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DE2418217A1 - Sulphamide acid esters as diuretics - prepd. from phenols and amidosulphonic acid chloride - Google Patents

Sulphamide acid esters as diuretics - prepd. from phenols and amidosulphonic acid chloride

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Publication number
DE2418217A1
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Authority
DE
Germany
Prior art keywords
sulfamic acid
alkyl
ester
general formula
acid esters
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE2418217A
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German (de)
Inventor
Roman Dr Muschaweck
Eberhard Dr Otto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
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Publication of DE2418217A1 publication Critical patent/DE2418217A1/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/62Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/64Oxygen atoms

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Sulphamide acid esters of formula (I) are new: Ar-O-SO2-NH2 (I) where Ar = mono substd. phenyl (may be substd. in 2-position by Me, Hal; in 2 or 3 position by MeO; in 3- and 5-position by 2 Hal; in any position by 2-4 alkyl or alkoxy); or disubstd. phenyl (may be substd. in any position by two 2-4C alkyl, two alkoxy, one 1-4C alkylene dioxy, two aralkoxy having 1-4C alkyl part); or 1-or 2-naphthyl gp. Sulphamide acid esters of formula Ar'-O-SO2-NH2 (II) are prepd. by treating a phenol Ar'OH (III) with amidosulphonic acid chloride (IV) in an organic solvent in the presence of a base. Ar' is a mono- or di-substd, phenyl gp. substd. in any position by 1-4C alkyl, alkoxy, alkylenedlocy or Hal; 1- or 2-naphthyl. (II) are valuable therapeutic agents suitable for causing duiresis by checking carbonic anhydrase activity. They can be used in the treatment of glaucoma.

Description

Sulfamidsäureester und Verfahren zu ihrer Herstellung Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Sulfamidsäureester der allgemeinen Formel I Ar - O - S02 - NH2 (I) in der Ar einen in 2-Stellung durch die Methylgruppe oder ein Halogenatom, in 2- oder 3-Stellung durch die Methoxygruppe, in 3- und 5-Stellung durch 2 Halogenatome, oder in beliebiger Stellung durch Alkyl-, oder Alkoxygruppen mit 2 - 4 C-Atomen mono- substituierten oder in beliebiger Stellung durch 2 Alkylgruppen mit 2 - 4 C-Atomen, 2 Alkoxygruppen, 2 Aralkoxygruppen mit 1 - 4 C-Atomen im Alkylteil oder eine Alkylendioxygruppe mit 1 - 4 C-Atomen di-substituierten Phenylrest oder einen 1- oder 2-Naphthylrest bedeutet.Sulfamic acid esters and process for their preparation are the subject of present invention are sulfamic acid esters of the general formula I Ar - O - S02 - NH2 (I) in the Ar one in the 2-position through the methyl group or a halogen atom, in the 2- or 3-position by the methoxy group, in the 3- and 5-position by 2 halogen atoms, or in any position by alkyl or alkoxy groups with 2-4 carbon atoms monosubstituted or in any position by 2 alkyl groups with 2-4 C atoms, 2 alkoxy groups, 2 aralkoxy groups with 1 - 4 C atoms in the alkyl part or an alkylenedioxy group with 1 - 4 carbon atoms di-substituted phenyl radical or a 1- or 2-naphthyl radical.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von Sulfamidsäurearylestern der allgemeinen Formel II Ar' - 0 - SO2 - NH2 in der Ar' einen gegebenenfalls in beliebiger Stellung durch Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylendioxygruppen mit 1 - 4 C-Atomen oder Halogenatome mono- oder di-substituierten Phenylrest oder den 1- oder 2-Naphthylrest bedeutet, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Phenol Ari-OH worin Ar' die obige Bedeutung besitzt,mit Amidosulfonsäurechlorid in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base umsetzt.The invention also relates to a method for production of aryl sulfamic acid esters of the general formula II Ar '- 0 - SO2 - NH2 in the Ar 'one optionally in any position by alkyl, alkoxy or alkylenedioxy groups with 1 - 4 carbon atoms or halogen atoms mono- or di-substituted phenyl radical or denotes the 1- or 2-naphthyl radical, which is characterized in that one Phenol Ari-OH in which Ar 'has the above meaning with amidosulfonic acid chloride in an organic solvent in the presence of a base.

Die Herstellung von Sulfamidsäurearylestern durch Umsetzung von Phenolen mit N-Chlorsulfonylisocyanat zu Chlorsulfonylurethanen, deren Umlagerung zu Phenoxysulfonylisocyanaten und anschließende Wasseranlagerung und Decarboxylierung ist bereits bekannt (DOS 1 593 846). Dieser Syntheseweg erfordert damit nicht nur 3 Stufen, sondern bei der Umlagerung zu den Phenoxysulfonylisocyanaten können auch Nebenreaktionen eintreten wie z.B. intramolekularar Ringschluß,wenn die verwendeten Phenole noch eine freie Orthoposition haben. Besonders ausgeprägt ist diese Nebenreaktion bei Alkylphenolen und Alkoxyphenolen (Lohaus, Chem. Ber. 105, 2791 (1972).The production of aryl sulfamic acid esters by converting phenols with N-chlorosulfonyl isocyanate to give chlorosulfonyl urethanes, their rearrangement to phenoxysulfonyl isocyanates and subsequent water attachment and decarboxylation is already known (DOS 1 593 846). This synthetic route thus not only requires 3 steps, but also the Rearrangement to the phenoxysulfonyl isocyanates can also cause side reactions such as intramolecular ring closure when the phenols used are still free Have orthoposition. This side reaction is particularly pronounced with alkylphenols and alkoxyphenols (Lohaus, Chem. Ber. 105, 2791 (1972).

