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DE2426172A1 - Verfahren zum faerben von polyurethankunststoffen - Google Patents

Verfahren zum faerben von polyurethankunststoffen

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DE2426172A1
DE2426172A1 DE19742426172 DE2426172A DE2426172A1 DE 2426172 A1 DE2426172 A1 DE 2426172A1 DE 19742426172 DE19742426172 DE 19742426172 DE 2426172 A DE2426172 A DE 2426172A DE 2426172 A1 DE2426172 A1 DE 2426172A1
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Germany
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hydrogen
hydroxyethyl
cyano
bis
aniline
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Application number
DE19742426172
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English (en)
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DE2426172B2 (de
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Michael Kressner
Winfried Dr Kruckenberg
Konard Dr Nonn
Georg Dr Pape
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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Priority to US05/580,035 priority patent/US3993619A/en
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Priority to IT23755/75A priority patent/IT1038527B/it
Priority to NL7506304A priority patent/NL7506304A/xx
Priority to ES438014A priority patent/ES438014A1/es
Priority to BE156779A priority patent/BE829576A/xx
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Publication of DE2426172B2 publication Critical patent/DE2426172B2/de
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Description

Bayer Aktiengesellschaft
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
509 Leverkusen. Bayerwerk Jo/Bre
27, Mai 197<r
Verfahren zum Färben von Polyurethankunststoffen
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von Polyurethankunststoffen mit Farbstoffen, die zum Einbau in den Kunststoff unter Ausbildung kovalenter Bindungen geeignet sind, dadurch gekennzeichnet, daß man vor oder während der Polyadditionsreaktion dem Reaktionsgemisch oder einer der Komponenten Farbstoffe der Formel
N=N-K
(D
(XH)
Cyan, Halogen, Alkoxy, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl,
gegebenenfalls mono- oder disubstituiertes Carbamo-
yl oder gegebenenfalls mono- oder disubstituiertes
SuIfamoyl, Alkoxycarbonyl,
Wasserstoff, Cyan, Carboxy, Halogen, Alkoxy, Alkyl,
Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl,
Wasserstoff, Cyan, Halogen oder Alkyl,
den Rest einer Kupplungskomponente der Arylamin-
reihe,
Le A 15 625
■5 09849/0842
X O, NH oder N-^-C^-Alkyl und,
η eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten,
und wobei die XH-Gruppen an einen oder mehrere Substituenten R1, Rp, R, oder einen Substituenten der Kupplungskomponente gebunden sind,
zusetzt.
Halogenatome R1, Rp, R, sind insbesondere Chlor und Brom.
Geeignete Alkoxygruppen R1 und Rp sind beispielsweise solche mit 1 bis 4 C-Atomen, die gegebenenfalls, beispielsweise durch Hydroxy weitersubstituiert sein können.
Geeignete Alkylsulfonylgruppen R1 und Rp sind z.B. solche mit 1 bis 4 C-Atomen. Geeignetes Arylsulfonyl R1 und Rp ist beispielsweise gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Methoxy oder Cyan weitersubstituiertes Phenylsulfonyl.
Geeignete.Substituenten der Carbamoyl- und Sulfamoylgruppen R1 sind z.B. Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen, die beispielsweise durch Hydroxygruppen weitersubstituiert sein können, Phenylreste, die noch durch Methyl, Methoxy, Chlor oder Brom weitersubstituiert sein können, Benzyl oder Phenyläthyl.
Geeignete Alkylreste Rp und R, sind insbesondere solche mit 1 bis 4 C-Atomen.
Geeignete Kupplungskomponenten der Arylaminreihe sind z.B. solche der Formel
(II)
Le A 15 625 - 2 -
509849/0842
worin
R4 Wasserstoff, Chlor, Brom, Cj-C^-Alkyl, Q1-C4-AIkOXy, Cp-Cc-Alkylcarbonylamino, wobei die Alkylgruppen durch OH oder Hydroxy-^-C^alkylaminocarbonyl substituiert sein kann oder Benzoylamino,
R5 Wasserstoff, C1-C4-A^yI, das durch OH, NH2, NHCH3, CN, Hydroxy-C 1 -C4-alkoxy, HydrOXy-C1 -C^alkylaminocarbonyloxy, C1-C4-AIkOXy oder Carboxy substituiert sein kann, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl,
R6 C1-C4-A^yI, das durch OH, NH2, NHCH3, CN, C1-C4-AIkOXy oder COOH substituiert sein kann, Benzyl, Phenäthyl oder zusammen mit Ry die restlichen Glieder eines 5- oder 6-gliedrigen nicht aromatischen Ringes,
R7 Wasserstoff, C1-C4-A^yI, C1-C4-AIkOXy, Chlor, Brom oder zusammen mit Rg die restlichen Glieder eines 5- oder 6-gliedrigen nicht aromatischen Ringes
R8 Wasserstoff, C1-C4-A^yI, C1-C4-AIkOXy, C2-C5-Alkylcarbonylamino oder zusammen mit Rq die restlichen Glieder eines annellierten Benzol- oder Phenolringes, dessen OH-Gruppe peri-ständig zur Azogruppe ist und
Rq Wasserstoff, Cp-C^-Alkylcarbonylamino oder zusammen mit Rg die restlichen Glieder eines annellierten Benzoloder Phenolringes, dessen OH-Gruppe peri-ständig zur Azogruppe ist, bedeuten.
Le A 15 625 - 3 -
609849/0842
-If·
Bevorzugte Farbstoffe entsprechen der Formel
= N
V R7
(IV)
worm
Cyan, Chlor, Methoxy oder gegebenenfalls durch C^-C/-Alkyl oder Hydroxy-C^-C--alkyl mono- oder disubstituiertes Sulfonamid oder Carbonamid, Methoxycarbonyl,
Wasserstoff, Cyan, Chlor, Carboxy, Methyl,
Wasserstoff, Chlor oder Methyl,
Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Acetylamino oder Hydroxy-
acetylamino,
Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxy, C^-Ca-Hydroxyalkoxy, Cyan, Amino, Methylamino, Carboxy oder N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-aminocarbonyloxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen,
gegebenenfalls durch Hydroxy oder Cyan substituiertes C] -Cλ-Alkyl oder zusammen mit R7 1 Propylen, Hydroxypropylen, iso-Propylen oder Äthylen, Wasserstoff oder zusammen mit Rg' Propylen, Hydroxypropylen, iso-Propylen oder Äthylen und Wasserstoff oder Methoxy bedeuten,
und der Formel -N = N- /— R \\ 13 — R
HO- // /) -NH
yv \\ - 4
K2 R1 —
Le A 15 625
(V)
609849/0842
worm R ·
12
13
-s.
