[go: up one dir, main page]

DE2418283A1 - Verfahren zum faerben von natuerlichen proteinfasern - Google Patents

Verfahren zum faerben von natuerlichen proteinfasern

Info

Publication number
DE2418283A1
DE2418283A1 DE19742418283 DE2418283A DE2418283A1 DE 2418283 A1 DE2418283 A1 DE 2418283A1 DE 19742418283 DE19742418283 DE 19742418283 DE 2418283 A DE2418283 A DE 2418283A DE 2418283 A1 DE2418283 A1 DE 2418283A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dyes
acid
formula
iii
hydroxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19742418283
Other languages
English (en)
Other versions
DE2418283C2 (de
Inventor
Gerhard Dr Back
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH549873A external-priority patent/CH566438A/xx
Priority claimed from CH282974A external-priority patent/CH588593A/xx
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of DE2418283A1 publication Critical patent/DE2418283A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2418283C2 publication Critical patent/DE2418283C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/465—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an acryloyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl carbonyl group or a (—N)n—CO—A—O—X or (—N)n—CO—A—Hal group, wherein A is an alkylene or alkylidene group, X is hydrogen or an acyl radical of an organic or inorganic acid, Hal is a halogen atom, and n is 0 or 1
    • C09B62/47—Azo dyes
    • C09B62/477—Metal complex azo dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/36—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using mordant dyes ; using metallisable dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/60—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing polyethers
    • D06P1/607—Nitrogen-containing polyethers or their quaternary derivatives
    • D06P1/6076—Nitrogen-containing polyethers or their quaternary derivatives addition products of amines and alkylene oxides or oxiranes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/655—Compounds containing ammonium groups
    • D06P1/66—Compounds containing ammonium groups containing quaternary ammonium groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/021—Material containing basic nitrogen using acid dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/003—Transfer printing
    • D06P5/004—Transfer printing using subliming dyes
    • D06P5/006—Transfer printing using subliming dyes using specified dyes

