DE2407863A1 - 4,7-dihydro-1,3-dioxepine - Google Patents
4,7-dihydro-1,3-dioxepineInfo
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- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
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Description
fc.lngJUn der Werft 19. Feb. 1974
6510/llOk
4♦7-Dihydro-l
,
3-dioxepine
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer 4,7-Dihydro-l,3-dioxepine der Formel
1 2
worin R Wasserstoff und R 3-Pentyl oder
R Methyl und R2 Isopentyl darstellen,
sowie die Verbindungen der Formel I selbst und ihre Verwendung als Aromastoffe für Lebensmittel und/oder als Riechstoffe
für Riechstoffkompositionen.
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Es ist bekannt Aldehyde oder Ketone mit mehrwertigen Alkoholen zu entsprechenden cyclischen Acetalen oder Ketalen
zu kondensieren. Es ist jedoch bisher nicht bekannt gewesen, dass die Kondensation des ungesättigten zweiwertigen Alkohols
2-Buten-l,4-diol mit 2-Aethyl-l-butanal oder mit 5-Methyl-2-hexanon
ein ungesättigtes cyclisches Acetal bzw. Ketal liefern würde, mit Eigenschaften, die diese Verbindungen besonders wertvoll
als Aromastoffe für Lebensmittel und/oder als Riechstoffe für Riechstoffkompositionen bzw. Parfüms machen. Wie im
folgenden gezeigt werden wird, haben gesättigte cyclische Acetale und Ketale, die den ungesättigten cyclischen Acetalen
und Ketalen der vorliegenden Erfindung strukturell nah verwandt sind,nicht die Aroma- und Riechstoffeigenschaften der
erfindungsgemässen Verbindungen, 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-1,3-dioxepin
und 4»7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-l,3-dioxepin.
Die erfindungsgemässen Verbindungen, 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin
und 4,7-Dihydro-2-isopentyl-3-methyl-1,3-dioxepin
können durch Kondensation von 2-Buten-l,4-diol mit 2-Aethyl-l-butanal oder 5-Methyl-2~hexanon entsprechend
der folgenden Gleichung hergestellt werden:
R1
2 +H2°
2 +H2°
Vorzugsweise werden äquimolare Mengen des 2-Buten-l,4-diols
und der Oxoverbindungen umgesetzt, jedoch kann auch jede der beiden Reaktionskomponenten im Ueberschuss eingesetzt
werden.
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Die Kondensation kann nach den an sich für die Herstellung von Acetalen und Ketalen bekannten Methoden durchgeführt
-werden. Sie wird vorzugsweise in Gegenwart einer katalytischen Menge , beispielsweise von etwa 0,1 bis 2 Gew. fo eines
sauren Katalysators, wie einer organischen oder anorganischen Säure, durchgeführt. Beispiele solcher Katalysatoren sind Phosphorsäure,
eine Mederalkylphenylsulfonsäure Wie p-Toluolsulfonsäure
oder Polycarbonsäuren wie Citronensäure oder Weinsäure. Die Kondensation der beiden Reaktionspartner in Gegenwart des
sauren Katalysators erfolgt ebenfalls vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel. Zweckmassigerweise verwendet man ein
organisches Lösungsmittel, das sowohl den Reaktionspartnern als auch dem ungesättigten cyclischen Reaktionsprodukt gegenüber
inert ist und das mit Wasser ein Zwei-Phasen-Azeotrop bildet. Es kommen dafür in Frage Lösungsmittel wie aliphatische oder
aromatische Kohlenwasserstoffe wie Hexan, Cyclohexan, Benzol, Toluol» Xylol usw.
Die Kondensation kann bei Raumtemperatur (370C) oder
darunter durchgeführt werden; vorzugsweise wird sie bei erhöhten Temperaturen (bis zu 2000C oder darüber) durchgeführt,
wobei der Siedepunkt des Zwei-Phasen-Azeotrops, das sich nach Abscheiden des Wassers in eine Dean-Stark-Falle bildet, besonders
bevorzugt ist. Die Dauer der Kondensationsreaktion kann innerhalb eines weiten Bereiches variieren (von weniger
als 10 Minuten bis über 48 Stunden) je nach den im besonderen Fall gewählten Reaktionsbedingungen (z.B. dem speziellen
Katalysator, dem Lösungsmittel- sofern vorhanden -der verwendeten Apparatur, der Temperatur, den Mengenverhältnissen
der eingesetzten Reaktionspartner oder der Geschwindigkeit, mit der das bei der Reaktion entstehende Wasser entfernt wird).