J und RJ die angegebene Bedeutung haben,
für gegebenenfalls hydroxysubstituiertes C*-C^- Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl oder zusammen mit R1^ für gegebenenfalls hydroxysubstituiertes -CH2-CH2- oder -CH2-CH2-CH2-für Wasserstoff oder zusammen mit R^2 für gegebenenfalls hydroxysubstituiertes Äthylen oder Propylen stehen.
Ganz besonders bevorzugte Farbstoffe entsprechen der Formel
N = N
(VII)
worin
Rc" und ] Le A 15 625
Chlor oder Cyan,
Wasserstoff oder Chlor,
Wasserstoff, Methyl oder Acetylamino und Ig" 2-Hydroxyäthyl bedeuten.
509849/0842
Die Farbstoffe werden durch. Kuppeln diazotierter Amine der Formel
R2
C^V9 (VIII)
NC J
auf Kupplungskomponenten der Formel
KH - (IX)
worin
R^ , Rp, R^ und K die angegebene Bedeutung haben,
nach an sich üblichen Verfahren hergestellt.
Geeignete Diazokompönenten (VIII) sind beispielsweise:
2-Cyan-5-chloranilin, 3,4-Dicyananilin, 2,5-Dichlor-4-cyananilin, 3-Chlor-4-cyananilin, 2,4-Dicyananilin, 2-Cyan-4-chlor-6-bis(2-hydroxyäthyl)-aminocarbonylanilin, 2,4-Dicyan-6-chloranilin, 2,5-Dichlor-4-cyananilin, 2,6-Dicyan-4-methoxycarbonylanilin, 2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin, 2,5-Dicyananilin, 2,6-Dicyan-4-methylanilin, 2,5-Dicyan-4,6-dichloranilin, 2,6-Dicyan-4-chloranilin, 2,4,6-Tricyananilin, 2,5-Dicyan-4-bromanilin, 2,3>4-Trichlor-6-cyananilin, 2-Carboxy-4-cyananilin, 2,4-Dicyan-6-methylanilin, 2-Methoxy-4-cyananilin, 2,.ö-Dichlor^-cyananilin, 2,3,6-Trichlor-4-cyananilin, 2-Cyan-4-(2-hydroxyäthyl)-anilin, 2-Cyan-4-methylsulfonylanilin, 2-Cyan-4-phenylsulfonylanilin
. 2,5-Dicyan-4-dimethylaminosulfonylanilin, 2,6-Dicyan-4-(N,N-Ms-(2-hydroxyäthyl)-aminosulfonyl)-anilin, 2-Cyan-4-chlor-6-(N,N-bis-(2-hydroxyäthyl)-aminosulfonyl)-anilin.
Le A 15 625 - 6 -
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Geeignete Kupplungskomponenten (IX) sind z.B.:
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-anilin, N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-3-methylanilin, N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-3-acetylaminoanilin, N,N-Bis-(2-(2-hydroxyäthoxy)-äthyl)-anilin, N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl ) -2,5-dimethoxyanilin, N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-2-methoxy-5-methylanilin, N-Äthyl-N-(2-hydroxyäthyl)-3-hydroxyacetylaminoanilin, N,N-Bis-(2-hydroxybutyl)-anilin, N,N-Bis-(2-hydroxypropyl)-anilin, N-Äthyl-N-(N1-bis-(2-hydroxyäthyl)-aminocarbonyloxyäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(2-hydroxyäthyl)-anilin, N-(2-Hydroxyäthyl)-2-methylindolin, N-(2-Hydroxyäthyl)-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, N-(2,3-Dihydroxypropyl)-1,2,3,4-tetrahydrochinolin, N-Äthyl-N-(2-aminoäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(2-methylaminoäthyl)-anilin, N,N-Bis-(2-aminoäthyl)-anilin, N,N-Diäthyl-2-carboxyanilin, N-(2-hydroxyäthyl)-N-(2-carboxyäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(2-carboxyä-thyl)-3-acetylaminoanilin, 1-(N,N-Bis- (':- hydroxy äthyl) -amino) -naphthalin, N-Äthyl-N-(2,3-dihydroxypropyl)-anilin, 5-Benzylamino-1-naphthol, 5-Anilino-1-naphthol, 5-(2-hydroxyäthyl)-amin-1-naphthol, 5-(2-hydroxybutyl)-amino-1-naphthol, 5-(2-hydroxypropyl)-amino-1-naphthol,
5-(1,3-Dihydroxy-2-me thylpropyl-(2))-
amino-1-naphthol, 5-(1,3-Dihydroxy-2-hydroxymethylpropyl-(2))-amino-1-naphthol, 3,7-Dihydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-benzo /~h7-chinolin, N,N-Bis-(4-hydroxybutyl)-anilin, N,N-Bis-(3-hydroxypropyl)anilin, N,N-Bis-(2,3-dihydroxypropyl-m-toluidin, N-(2-
hydroxyäthyl)-anilin, N,N-Diäthyl-3~hydroxyacetylamino-anilin, N,N-Bis-(2-hydroxy)-2-methoxy-5-acetylamino-anilin, N,N-Diäthylanilin, N-Äthyl-N-(ß-cyanäthyl)-m-toluidin, N-Äthyl-N-benzylanilin, N-Methyl-diphenylamin, N,N-Bis-(ß-methoxyäthyl)-m-toluidin. .
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu färbenden Polyurethankunststoffe können den verschiedensten Anwendungszwecken dienen, beispielsweise, als Preßkörper, Folien, Fasern, Schaumstoffe, Lacke und Beschichtungsmaterialien.
