 3.2 7.8

6,6 4,86.6 4.8

6,16.1

8,4 13,4 1,38.4 13.4 1.3

(Anmerkungen siehe nächste Seite) CD CO CD (See next page for notes) CD CO CD

1A-45 1121A-45 112

- Gewicht des mit Ol gestreckten Kautschuks- Weight of the rubber expanded with oil

- LVN vor Strecken mit Öl (falls angewandt) mttl.- Mittelgut- LVN before routes with oil (if used) medium-medium good

Lsg - Mischen in Toluollösung Me - Mischen bzw. Verformen in Meili-InnenmischerLsg - Mixing in toluene solution. Me - Mixing or shaping in Meili internal mixer

+ - bestehend aus 14,5 Gew.-Teilen Polycyclopenten und 5,5 Gew.-Teilen »DUTREX"-Ö1+ - Consists of 14.5 parts by weight of polycyclopentene and 5.5 parts by weight of "DUTREX" -Ö1

a und b - Vergleichsversuche ++- während des Zugfestigkeitsversuchesa and b - comparative tests ++ - during the tensile strength test

+++ - bestimmt gemäß ASTM-D-412; die Teststäbchen waren jedoch aus 0,15 cm dicken Testplatten mittels der Form C ausgestanzt. Diese Platten waren hergestellt worden, durch 5 min. langes Verpressen der Mischungen bei 80⁰C nachdem diese über Macht bei Raumtemperatur stehengelassen worden waren. Die mechanischen Eigenschaften wurden ebenfalls gemessen, nachdem die Preßplatten über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen worden waren.+++ - determined according to ASTM-D-412; however, the test sticks were punched out of 0.15 cm thick test plates by means of the C shape. These plates had been produced by pressing the mixtures at 80 ^° C. for 5 minutes after they had been left to stand at room temperature over power. The mechanical properties were also measured after the press plates were left to stand at room temperature overnight.

Im allgemeinen fällt die Grünfestigkeit von mit Öl gestreckten Kautschuksorten stark ab. Es ist daher überraschend, daß die erfindungsgemäßen Mischungen, selbst wenn sie 25 bis 50 PHR eines aromatischen Strecköles enthalten, immer noch die gewünschte Grünfestigkeit aufweisen.In general, the green strength of oil-extended rubbers drops sharply. It is therefore surprising that the mixtures according to the invention, even if they are 25 to 50 PHR of an aromatic extender oil still have the desired green strength.

Example 2

Es wurde gemäß Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch der verwendete Butadienkautschuk ein in Lösung unter Anwesenheit von Butyllithium als Katalysator polymerisiertes Butadienhomopolymer (BR) war,- Bei den Versuchen c und 8 war der Kautschuk gestreckt mit 37,5 PHR "DUTREX"-Ö1, bei den Versuchen 9 und 10 war dagegen kein Strecköl im Gemisch anwesend. Das Mischrezept war das gleiche wie in Beispiel 1, The procedure was as in Example 1, except that the butadiene rubber used was in solution in the presence butadiene homopolymer (BR) polymerized by butyllithium as a catalyst, - In experiments c and 8 was the Rubber stretched with 37.5 PHR "DUTREX" -Ö1 in the tests 9 and 10, on the other hand, no extender oil was present in the mixture. The mixing recipe was the same as in example 1,

509809/1Ö60509809 / 1Ö60

1A-45 112 - 8 -1A-45 112 - 8 -

wobei jedoch'die Menge an "DUTRSX" 5, an Schwefel 1,8 und an "Santocure" 1,2 Gew.-Teile betrug.However, the amount of "DUTRSX" is 5, of sulfur 1.8 and "Santocure" was 1.2 parts by weight.