Das erfindungsgemäße Verfahren benötigt für die Darstellung der Sulfamidsäurearylester nur einen Reaktionsschritt, indem das jeweilige Phenol bei etwa 400C in einem inerten organischen Lösungsmittel mit einem Überschuß an Amidosulfonsäurechlorid und einer Hilfsbase umgesetzt wird. Durch das Arbeiten bei niedrige-;ren Temperaturen wird die Nebenreaktion durch Substitution in Orthostellung vermieden.The process according to the invention is required for the preparation of the aryl sulfamic acid esters only one reaction step by adding the respective phenol at about 400C in an inert organic solvent with an excess of sulfamic acid chloride and one Auxiliary base is implemented. Working at lower temperatures will the side reaction avoided by substitution in the ortho position.

Das erfindungsgemäße Verfahren Verfahren verläuft daher überraschend einfach und ohne Nebenreaktionen und ist dem bisher bekannten Verfahren erheblich überlegen.The process according to the invention therefore proceeds surprisingly simple and without side reactions and is significant to the previously known process think.

Erfindungsgemäß kommen für das Herstellungsverfahren beispielsweise die folgenden Phenole Ar'-OH als Ausgangsstoffe in Betracht Phenol, 2-Methoxyphenol, 3-Methoxyphenol, 4-Methoxyphenol, alle isomeren Dimethoxyphenole, 2-Benzyloxyphenol, 3-Benzyloxyphenol, 4-Benzyloxyphenol, alle isomeren Bis-(benzyloxy)-phenole, alle isomeren Methylendioxyphenole, Äthylendioxyphenole, 2-Methylphenol, 3-Methylphenol, 4-Methylphenol, alle isomeren Dimethylphenole, 2-Chlorphenol, 3-Chlorphenol, 4-Chlorphenol, alle isomeren Dichlorphenole sowie 1-Naphthol und 2-Naphthol.According to the invention come for the manufacturing process, for example the following phenols Ar'-OH as starting materials into consideration phenol, 2-methoxyphenol, 3-methoxyphenol, 4-methoxyphenol, all isomeric dimethoxyphenols, 2-benzyloxyphenol, 3-Benzyloxyphenol, 4-Benzyloxyphenol, all isomeric bis (benzyloxy) phenols, all isomeric methylenedioxyphenols, ethylenedioxyphenols, 2-methylphenol, 3-methylphenol, 4-methylphenol, all isomeric dimethylphenols, 2-chlorophenol, 3-chlorophenol, 4-chlorophenol, all isomeric dichlorophenols as well as 1-naphthol and 2-naphthol.

Weiterhin kommen auch folgende verschiedenartig substituierte Phenole als Ausgangsstoffe in Betracht: 2-Methoxy-3-methylphenol, 2-Methoxy-4-methylphenol; 2-Methoxy-3-chlorphenol, 2-Methoxy-4-chlorphenol, 3-Methoxy-2-methylphenol, 3-Methoxy--4-methylphenol, 3-Methoxy-2-chlorphenol,3-Methoxy-4-chlorphenol, 4-Methoxy-2-methylphenol, 4-Methoxy-3-methylphenol, 4-Methoxy-2-chlorphenol, 4-Methoxy-3-chlorphenol, 3,5-Dimethoxy-2-methylphenol, 3,5-Dimethoxy-4-methylphenol, 3,5-Dimethoxy-2-chlorphenol, 3,5-Dimethoxy-4-chlorphenol, 2,3-Methylendioxy-4-methylphenol, 2,3-Methylendioxy-5-methylphenol, 2,3-Methylendioxy-6-methylphenol, 2,3-Methylendioxy-4-chlorphenol, 2,3-Methylendioxy-5-chlorphenol, 2,3-Methylendioxy-6-chlorphenol, 3, 4-Methylendioxy-2-methylphenol, 3,4-Methylendioxy-5-methylphenol, 3,4-Methylendioxy-6-methylphenol, 3,4-Methylendioxy-2-chlorphenol, 3,4-Methylendioxy-5-chlorphenol, 3,4-Methylendioxy-6-chlorphenol, 2,3-Äthylendioxy-4-methylphenol, 2,3-Äthylendioxy-5-methylphenol, 2,3-Äthylendioxy-6-methylphenol, 2, 3-Äthylendioxy-4-chlorphenol, 2, 3-Äthylendioxy-5-chlorphenol, 2, 3-Äthylendioxy-6-chlorphenol, 3, 4-Äthy lendioxy-2-methylphenol, 3, 4-Äthylendioxy-5-methylphenol, 3,4-Äthylendioxy-6-methylphenol, 3,4-Äthylendioxy-2-chlorphenol, 3,4-Äthylendioxy-5-chlorphenol, 3,4-Äthylendioxy-6-chlorphenol.The following variously substituted phenols also come Possible starting materials: 2-methoxy-3-methylphenol, 2-methoxy-4-methylphenol; 2-methoxy-3-chlorophenol, 2-methoxy-4-chlorophenol, 3-methoxy-2-methylphenol, 3-methoxy - 4-methylphenol, 3-methoxy-2-chlorophenol, 3-methoxy-4-chlorophenol, 4-methoxy-2-methylphenol, 4-methoxy-3-methylphenol, 4-methoxy-2-chlorophenol, 4-methoxy-3-chlorophenol, 3,5-dimethoxy-2-methylphenol, 3,5-dimethoxy-4-methylphenol, 3,5-dimethoxy-2-chlorophenol, 3,5-dimethoxy-4-chlorophenol, 2,3-methylenedioxy-4-methylphenol, 2,3-methylenedioxy-5-methylphenol, 2,3-methylenedioxy-6-methylphenol, 2,3-methylenedioxy-4-chlorophenol, 2,3-methylenedioxy-5-chlorophenol, 2,3-methylenedioxy-6-chlorophenol, 3, 4-methylenedioxy-2-methylphenol, 3,4-methylenedioxy-5-methylphenol, 3,4-methylenedioxy-6-methylphenol, 3,4-methylenedioxy-2-chlorophenol, 3,4-methylenedioxy-5-chlorophenol, 3,4-methylenedioxy-6-chlorophenol, 2,3-ethylenedioxy-4-methylphenol, 2,3-ethylenedioxy-5-methylphenol, 2,3-ethylenedioxy-6-methylphenol, 2,3-ethylenedioxy-4-chlorophenol, 2,3-ethylenedioxy-5-chlorophenol, 2,3-ethylenedioxy-6-chlorophenol, 3, 4-Ethylenedioxy-2-methylphenol, 3, 4-Ethylenedioxy-5-methylphenol, 3,4-ethylenedioxy-6-methylphenol, 3,4-ethylenedioxy-2-chlorophenol, 3,4-ethylenedioxy-5-chlorophenol, 3,4-ethylenedioxy-6-chlorophenol.