Le A 15 625 - 7 -
§09849/0842
Die Polyurethane können neben den charakteristischen Urethangruppierungen im Makromolekül auch noch andere funktionelle Gruppen wie Amid-, Harnstoff- oder Carbodiimidgruppen aufweisen.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird so durchgeführt, daß der Farbstoff der Formel (1) in einer geeigneten Form vor oder während der Polyurethanbildung entweder der Polyol- oder PoIyisocyanatkomponente oder dem Reaktionsgemisch zugegeben wird. Die weitere Reaktion wird in üblicher Weise, d.h. wie für nicht gefärbte Polyurethankunststoffe durchgeführt. Angaben dazu sind der einschlägigen Fachliteratur zu entnehmen.
Die Farbstoffe können in Substanz als Farbstoffpulver, zweckmäßiger jedoch als Lösung oder Dispersion in einem geeigneten Lösungs- oder Dispergiermedium zugegeben werden.
Für die Schaumstoffherstellung haben sich Lösungen oder Dispersionen in hochsiedenden organischen Flüssigkeiten, beispielsweise aliphatischen oder aromatischen Estern oder Phosphorsäure, Phosphonsäure, Phthalsäure oder Adipinsäure wie Diphenylisopropyl-, Diphenylkresyl-, Diphenyloctyl-, Trichloräthyl- und Tributylphosphat oder Dioctyl-, Butylbenzyl- und Dibutylphthalat oder Dioctyl- und Octylbenzyladipat, Lactonen, beispielsweise Butyrolaeton, Alkoholen, insbesondere flüssigen PoIyalkoholen, beispielsweise Octaäthylenglykol und Kondensationsprodukten aus Adipinsäure und Butandiol-1,3 oder Propylenglykol-1,2, Ketone oder Äther, mit Siedepunkten über 1800C und Dampfdrucken unter 1 m bar bei 2O0C bewährt. Die so gefärbten Polyurethanschaumstoffe können sowohl Weich-, Halbhartoder Hartschäumen als auch sogenannte Polyurethanintegralschaumstoffe sein.
Mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffen gefärbte Polyurethan-Thermoplaste, die zur Herstellung von Formteilen durch Spritzgießen, Extrudieren oder Kalandrieren eingesetzt werden, werden erhalten, indem man den Farbstoff, gelöst oder
Le A 15 625 -8 -
509849/0842
·ϊ· 2Α26172
dispergiert in einem Polyol oder einem als Kettenverlangerer verwendeten Diol, der Reaktionsmischung oder einer der Komponenten, bevorzugt der Polyolverbindung zusetzt.
Als Polyole kommen sowohl Hydroxylgruppen aufweisende Polyester, insbesondere Umsetzungsprodukte von 2-wertigen Alkoholen mit •2-wertigen Carbonsäuren und Hydroxylgruppen aufweisende PoIyäther, insbesondere Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid, Propylenoxid, Styroloxid oder Epichlorhydrin an Wasser, Alkohole oder Amine, bevorzugt Dialkohole, in Frage.
Kettenverlängernde Diole sind beispielsweise Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Butandiol, Hexandiol, Octandiol und Hydrochinonß-dihydroxyäthyläther.
Werden zur Herstellung des thermoplastischen Polyurethans auch Monoalkohole oder Monoamine eingesetzt, so kann der Farbstoff auch in diesen Reagenzien gelöst oder dispergiert werden. Als Monoalkohole kommen z.B. Hexanol, Octanol, Nonylalkohol oder Isooctanol in Frage.
Die Farbstoffe (1) eignen sich weiterhin für die Einfärbung von Polyurethansystemen für die Textilbeschichtung. Die gefärbten Polyurethane können dabei als Pulver, Lösungen oder Dispersionen zur Anwendung kommen. Chemische und anwendungstechnische Einzelheiten können der Fachliteratur z.B. Melliand Textilberichte 5JS, 1272-1277 (1972); 52, 1094-1099 (1971); 51., 1313-1317 (1970), entnommen werden.
Bei BeSchichtungspulvern wird der erfindungsgemäß zu verwendende Farbstoff am zweckmäßigsten in der Polyolkomponente dispergiert, bevor ein Prepolymer durch Reaktion mit einem Diisocyanat hergestellt wird, das in der letzten Stufe unter Kettenverlängerung mit einem Diamin zu einem gefärbten, rieselfähigen, thermoplastischen Polyurethanpulver umgesetzt wird.
Le A 15 625 - 9 -
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Bei den Lösungen der Einkomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmassen und bei den wäßrigen Dispersionen wird der Farbstoff bei der Polyurethanherstellung am einfachsten der Polyolkomponente zugesetzt und bei der Reaktion mit dem Diisocyanat in das PoIyurethanmolekül eingebaut. Bei Zweikomponenten Polyurethantextilbeschichtungsmassen kann der Farbstoff entweder in das vernetzbare Polyurethan eingebaut werden oder als Paste, dispergiert in einem geeigneten Medium, beispielsweise einer Lösung eines Polyesterpolyurethans in Methyläthylglykol/Toluol, dem vernetzbaren Polyurethan zugemischt werden, wobei der Einbau des Farbstoffs sich in der letzten Reaktionsstufe bei der Umsetzung mit einem Diisocyanat vollzieht.
Polyurethan-Elastomere, aus denen sich Elastomerfäden nach üblichen Verfahren herstellen lassen, können mit Farbstoffen der Formel (1) gefärbt werden.
Dazu wird der Farbstoff in der Dihydroxykomponente fein verteilt, bevor durch Umsetzung mit einem Diisocyanat ein NCO-gruppenhaltiges Prepolymer hergestellt wird, in das der Farbstoff chemisch eingebaut ist.
Durch Umsetzung mit einem als Kettenverlängerer dienendem Diamin wird in Lösung aus dem Prepolymer eine Polyurethan-Elastomerlösung erhalten, die nach dem Trocken- oder Naßspinnprozeß zu Fäden, aber auch durch Aufstreichen der Elastomerlösung auf Glasplatten und Auftrocknen beispielsweise während 30 Minuten bei 700C und 45 Minuten bei 1000C zu Filmen verarbeitet werden kann.