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

DR. B i H Q DIP L.-IN G. STAPF ΟΛ1ΟΟΟΟ DIPL.-ΙΠΘ. εθΚν?ΑΒ~ ΠΓ. OR. CANDMAIR ΔΗ I O Z O
PATEN ΪΑ:ΓΛ'Λί..ϊ.ϊ Case 1-8736/1+2 8 MÖNCHEN 80 · MAUERKlflCHERSTRM«
Deutschland
Anwaltsakte 24 895 16. April 1974
Verfahren zum Färben von natürlichen Proteinfasern
Für das Färben von Proteinfasern, wie Wolle, mit Reaktivfarbstoffen ist eine reichhaltige Gamme brillanter Töne entwickelt worden. Schwierigkeiten zeigten sich jedoch bei den Farbstoffen für dunkle Töne, insbesondere bei Schwarznuancen. Solche Farbtöne können mit Metallkomplexen, insbesondere Chrom- und Kobaltkomplexen faserreaktiver Farbstoffe erreicht werden. Es zeigte sich jedoch, dass Metallkomplexe, die die für Wollfarbstoffe üblichen, von aliphatischen Monocarbonsäuren mit 2-4 C-Atomen abgeleiteten Reaktivgruppen enthalten, häufig nur unbefriedigende Färbungen ergeben. Vor allem bauen diese Farbstoffe nicht zu tiefen Schwarztönen auf und beim Färben nach dem Ausziehverfahren lassen der Ausziehgrad und die Faseregalität oftmals zu wünschen übrig.
Es wurde deshalb in der englischen Patentschrift Nr. 1 298 851 vorgeschlagen, die Proteinfasern mit zur Komplexbildung befähigten, reaktiven Monoazofarbstoffen zu färben und anschliessend den Farbstoff auf der Faser
409845/0970
CIBA-GEIGY AG
mit metallabgebenden Mitteln zu behandeln. Ein weiteres, von metallfreien Azofarbstoffen ausgehendes Verfahren . ist in der englischen Patentschrift Nr. 1 299 277 be-schrieben. Hiernach färbt man mit solchen Farbstoffen in Gegenwart eines metallabgebenden Mittels.
Beide Verfahren weisen indessen verglichen mit
dem Färben unter Verwendung eines fertigen Metallkomplexes ; eine ganze Reihe von Nachteilen auf:
- Die Nachbehandlung verlängert die Dauer der Färbung.
- Das Verfahren gemäss der englischen Patentschrift Nr. 1 299 277 ist heikel, da sich der Chronikornplex möglichst erst auf der Faser bilden soll, was z.B. ein sorgfältiges, langsames Erwärmen der Flotte erfordert.
- Im Verhältnis zum eingesetzten Farbstoff sind grosse Ueberschüsse an Chromsalzen notwendig, deren Beseitigung aus den Färbereiabwässern aus ökologischen Gründen erwünscht, jedocn. sehr schwierig ist.
- Die endgültige Nuance zeigt sich erst am Ende des .
Färbeprozesses. Korrekturen derselben sind daher schwierig.
Es wurde nun gefunden, dass eine enge Auswahl reaktiver Metallkomplexe, nämlich diejenigen der unten angegebenen Formel (I) auch als fertige Metallkomplexe und nach den üblichen Färbeverfahren zu tiefen Tönen bei gleichzeitig guten Echtheiten aufbauen.
Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zum Färben von natürlichen Proteinfasern mit faserreaktiven Farbstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man
409845/0970
— 3 —
einen Metallkomplex der Forpiel
SO H
1\
(D
worin R-. Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R2 einen mit einem oder zwei Halogenatomen substituierten Acryl-, Acetyl- oder Propionylrest bedeutet, Me ein Chrom-III- oder Kobalt-III-ion und X Wasserstoff, Nitro, Chlor, Methyl, Methoxy, Acetylamino, Chloracetylamino oder Propionylamino ist, in Gegenwart eines Egalisiermittels aus wässriger Flotte auf Proteinfasern färbt oder von einem Hilfsträger durch Transferdruck mittels Hitzebehandlung überträgt.
Geeignete Reaktivgruppen sind z.B. folgende Reste: Chloracetyl,
ß-Chlorpropionyl,
ß-Brompropionyl,
α-Chloracryl,
β-Chloracryl,
α,β-Dichlorpropionyl,
ß-Bromacryl und insbesondere
oc-Bromacryl und
α,ß-Dibrompropionyl.
40984S/0970
Für die Herstellung der erfindungsgernäss verv/endbaren Komplexe verwendet man Azofarbstoffe, die z.B. aus den folgenden Diazo- und Kupplungskomponenten erhalten werden: Diazokomponenten:
l-Hydroxy-^-amino-^-nitrobenzol, l-Hydroxy-^-amino^-nitrobenzol, Ί-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzol, l-Hydroxy^-amino^-nitro-ö-acetylaminobenzol, l-Hydroxy^-amino-^-chlor^-nitrobenzol, 1-Hydroxy-2-amino-4-methyl-5-nitrobenzol, l-Hydroxy^-amino^-methoxy^-nitrobenzol, 1-Hydroxy-2-amino-4-nitro-6-propionyl-aminobenzole l-Hydroxy-2-amino-4-nitro-6-chlor ace tylarninobenzol. Kupplungskomponenten:
l-Hydroxy-7-a-minonaphthalin-3-sulfonsäurej 1-Hydroxy-7-N-methylaminonaphthalin-3-sulfonsäurej l-Hydroxy-7-N-benzylaminonaphthalin-3-sulfonsäureJ l-Hydroxy-7-N-phenylamirlonaphthalin-3-sulfonsäureJ l-Hydroxy-6-N-methylaminonaphthalin-3-sulfonsäure, 1-Hydroxy-6-aminonaphthaiin~3-sulfonsäure s 1-Hydroxy-8-aminonaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Hydroxy-6-aminonaphthalin-4-sulfonsäuren 1-Hydroxy-7-aminonaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Hydroxy-5-aminonaphthalin-3-sulfonsäure.
Wegen der leichten Zugänglichkeit und dem damit erhältlichen neutralen Schwarzton sind die Farbstoffe, die sich von l-Hydroxy-2-amino-4- oder -5-nitrobenzol als Diazokomponente und von l-Hydroxy-7- oder -6-aminonaphthalin-
409845/0970
3-sulfonsäure als Kupplungskomponente ableiten, be^cmdg ?.£> interessant.