Die Umsetzung wird vorteilhaft so durchgeführt, daß man zu einer Lösung des Amidosulfonsäurechlorids eine zweite Lösung aus Phenol und Hilfsbase so zutropfen läßt, daß sich die Lösung durch die entstehende Reaktionswärme schwach erwärmt.The reaction is advantageously carried out in such a way that a solution is obtained of the sulfamic acid chloride, add a second solution of phenol and auxiliary base dropwise allows the solution to be slightly warmed by the heat of reaction produced.

Im allgemeinen wird die Reaktion in einem inerten organischen Lösungsmittel durchgeführt, vorzugsweise Methylenchlorid oder Benzol. Es können aber beispielsweise auch Tetrachlorkohlenstoff, Toluol' Dioxan, Tetrahydrofuran verwendet werden. Als Basen finden vorwiegend tertiäre organische Basen Verwendung, vorzugsweise zum Beispiel Triäthylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin.Generally the reaction is carried out in an inert organic solvent carried out, preferably methylene chloride or benzene. But it can, for example carbon tetrachloride, toluene, dioxane, tetrahydrofuran can also be used. as Bases are predominantly used with tertiary organic bases, preferably for example Triethylamine, pyridine, N-methylpiperidine.

Das Reaktionsgemisch wird aufgearbeitet, indem man die erhaltene Lösung, gegebenenfalls nach Zusatz eines zweiten Lösungsmittels, mit 2n HCl extrahiert, trocknet und einengt. Dabei fällt das Rohprodukt aus. In ten meisten Fällen werden die Rohprodukte noch durch Umkristallisieren aus einem geeigneten Lösungsmittel, wie z.B. Toluol, gereinigt. Gegebenenfalls kann für die Reinigung auch eine Säulenchromatographie durchgeführt werden.The reaction mixture is worked up by the solution obtained, optionally after adding a second solvent, extracted with 2N HCl, dries and narrows. The crude product precipitates in the process. In most cases this will be the crude products by recrystallization from a suitable solvent, such as toluene, purified. If necessary, column chromatography can also be used for the purification be performed.