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Nach erfolgter Kondensation wird, wenn die Reaktion bei erhöhter Temperatur durchgeführt wurde, das Reaktionsgemisch auf
Zimmertemperatur abgekühlt und mit einer Base,wie einer konzentrierten
Natriumhydroxydlösung,gewaschen, um die katalytischen Mengen des sauren Katalysators zu entfernen und zu verhindern,
dass das Gleichgewicht wieder auf die Seite der Ausgangskomponenten geschoben wird. Das Gemisch wird dann mit Wasser neutralgewaschen,
das Lösungsmittel durch Destillation entfernt und der Rückstand unter vermindertem Druck destilliert.
Das 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin kann verwendet
werden als Aromastoff für Lebensmittel und als Riechstoff für Riechstoffkompositionen oder Parfüms. Wenn es in geringen
Mengen zu Lebensmitteln zugesetzt wird, verleiht es diesen einen Geschmack, der als vegetabil, erdig, Sellerie-, petersilien-
und Karottenähnlich beschrieben wird. Riechstoffkompositionen oder Parfüms verleiht die Verbindung einen natürlichen, wurzelartigen,
erdigen Charakter. Das 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin besitzt alle Aromaeigenschaften, die charakteristisch
sind für frisch geerntete Karotten und findet vor allen Dingen Anwendung als Karottenaroma und Substitut für natürliches
Karottensamenöl, welches zur Zeit ausgiebig für kulinarische Zwecke, wie z.B. in Würzen und Gewürzmischungen,verwendet
wird. Bei gleicher Aromastärke des 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin
im Hinblick auf die frische Karottennote ist es zu einem Preis erhältlich, der wesentlich unter dem des Karottensamenöls
liegt. Darüber hinaus zeichnet sich das Aroma des Dioxepins durch Frische der echten Karotten aus, eine Qualität,
die dem Karottensamenöl fehlt.
Das 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin kann in geringen
Mengen direkt als Aromastoff in Lebensmitteln Verwendung· finden. Andererseits kann die Verbindung Lebensmitteln in Gemischen
mit anderen Verbindungen, die zur Herstellung von
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2A07863
synthetischen Aromen geeignet sind, zugesetzt werden. In Lebensmittelaromen (d.h. in Kompositionen, die Lebensmitteln
zugesetzt werden, um ihnen einen angenehmen Geschmack zu verleihen) kann das Dioxepin in Gewichtsanteilen von etwa 0,001
bis fast 100$ vorliegen. Die im einzelnen Fall zu bevorzugende
Konzentration hängt sowohl von dem zu aromatisierenden Lebensmittel als auch von den anderen Bestandteilen des Aromas ab. Die
Methoden,nach denen das Dioxepin mit den anderen Aromabestandteilen
in Aromakompositionen vermischt wird, sind allgemein bekannt.
Als Zusatz zu Aromastoffen bewirkt die vegetabile, erdige, grüne, sellerie-, petersilien- und karottenähnliche HOte des
4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepins eine Vielzahl günstiger
aromatischer Effekte. Beispielsweise verleiht der Zusatz von 0,01 bis 5 Gew.$ des Dioxepins zu Aromen von Beerenfrüchten, wie
künstlichem Brdbeer- und Himbeeraroma,diesen einen grünen und erdigen Effekt, der sehr vorteilhaft und wünschenswert
ist. Zugesetzt zu künstlichen Gemüsearomen, insbesondere zu künstlichem Sellerie-, Petersilien- und Karottenaroma, bewirkt
das 4»7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dloxepin eine "Verstärkung
der vegetabilen Note.