Die Herstellung der Metallkomplexe geschieht nach an sich bekannten Methoden durch Diazotierung, Kupplung, Metallisierung und Acylierung. Diese Reaktionsschritte können in verschiedener Reihenfolge durchgeführt werden, da die Acylierung sowohl bereits an der Kupplungskomponente wie auch am Azofarbstoff, d.h. nach der Kupplung, oder insbesondere am fertigen Metallkomplex, also als letzter Schritt, vorgenommen werden kann.
Als Acylierungsmittel verwendet man die Säureanhydride und insbesondere -chloride der den weiter oben genannten Säureresten entsprechenden Säuren.
Die Umwandlung der Monoazofarbstoffe in die 1:2-Chrom- oder -Kobaltkomplexe geschieht mit den üblichen metallabgebenden Mitteln, wobei mindestens ein Metallatom für 2 Moleküle Monoazofarbstoff vorhanden sein muss. Die Metallisierung wird in einem schwach sauren bis alkalischen Medium durchgeführt. Deshalb verwendet man dafür mit Vorteil Metallverbindungen, die unter diesen p„-Bedingungen stabil sind und keine schwerlöslichen Salze bilden, wie Chromkomplexe aliphatischer Dicarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren oder aromatischer Hydroxycarbonsäuren (z.B. Oxalsäure, Milchsäure, Glycolsäure, Zitronensäure und insbesondere Weinsäure oder Salicylsäure). Die Kobaltierung kann mit Kobaltsulfat, -acetat oder frisch gefälltem Kobalthydroxyd durchgeführt werden. Man metallisiert zweckmässig in wässriger Lösung, gegebenenfalls unter Zusatz von organischen Lösungsmitteln wie Alkoholen oder Dimethylformamid, oder aber in rein organischen Lösungsmitteln, z.B. in Alkoholen, Glykolen, Glykol-
409846/0970
äthern oder -estern, Glycerin oder Katenon.
Nach einer bevorzugten Ausführungsweise werden die Farbstoffe durch Transferdruck in einem Nasskontaktverfahren aufgebracht. Hierzu wird ein Hilfsträger, im allgemeinen Papier, in üblicher Weise mit einer einen Chromkomplexfarbstoff der Formel (I) enthaltenden Tinte bedruckt. Das zu bedruckende Textilmaterial wird in feuchtem Zustand mit dem bedruckten Hilfsträger .in Kontakt gebracht und erhitzt. Entsprechende Verfahren sind z.B. in den britischen Patenten Nr. 1 227 271 und Nr. 1 284 beschrieben. Zweckmässig imprägniert man das Textilgut mit einer wässrigen Zubereitung, die ein Verdickungsmittel und eine schwache Säure enthält.
Eine weitere bevorzugte Färbemethode betrifft das Kaitiagerverfahren. Hierbei wird das Textilgut mit einer wässrigen Färbstoffzubereitung imprägniert und dann in nassem Zustand gelagert. Die Farbstoffzubereitung enthält nebst den üblichen Verdickungsmitteln ein Egalisiermittel und eine schwache Säure. Des weitern lassen sich die Farbstoffe der Formel (I) mit gutem Erfolg nach dem Ausziehverfahren aus saurem wässrigem Bad färben. Man erreicht einen guten Ausziehgrad und egale und tiefe Färbungen. Der p„-Wert sollte zwischen 4,5 und etwa 6,5 liegen, was am besten durch Zusatz von Ammoniumsulfat und Essigsäure erreicht wird. Die Färbung wird bei etwa 80 bis 110°C in Gegenwart geeigneter Egalisiermittel durchgeführt. ZurErreichung guter Nassechtheiten neutralisiert man am Ende des Färbeprozesses mit einer Base, zweckmässig mit Ammoniak, um gegebenenfalls nicht an die Faser fixierte Farbstoffanteile zu entfernen. Dies geschieht bei 80 C und einem p„ von 8,0
489845/0970 " 6a "
bis 8,5. Danach wird das Färbegut gespUlt und gewlinschtenfalls abgesäuert.
Als Egalisiermittel können sowohl nichtionische als auch ionische, d.h. anionische und· kationische stickstoffhaltige Verbindungen in' dem erfindungsgemässen Verfahren eingesetzt werden.
Vorteilhaft verwendet man Polyglykolätherderivate von langkettigen Mono- oder Diaminen, wobei mindestens ein Stickstoffatom mit dem Kohlenwasserstoffrest einer langkettigen Fettsäure substituiert ist; ausserdem können diese Addukte auch an einem Stickstoffatom quaterniert oder am Ende einer Polyglykolkette mit einer mehrbasischen Säure verestert sein, oder sowohl quaterniert als auch verestert sein.
409845/0970
CIBA-GEIGY AG
■· t -
• Als Ausgangsstoffe werden einheitliche höhermolekulare Alkylamine oder auch Amingemische benutzt, wie sie bei der Ueberführung von natürlichen Fettsäuregemischen, z.B. Talgfettsäure, in die entsprechenden Amine erhalten werden. Geeignet sind Amine mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, an die mindestens 5 bis 10 und nicht mehr als 60 bis 70 Mol Aethylenoxyd angelagert sind. Als Amine seien im einzelnen genannt: Hexadecylamin, Octadecylamin, Arachidylamin CH (CHg)1 -NH2, Behenylamin CH (CHg)21-NH2,· Octadecenylamin und N-Alkylpropylendiamine mit den entsprechenden Kohlenwasserstoffresten.
Sowohl die Quaternierung als auch die Veresterung der stickstoffhaltigen 'Polyglykolatherderivate werden vorteilhaft nach bekannten Methoden durchgeführt, wobei keine Zwischenabscheidung notwendig ist.
Für die Quaternierung können übliche Alkylierung^ oder Aralkylierungsmittel, wie Dimethylsulfat, Aethylbromid oder Benzylchlorid eingesetzt werden; bevorzugt werden jedoch als Quaternierungsmittel Chloracetamid, Aethylenchlorhydrin, Aethylenbromhydrin, Epichlorhydrin . oder Epibromhydrin.