Als Verbindungen gemäß Anspruch 2 können außer den in den Beispielen angegebenen Verbindungen hergestellt werden: Sulfamidsäure-2-methoxyphenylester, Sulfamidsäure-3-methoxyphenylester, Sulfamidsäure-4-methoxyphenylester, Sulfamidsäure-2,3-dimethoxyphenylester, Sulfaminsäure-2,4-dimethoxyphenylester, Sulfamidsäure-2, 5-dimethoxyphenylester, Sulfamidsäure-2, 6-dimethoxyphenylester, Sulfamidsäure-3,4-dimethoxyphenylester, Sulfamidsäure-3,5-dimethoxyphenylester, sowie entsprechende Verbindungen in denen der Wortteil "dimethoxy-" durch "diäthoxy-" ersetzt ist, Sulfamidsäure-2-benzyloxyphenylester, Sulfamidsäure-3-benzyloxyphenylester, Sulfamidsäure-4-benzyloxyphenylester, Sulfamidsäure-2, 3-bis (benzyloxy)phenylester, Sulfamidsäure-2, 4-bis (benzyloxy)phenylester, Sulfamidsäure-2,5-bis(-benzyloxy)phenylester, Sulfamidsäure-2, 6-bis(benzyloxy)phenylester, Sulfamidsäure-3,4-bis(benzyloxy)phenyles Sulfamidsäure-3,5-bis (benzyloxy)phenylester, Sulfamidsäure-2, 3-methylendioxyphenylester, Sulfamidsäure-3, 4-methylendioxyphenylester, Sulfamidsäure-2, 3-äthylendioxyphenylester, Sulfamidsäurç-3,4-äthylendioxyphenylester, Sulfamidsäure-2-methylphenylester, Sulfamidsäure-3-methylphenylester, Sulfamidsäure-4-methylphenylester, Sulfamidsäure-2,3-dimethylphenylester, Sulfamidsäure-2,4-dimethylphenylester, Sulfamidsäure-2,5-dimethylphenylester, Sulfamidsäure-2,6-dimethylphenylester, Sulfamidsäure-3,4-dimethylphenylester, Sulfamidsäure-3,5-dimethylphenylester, Sulfamidsäure-2-chlorphenylester, Sulfamidsäure-3-chlorphenylester, Sulfamidsäure-4-chlorphenylester, Sulfamidsäure-2,3-dichlorphenylester, Sulfamidsäure-2,4-dichlorphenylester, Sulfamidsäure-2,5-dichlorphenylester, Sulfamidsäure-2,6-dichlorphenylester, Sulfamidsäure-3,4-dichlorphenylester, Sulfamidsäure-3,5-dichlorphenylester, Sulfamidsäure- 1 -naphthylester, Sulfamidsäure-2-naphthylester, Sulfamidsäure-2-methoxy-3-methylphneylester, Sulfamidsäure-2-methoxy-4-methylphenylester, Sulfamidsäure-2-methoxy-3-chlorphenylester, Sulfamidsäure-2-methoxy4-chlorphenylester, Sulfamidsäure-3-methoxy-2-methylphenylester, Sulfamidsäure-3-methoxy-4-methylphenylester, Sulfamidsäure-3-methoxy-2-chlorphenylester, Sulfamidsäure-3-methoxy-4-chlorphenylester Sulfamidsäure-4-methoxy-2-methylphenylester, Sulfamidsäure-4-methoxy-3-methylphenylester, Sulfamidsäure-4-methoxy-2-chlorphenyles ter, - Sulfamidsäure-4-methoxy-3-chlorphenylester, Sulfamidsäure-3,5-dimethoxy-2-methylphenylester, Sulfamidsäure-3, 5-dimethoxy-4-methylphenylester, Sulfamidsäure-3,5-dimethoxy-2-chlorphenylester, Sulfamidsäure-3,5-dimethoxy-4-chlorphenylester, sowie entsprechende Verbindungen in denen der Wortteil "dimethoxy-" durch "diäthoxy-" ersetzt ist, Sulfamidsäure-2,3-methylendioxy-4-methylphenylester, Sulfamidsäure-2, 3-methylendioxy-5-methylphenylester, Sulfamidsäure-2,3-methylendioxy-6-methylphenylester, Sulfamidsäure-2,3-methylendioxy-4-chlorphenylester, Sulfamidsäure-2,3-methylendioxy-5-chlorphenylester, Sulfamidsäure-2, 3-methylendioxy-6-chlorphenylester, Sulfamidsäure-3,4-methylendioxy-2-methylphenylester, Sulfamidsäure-3,4-methylendioxy-5-methylphenylester, Sulfamidsäure-3,4-methylendioxy-6-methylphenylester, Sulfamidsäure-3,4-methylendioxy-2-chlorphenylester, Sulfamidsäure-3, 4-methylendioxy-5-chlorphenylester, Sulfamidsäure-3,4-methylendioxy-6-chlorphenylester, Sulfamidsäure-2, 3-äthylendioxy-4-methylphenylester, Sulfamidsäure-2,3-äthylendioxy-5-methylphenylester, Sulfamidsäure-2,3-äthylendioxy-6-methylphenylester, Sulfamidsäure-2, 3-äthylendioxy-4-chlorphenylester, Sulfamidsäure-2, 3-äthylendioxy-5-chlorpllenylester, Sulfamidsäure-2,3-äthylendioxy-6-chlorphenylester, Sulfamidsäure-3, 4-äthylendioxy-2-methylphenylester, Sulfamidsäure-3, 4-äthylendioxy-5-methylphenylester, Sulfamidsäure-3, 4-äthylendioxy-6-methylphenylester, Sulfamidsäure-3,4-äthylendioxy-2-chlorphenylester, Sulfamidsäure-3,4-äthylendioxy-5-chlorphenylester, Sulfamidsäure-3, 