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DE2401062A1 - Phosphatfreie waschmittelmischungen - Google Patents

Phosphatfreie waschmittelmischungen

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Publication number
DE2401062A1
DE2401062A1 DE19742401062 DE2401062A DE2401062A1 DE 2401062 A1 DE2401062 A1 DE 2401062A1 DE 19742401062 DE19742401062 DE 19742401062 DE 2401062 A DE2401062 A DE 2401062A DE 2401062 A1 DE2401062 A1 DE 2401062A1
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DE
Germany
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detergent
sodium
water
mixture
salts
Prior art date
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Application number
DE19742401062
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Joseph Yurko
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Colgate Palmolive Co
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
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Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
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Application granted granted Critical
Publication of DE2401062C2 publication Critical patent/DE2401062C2/de
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    • C11D15/00—Manufacture of resin soap or soaps derived from naphthenic acids; Compositions
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Description

DR. J.-O. FRHR. von UEXKÜLL
OR. ULRICH GRAF STOLBER6 OIPL.-INQ. JÜRGEN SUCHANTKE
Colgate-Palmolive Company (Prio: 15.1.73 US 323 829-IIO68)
300 Park Avenue
New York, N.Y./V.St.A. Hamburg, 9. Januar 1974
Phosphatfreie Waschmittelmischungen
Die Erfindung betrifft phosphatfreie Waschmittelmischungen, und zwar insbesondere phosphatfreie Grobwaschmittel.
Das öffentliche Interesse an der Verbesserung der Umwelt und der Vermeidung von schädigenden Auswirkungen auf die Ökologie ist ständig gestiegen, so daß aus diesem Grunde auch intensive Untersuchungen über Abfallvernichtungsmethoden durch geführt worden sind. Aus zahlreichen Untersuchungen von Seen, Flüssen, Strömen und Grundwasser ist abgeleitet worden, daß die üblichen Haushaltswaschmittel, und zwar insbesondere solche mit einem Gehalt an schwer abbaubaren Tensiden und Phosphatsalzen, eine schädliche Wirkung auf die Gewässer ausüben. Organische oberflächenaktive Verbindungen, die nicht nach dem Ablassen aus Spülbecken, Waschbottichen oder Waschmaschinen schnell zersetzt werden, können in-Ströme, Bäche, Flüsse und Seen geraten.
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Die Waschmittelindustrie hat sich daher bemüht, schwer biologisch abbaubare organische Tenside, wie die hochgradig verzweigten Alky !alkylsulfonate, aus ihren Produkten zu entfernen und derartige Verbindungen- durch die verhältnismäßig leicht abbaubaren geradkettigen Alkylbenzolsulfonate oder ähnliche Verbindungen zu ersetzen, da diese in kurzer Zeit unschädlich gemacht werden.
Aufgrund der hervorragenden Builder-, Sequestrier- und Schmutztrageeigenschaften der Polyphosphate und insbesondere der Alkalitrxpolyphosphate und -pyrophosphate war es bisher schwierig, diese Verbindungen aus den Waschmitteln zu entfernen, ohne gleichzeitig eine bedeutende Schwächung der Reinigungskraft in Kauf zu nehmen. Selbst lOOjSig aktive synthetische Tenside weisen nicht die gleiche Reinigungswirkung wie Kombinationen derartiger Verbindungen mit Polyphosphaten auf. Zur Zeit erscheint es so, daß der einzige, mindestens teilweise Ersatz für die Polyphosphate, der die Wirksamkeit von Tensiden mindestens verdoppeln kann, Nitrilotriessigsäure oder Nitrilotriaeetate, die häufig als NTA bezeichnet werden, sind. Allerdings haben Laborversuche und wissenschaftliche Studien ergeben, daß NTA krebsauslösend sein könnte, so daß dessen Verwendung durch staatliche Maßnahmen verboten oder eingeschränkt wurde. Es besteht daher ein dringendes Bedürfnis nach wirksamen, sicheren und unschädlichen Waschnittelmischungen, um die durch Phosphate und Stickstoffverbindungen bewirkten Schädigungen der Umwelt zu verhindern.