Die Resultate gehen aus Tabelle II hervor:The results are shown in Table II:

Tabelle II Versuch c 8 9 10 Table II Experiment c 8 9 10

GewichtsverhältnisWeight ratio

BR/PCP 100*/0 S5*/15 85/15 85/15BR / PCP 100 * / 0 S5 * / 15 85/15 85/15

LVN von BR/PCP 2,7/- 2,7/7,7 1,45/6,0 1,65/7,2LVN of BR / PCP 2.7 / - 2.7 / 7.7 1.45 / 6.0 1.65 / 7.2

LVN des GemischesLVN of the mixture

dl/g 1,9 2,5 2,0 2,3dl / g 1.9 2.5 2.0 2.3

Vinylgehalt von BRVinyl content of BR

in % . 10 10 10 53in %. 10 10 10 53

Mischen - Me. Lsg. ' Lsg.Mix - Me. Sol. 'Sol.

Verformen Kai. Kai. Kai. Kai.Deform quay. Quay. Quay. Quay.

Eigenschaften der
Mi schung(unvulkanisiert): ρ
Zugfestigkeit in MN/m 0,22 0,44 1,22 0,38 Bruchdehnung in % 175 690 910 1130 Energiezufuhr inProperties of the
Mixture (unvulcanized): ρ
Tensile strength in MN / m 0.22 0.44 1.22 0.38 Elongation at break in % 175 690 910 1130 Energy input in

J/ml 0,45 3,1 6,0 4,7J / ml 0.45 3.1 6.0 4.7

Verarbeitbarkeit schlecht gut gut sehr gutProcessability bad good good very good

c - Vergleichsversuchc - comparative experiment

- Gewicht des mit 01 gestreckten Kautschuks- Weight of the rubber stretched with 01

- vor dem Strecken mit Öl, falls angewandt- before stretching with oil, if applied

- 9 -509809/1060- 9 -509809/1060

1A-45 1121A-45 112

Example 5

Der verwendete Butadienkautschuk war ein in Emulsion polymerisierter, "kalter" SBR (Sorte S 1500) mit einer LVN von 2 dl/g und einem Styrolgehalt von 23,5 Gew.-%. Es wurden 4 verschiedene Sorten PCP verwendet mit einer LVN von 7,3, 5,0, 1,5 bzw. 0,55 dl/g. In einem Brabender-Plastograph (70 C/3 min) wurden folgende Gemische aus je 2 PCP-Sorten hergestellt:The butadiene rubber used was an emulsion polymerized, "Cold" SBR (type S 1500) with an LVN of 2 dl / g and a styrene content of 23.5% by weight. It 4 different types of PCP were used with an LVN of 7.3, 5.0, 1.5 or 0.55 dl / g. In a Brabender plastograph (70 C / 3 min) the following mixtures of 2 types of PCP each were produced:

Gemisch ABCMixture ABC

LVN der PCP-LVN of the PCP

Komponenten 7,3/1,5 7,3/0,55 5,0/0,55Components 7.3 / 1.5 7.3 / 0.55 5.0 / 0.55

GewichtsverhältnisWeight ratio

der Komponenten 43/57 ' 51/49 78/22of components 43/57 '51/49 78/22

Die PCP-Gemische wurden dann weiter vermischt mit dem SBR in einem Gewichtsverhältnis PCP/SBR von 20 : 80. Die so erhaltenen Mischungen wurden dann auf einem Zwei-Walzen-Kalander 15 min bei 70°C nach folgend« arbeitet (Zahlen sind Gewichtsteile):The PCP mixtures were then further mixed with the SBR in a PCP / SBR weight ratio of 20:80 The resulting mixtures were then on a two-roll calender for 15 minutes at 70 ° C according to the following « works (numbers are parts by weight):

Kalander 15 min bei 70°C nach folgender Vorschrift ver-Calender 15 min at 70 ° C according to the following instructions

Polymermischung - 100Polymer blend - 100

ZnO - 5ZnO - 5th

Stearinsäure - 3Stearic acid - 3

"Santoflex" 13 - 1,5"Santoflex" 13-1.5

"Santoflex" 77 - 1,5"Santoflex" 77-1.5

HAF-Ruß - 50HAF carbon black - 50

»DUTREX» - 3,5"DUTREX" - 3.5

"Santocure" - 1,2 ■ ■ ■ . ."Santocure" - 1,2 ■ ■ ■. .