Im Gemisch mit aromatischen Oelen und Konzentraten,die
in der Parfümerie verwendet werden, verleiht das 4,7-Dihydro-2~
(3-pentyl)-l,3-dioxepin diesen eine natürliche, wurzelähnliche,
erdige Note. Von besonderem Vorteil ist in diesem Zusammenhang, dass das erfindungsgemässe Dioxepin solchen Parfumformulierungen
eine erdige Note verleiht, ohne dass damit gleichzeitig eine chemische Note verbunden wäre, was im allgemeinen bei anderen
synthetischen Riechstoffen der Pail ist.
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Das 4,7-Dihydro~2-isopentyl-2-methyl-l,3-dioxepin hat
einen interessanten frischen Blumen-Duft mit Linalool-, Koriander-Charakter. Es ist aus diesem Grunde und wegen seiner
die Geruchsintensität verstärkenden Eigenschaften in der Parfümerie von grossem Wert. Besonders wertvoll ist es zur
Erzielung von Citrus- und ambraartigen Noten. In den meisten Parfüms und Riechstoffkompositionen kann es in einem Gewichtsverhältnis von 1 bis 200 Teilen pro 1000 verwendet werden.
Zur Erzielung von speziellen Effekten kann es jedoch in solchen Parfüm— und Riechstoffkompositionen auch in grösseren Mengen,
beispielsweise von 20 bis zu 90 Gew.?S verwendet werden.
Das Ketal kann verwendet werden zur Herstellung von Riechstoffkompositionen, die unter Zusatz der üblichen alkoholischen
und wässerigen Verdünnungsmittel als Basen für Parfüms und Toilettenwasser dienen, wobei ungefähr 15 bis 20
Gew.$ Base bei der Herstellung von Parfüms und etwa 3-5 Qev.%
Base bei der Herstellung von Toilettenwassern verwendet werden. Ausserdem können die Riechstoffbasen in Konzentrationen von
etwa 0,5 bis etwa 2 Gew.^ zur Odorierung von Salzen, Detergentien,
Kosmetika usw. verwendet werden.
Die folgenden Beispiele illustrieren die Anwendung der vorliegenden Erfindung ohne sie zu limitieren.
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Herstellung von 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-1,3-dioxepin
In einem mit Rührer, Rückflusskühler und einer Dean-Stark-Falle
ausgerüsteten 1 Liter-Kolben wurden 100 g 2-Aethyl-butanal,
97 g 2-Buten-l,4-diol, 80 g Cyclohexan und 0,2 g p-Toluolsulfonsäure-monohydrat
solange unter kräftigem Rühren zum Rückfluss erhitzt (84-990C) bis kein Wasser mehr aus dem Reaktionsgemisch abdestillierte (72 Minuten). Das Reaktionsgemisch wurde
auf Zimmertemperatur abgekühlt und die p-Toluolsulfonsäure
durch Waschen mit 5$iger wässeriger Natriumhydroxydlösung neutralisiert.
Dann wurde mit Wasser neutral gewaschen und zur Entfernung des Cyclohexans destilliert. Das als Rückstand erhaltene
OeI wurde im Vakuum destilliert. Man erhielt 146 g (86$ der theoretischen Ausbeute) 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-
20
1,3-dioxepin, Kp.1 Q = 470C; nD = 1,457. Das Produkt wies
1,3-dioxepin, Kp.1 Q = 470C; nD = 1,457. Das Produkt wies
100?Sige Reinheit auf (IR- und gaschromatographische Analyse).
Verwendung von 4,7-Dihydro-2-(3~pentyl)-1,3-dioxepin in einem künstlichen Aroma.
Es wurde ein synthetisches Karottenaroma hergestellt unter Verwendung von 55 G-ewichtsteilen gemäss Beispiel 1 hergestelltem
4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-1,3-dioxepin, das die folgende Zusammensetzung hatte:
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| Tabelle I | Gewichtsteile |
| 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-1,3- | 55,0 |
| dioxepin | 0,5 |
| cc-Pinen | 0,5 |
| β-Pinen | 0,5 |
| Myrcen | 0,5 |
| Phenylessigsäure | 0,5 |
| α-Terpineol | 8,0 |
| Is opulegol-ac e t at | 5,Q |
| Oil lovage | 5,0 |
| 3-Propyliden-phthalid | 18,7 |
| Benzylbenzoate | 8,0 |
| a-Limonen | |
100,0
Das 4,7-Dihydro-2-(j5-pentyl)-l,3-dioxepin ist der Hauptbestandteil
der künstlichen Aromakomposition gemäss Tabelle I und ist für den frischen, karottenähnlichen Charakter
der Aromakomposition verantwortlich. Bei Abwesenheit des 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepins ist die Aromakomposition
frei von jeglichem Karottenaroma und kann als künstliches Aroma nicht verwendet werden.