Einzelheiten zur Herstellung von Polyurethan-Elastomerlösungen können beispielsweise der Deutschen Offenlegungsschrift 1 962 602 entnommen werden.
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Die Einfärbung von Polyurethanlacken mit Farbstoffen der Formel (I) wird zweckmäßig so durchgeführt, daß der Farbstoff in der Lösung, die die Polyisocyanat- und Polyolkomponente enthält, gelöst wird. Sodann wird der angefärbte Lack auf die zu lackierende Fläche aufgetragen und beispielsweise 30 Minuten bei 1800C eingebrannt. Der Farbstoff ist sehr überlackier- und ausblutecht eingebaut.
Die Farbstoffe werden in allen Anwendungen,zweckmäßig in einer Konzentration von 0,005 - 1,0 %, bevorzugt 0,05 - 0,5 %t bezogen auf die Polyolkomponente, eingesetzt.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden gelb bis rot oder blau gefärbte Polyurethankunststoffe der verschiedensten Anwendungsgebiete erhalten, die sich durch ein sehr gutes Echtheitsniveau auszeichnen.
Strukturell ähnliche Farbstoffe, die bereits zum Einfärben von Polyurethankunststoffen vorgeschlagen wurden, zeigen den Nachteil,phototrop zu sein, d.h. unter dem Einfluß des Lichtes ändert sich der Farbton reversibel. Dieser Nachteil tritt überraschenderweise bei den erfindungsgemäßen Farbstoffen nicht auf.
Le A 15 625 - 11 -
509849/0842
Beispiel 1
a) Eine Mischung bestehend aus 10,0 % des Farbstoffes der Formel
NH-CO-CH,
13,5 9ό Butylbenzylphthalat und 76,5 % eines Kondensationsproduktes aus Adipinsäure und Propylenglykol-(1,2) mit einer Hydroxylzahl von 112 - 113 und einer Säurezahl von 0,31 wird durch Rühren homogenisiert und anschließend in einer kontinuierlich arbeitenden, handelsüblichen Rührwerksmühle, die als Mahlkörper Glaskugeln von 0,3 - 0,4 mm Durchmesser enthält und deren mit ebenen Kreisscheiben versehene Welle mit einer Geschwindigkeit von 100 U/min rotiert, gemahlen, bis die Teilchengröße des Farbstoffs unter 1 - 2 μ liegt.
Zur Herstellung eines rot gefärbten Polyurethanschaumstoffs werden 0,5 Gew.-% der Farbstoffdispersion durch eine separate Dosierpumpe der Mischkammer der Verschäumungsapparatur gemäß der Deutschen Patentschrift 901 471 zugeführt. Nach intensiver Vermischung der Reaktionskomponenten (die Rezepturen für einen Polyäther- und einen Polyesterschaum sind in den folgenden Absätzen beschrieben) erhält man einen gleichmäßig tiefrot gefärbten Schaumstoff mit einheitlicher Porenweite, der sich durch sehr gute Lichtechtheit und Ausblut echtheit auszeichnet.
b) Zur Herstellung eines Polyäther-Schaumes werden 10Og eines üblichen trifunktioneIlen Polyäthers, hergestellt aus Trimethylolpropan, Propylenoxid und Äthylenoxid (OH-Zahl 35), 4 g Wasser, 0,8 g eines Polysiloxan-Polyalkylen-Block-Copolymers als Stabilisator, 0,12 g Triäthylendiamin als Kata-
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lysator, 0,16 g Zinn-octoat und Toluylen-di-isocyanat in einer Menge, die stöchiometrisch zu der eingesetzten Menge des Polyethers und des Wassers ist, eingesetzt.
c) Zur Herstellung eines Polyester-Schaumes werden folgende Komponenten eingesetzt: 100 g eines Polyesters hergestellt aus Adipinsäure und Diäthylenglykol (OH-Zahl 50), 4 g Wasser, 1,4 g N-Methylmorpholin als Katalysator, 1,5 g eines Emulgators, der aus einem Äthylenoxidaddukt an ein Gemisch höherer Alkohole besteht, ein mittleres Molekulargewicht von 1100 und eine OH-Zahl von 52 aufweist, 3*8 g eines sulfonierten Castor-Öls, 0,2 g Paraffinöl und Toluylendiisocyanat in einer Menge, die stöchiometrisch zu der eingesetzten Menge Polyester und Wasser ist.
Beispiel 2
Wie im Beispiel 1 werden Farbstoffdispersionen hergestellt, bei denen das Adipinsäure-propylenglykol-Addukt durch ein Poly-dipropylenglykoladipat mit einer OH-Zahl von 110-111 und einer Säurezahl von 0,2 oder durch ein Kondensationsprodukt aus Adipinsäure und Butandiol-(1,3) mit einer OH-Zahl von 114 und einer Säurezahl von 0,36 ersetzt wird.
Auch mit diesen Farbstoffdispersionen werden tiefrote Ätherbzw. Esterschäume hervorragender Echtheiten erhalten.
Beispiel 3
a) Eine rote · Farbstoffpaste aus 20 g des in Beispiel 1 genannten Farbstoffs und 80 g eines Polyäthers, der durch Umsetzung von 1 Mol Trimethylenpropan und 3 Mol Äthylenoxid erhalten wird und eine OH-Zahl von 550 besitzt, wird wie folgt hergestellt:
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In einem Dispersionskneter wird der Farbstoff mit einer solchen Menge des oben genannten Polyäthers geknetet, daß man eine zähe, knetbare Masse erhält (auf 1 g Farbstoff werden hierfür ungefähr 0,4 g Polyäther eingesetzt). Nach einer Knetzeit von 10 Minuten wird die Masse unter dauerndem Kneten sehr langsam mit der restlichen Menge Polyäther verdünnt. Man erhält eine Farbpaste, die für die Färbung von hartem Polyurethan-Integralschaum eingesetzt wird.