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Der Erfindung liegt daher die .Aufgabe zugrunde, phosphat- und stickstofffreie Waschmittel mit hoher Wirksamkeit zu entwickeln.
Zur Lösung der Aufgabe werden Waschmittelmischungen ohne einen Gehalt an Phosphaten oder stickstoffhaltigen Buildersalzen vorgeschlagen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie
a) etwa 10 bis 20 Gew. SS eines linearen Alky lary !sulfonates mit einer durchschnittlichen Alkylkettenlänge von etwa 10 bis 16 C-Atomen,"
b) etwa 5 bis 20 Gew.? wasserlöslicher Salze höherer Fettsäuren oder Harzsäuren,
c) etwa 5 bis 35 Gew.* Zitronensäure oder eines wasserlös-
liehen Salzes der Zitronensäure und
d) etwa 15 bis 80 Gew.? einer Buildersalzmischung aus Alkalisilikaten und Alkalicarbonaten enthalten.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten ein einfaches, preisgünstiges und handelsübliches anionisches Tensid und eine Fettsäureseife, die beide schnell biologisch abbaubar sind. Darüber hinaus enthalten die Mischungen keine Polyphosphate oder andere Phosphatbuildersalze oder stickstoffhaltige Verbindungen als Builder; an deren Stelle wird eine
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Mischung aus Alkalizitraten, -carbonaten und -Silikaten eingesetzt. Die erfindungsgemäßen Grobwaschmittel enthalten etwa 10 bis 20 % eines linearen Alkylarylsulfonates (LAS), 5 bis 20 % Seife, 5 bis 35 % Alkalizitrat, 15 bis 85 % einer Mischung aus Alkalicarbonat und Alkalisilkikaten, 0 bis 10 % Aufheller und andere Hilfsstoffe sowie Feuchtigkeit.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel sind hochwirksam, bilden nur geringe Mengen Schaum, führen nicht zum Vergilben und erfordern nicht den Zusatz von Schmutztragemitteln. Darüber hinaus können diese Mischungen für alle Stoffe und bei allen Temperaturen, insbesondere auch bei niedrigen Temperaturen, verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten etwa 10 bis 20 Gew.% eines linearen Alkylarylsulfonates mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von etwa 10 bis 16 C-Atomen, etwa 5 bis 20 Gew.% einer wasserlöslichen höheren Fettsäure- oder Harzsäureseife, etwa 5 bis 35 Gew.% eines wasserlöslichen Salzes der Zitronensäure und etwa 15 bis 80 Gew.% einer Mischung aus Alkalisilikaten und Alkalicarbonaten. Diese Mischungen sind wirksame Vollwaschmittel, die ähnliche oder größere Waschkraft als die üblichen Waschmittel mit einem hohen Gehalt an Phosphaten oder Stickstoffverbindungen aufweisen.
In den erfindungsgemäßen Waschmittelmischungen liegt ein System aus zwei Tensiden vor, die beide biologisch ab-
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baubar sind. Die erste Komponente macht etwa 10 bis 20 Gew.#, meist etwa 12 bis 16 Gew.% und vorzugsweise etwa 14 Gew.% aus und besteht aus anionischen höheren Alkylarylsulfonaten. Die zweite Komponente ist eine Seife, und zwar ein wasserlösliches Salz einer höheren Fett- oder Harzsäure und liegt in Mengen von etwa 5 bis 20 Gew.*, meist 8 bis 15 Gew.JS, und vorzugsweise etwa 10 Gew.% vor. Bei Verwendung dieser Verbindungen können Grobwaschmittel hergestellt werden, deren Gehalt an waschaktiven Verbindungen vollständig biologisch abbaubar ist.
Geeignete anionische Tenside zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Waschmitteln sind die höheren einkernigen aromatischen Alkylsulfonate, wie höhere lineare Alkylbenzolsulfonate mit etwa 10 bis 16 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie die Natriumsalze von Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Trideeyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl- oder Hexadecylbenzolsulfonat und höhere lineare Alkyltoluol-, -xylol- und -phenolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonat, Ammonium-diamyl-=· naphthalinsulfonat und Natrium-dinonyl-naphthalinsulfonat. Als wasserlösliche anionische Tenside werden vorzugsweise die Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze, wie Mono-,Di- und Triäthanolaminsalze, Alkali- wie Natrium- und. Kaliumsalze und Erdalkali- wie Calcium- und Magnesiumsalze der höheren linearen Alkylbenzolsulfonate eingesetzt, und zwar insbesondere die Alkalisalze der höheren linearen Alkylbenzolsulfonate. Das jeweilige Salz wird in Abhängigkeit
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von der Einzelmischung und den gewünschten Anteilen ausgewählt .