Zusätzlich zu der Möglichkeit als künstliches Karottenaroma verwendet zu werden wurde gefunden, dass 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin
bei einer Konzentration von 0,1 Gew.^ in der Lage ist, ein Tomatenäroma in ein Aroma zu verwandeln,
das an einen künstlichen Gemüsecocktail erinnert. Schliesslich haben Versuche ergeben, dass der Zusatz von 0,05 Gew.$
4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin zu einem bekannten
Selleriearomaverstärker, diesen verstärkt und ihm eine angenehme samenartige Nuance verleiht.
Verwendung von 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin
als Riechstoff
Unter Verwendung von gemäss Beispiel 1 hergestelltem
4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin wurde eine Veilchenwurzelkomposition
der folgenden Zusammensetzung (Tabelle II) hergestellt:
| Tabelle II | Gewichtsteile |
| Veilchenwurzel-Komposition | |
| 20 | |
| 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3- | 10 |
| dioxepin | 350 |
| Orris absolut | 2 |
| γ-Me thy1j onon | 18 |
| Folrosia (Warenzeichen) | 20 |
| Ironal | 300 |
| Versalide (Warenzeichen) | 280 |
| Zedernholzöl (amerikanisch) | |
| Dipropylenglykol | |
Das Diox.epin verleiht der Komposition eine natürliche frische, erdige, wurzelähnliche Note, ohne dass damit der
unerwünschte Eindruck des Chemischen verbunden wäre.
Zu Vergleichszwecken wurde eine Anzahl von gesättigten cyclischen Acetalen gemäss dem in Beispiel 1 beschriebenen
Verfahren hergestellt mit dem Unterschied, dass anstelle des 2-Buten-l,4-diols strukturell sehr ähnliche Dioüe eingesetzt
wurden. Die auf diese Weise hergestellten cyclischen Acetale sind in der folgenden Tabelle (Tabelle III) zusammengefasst.
Gesättigte cyclische Acetale
| Verb.No. | Mit 2-Aethylbutanal umgesetztes Diol |
Cyclisches Acetal |
| 1 | 1,4-Butandiol | 2-(3-Pentyl)-l,3- dioxepan |
| 2 | 1,3-Butandiol | 4-Methyl-2-(3-pentyl)- 1,3-dioxan |
| 3 | 2,2-Dimethyl-1,3- propandiol |
5,5-Dimethyl-2-(3-pentyl) 1,3-dioxan |
| 4 | 2-Methyl-2,4-pentandiol | 2-(3-Pentyl)-4,4,6- trimethy1-1,3-dioxan |
Keines der in Tabelle III aufgeführten gesättigten cyclischen Acetale besitzt nützliche Aroma- oder Riechstoffeigenschaften.
Versuche zur Herstellung von Aromakompositionen des in Beispiel 2 gezeigten Typs durch Ersatz von 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin
durch ein gesättigtes cyclisches Acetal der Tabelle III blieben ohne Erfolg.
Desgleichen gelang es nicht, Riechstoffkompositionen des in Beispiel 3 gezeigten Typs durch Ersatz von 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin
durch ein in Tabelle III aufgeführtes gesättigtes cyclisches Acetal herzustellen.
Herstellung von 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-l,3-dioxepin
In einem mit Rückflusskühler, Rührer und einer. Dean-Stark-Palle
ausgerüsteten 1 Liter-Kolben wurde ein Gemisch von 136 g 5-Methyl-2-hexanon, 88 g 2-Buten-l,4-diol, 160 g Cyclohexan,
2 g Citronensäure und 0,3 g Hydrochinon unter kräftigem Rühren solange zum Rückfluss erhitzt (87-970C) bis kein Wasser
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mehr überdestillierte, was nach etwa 24 Stunden der Pall war.