4-äthylendioxy-6-chlorphenylester.As compounds according to claim 2, in addition to those in the examples specified compounds are prepared: sulfamic acid 2-methoxyphenyl ester, 3-methoxyphenyl sulfamic acid, 4-methoxyphenyl sulfamic acid, 2,3-dimethoxyphenyl sulfamic acid, 2,4-dimethoxyphenyl sulfamic acid, 2,5-dimethoxyphenyl sulfamic acid, Sulfamic acid-2, 6-dimethoxyphenyl ester, sulfamic acid 3,4-dimethoxyphenyl ester, sulfamic acid 3,5-dimethoxyphenyl ester, as well as corresponding compounds in which the word part "dimethoxy-" is replaced by "diethoxy-" is replaced, sulfamic acid 2-benzyloxyphenyl ester, sulfamic acid 3-benzyloxyphenyl ester, 4-benzyloxyphenyl sulfamic acid, 2,3-bis (benzyloxy) phenyl sulfamic acid, 2,4-bis (benzyloxy) phenyl sulfamic acid, 2,5-bis (benzyloxy) phenyl sulfamic acid, Sulfamic acid 2,6-bis (benzyloxy) phenyl ester, sulfamic acid 3,4-bis (benzyloxy) phenyl 3,5-bis (benzyloxy) phenyl sulfamic acid, 2,3-methylenedioxyphenyl sulfamic acid, 3, 4-methylenedioxyphenyl sulfamic acid, 2,3-ethylenedioxyphenyl sulfamic acid, 3,4-ethylenedioxyphenyl sulfamic acid, 2-methylphenyl sulfamic acid, 3-methylphenyl sulfamic acid, 4-methylphenyl sulfamic acid, 2,3-dimethylphenyl sulfamic acid, 2,4-dimethylphenyl sulfamic acid, 2,5-dimethylphenyl sulfamic acid, 2,6-dimethylphenyl sulfamic acid, 3,4-dimethylphenyl sulfamic acid, 3,5-dimethylphenyl sulfamic acid, 2-chlorophenyl sulfamic acid, 3-chlorophenyl sulfamic acid, 4-chlorophenyl sulfamic acid, 2,3-dichlorophenyl sulfamic acid, 2,4-dichlorophenyl sulfamic acid, 2,5-dichlorophenyl sulfamic acid, 2,6-dichlorophenyl sulfamic acid, 3,4-dichlorophenyl sulfamic acid, 3,5-dichlorophenyl sulfamic acid, 1-naphthyl sulfamic acid, 2-naphthyl sulfamic acid, Sulfamic acid 2-methoxy-3-methylphenyl ester, sulfamic acid 2-methoxy-4-methylphenyl ester, 2-methoxy-3-chlorophenyl sulfamic acid, 2-methoxy-4-chlorophenyl sulfamic acid, 3-methoxy-2-methylphenyl sulfamic acid, 3-methoxy-4-methylphenyl sulfamic acid, 3-methoxy-2-chlorophenyl sulfamic acid, 3-methoxy-4-chlorophenyl sulfamic acid 4-methoxy-2-methylphenyl sulfamic acid, 4-methoxy-3-methylphenyl sulfamic acid, 4-methoxy-2-chlorophenyl sulfamic acid, 4-methoxy-3-chlorophenyl sulfamic acid, Sulfamic acid 3,5-dimethoxy-2-methylphenyl ester, sulfamic acid 3,5-dimethoxy-4-methylphenyl ester, Sulfamic acid 3,5-dimethoxy-2-chlorophenyl ester, sulfamic acid 3,5-dimethoxy-4-chlorophenyl ester, as well as corresponding compounds in which the word part "dimethoxy-" is replaced by "diethoxy-" is replaced, sulfamic acid 2,3-methylenedioxy-4-methylphenyl ester, sulfamic acid-2, 3-methylenedioxy-5-methylphenyl ester, sulfamic acid 2,3-methylenedioxy-6-methylphenyl ester, 2,3-methylenedioxy-4-chlorophenyl sulfamic acid, 2,3-methylenedioxy-5-chlorophenyl sulfamic acid, Sulfamic acid 2, 3-methylenedioxy-6-chlorophenyl ester, sulfamic acid 3,4-methylenedioxy-2-methylphenyl ester, Sulfamic acid 3,4-methylenedioxy-5-methylphenyl ester, Sulfamic acid 3,4-methylenedioxy-6-methylphenyl ester, sulfamic acid 3,4-methylenedioxy-2-chlorophenyl ester, 3, 4-methylenedioxy-5-chlorophenyl sulfamic acid, 3,4-methylenedioxy-6-chlorophenyl sulfamic acid, 2,3-ethylenedioxy-4-methylphenyl sulfamic acid, 2,3-ethylenedioxy-5-methylphenyl sulfamic acid, 2,3-ethylenedioxy-6-methylphenyl sulfamic acid, 2,3-ethylenedioxy-4-chlorophenyl sulfamic acid, 2, 3-ethylenedioxy-5-chlorophenyl sulfamic acid, 2,3-ethylenedioxy-6-chlorophenyl sulfamic acid, 3, 4-ethylenedioxy-2-methylphenyl sulfamic acid, 3,4-ethylenedioxy-5-methylphenyl sulfamic acid, 3, 4-ethylenedioxy-6-methylphenyl sulfamic acid, 3,4-ethylenedioxy-2-chlorophenyl sulfamic acid, 3,4-ethylenedioxy-5-chlorophenyl sulfamic acid, 3,4-ethylenedioxy-6-chlorophenyl sulfamic acid.