b) 100 g eines Polyolgemisches der OH-Zahl 495 und einer Viskosität von 1150 cP bei 250C, bestehend aus 80 g eines PoIyäthers der OH-Zahl 550, der durch Anlagerung von Äthylenoxid an Trimethylolpropan erhalten wurde, und 20 g eines Polyesters der OH-Zahl 370, der durch Umsetzung von 1 Mol Adipinsäure, 2,6 Mol Phthalsäureanhydrid, 1,3 Mol Ölsäure und 6,9 Mol Trimethylolpropan erhalten wurde, werden mit 1 g eines Polysiloxan-Polyalkylenoxid-Block-Copolymerisats als Schaumstabilisator, 0,5 g Tetramethylguanidin als Kalatysator, 5 g Monofluortrichlormethan als Treibmittel und 5 g der vorstehend beschriebenen Farbstoffpräparation vermischt. Das Gemisch wird einem Zweikomponenten-Dosiermischgerät zugeführt und dort zur Herstellung des aufschäumenden Reaktionsgemisches mit 155 g eines Polyisocyanates, das durch Phosgenierung von Anilin-Formaldehyd-Kondensaten und anschließende Umsetzung mit einem Diol der OH-Zahl 480 erhalten wurde, eine Viskosität von 130 cP bei 250C und einem NCO-Gehalt von 28 Gew.-5X> aufweist, intensiv vermischt und sofort in ein auf 600C temperiertes Metallwerkzeug eingetragen. Nach 7 Minuten Entformungszeit kann das rot gefärbte Formteil aus hartem Polyurethan-Integralschaumstoff mit einer Rohdichte von 0,6 g/cm entformt werden. Verglichen mit einem nicht eingefärbten, rohen Formteil sind die mechanischen Eigenschaften ( ί -Modul, Biegefestigkeit, Bruchdehnung, Schlagzähigkeit, Formbeständigkeit in der Wärme usw.) des eingefärbten Formteils nicht erniedrigt.
Le A 15 625 -14 -
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Beispiel 4
100 g eines Äthandiol-Butandiol-Adipinsäurepolyesters vom Molgewicht 2000 (OH-Zahl 56) werden mit einer Paste aus 0,1 g des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs und 22 g Butandiol-1,4 sowie 1,2 g n-0ctanol (0,037 Mol, bezogen auf Butandiol-1,4) verrührt. Es werden noch 0,3 g Stearylamid und 1 g Stabilisator (2,6,2',o'-Tetraisopropyldiphenylcarbodiimid zugegeben, die Mischung unter Rühren auf 900C .erhitzt und mit äquivalenten Mengen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (74,6 g auf Gesamt-OH bezogen) bei 600C unter starkem Rühren vermischt. Anschließend wird die Mischung auf ein Blech gegossen, das erstarrte Produkt granuliert und verspritzt.
Man erhält ein rot gefärbtes Polyurethan-Elastomer-Formteil. Beispiel 5
a) 482,5 g Hexandiolpolycarbonat vom Molgewicht 1050 werden bei 125°C und 14 Torr entwässert, man setzt 3,4 g des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs bei 1200C zu, verrührt 10 Minuten, läßt auf 1000C abkühlen, gibt 76,0 g 1,6-Diisocyanatohexan zu und hält eine Stunde bei.1000C.
Dann wird auf 600C abgekühlt, 4,0 g N-Methyldiäthanolamin und 169,5 g Aceton zufließen lassen und 3 Stunden bei 600C gehalten.
Nach weiteren Abkühlung auf 5O0C werden 3,1 ml Dimethylsulfat in 400 g Aceton zugegeben und 20 Minuten nachgerührt.
Man erhält 737 g einer 50 %igen Pre-polymerlösung in Aceton mit einem NCO-Gehalt von 1,1 96. 743 g Prepolymer werden mit 165 g 1 η Propylendiaminlösung in Wasser und 578 g destilliertem Wasser bei 450C unter gutem Rühren vermischt.
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Das Aceton wird abdestilliert, der Rückstand mit Wasser gewaschen, durch ein 0,5 mm Sieb gesiebt, abgesaugt und getrocknet.
Man erhält ein rotes, leicht rieselfähiges thermoplastisches Polyurethanpulver mit einem Schmelzpi
Textilbeschichtungen verwendet wird.
Polyurethanpulver mit einem Schmelzpunkt von 135°C, das für
b) Das vorstehend beschriebene Pulver (kugelförmige Teilchen mit einem mittleren Durchmesser von 43 A*) wird auf ein Trennpapier mit einer Auftragsstärke von 100 g/m aufgeräkelt und dann in einem Düsenkanal von 12 m Länge und bei einer Bandgeschwindigkeit von 1,5 m einer Temperatur von 14O°C ausgesetzt. Es bildet sich eine Fritte, die zähelastisch ist, ohne Schwierigkeit vom Träger getrennt und ohne anderweitige Unterstützung gehandhabt werden kann.
c) Die gemäß Absatz b) hergestellt Fritte wird in einem 2. Streichvorgang erneut mit dem gleichen Pulver beschichtet (Auftragsstärke: 60 g/m ) und anschließend im Kanal wie in Beispiel 1 beschrieben bei 170°C behandelt. Es entsteht eine homogene rot gefärbte Folie mit einer Gesamtstärke von 160 g/m mit hoher Zugfestigkeit, sehr guten elastischen Eigenschaften und hervorragender Lichtechtheit.
d) Die gemäß Absätzen b) und c) gebildeten Folien können auf konventionelle Weise durch ein- oder beidseitige Naßkaschierung mit beliebigen Trägermaterialien wie Baumwollgeweben, Polyestergeweben, Fließstoffen usw. verbunden werden. Zur Naßkaschierung sind beispielsweise Polyurethanlösungen, Polyurethandispersionen oder andere Klebstoffe geeignet. Die Kaschierung kann aber auch nach dem Prinzip der Heißversiegelung mittels thermoplastischer Kunststoffpulver erfolgen.
Le A 15 625 - 16 -
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e) Eine nach Absatz b) hergestellte poröse Folie wird mit einer Schicht des Polyurethanpulvers aus Absatz a) (Auftragsstärke 80 g/m ) per Rakelauftrag versehen und der Einwirkung einer Temperatur von 1450C ausgesetzt. Im plastischen Zustand des Pulvers wird unter Druck ein Baumwoll-Nessel (80 g/m ) zukaschiert. Nach dem Abkühlen ist das Laminat fest verbunden und übersteht mehr als 1,000.000 Bally-Flexometer-Knickungen.