■Das vorzugsweise in den erfindungsgemäßen Mischungen eingesetzte Natriüm-alkylbenzolsulfonat (LAS) weist geradkettige Alkylketten mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von etwa 11 bis 13 C-Atomen auf. Vorzugsweise hat
das Alkylbenzolsulfonat einen hohen Gehalt an 3- (oder
höheren) Phenylispmeren und einen entsprechend niedrigen Gehalt (wesentlich unter 50 55) von 2- (oder niedrigeren) Phenylisomeren; mit anderen Worten ist der Benzolring
vorzugsweise und überwiegend in der 3- oder einer höheren Stellung wie der 4-, 5-, 6- oder 7-Stellung mit der Alkylgruppe verknüpft und der Gehalt an Isomeren, in welchen die Verknüpfung des Benzolringes in der 2- oder 1-Stellung erfolgt war, ist entsprechend niedrig. Derartige Tenside
sind z.B. in der US-PS 3 320 17h beschrieben.
Die zweite Komponente der Tensidmischung sind Seifen, wie die wasserlöslichen Salze höherer Fett- oder Harzsäuren, die von Fetten, ölen oder Wachsen tierischen, pflanzlichen oder maritimen Ursprungs stammen können. Die verwendeten Seifen sind meist Alkalisalze wie Natrium- oder Kaliumsalze gemischter höherer Fettsäuren, wie z.B. von
Säuremischungen, die aus natürlichen, tierischen und
pflanzlichen Fetten und ölen erhalten werden. Die Seifen weisen meist einen höheren Anteil an gesättigten Fettsäuren mit einer Kettenlänge von etwa 10 bis 18 C-Atonen
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auf. Besonders bevorzugte Mischungen sind diejenigen, die durch Vermischen von Talg- und Kokosölfettsäuren erhalten oder durch Seifenbildung aus gemischten Talg- und Kokosöleinsatzmaterialien erhalten werden. Die erfindungsgemäß eingesetzten Seifen bestehen meist zu mehr als 50 % und vorzugsweise zu 80 bis 100 % aus Talg, wobei der Rest meist Kokosnußöl oder ein als Ersatz dafür geeignetes öl ist. Als löslichkeitsbedingende Kationen der Seifen können auch Ammoniak, Triäthanolamin, Trimethylamin oder andere niedrige Amine oder Alkanolamine verwendet werden; das Kation der Seife wird meist so gewählt, daß es mit dem SuIfonatkation verträglich ist.
Der Zitratbestandteil der erfindungsgemäßen Mischungen macht etwa 5 bis 35 Gew.?, meist etwa 15 bis 25 Gew.% und vorzugsweise etwa 20 Gew.55 der Gesamtmischung aus und kann als freie. Zitronensäure oder als wasserlösliches Zitrat wie z.B. als Natrium-, Kalium- , Lithium-, Ammonium-, Amin- oder Alkanolaminzitrat vorliegen. Die Zitrate können in wasserfreier Form oder in Form der Hydrate wie der Mono-, Di- oder Trihydrate oder deren Mischungen eingesetzt werden. Als Zitrat wird in den erfindungsgemäßen Mischungen vorzugsweise Natriurazitrat, und zwar insbesondere Natriumzitrat-dihydrat eingesetzt.
Zusätzlich zu dem Zitrat enthalten die erfindungsgemäßen Mischungen etwa 15 bis 80 Gew.J, meist etwa ^5 bis 75 Gew.3,
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und vorzugsweise etwa 50 Gew.% einer Mischung aus Alkalisilikaten und Alkalicarbonaten in einen Gewichtsverhältnis von Silikat zu Carbonat von etwa 1 : 0,5 bis 4, meist von 1 : 1 bis 2 und vorzugsweise von 1 : 1,5· Innerhalb der angegebenen Bereiche und Gewichtsverhältnisse zeigt die Mischung aus Silikat und Carbonat ausgezeichnete Buildereigenschaften, so daß die erfindungsgercäßen Grobwaschmittel ebenso gut wirken wie die bisher üblichen Grobwaschmittel mit einem Gehalt an Phosphaten oder Nitrilverbindungen.