Als erfindungsgemäße Verbindungen gemäß Anspruch 1 kommen außer den in den Beispielen angegebenen Verbindungen in Betracht: Sulfamidsäure-3-methoxyphenylester, Sulfamidsäure-4-äthoxyphenylester, Sulfamidsäure-3,5-diäthoxyphenylester, Sulfamidsäure-2,3-methylendioxyphenylester, Sulfamidsäure-2,3-äthylendioxyphenylester, Sulfamidsäure-3,4-äthylendioxyphenylester, Sulfamidsäure-2,6-dichlorphenylester, Sulfamidsäure-3,4-dichlorphenylester, Sulfamidsäure-3,5-dichlorphenylester.As compounds according to the invention according to claim 1 also come compounds given in the examples into consideration: sulfamic acid 3-methoxyphenyl ester, 4-ethoxyphenyl sulfamic acid, 3,5-diethoxyphenyl sulfamic acid, 2,3-methylenedioxyphenyl sulfamic acid, 2,3-ethylenedioxyphenyl sulfamic acid, 3,4-ethylenedioxyphenyl sulfamic acid, 2,6-dichlorophenyl sulfamic acid, 3,4-dichlorophenyl sulfamic acid, 3,5-dichlorophenyl sulfamic acid.

Die neuen Sulfamidsäureester sind gute Diuretika mit einer hervorragenden Wirkung als Carboanhydrasehemmer.The new sulfamic acid esters are good diuretics with an excellent one Effect as a carbonic anhydrase inhibitor.

Die erfindungsgemäßen Produkte stellen demnach wertvolle Therapeutika dar, die für die Erzeugung einer Diurese über eine Carbonanhydrasehemmung geeignet sind (Glaukombehandlung).The products according to the invention are therefore valuable therapeutics that are suitable for the generation of diuresis via a carbonic anhydrase inhibition are (glaucoma treatment).

Sie können als solche oder zusammen mit in der Galenik üblicherweise eingesetzten Hilfsstoffen in Form von Tabletten, Dragees, Kapseln, Lösungen oder Suspensionen appliziert werden.They can usually be used as such or together with in galenics used auxiliaries in the form of tablets, coated tablets, capsules, solutions or Suspensions are applied.

Die Wirkstoffmenge beträgt 50 mg bis 1000 mg, vorzugsweise 100 - 500 mg.The amount of active ingredient is 50 mg to 1000 mg, preferably 100-500 mg.

Für die parenterale Anwendung kommen vorzugsweise Lösungen oder Suspensionen in Wasser in Betracht. Es können aber auch andere physiologisch verträgliche Lösungsmittel, wie z.B.Solutions or suspensions are preferred for parenteral use in water. However, other physiologically compatible solvents can also be used, such as.

Äthanol, sowie Lösungsvermittler verwendet werden.Ethanol and solubilizers can be used.

Auch eine Kombination mit anderen Wirkstoffen ist möglich. Für die Kombination mit anderen Wirkstoffen, etwa mit Bludrucksenkern, eignen sich beispielsweise: Reserpin, Dihydralazin, Guanethidin, Guanaclin, Clonidin.A combination with other active ingredients is also possible. For the Combination with other active ingredients, for example with antihypertensive agents, are suitable, for example: Reserpine, dihydralazine, guanethidine, guanacline, clonidine.

Beispiele: Die neuen Sulfamidsäurearylester werden durch die Schmelzpunkte charakterisiert.Examples: The new aryl sulfamic acid esters are characterized by the melting points characterized.

Beispiel 1 Sulfamidsäurephenylester 70 g (0,6 Mol) Amidosulfonsäurechlorid werden in 500 ml trockenem Methylenchlorid gelöst. Zu dieser Lösung gibt man in 10 Minuten eine Lösung von 18,8 g (0,2 Mol) Phenol und 60,6 g (0,6 Mol) Triäthylamin in 300 ml trockenem Methylenchlorid. Dabei erwärmt sich-die Lösung auf etwa 40 Grad. Man läßt 2 Tage bei Raumtemperatur nachrühren und engt das Methylenchlorid im Vakuum ein. Der Rückstand wird mit 2n HOl versetzt und mehrfach ausgeäthert. Die vereinigten Ätherextrakte werden getrocknet und eingedampft. Man erhält 18,4 g Sulfamidsäurephenylester.Example 1 Phenyl sulfamic acid 70 g (0.6 mol) sulfamic acid chloride are dissolved in 500 ml of dry methylene chloride. For this solution one gives in 10 minutes a solution of 18.8 g (0.2 mol) of phenol and 60.6 g (0.6 mol) of triethylamine in 300 ml of dry methylene chloride. The solution heats up to about 40 degrees. The mixture is stirred for 2 days at room temperature and the methylene chloride is concentrated in vacuo a. The residue is mixed with 2N HOl and extracted with ether several times. The United Ether extracts are dried and evaporated. 18.4 g of phenyl sulfamic acid are obtained.

Fp 860 (aus Toluol).M.p. 860 (from toluene).

Beispiel 2 Sulfamidsäure-p-methoxyphenylester 23 g (0,2 Mol) Amidosulfonsäurechlorid werden in 200 ml absolutem Benzol gelöst. Zu dieser Lösung gibt man in 30 Minuten eine Lösung aus 6,2 g (0,05 Mol) p-Methoxyphenol, 20,2 g (0,2 Mol) Triäthylamin in 100 ml trockenem Benzol. Die Lösung erwärmt sich beim Zutropfen schwach, man rührt bei Raumtemperatur 3 Tage nach, zieht das Benzol im Vakuum ab, nimmt 2n HCl auf und extrahiert mehrmals mit Essigester. Die vereinigten Essigesterphasen werden getrocknet und eingeengt. Nach Zugabe von Cyclohexan erhält man 3,3 g Sulfamidsäure-p-methoxyphenylester vom Schmelzpunkt 650.Example 2 sulfamic acid p-methoxyphenyl ester 23 g (0.2 mol) sulfamic acid chloride are dissolved in 200 ml of absolute benzene. This solution is added in 30 minutes a solution of 6.2 g (0.05 mol) of p-methoxyphenol, 20.2 g (0.2 mol) of triethylamine in 100 ml of dry benzene. The solution heats up slightly when it is added dropwise, man stirs at room temperature for 3 days, removes the benzene in vacuo, takes 2N HCl and extracted several times with ethyl acetate. The combined ethyl acetate phases are dried and concentrated. After adding cyclohexane, 3.3 g of p-methoxyphenyl sulfamic acid are obtained from melting point 650.