Als mehrbasische Sauerstoffsäuren für die Bildung der sauren Ester können organische Polycarbonsäuren, wie z.B. Maleinsäure oder mehrbasische anorganische Sauerstoff-. säuren, wie Phosphorsäure oder Schwefelsäure dienen. Anstelle der Säuren können deren funktionelle Derivate, wie
A09845/0970
4058
Säureanhydride, Säurehalogenide, Säureester oder Säureamide verwendet werden. Gemäss einer besonders bevorzugten Ausführungsart werden die sauren Schwefelsäureester in Form ihrer Ammoniumsalze direkt hergestellt, indem man die Ausgangsstoffe in Gegenwart von Harnstoff mit Amidosulfonsäure erwärmt. Sowohl die Quaternierung als auch die partielle Veresterung werden zweckmässig durch einfaches Vermischen der Reaktionspartner unter Erwärmen, zweckmässig auf eine Temperatur zwischen 50 und 1000C, durchgeführt .
Als besonders vorteilhafte Egalisiermittel seien erwähnt: das Anlagerungsprodukt aus Oleylamin und 8 Mol . Aethylenoxyd und das Gemisch aus
a) einem Addukt aus 1 Mol Talgfettamin (bestehend aus 30$ Hexadecylamin, 25^ Octadecylamin und 45^ Octadecenylamin) und 7 Mol Aethylenoxyd, quaterniert mit Chloracetamid und
b) dem Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des gleichen, nichtquaternären Adduktes,
sowie auch die Einzelkomponenten a) und b) des genannten Gemisches.
Die Menge Egalisiermittel in den Färbebädern beträgt etwa 0,5 bis 2$ des Fasergewichtes, je nach eingesetzter Farbstoffmenge.
Weitere Zusätze, die das Färbebad, bzw. die Foulardierflotte enthalten kann,
409845/0970
4058 . .»
sind beispielsweise Verdickungsmittel, Salze und Säuren. Die Verdickungsmittel sollen in saurem Milieu beständig sein und auch durch die Anwesenheit eines metallabgebenden Mittels nicht zerstört v/erden. Solche Verdickungsmittel sind z.B. British Gummi oder auch verätherte Carubinsäuren. Als Salze verwendet man zweekmässig Natriumsulfat, Ammonium-". 'sulfat., Natriumchlorid oder primäre und sekundäre Phosphate, und als Säuren aliphatische Mono- oder Dicarbonsäuren, die in der aliphatischen Kette ausser dem Carboxykohlenstoffatom höchstens 4· Kohlenstoffatome aufweisen. Von praktischer Bedeutung sind jedoch nur die aliphatischen Monocarbonsäuren, wie die Ameisen- oder Essigsäure.
Die Säuremenge im Färbebad beträgt je nach Menge und Art des Farbstoffes 2 bis 8^ des Fasergewichtes.
Nach dem vorliegenden Verfahren können natürliche stickstoffhaltige Fasern gefärbt werdend Genannt seien Seide und vor allem Wolle. Der Verarbeitungszustand des Fasermaterials kann beliebig gewählt werden. Besonders gute Ergebnisse jedoch erzielt man beim Färben von ungewobener Wolle, wie loser Wolle , Kammzug oder Garn, aber auch Gewebe aus den genannten Fasermaterialien werden mit guten Ergebnissen gefärbt.
Nach dem vorliegenden Verfahren erhält man vor allem dunkle Töne wie Marineblau oder Schwarz.
409845/0970
CIBA-GEIGYAG
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
409845/0970
CIBA-GEIGYAG Beispiel 1
In 4000 Teilen V/asser von 50 werden nacheinander 4 .Teile 8c$ige Essigsäure, 2 Teile des Ammoniumsalzes des sauren.Schwefelsäureesters des Adduktes aus einem Fettamin (bestehend aus ~50% Hexadecylamin, 2o% Octadecylamin und
K^% Octadecenylamin) und 7 Mol Aethylenoxyd, sowie 4 Teile Ammoniumsulfat gelöst.
8 Teile des nach bekannten Methoden hergestellten Farbstoffes der Konstitution
BrCH0CHCOEN-
2I
Br
Br
werden in 100 Teilen Wasser heiss gelöst und dem obigen
Färbebad zugegeben. Dann wird mit 100 Teilen vorgenetzten Wollstrickgarns eingegangen und im Verlauf von 30 Minuten die Temperatur des Bades von 50°auf 8o° erhöht. Nach
20 Minuten Färben bei 80° wird zum Sieden erhitzt und
anschliessend 90 Minuten kochend gefärbt. Der Farbstoff zieht fast vollständig auf das Substrat auf. Nach Abkühlen des Bades auf 80 wird der ρ -Wert von etwa 4,5 durch Zugabe
Xl
409845/0970
CIBA-GEIGYAG
von Ammoniaklösung auf bleibend 8,5 erhöht und das Färbegut 20 Minuten bei dieser Temperatur nachbehandelt, wobei ein geringer Anteil an nicht fixiertem Farbstoff abgelöst wird. Nach gründlichem Spülen mit heissem und kaltem V/asser, Absäuern mit 1 Teil 8o^iger Ameisensäure, Zentrifugieren und Trocknen erhält man ein tief blauschwarz - gefärbtes Wollgarn von sehr guter Nass- und Reibecht'heit sowie ausgezeichneter Lichtechtheit.
Werden anstelle des genannten Farbstoffes 8 Teile des in der folgenden Tabelle als Beispiel 3 angegebenen Farbstoffes bei sonst gleicher Arbeitsweise verwendet, so resultiert eine gleichrr.ässige, volle Schwarz färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.
409845/0970
CIBA-GEIGY AG Beispiel 2
In einem Druckfärbeapparat wird ein Färbebad bereitet aus 1000 Teilen Wasser von 50°, 3 Teilen So^iger Essigsäure, 1 Teil des Adduktes aus Talgfettamin und 7 Mol Aethylenoxyd (quaterniert mit Chloracetamid und mit Amidosulfonsäure/Harnstoff zum Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des quaternierten Adduktes verestert), und 6 Teilen des nach üblichen Methoden zugänglichen Farbstoffes der folgenden Konstitution