Das Reaktionsgemisch wurde auf Zimmertemperatur abgekühlt und die Citronensäure durch Waschen mit 5$iger wässeriger Natriumhydroxydlösung
neutralisiert. Es wurde dann mit Wasser neutralgewaschen und das Gemisch zur Entfernung des Cyclohexans unter
vermindertem Druck destilliert. Es wurden 152 g (83$ der theoretischen
Ausbeute) 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-l,3-dioxepin
on
erhalten, Kp.g Q = 940C; nj = 1,4523. Das IR-Spektrum zeigte
erhalten, Kp.g Q = 940C; nj = 1,4523. Das IR-Spektrum zeigte
einen Carbonylgehalt von 0,0?$; gaschromatographische Untersuchung
ergab eine Reinheit von 97»4$.
. Verwendung von 4»7-Dihydro-2~isopentyl-2-methyl-l,3-dioxepin
als Riechstoff
Es wurde ein Jasmin-Parfüm mit einem Gehalt an 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-l,3-dioxepin
der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
| Tabelle IV | Benzylacetat | Gewichtsteile |
| Jasmin-Parfum | Hexylzimtaldehyd | 230 |
| Canangaöl | 68 | |
| Linalool | 3.2 | |
| γ-Undecalacton | 133 | |
| Hydroxycitronellal | 2 | |
| Ambrettemoschus | 112 | |
| Hydroxycitronellal-methylanthranilat | 22 | |
| Phenyläthy!alkohol | 2 | |
| 212 | ||
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p-Cresyl-phenylacetat Sandelholzöl Ylangöl
Citronenöl
4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepin
45 20 20
100 1000
Der Zusatz von 10 Gew.jS 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepin
verleiht dem Jasmin-Parfum eine leicht frische, blumige Note. Ohne den Gehalt an Dioxepin weist die Komposition
nicht die blumige oder abgerundete Note auf, wie sie für den Parfümeur erstrebenswert ist.
Zu Vergleichszwecken wurden gemäss der in Beispiel 4 angegebenen
Methode eine Anzahl von gesättigten cyclischen Ketalen hergestellt (Tabelle V), wobei das 2-Buten-l,4-diol
durch strukturell sehr ähnliche Diole ersetzt wurde.
| Verb.No. | Cyclisches Ketal | Mit 5-Methyl-2-hexanon umgesetztes Diol |
| 1 | 2-Isopentyl-2-methyl- 1,3-dioxepan |
1,4-Butandiol |
| 2 | 2,4-Dimethyl-2-iso- pentyl-1,3-dioxan |
1,3-Butandiol |
| 3 | •2-Isopentyl-2,4,5-tri- methyl-1,3-dioxolan |
2,3-Butandiol |
| 4 | 2-Isopentyl-2,4,5,5- tetramethy1-1,3-dioxan |
2,2-Dimethyl-l,3-butandiol |
| 5 | 2-Isopentyl-2-methyl~ 1,3-dioxan |
1,3-Propandiol |
| 6 | 2,4-Dimethyl-2-isopentyl- 1,3-dioxolan |
1,2-Propandiol |
| 7 | 2-Isopentyl-2,5,5-tri- methyl-1,3-dioxan 409838/1027 |
2,2-Dimethyl-l,3-propan- diol |
Keines der in Tabelle V aufgeführten, gemäss Beispiel 4
hergestellten cyclischen Ketale zeigte irgendwelche Riechstoff eigenschaften,
die es für die Verwendung in der Parfümerie geeignet machten. Der Ersatz des 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-l,3~dioxepins
in der vorstehend beschriebenen Riechst off komposition (Tabelle IV, Jasmin-Parfum) durch ein in
Tabelle V aufgeführtes cyclisches Ketal lieferte keine-Verbesserung
des Grundriechstoffgemisches, sondern hatte in den
meisten Fällen einen nachteiligen Effekt.
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Claims (14)
1. Verfahren zur Herstellung von 4,7-Dihydro-l,3-dioxepiner
der Formel
1 2
worin R Wasserstoff und R 3-Pentyl oder
1 2
R Methyl und R Isopentyl darstellen,
dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Buten-l,4-diol mit einer Oxoverbindung
der Po:
sind,kondensiert.
sind,kondensiert.