Beispiel 3 Sulfamidsäure-ortho-methoxyphenylester Man arbeitet wie in Beispiel 1 und kristallisiert den Rückstand aus Isopropyläther / Cyclohexan um. Man erhält 9,8 g Sulfamidsäure-orthomethoxyphenyl-ester vom Schmelzpunkt 780.Example 3 Orthomethoxyphenyl sulfamic acid ester The procedure is as described in Example 1 and the residue crystallized from isopropyl ether / cyclohexane. 9.8 g of orthomethoxyphenyl sulfamic acid with a melting point of 780 are obtained.

Beispiel 4 Sulfamidsäure-para-benzyloxyphenyles ter Man arbeitet wie in Beispiel 1, jedoch mit vier Äquivalenten Amidosulfonsäurechlorid und Triäthylamin.Example 4 Sulphamic acid para-benzyloxyphenyl ester One works as in Example 1, but with four equivalents of sulfamic acid chloride and triethylamine.

Der Ätherrückstand wird zweimal aus Toluol umkristallisiert. Man erhält 19 g Sulfamidsäure-p-benzyloxyphenylester vom Schmelzpunkt 121°.The ether residue is recrystallized twice from toluene. You get 19 g of sulfamic acid p-benzyloxyphenyl ester of melting point 121 °.

Beispiel 5 Sulfamidsäure-p-chlorphenylester Man arbeitet wie in Beispiel 1 und erhält 22 g Sulfamidsäure-pchlorphenylester vom Schmelzpunkt 1040.Example 5 p-chlorophenyl sulfamic acid ester The procedure is as in example 1 and receives 22 g of sulfamic acid pchlorophenyl ester with a melting point of 1040.

Beispiel 6 Sulfamidsäure-3, 4-Methylendioxyphenylester 460 g (4 Mol) Amidosulfonsäurechlorid werden in 1 1 trockenem Methylenchlorid gelöst. Zu dieser Lösung tropft man während 2 Stunden eine Lösung von 70 g (0,5 Mol) 3,4-Methylendioxyphenol und 412 g (4,0 Mol) Triäthylamin in einem Liter trockenem Methylenchlorid. Die Lösung erwärmt sich auf 400 und wird 3 Tage nachgerührt. Man zieht das Lösungsmittel im Vakuum ab, versetzt den Rückstand mit 2n HCl und extrahiert mehrfach mit Methylenchlorid. Das Methylenchlorid wird getrocknet und zur Trockene eingedampft. Das. zurückbleibende Öl (63 g) wird über eine Kieselgelsäule (1,3 kg) mit Methylenchlorid als Laufmittel getrennt.Example 6 Sulphamic acid 3,4-methylenedioxyphenyl ester 460 g (4 mol) Amidosulfonic acid chloride are dissolved in 1 l of dry methylene chloride. To this A solution of 70 g (0.5 mol) of 3,4-methylenedioxyphenol is added dropwise to the solution over a period of 2 hours and 412 g (4.0 mol) of triethylamine in one liter of dry methylene chloride. The solution warms up to 400 and is stirred for 3 days. One pulls the solvent in Vacuum, treated the residue with 2N HCl and extracted several times with methylene chloride. The methylene chloride is dried and evaporated to dryness. That. lagging Oil (63 g) is passed through a silica gel column (1.3 kg) using methylene chloride as the mobile phase separated.

Man erhält 50 g Sulfamidsäure-3,4-methylendioxyphenylester vom Schmelzpunkt 72°.50 g of 3,4-methylenedioxyphenyl sulfamic acid with a melting point are obtained 72 °.

Beispiel 7 Sulfamidsäure-3, 5-dimethoxyphenylester Man arbeitet wie in Beispiel 1, jedoch mit 2 Äquivalenten Amidosulfonsäurechlorid und Triäthylamin. Der Ätherrückstand wird mit Methanol aufgenommen und durch Zugabe von Wasser wird der Sulfamidsäure-3,5-dimethoxyphenylester ausgefällt. Man erhält 12,5 g vom Schmelzpünkt 1110.Example 7 Sulphamic acid 3,5-dimethoxyphenyl ester The procedure is as follows in Example 1, but with 2 equivalents of sulfamic acid chloride and triethylamine. The ether residue is taken up with methanol and water is added the sulfamic acid 3,5-dimethoxyphenyl ester precipitated. 12.5 g of the melting point are obtained 1110.