NHCOC=CH.
Br
NO,
Nach Einbringen von 100 Teilen Wollgewebe wird der Apparat druckfest verschlossen, die Temperatur innerhalb von 30 Minuten von 50 auf 1θβ erhöht und weitere 60 Minuten bei 106° belassen. Nach Abkühlen auf 8o° wird entspannt, das Färbebad mit Ammoniaklösung auf den p-j-W
409845/0970
CIBA-GEIGV AG
8,5 eingestellt und 20 Minuten lang bei 8o° gehalten. Anschliessend wird die Färbung wie' im Beispiel 1 fertiggestellt. Das Wollgewebe ist in einem gleichmässigen, grünstichigen Schwarz von'sehr guten Allgemeinechtheiten gefärbt.
Die folgende Tabelle enthält in Kolonne I Diazotierungskomponenten, in Kolonne II Kupplungskomponenten, in Kolonne III Acylierungsmittel, in Kolonne IV komplex gebundene Metalle. Die Kombination dieser Elemente führt zu Farbstoffen von sinngemäss gleicher Konstitution wie der Farbstoff des Beispiels 1 oder 2; die nach gleichem Färbeverfahren erhältlichen Nuancen sind in Kolonne V der Tabelle angegeben.
409845/0970
co 00
cn
co
U] (S
ta ΰ
Nr. 1 -Hyd r oxy -2 -am in ο -
4-nitrobenzol		 i υ III IV V ·
1 " tt 1-Hydroxy-7-amino-
naphthalin-\3~sulfon·"
säure		 Chloressigsäure-
chlorid		 Chrom Schwarz
2 tt It α,ß-Dibrompropion-
säureohlorid		 Kobalt Dunkelbraun
3 1-Hydroxy-2-amino-
5-nitrobenzol		 Il ti Chrom Schwarz
I 1-Hydroxy-2-amino-
4-nitro-6-acetyl-
aminobenzol		 ti a-Chloracrylsäure-
chlorid		 Chrom Blaus chwarz
LT\
H
I		 5 1-Hydroxy-2-amino-
4-nitrobenzol		 ti a-Bromaorylsäure-
chlorid		 Chrom Violett
schwarz
6 1 -Hy d r oxy -2 -am in ο -
4-chlor-5-nitro-
benzol		 1-Hydroxy-6-amino-
naphthalin-3-sulfon-
säure		 α,β-Dibrompropion-
säurechlorid		 Chrom Violett
schwarz
7 1-Hydroxy-2-amino-
4,6-dinitrobenzol		 ti It Kobalt Marineblau
8 2-Hydroxy-6-amino-
naphthalin-4-sulfon-
säure		 a,ß-Dichlorpropion-
säurechlorid		 Chrom Schwarz
N)
OO N) OO CJ
Nr. I II — ■ III IV V ι- •
9 1-Hydroxy-2-amino-
4,6-dinitrobenzol		 1-Hydroxy-5-amino-
naphthalin-3-sulfOn-
säure		 α,β-Dichlorpropion-
säurechlorid		 Chrom Violett
schwarz
10 1-Hydroxy-2-amino-
4-nitrobenzol		 1-Hydroxy-7-amino
naphthalin -4 -sulfon-
säure		 α,ß-Dibrompropion-
säurechlorid		 Chrom Schwarz-
violett
·. ,· -.· .-'--V ·-■■ - ..«.■..,,.
11 ^1
ti		 It It Kobalt Dunkelbraun
*860V 12 1-Hydroxy-2-amino-
5-nitrobenzol		 l-Hydroxy-8-amino-
naphthalin-5-sulfon
säure		 ti Chrom Graublau
cn H
*>» ι
ο		 13 1-Hydroxy-2-amino-
4-chlor-5-nitrobenzol		 It Il Kobalt Dunkelblau
CO
ο		 14 1-Hydroxy-2-amino-
4-nitrobenzol		 1-Hydroxy-7-methyl-
aminonaphthalin-3-
sulfonsäure		 Chloressigsäure-
chlorid		 Chrom Schwarz 2418283
15 ν
1-Hydroxy-2-amino-
4-nitro-6-chlor-
acetylaminobenzol		 ti Il Chrom Violett
schwarz
16 Il . 1-Hydroxy-6-methyl-
aminonaphthalin-3-
sulfonsäure		 α,ß-Dibrompropion-
säureChlorid		 Chrom Dunkel-
violett
-
Nr. I II III IV V
17 1-Hydroxy-2-amino~
^--methoxy-S-nitro-
benzol		 l-Hydroxy-6-methyl-
aminonaphthalin-3-
sulfonsäure		 Chloressigsäure
chlorid		 Chrom Dunkelblau
grau
18 It It tt Kobalt Violettgrau
Wollflanell wird auf einem Foulard mit nachfolgend beschriebener Farbstoffzubereitung getränkt und auf eine Flüssigkeit sauf nähme von 1007o abgequetscht:
50 Teile des .Farbstoffes Nr. 3 der Tabelle 300 Teile Harnstoff 320 Teile Solvitose OFA ä 4% (Verdickungsmittel)
10 Teile einer Mischung von anionaktivem Fettalkoholäthersulfat mit nichtionogenen Netzmitteln
10 Teile des in Beispiel 2 verwendeten Egalisiermittels 10 Teile Natrium-metabisulfit
10 Teile Essigsäure a 80%
280 Teile Wasser
1000 Teile Foulardierflotte.
Das imprägnierte Gewebe wird anschliessend in aufgerolltem und luftdicht verpacktem Zustand während 48 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Nach Spülen mit kaltem Wasser wird das Material auf frischem Bad mit soviel Ammoniak a 24% behandelt, dass ein pu von 8,5 erreicht und während 15 Minuten bei 80°
ti
eingehalten wird. Nach Spülen in warmem Wasser, wird zum Schluss mit Essigsäure a 80% abgesäuert und getrocknet. Das Wollgewebe ist in einem leicht rotstichigen, vollen Schwarzton von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften gefärbt.
409845/0970
- w-
2Λ18283
Beispiel 4
Ein Wollgewebe wird mit der nachfolgend beschriebenen Zubereitung getränkt und auf dem Foulard auf eine Feuchtigkeitsaufnahme von 250% abgequetscht:
4 Teile Diaprint REG (säurebeständiges Verdickungsmittel) 1 Teil Sulfaminsäure
0,2 Teile Thymol
0,2 Teile Emulgator
94,6 Teile Wasser
100 Teile.
Das imprägnierte Material wird anschliessend in einer
heizbaren Presse während 3 Minuten bei 100 bis 105 unter einem
Druck von ca. 0,5 kg/cm mit einem Transferpapier zusammengepresst, welches ein in üblicher Weise aufgebrachtes Druckmuster aus dem Farbstoff Nr. 3 der Tabelle trägt. Nach Spülen und Trocknen des Wollgewebes weist dieses ein entsprechendes, tiefschwarzes Druckmuster von sehr guten Echtheitseigenschaften auf.
409845/0970