Beispiel 6
800 g eines Adipinsäure-Mischpolyesters mit Hexandiol-1,6 und 2,2-Dimethyl-propandiol-1,3 im Molverhältnis 65 : 35 (OH-Zahl = 65,9), in dem 0,8 g des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs fein dispergiert wurden, werden mit 15,5 g N,N-Bis-(ß-hydroxypropyl)-methylamin und 786 g einer Lösung von 260 g Diphenylmethan-4,4-diisocyanat in 650 g Dimethylformamid, die nach einstündigem Stehen einen NCO-Gehalt von 9,21 % aufwies, eine Stunde bei 600C und drei Stunden bei 70 - 800C umgesetzt. Der NCO-Gehalt des Voradduktes liegt dann bei 2,37 % bezogen auf Festsubstanz.
In 600 g obiger NCO-Voradduktlösung werden bei 500C 37,7 g Terephthalsäure-bis-m-aminoanilid eingerührt und nach 3 Stunden mit 20 g Dimethylformamid verdünnt. Nach weiterem Ansteigen der Viskosität wird jeweils mit Dimethylformamid verdünnt, bis nach Zugabe von insgesamt 850 g Dimethylformamid nach ca. 20 Stunden eine homogene Elastomerlösung mit einer Viskosität von 640 Poise bei 200C erhalten wird. Die inhärente Viskosität der Elastomersubstanz gemessen in Hexamethylphosphoramid in 1 %iger Lösung bei 250C beträgt 1,30. Die Lösung wird mit 1 % Acetanhydrid versetzt und nach üblichem'Trockenspinnprozeß versponnen, wobei die Fasern bei der Aufwicklung um 0 bzw. 30 % vorgedehnt auf Spulen aufgewickelt und so eine Stunde bei 1300C thermofixiert werden. Ein weiterer Teil der Lösung wird nach dem Naßspinnprozeß versponnen.
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Naßspinnprozeß t
Eine 20 %ige Elastomerlösung wird mit einer Fordermenge von ca. 1 ml/min durch eine Düse mit 20 Bohrungen von 0,12 mm Durchmesser in ein 80 - 850C heißes Koagulierbad aus 90 Gew.-% Wasser 10 Gew.-% Dimethylformamid von ca. 3 m Länge eingesponnen und mit einer Abzugsgeschwindigkeit von 5 m/min nach Passage einer Waschstrecke (Wasser/90°C) aufgewickelt. Die Spulen werden 1 Stunde in Wasser bei 500C aufbewahrt und anschließend getrocknet.
Trockenspinnprozeß;
Eine vorzugsweise 24 - 26 %ige Elastomerlösung wird durch eine Düse mit 16 Bohrungen von 0,20 mm Durchmesser in einem 5 m langen, auf 220 - 2500C beheizten Schacht, in den Luft von ca. 210 - 2800C eingeblasen wird, eingesponnen. Die Fäden werden mit einer Geschwindigkeit von ca. 100 m/min abgezogen und nach Präparation mit einer Talkum-Suspension gegebenenfalls unter Verdehnung, z.B. mit einer Geschwindigkeit von 125 - 175 m/min aufgewickelt. Die Fäden können anschließend auf Spulen oder in kontinuierlicher Form thermisch nachbehandelt werden. Die Spinngeschwindigkeiten können auch höher, z.B. 300 - 400 m/min, gewählt werden, wobei man auf einen nachträglichen Verdehnungsprozeß verzichten kann.
Man erhält rote hochelastische Fäden mit sehr guten Licht- und Naßechtheiten sowie sehr guten thermischen, hydrothermischen und mechanischen Eigenschaften.
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Beispiel 7
a) 35 g des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs und 65 g einer 8.,5 %igen Lösung eines Polyesterpolyurethans, das durch Umsetzung eines Polyesterharzes aus Hexandiol und Adipinsäure mit einem mittleren Molekulargewicht von 800 mit Toluylendiisocyanat (1,4) hergestellt wurde in Methyläthylglykol/Toluol 1:1, werden in einer Kugelmühle 12 Stunden gemahlen. Die entstehende Farbpaste ist zur Pigmentierung aller handelsüblichen Zweikomponenten-Polyesterpolyurethan-Textilbeschichtungsmassen geeignet.
b) In eine Lösung, die aus 30 g eines vernetzbaren Polyesterpolyurethans mit endständigen OH-Gruppen und 70 g Äthylacetat besteht, werden langsam 10 g der in Absatz a) beschriebenen roten Farbpaste eingerührt. Nach kurzer Zeit (3 bis 5 Minuten) erhält man eine stabile Dispersion, die nach Zusatz eines Polyisocyanate, hergestellt durch Umsatz von 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Toluylendiisocyanat und eines Schwermetallsalzes als Beschleuniger, für die Beschichtung von Textilien nach dem Umkehr- oder Direktverfahren geeignet ist, Die damit nach bekannten Verfahren hergestellten Palyurethanfilme sind gleichmäßig und stippenfrei licht- und lösungsmittelecht rot gefärbt.
Beispiel 8
In einer 35 %igen Lösung eines phenolverkappten Polyisocyanate mit 12 % NCO und eines verzweigten Polyesters mit einem Hydroxylgehalt von 12 % im Gewichtsverhältnis 2 : 1 in gleichen Teilen Kresol, Xylol und Glykolmonomethylätheracetat werden 0,3 % des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffs, bezogen auf Polyestergehalt, gelöst. Der rot angefärbte Lack wird auf Aluminiumfolie mit Hilfe einer 10^m Lackhantel aufgetragen und anschließend Minuten bei 1800C eingebrannt.
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Die Anfärbung des Lackes bleibt auch nach dem Einbrennen erhalten. Der Farbstoff ist in das ausgehärtete Bindemittel eingebaut. Beim Überlackieren mit einem weißen Einbrennlack, der 30 Minuten bei 130°C eingebrannt wird, wird kein Durchbluten des Farbstoffes beobachtet.