Beispiel 8 Sulfamidsäure-2,6-dimethylphenylester Man arbeitet wie in Beispiel 4 und erhält nach dem Umkristalli-Toluol aus Toluol 16 g sieren aus Sulfamid6-dimethylphenylester vom Schmelzpunkt 109 . saure Beispiel 9 Sulfamidsåure-2-naphthylester Man arbeitet wie in Beispiel 4 und erhaält nach dem Umkristallisieren aus Toluol 12 g Sulfamidsäure-2-naphthylester vom Schmelzpunkt 1120.Example 8 2,6-Dimethylphenyl Sulphamic Acid The procedure is as follows in Example 4 and, after recrystallization of toluene from toluene, 16 g are obtained Sulphamid6-dimethylphenyl ester of melting point 109. acidic Example 9 2-naphthyl sulfamic acid ester The procedure is as in Example 4 and obtained after recrystallization from toluene 12 g of sulfamic acid 2-naphthyl ester, melting point 1120.

Beispiel 10 Sulfamidsäure-1-naphthylester Man arbeitet wie in Beispiel 4 und erhält nach dem Umkristallisieren aus Toluol 7g (16 %) Sulfamidsäure-1-naphthylester vom Schmelzpunkt 98°.Example 10 1-naphthyl sulfamic acid ester The procedure is as in example 4 and obtained after recrystallization from toluene 7 g (16%) sulfamic acid 1-naphthyl ester with a melting point of 98 °.

Claims (5)

PatentansprücheClaims 1.) Sulfamidsäureester der allgemeinen Formel I Ar - O - S02 - NH2 (I) in der Ar einen in 2-Stellung durch die Methylgruppe oder ein Halogenatom, in 2- oder 3-Stellung durch die Methoxygruppe, in 3- und 5-Stellung durch 2 Halogenatome, oder in beliebiger Stellung durch Alkyl-, oder Alkoxygruppen mit 2 - 4 C-Atomen, mono- substituierten oder in beliebiger Stellung durch 2 Alkylgruppen mit 2 - 4 C-Atomen, 2 Alkoxygruppen, 2 Aralkoxygruppen mit 1 - 4 C-Atomen im Alkylteil oder eine Alkylendioxygruppe mit 1 - 4 C-Atomen di-substituierten Phenylrest oder einen 1oder 2-Naphthylrest bedeutet.1.) Sulfamic acid esters of the general formula I Ar - O - S02 - NH2 (I) in the Ar one in the 2-position through the methyl group or a halogen atom, in 2- or 3-position by the methoxy group, in 3- and 5-position by 2 halogen atoms, or in any position by alkyl or alkoxy groups with 2 - 4 carbon atoms, monosubstituted or in any position by 2 alkyl groups with 2-4 C atoms, 2 alkoxy groups, 2 aralkoxy groups with 1 - 4 C atoms in the alkyl part or an alkylenedioxy group with 1 - 4 carbon atoms di-substituted phenyl radical or a 1 or 2-naphthyl radical. 2.) Verfahren zur Herstellung von Sulfamidsäureestern der allgemeinen Formel 1' II Ar' - 0 - S02 - NH2 (II) in der Ar' einen gegebenenfalls in beliebiger Stellung durch Alkyl-, Alkoxy- oder Alkylendioxygruppen mit 1 - 4 C-Atomen oder Halogenatome mono- oder di-substituierten Phenylrest oder den 1- oder 2-Naphthylrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Phenol Ar'-OH worin Ar' die obige Bedeutung besitzt mit Amidosulfonsäurechlorid in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base umsetzt.2.) Process for the preparation of sulfamic acid esters of the general Formula 1 'II Ar' - 0 - SO2 - NH2 (II) in the Ar 'one optionally in any Position through alkyl, alkoxy or alkylenedioxy groups with 1 - 4 carbon atoms or Halogen atoms mono- or di-substituted phenyl radical or the 1- or 2-naphthyl radical means, characterized in that one is a phenol Ar'-OH wherein Ar 'the above Has meaning with sulfamic acid chloride in an organic solvent reacts in the presence of a base. 3.) Verfahren zur erstellung von pharmazeutischen Präparaten mit diuretischer Wirkung, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel II in der Ar' die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls zusammen mit pharmazeutisch-üblichen Trägerstoffen und/oder Stabilisatoren in eine für therapeutische Zwecke geeignete Anwendungsform bringt.3.) Process for the preparation of pharmaceutical preparations with diuretic Effect, characterized in that compounds of the general formula II in which Ar 'has the meaning given in claim 2, optionally together with customary pharmaceutical carriers and / or stabilizers in one for therapeutic Brings appropriate application form. 4.) Pharmazeutische Präparate mit diuretischer Wirkung enthaltend oder bestehend aus Verbindungen der allgemeinen Formel II Ar' - O - S02 - NH2 (II) worin Ar' die in Anspruch 2 angegebene Beudeutung hat.4.) Containing pharmaceutical preparations with a diuretic effect or consisting of compounds of the general formula II Ar '- O - S02 - NH2 (II) wherein Ar 'has the meaning given in claim 2. 5.) Pharmazeutische Präparate enthaltend oder bestehend aus einer Kombination von Verbindungen der allgemeinen Formel II, worin Ar' die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung hat und blutdrucksenkenden Verbindungen.5.) Pharmaceutical preparations containing or consisting of one Combination of compounds of the general formula II, wherein Ar 'the claim 2 has given meaning and antihypertensive compounds.
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