Claims (7)

  1. Patentansprüche
    1, Verfahren zum Farben oder Bedrucken von natürlichen Proteinfasern mit faserreaktiven Farbstoffen in tiefen Schwarz-, Braun- und Marineblautönen, dadurch gekennzeichnet, dass man Proteinfasern mit einem Metallkomplex der Formel
    worin R-, Wasserstoff, einen Alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest, R^ einen mit einem oder zwei Halogenatomen substituierten Acryl-,. Acetyl- oder Propionylrest bedeutet, Me ein Chrom-III- oder Kobalt-III-ion und X Wasserstoff, Nitro, Chlor, Methyl, Methoxy, Acetylamino, Chloracetylamino oder Propionylamino ist, in Gegenwart eines Egalisiermittels aus wässriger Flotte färbt oder den Farbstoff von einem Hilfsträger durch Transferdruck überträgt.
  2. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Farbstoff der Formel
    409845/0970
    CIBA-GEiGY AG
    NH-R
    χ HS
    verwendet, worin Me und X die angegebene Bedeutung haben und R ein a-Bromacryl- oder Dibrompropionylresfist.
  3. 3» Verfahren gemäss Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel
    (in)
    —NH-R
    verwendet.
    409845/0970
  4. 4. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man nach dem Transferdruckverfahren die Farbstoffe der Formel (I), (II) oder (III) durch Hitzebehandlung in Gegenwart von Feuchtigkeit von einem Hilfsträger auf das Textilgut überträgt.
  5. 5. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man die Farbstoffe der Formel (I), (II) oder (III) durch Foulardieren des Textilgutes mit einer wässrigen, ein Egalisiermittel enthaltenden, schwach sauren Flotte und anschliessendes Lagern appliziert.
  6. 6. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Proteinfasern mit Farbstoffen der Formel (I), (II) oder (III) nach dem Ausziehverfahren aus wässriger Flotte.in Gegenwart eines Egalisiermittels färbt.
  7. 7. Das gemäss Ansprüchen 1 bis 6 erhaltene, gefärbte Material.
    409845/0970
DE19742418283 1973-04-17 1974-04-16 Verfahren zum Färben von natürlichen Proteinfasern Expired DE2418283C2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH549873A CH566438A (de) 1973-04-17 1973-04-17
CH282974A CH588593A (de) 1974-02-28 1974-02-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2418283A1 true DE2418283A1 (de) 1974-11-07
DE2418283C2 DE2418283C2 (de) 1984-07-19