Beispiel 9
Außer dem in den vorstehenden Beispielen eingesetzten Farbstoff können auch die aus den in der folgenden Tabelle angegebenen Diazo- und Kupplungskomponenten hergestellten Farbstoffe zum Einfärben von Polyurethankunststoffen in den angegebenen Tönen gemäß den Beispielen 1 bis 8 erfolgreich eingesetzt werden.
Le A 15 625 - 20 -
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Nr.
Diazokomponente Kupplimgskomponente
Farbton
10 11 12 13 14 15 16
3,4-Dicyananilin 2 r5-Dichlor-4-cyananilin 2-Cyan-5-chloranilin 3-Chlor-4-cyananilin 2,4-Dicyananilin
2-Cyan-4-chlor-6-bis-(hydroxyäthyl)-aminosulfonylanilin
2,4-Dicyan-6-chloranilin 2,5-Dichlor-4-cyananilin 2-Cyan-4-methoxyanilin
2,4-Dicyan-6-methylanilin
2,4,6-Tricyananilin
2,3,4-Trichlor-6-cyananilin
2-Carboxy-4-cyananllin 2-Methoxy-4-cyananilin 2-Cyan-4-(2-hydroxyäthyl)-anilin
2-Cyan-4-methylsulfonylanilin
2,5-Dicyan-4-dimethylaminosulfonylanilin
3,4-Dicyananilin
2,4-Dicyan-6-bis-(2-hydroxyäthyl)-aminocarbonylanilin
2,6-Dicyan-4-methoxyanilin N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-3-methyl-anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin
N ,.N-Bis- (2-hydroxyäthyl) -
anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-3-me thylanilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-3-me thylanilin
N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl) 3-methylanilin
orange
orange
orange
orange
Scharlach
orange
blaust. rot
Scharlach
gelbst, orange
rot
blaust. rot
orange
gelbst, rot
orange
gelbst, orange
orange
rotst. orange
rotst. orange
rot
gelbst, rot
Le A 15 - 21 -
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Nr Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton
21 2,4-Dicyan-3,5-dimethyl- N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)- gelbst.
anilin 3-methylanilin rot
22 2,5-Dicyananilin N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)- rotst.
3-methylanilin orange
23 2,5-Dicyan-4,6-dichlor- N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)- gelbst.
anilin 3-methylanilin rot
24 2,6-Dicyan-4-chloranilin N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)- orange
3-methylanilin
25 2,5-Dicyan-4-t>romanilin N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)- orange
3-methylanilin
26 2,4-Dichlor-6-cyananilin N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)- orange
3-me thylanilin
27 2,3, ö-Trichlor^-cyan- N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)- orange
anilin 3-me thylanilin
28 3,4-Dicyananilin N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)- rot
3-acetylaminoanilin
29 2-Cyan-4-carliamoylanilin N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)- rot
3-acetylaminoanilin
30 2,5-Dicyan-4-(N-(2- N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)- rot
hydraxyäthyl)-carbamoyl)- 3-acetylaminoanilin
anilin rot
31 2-Cyan-4-phenylsulfonyl- N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
anilin 3-acetylaminoanilin
32 3,4-Dicyananilin N,N-Bis-(2-(2-hydroxy- orange
äthoxy)-äthyl)-anilin
33 2,5-Dichlor-4-cyananilin N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)- rubin
2,5-dimethoxyanilin
34 3ι4-Dicyananilin N-Äthyl-N-(2-hydroxy
äthyl) -anilin		 orange
35 2,4,6-Tricyananilin N,N-Bis-(2-hydroxybutyl)- blaust.
anilin rot
36 3,4-Dicyananilin N-(2-Hydroxyäthyl)-2- rot
me thylindolin
37 2-Cyan-4-me thyl- N-(2,3-Dihydroxypropyl)- orange
sulfonylanilin 1,2,3,4-tetrahydrochinolin
38 3,4-Dicyananilin N-Äthyl-N-(2-aminoäthyl)-
anilin		 orange
39 3 f4-Dicyananilin 1-(N,N-Bis-(2-hydroxy violett
äthyl )-aminonapnthalin
40 2-Cyan-4-chlor-6-bis- 5-Benzylamino-1-naphtholan violett
'2-hydroxyäthyl)-amino-
carbonylanilin
Le A 15 625
- 22 -
50 9.8 49/0842
Diazokomponente -45- 2A26 172
Nr. 2-Cyan-4-chlor-6-Ms- (2- Kupplungskomponente Farbton
41 hydroxyäthyl)-aminocarbon~
vlanilin		 5-Anilino-1-naphthol violett
2-Cyan-4-chlor-6-bis-(2-
42 . hydroxyäthyl)-aminocarbon-
ylanilin		 5-(2-Hydroxyäthyl)-amino- violett
2-Cyan-4-chlor-6-bis-(2- 1-naphthol
43 hydroxyäthyl)-aminocarbon- 3,7-Dihydroxy-1,2X3,4- blau
ylanilin tetrahydro-Benzo/ n/-
2,4-Dicyananilin chinolin ""
44 2,4-Dicyananilin N, N-Bis-( 2-hydroxyäthyl )-
anilin		 rot
45 2,4-Dicyananilin N, N-Bis - (2-hydroxyäthyl )-
anilin		 rot
46 N, N-Bis- (2-hydroxyäthyl)- violett
2-me thoxy-5-acetylamino-
2-Cyan-4-chlor-6-(bis- anilin
47 (2-hydroxyäthyl)-amino- N,N-Diäthyl-3-methyl- orange
sulfonyl)-anilin anilin
2,4-Dicyan-6-bis-(2-
48 hydroxyäthyl)amino- N-Äthyl-N-benzylanilin rot
sulfonyl-anilin
2,6-Dicyan-4-bis-(4-
49 hydroxybutyl)-amino- N-Äthyl-N-(ß-cyanäthyl- rot
sulfonyl-anilin 2,5-dimethoxy-anilin violett
2,6-Dicyan-4-bis- (4-