12 12 verbindung der Formel R -CO-R , worin R und R wie oben definiert
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass 2-Buten-l,4-diol mit 2-Aethyl-l-butanal kondensiert wird.
3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass 2-Buten-l,4-diol mit 5-Methyl-2-hexanon kondensiert wird.
4. Verfahren zur Aromatisierung eines Lebensmittels, dadurch gekennzeichnet, dass man diesem 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-1,3-dioxepin
zusetzt.
5. Verfahren zur Verbesserung des Aromas von Gemüsesäften, dadurch gekennzeichnet, dass man diesen 4>7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin
in einer solchen Menge zusetzt, um ihnen das Aroma von frischen Karotten zu verleihen.
6. Verfahren zur Verbesserung von Lebensmi-ttelaroma— stoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man diesen 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin
zusetzt.
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7. Verfahren zur Verbesserung des Geruchs von Riechstoffpositionen,
dadurch gekennzeichnet, dass man diesen 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-l,3-dioxepin.zusetzt.
8. Verfahren zur Verbesserung des Geruchs von Riechstoffkompositionen,
dadurch gekennzeichnet, dass man diesen 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-l,3-dioxepin
zusetzt.
9. Parfüm enthaltend ein alkoholisches Verdünnungsmittel
und etwa 15 bis 20 Gew.% 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-l,3-dioxepin.
10. Toilettenwasser enthaltend ein wässeriges Verdünnungsmittel und etwa 3 bis 5 Gew.$ 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepin.
11. Die Verwendung von 4,7-Dihydro-2--(3-pentyl)-l,3-dioxepin
als Aromastoff für Lebensmittel und als Riechstoff für Riechstoffkompositionen.
12. Die Verwendung von 4,7-Dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepin
als Riechstoff für Riechstoffkompositionen.
40983 8/1027
13·) 4,7-Dihydro-l,3-dioxepine der Formel
E1 ö - R2
1 2
worin R Wasserstoff und R 3-Pentyl oder
1 2
R Methyl und R Isopentyl darstellen.
14. 4,7-Dihydro-2-(3-pentyl)-1,3-dioxepin.
15 * 4 f7-Dihydro-2-is opentyl-2-methy1-1,3-dioxepin.
409838/1027
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US00341628A US3822290A (en) | 1973-03-15 | 1973-03-15 | 4,7-dihydro-2-isopentyl-2-methyl-1,3-dioxepin |
| US34162873 | 1973-03-15 | ||
| US00342122A US3822291A (en) | 1973-03-16 | 1973-03-16 | 4,7-dihydro-2-(3-pentyl)-1,3-dioxepin |
| US34212273 | 1973-03-16 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2407863A1 true DE2407863A1 (de) | 1974-09-19 |
| DE2407863B2 DE2407863B2 (de) | 1977-07-07 |
| DE2407863C3 DE2407863C3 (de) | 1978-02-16 |
Family
ID=
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0006572A1 (de) * | 1978-06-26 | 1980-01-09 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | 13,15-Dioxabicyclo (10.5.0) heptadecane, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoff sowie diese enthaltende Riechstoffkompositionen |
| US4761489A (en) * | 1985-11-07 | 1988-08-02 | Basf Aktiengesellschaft | Substituted 5-formyl-1,3-dioxepans |
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|---|---|---|---|---|
| EP0006572A1 (de) * | 1978-06-26 | 1980-01-09 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien | 13,15-Dioxabicyclo (10.5.0) heptadecane, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoff sowie diese enthaltende Riechstoffkompositionen |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| CH590058A5 (de) | 1977-07-29 |
| FR2221448B1 (de) | 1977-09-16 |
| NL7403229A (de) | 1974-09-17 |
| FR2221448A1 (de) | 1974-10-11 |
| NL161151C (nl) | 1980-01-15 |
| CH584215A5 (de) | 1977-01-31 |
| JPS5324957B2 (de) | 1978-07-24 |
| JPS49125384A (de) | 1974-11-30 |
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| JPS53109980A (en) | 1978-09-26 |
| JPS5610885B2 (de) | 1981-03-11 |
| DE2407863B2 (de) | 1977-07-07 |
| GB1400703A (en) | 1975-07-23 |
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