Family

ID=25691497

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19742418283 Expired DE2418283C2 (de) 1973-04-17 1974-04-16 Verfahren zum Färben von natürlichen Proteinfasern

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS604309B2 (de)
DE (1) DE2418283C2 (de)
FR (1) FR2228890B1 (de)
GB (1) GB1460180A (de)
IT (1) IT1004221B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4432898A (en) * 1976-06-24 1984-02-21 Ciba-Geigy Corporation Sulfo-substituted fibre-reactive 1:2-chromium complex azo dyes

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2919880A1 (fr) * 2007-08-09 2009-02-13 Accord Majeur Soc Par Actions Procede de teinture a l'aide d'un colorant naturel

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB906806A (en) * 1958-06-23 1962-09-26 Ici Ltd New 1:2-metal complexes of monoazo dyes containing halogenoacylamino groups
GB966803A (en) * 1962-01-25 1964-08-19 Ici Ltd Reactive metallised monoazo dyestuffs
GB977803A (en) * 1962-02-07 1964-12-16 Ici Ltd Reactive metallised monoazo dyestuffs
GB1020802A (en) * 1963-05-03 1966-02-23 Ici Ltd New chromium complexes of monoazo dyestuffs
GB1127974A (en) * 1966-02-10 1968-09-25 Ici Ltd Chromium-containing reactive azo dyestuffs
GB1129454A (en) * 1965-04-09 1968-10-09 Ici Ltd New metallised azo dyestuffs
GB1162242A (en) * 1965-09-16 1969-08-20 Ici Ltd New Chromium Complexes of Monoazo Dyestuffs

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1310103A (de) * 1963-03-06
FR1247516A (fr) * 1959-04-10 1960-10-24 Sandoz Ag Colorants réactifs à groupes beta-chloro-crotonyliques, leur fabrication et leurs applications