Schwefel - 1,8 ■Sulfur - 1.8 ■

Die Griinfestigkeitseigenschaften der unvulkanisierten Mischungen waren die folgenden: ■The green strength properties of the uncured blends were as follows: ■

- 10 509809/1060 - 10 509809/1060

1A-45 1121A-45 112

Tabelle III Versuch 11 12 13 d Table III Experiment 11 12 13 d

verwendetes PCP-used PCP

Gernisch ABC-Gernisch ABC-

Mooney, MLMooney, ML

(1+4), 100⁰C 82 76 88 70(1 + 4), 100 ⁰ C 82 76 88 70

Zugfestigkeit inTensile strength in

MVm² 0,60 0,9 0,9 0,20MVm ² 0.60 0.9 0.9 0.20

BruchdehnungElongation at break

in % 1900 2000 1750 500in % 1900 2000 1750 500

Energiezufuhr inEnergy supply in

J/ml 10,5 13,0 13,1 1,5J / ml 10.5 13.0 13.1 1.5

d - Vergleichsversuchd - comparison test

Es sei noch bemerkt, daß bei den Mischungen, die PCP- Zwei-Komponentengemische enthalten, die Mooney-Viskosität immer noch innerhalb vernünftiger Grenzen (76-88) liegt. Ein
Kautschuk auf der Basis eines 80/20 SBR/PCP-Gemisches, der PCP mit einer LVN von 5,0 dl/g enthielt, hatte eine Mooney-Viskosität von 105 und eine Zugfestigkeit von 0,58 MN/m².
Da eine Mooney-Viskosität von 105 für Verarbeitungszwecke
bereits ziemlich hoch ist, sind die Vorteile bei Anwendung von PCP-Zwel-Komponentengemischen ohne weiteres einzusehen.It should also be noted that for the mixtures containing PCP two-component mixtures, the Mooney viscosity is still within reasonable limits (76-88). A
Rubber based on an 80/20 SBR / PCP mixture containing PCP with an LVN of 5.0 dl / g had a Mooney viscosity of 105 and a tensile strength of 0.58 MN / m ² .
Given a Mooney viscosity of 105 for processing purposes
is already quite high, the advantages of using PCP-Zwel component mixtures are readily apparent.

Patent claims:

509809/1060509809/1060

Claims

1. Butadiene rubber mixture, characterized by a content of a polycyclopentene having a high molecular weight and an intrinsic viscosity of at least

4 dl / g in an amount of 50 parts by weight per 100 parts by weight

τ, - j. ι ι · ι fto
Rubber compound. !

2. Rubber mixture according to claim 1, characterized in that the polycyclopentene is a homopolymer of cyclopentene is.

3. Rubber mixture according to claim 1 or 2, characterized in that the polycyclopentene is a Limiting viscosity number of at least 5 dl / g, preferably from 6 to 10 dl / g, in particular from 7 to 9 dl / g.

4. Rubber mixture according to one of the preceding claims, characterized in that 75 to 99 % of the double bonds in the polycyclopentene present therein are in the trans configuration.

5. Rubber mixture according to one of the preceding claims, characterized in that therein the high molecular weight polycyclopentene in an amount of at least 5, preferably from 10 to 25 parts by weight per 100 parts by weight of rubber mixture is present.

6. Rubber mixture according to one of the preceding claims, characterized in that they

509809/1060509809/1060

- 2 -ORIGINAL INSPECTED- 2 -ORIGINAL INSPECTED

additionally contains polycyclopentene of low molecular weight and an intrinsic viscosity of less than 4 dl / g, preferably from 0.2 to 2 dl / g.

7. Rubber mixture according to claim 6, characterized in that therein the weight ratio of polycyclopentene of high molecular weight to polycyclopentene of low molecular weight in the range of 95: 5 to 40:60.

8. Rubber mixture according to one of the preceding claims, characterized in that the butadiene rubber is a copolymer of butadiene with a content of 10 to 30 Ge \ r .-% styrene.

9. rubber mixture according to claim 8, characterized in that the butadiene rubber a copolymer of butadiene and styrene and a butadiene homopolymer in a weight ratio of 95: 5 to

60:40 is composed.

86XV

ORIGINAL INSPECTED

509809/1060509809/1060