50 hydroxybutyl)-amino- N-Methyl-indolin Schar
sulfonyl-anilin lach
2, ö-Dicyan^-bis- (4-
51 hydroxybutyl)-amino- Tetrahydrochinolin Schar
sulfonyl-anilin lach
2-Cyan-5-chloranilin
52 3,7-Dihydroxy-1,2,3,4- blau
3-Chlor-4-cyan-anilin te trahydrobenzo -/^h/-
chinolin ""
53 N-(2-hydroxyäthyl)-2- orange
2,4-Dicyananilin methylindolin
54- 3,4-Dicyan-anilin N-Äthyl-N-(ß-aminoäthyl)-
anilin		 rot
55 N,N-Diäthyl-anthranll- orange
3,4-Dicyan-anilin säure
56 N-Äthyl-N-(2-carbonyloxy-
äthyl") -anilin		 orange
3-Chlor-4-cyan-anilin N,N-Diäthyl-3-hydroxy-
57 acetylaminoanilin rot
Le A 15 625
23 -
509849/0842
Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton
58 3-Chlor-4-cyan-anilin N-(2-hydroxyäthyl)-
anilin		 orange
59 2,4-Dicyananilin N,N-Bis-(4-hydroxy-
butyl)-3-methylanilin		 rot
60 2,4-Dicyananilin 1-(N,N-Bis-(2-hydroxy-
propyl)-amino)-naphtha
lin		 rot
violett
61 4-0xyäthoxy-2,6-dicyan-
anilin		 N,N-Diäthyl-3-hydroxy-
acetylamino-anilin		 rutin
62 4-0xyäthoxy-2,6-dicyan-
anilin		 N,N-Dimethyl-3-hydroxy-
me thyl-anilin		 rot
63 4-0xyäthoxy-2,6-dicyan-
anilin		 N-Butyl-N-(2-cyanäthyl )-
3-methyl-anilin		 rot
64 4-0xyäthoxy-2,6-dicyan-
anilin		 N-(2-hydroxyäthyl)-N-
me thyl-3-ace tylamino-
anilin		 rubin
Le A 15 625
-23 a-
509849/0842

Claims (1)

  1. is.
    Patentansprüche;
    (iß. Verfahren zum Färben von Polyurethankunststoffen mit Farbstoffen, die zum Einbau in den Kunststoff unter Ausbildung kovalenter Bindungen geeignet sind, dadurch gekennzeichnet, daß man vor oder während der Polyadditionsreaktion dem Reaktionsgemisch oder einer der Komponenten Farbstoffe der Formel
    N=N-K
    (XH)
    R1 Cyan, Halogen, Alkoxy, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, gegebenenfalls mono- oder disubstituiertes Carbamoyl oder gegebenenfalls mono- oder disubstituiertes Sulfamoyl,
    Rp Wasserstoff, Cyan, Carboxy, Halogen, Alkoxy, Alkyl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl,
    R^ Wasserstoff, Cyan, Halogen oder Alkyl, den Rest einer Kupplungskomponente der Arylaminreihe,
    0, NH oder N-C1-C1^-Alkyl und,
    eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten,
    und wobei die XH-Gruppen an einen oder mehrere Sutostituenten R1, Rp, R-z oder einen Substituenten der Kupplungskomponente gebunden
    zusetzt.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel
    Le A 15 625
    -24--.
    509849/0842
    R1' Cyan, Chlor, Methoxy oder Carboxy,
    R2' Wasserstoff, Cyan, Chlor, gegebenenfalls durch C1-Cu oder Hydroxy-^-C2,-alkyl mono- oder disubstituiertes SuIfonamid oder Carbonamid, Methoxycarbonyl, Methyl,
    Wasserstoff, Chlor oder Methyl,
    Wasserstoff, Methyl, Methoxy, Acetyl amino oder Hydroxyacetyl-
    amino,
    Rr' Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxy, Or-G-Hydroxyalkoxy,
    Cyan, Amino, Methylamino, Carboxy oder N,N-Bis-(2-hydroxyäthyl)-
    aminocarbonyloxy substituiertes Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Rg' gegebenenfalls durch Hydroxy oder Cyan substituiertes C1-C2,-Alkyl oder zusammen mit R7' Propylen, Hydroxypropylen, iso-
    Propylen oder Äthylen,
    Ry' Wasserstoff oder zusammen mit Rg' Propylen, Hydroxypropylen, isο-Propylen oder Äthylen und
    Wasserstoff oder Methoxy bedeuten,
    zusetzt..
    5· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel
    R.
    Le A 15 625
    -25-
    509849/0842
    Vi or in 1V
    und R-, die angegebene Bedeutung haben,
    für gegebenenfalls hydroxysubstituiertes C^-C^- Alkyl, Phenyl, Benzyl oder Phenäthyl oder zusammen mit R.., für gegebenenfalls hydroxysubstituiertes -CH2-CH2- oder -CH2-CH2-CH2-
    für Wasserstoff oder zusammen mit R12 für gegebenenfalls hydroxysubstituiertes Äthylen oder Propylen stehen, zusetzt.
    4.. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel
    ■N = N
    Chlor oder Cyan,
    Wasserstoff oder Chlor, R1." Wasserstoff, Methyl oder Acetylamino und R1-" und Rg" 2-Hydroxyäthyl bedeuten, zusetzt.
    5· Nach den Verfahren der Ansprüche 1 bis 5 gefärbten Polyurethankunststoffe.
    Le A 15
    - 26 -
    509849/0842
DE2426172A 1974-05-29 1974-05-29 Verfahren zum Färben von Polyurethankunststoffen Expired DE2426172C3 (de)

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GB1896975A GB1459710A (en) 1974-05-29 1975-05-06 Process for dyeing polyurethane resins
US05/580,035 US3993619A (en) 1974-05-29 1975-05-22 Process for dyeing polyurethane resins
JP50062609A JPS515397A (en) 1974-05-29 1975-05-27 Horiuretanjushino senshokuhoho
IT23755/75A IT1038527B (it) 1974-05-29 1975-05-27 Procedimento per la tintura di resine sintetiche poliuetaniche
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