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB906806A (en) * 1958-06-23 1962-09-26 Ici Ltd New 1:2-metal complexes of monoazo dyes containing halogenoacylamino groups
GB966803A (en) * 1962-01-25 1964-08-19 Ici Ltd Reactive metallised monoazo dyestuffs
GB977803A (en) * 1962-02-07 1964-12-16 Ici Ltd Reactive metallised monoazo dyestuffs
GB1020802A (en) * 1963-05-03 1966-02-23 Ici Ltd New chromium complexes of monoazo dyestuffs
GB1129454A (en) * 1965-04-09 1968-10-09 Ici Ltd New metallised azo dyestuffs
GB1162242A (en) * 1965-09-16 1969-08-20 Ici Ltd New Chromium Complexes of Monoazo Dyestuffs
GB1127974A (en) * 1966-02-10 1968-09-25 Ici Ltd Chromium-containing reactive azo dyestuffs

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Bei der Patenterteilung wurde ein Färbebericht, eingegangen am 22.09.82, für jedermann zur Einsicht bereitgehalten

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4432898A (en) * 1976-06-24 1984-02-21 Ciba-Geigy Corporation Sulfo-substituted fibre-reactive 1:2-chromium complex azo dyes

Also Published As

Publication number Publication date
IT1004221B (it) 1976-07-10
FR2228890B1 (de) 1976-12-17
JPS604309B2 (ja) 1985-02-02
JPS506876A (de) 1975-01-24
DE2418283C2 (de) 1984-07-19
GB1460180A (en) 1976-12-31
FR2228890A1 (de) 1974-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE965902C (de) Verfahren zum Fixieren wasserloeslicher organischer Verbindungen auf Unterlagen faseriger Struktur
CH633576A5 (en) Mixture of disperse dyes of the monoazo series
DE1910587A1 (de) Verfahren zum kontinuierlichen Faerben oder Bedrucken von anionisch modifizierten Polyacrylnitril-,Polyamid- und Polyesterfasermaterialien
DE1256622B (de) Verfahren zum Faerben und Bedrucken von cellulosehaltigem Fasermaterial
DE2418283A1 (de) Verfahren zum faerben von natuerlichen proteinfasern
CH282974A (de) Luftverteiler.
DE1262957C2 (de) Verfahren zur Erzeugung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf Textilmaterial aus Cellulose- oder Eiweissfasern
EP0109029B1 (de) Verfahren zum Färben von Textilgut aus modifizierten Polyesterfasern
CH549873A (fr) Pile a depolarisant solide, et procede de sa fabrication.
AT209459B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Farbstoffen der Porphinreihe
CH225276A (de) Stollenschlüssel.
DE1258819B (de) Verfahren zum Faerben und Bedrucken von Textilmaterial aus nickelhaltigem Polypropylen
EP0109030B1 (de) Verfahren zum Färben von Textilgut aus schwer entflammbaren, linearen Polyesterfasern
DE1644322C3 (de) Basische Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
GB1573413A (en) Process for the pad dyeing and printing of textile material made from mixed fibres of cellulose and polyester
DE716757C (de) Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Azofarbstoffen auf Cellulosefasern
AT205451B (de) Verfahren und Zubereitungen zum Färben bzw. Bedrucken Hydroxylgruppen-enthaltender Materialien
DE2321695C3 (de) Verfahren zur Herstellung echter Färbungen oder Drucke auf synthetischen Fasermaterialien
DE2360791C3 (de) Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilien aus Cellulosefasermaterial
DE2211874C3 (de) Verfahren zur Erhöhung der Affinität von anionischen Farbstoffen zu Textilien aus hochmolekularen organischen wasserunlöslichen Verbindungen
AT234627B (de) Verfahren zum Fixieren von Pigmenten auf Fasermaterial und Flächengebilden
DE1619328B1 (de) Verwendung eines quaternisierten Benzthiazolazofarbstoffes zu Färben von Textilmaterialien aus Polyacrylnitril
DE1250783B (de) Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilien aus hydrophoben Fasermaterialien
CH508093A (de) Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial
DE2512462B1 (de) Verfahren zum bedrucken oder klotzfaerben von polyester, cellulose-triacetat, cellulose 2 1/2 acetat und deren mischungen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification
8126 Change of the secondary classification
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8328 Change in the person/name/address of the agent

Free format text: SCHWABE, H., DIPL.-ING. SANDMAIR, K., DIPL.-CHEM. DR.JUR. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN

8339 Ceased/non-payment of the annual fee