Das in den Mischungen verwendete Alkalisilikat hat ein M2O:SiO2-Gewichtsverhältnis von etwa 2 : 1 bis 1:4, wobei M ein Alkalimetall wie Lithium, Kalium und insbesondere Natrium bedeutet. Meist werden Gewichtsverhältnisse von MpO:SiOp von 1,6 : 1 bis 1 : 3 und vorzugsweise von 1 : 2 eingesetzt. Das Silikat kann in gepulverter oder granulierter Form oder als wässrige Flüssigkeit zugegeben werden; gegebenenfalls kann es bei sprühgetrockneten Produkten der Aufschlämmung im Mischgerät oder nachträglich zu den sprühgetrockneten Waschmittelperlen oder teilweise zu der Aufschlämmung im Mischgerät und teilweise nachträglich zugefügt werden.
Die zweite Komponente der Buildersalzmischung der erfindungsgemäßen Waschmittel sind Alkalicarbonate, und zwar insbesondere Natriumcarbonat, das aus verschiedenen Her-
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stellungsverfahren stammen kann und beispielsweise als dichtes oder leichtes wasserfreies Carbont vorliegen kann. Wie bereits ausgeführt, sind Alkalisilikate und Alkalicarbonate in. den erfindungsgemäßen Mischungen in Mengen von etwa 15 bis 80 #und im relativen Verhältnis von Silika zu Carbonat von etwa 1 : O,25 bis k enthalten. Innerhalb dieses Bereiches zeigen die erfindungsgemäßen Mischun gen ausgezeichnete Reinigungs- und Aufhellungseigenschaften.
Zusätzlich zu den oben angegebenen Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Mischungen aus fünktionellen oder ästhetischen Gründen weitere Hilfsstoffe enthalten, wie z.B. Bakterizide, wie Tribromsalicylanilid, Fungizide, Farbstoffe, wasserdispersible Pigmente, Konservierungsstoffe, UV-Licht-Adsorbentien, Weichspüler, zusätzliche Buildersalze in geringen Mengen oder Parfüms. Derartige Hilfsstoffe werden entsprechend den gewünschten Eigenschaften im Endprodukt und ihrer Verträglichkeit mit den anderen Bestandteilen ausgewählt.
Zwar kann in den erfindungsgemäßen Mischungen ein einziger optischer Aufheller verwendet werden, im allgemeinen ist es aber wünschenswert, eine Mischung von Aufhellern einzusetzen, so daß gute Aufhellungswirkungen auf Baumwolle, Nylon, Polyestern und Mischungen derartiger Verbindungen erzielt werden und daß die Aufhellungswirkung auch in Gegenwart von Chlorbleichen erhalten bleibt. Eine ausführ-
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liehe Beschreibung der verschiedenen Typen optischer Aufheller ist in dem Artikel von Per Stensby, "Optical Brighteners and their evaluation", Neudruck von in Soap and Chemical Specialties i April, Mai, Juli, August und September 1967, Seiten 3 bis 5 veröffentlichten Artikeln, gegeben.
Die Baumwollaufheller werden häufig auch als CC/DAS-Aufheller bezeichnet und sind Reaktionsprodukte der Umsetzung τοπ Cyanurchlorid mit dem Dinatriumsalz der Diaminostilbendisulfonsäure. Die Verbindungen unterscheiden sich iia allgemeinen nur bezüglich der Substituenten an den Triazin- oder aromatischen Ringen. Bleichenstabile Aufheller sind meist Benzidinsulfon-disulfonsäuren, Naphthotriazolyl— stilbensulfonsäuren oder Benzimidazolylderivate.
Polyamidaufheller sind meist entweder Aminocumarin- oder Diphenylpyrazolderivate, während Polyesteraufheller, die auch für Polyamide eingesetzt werden können, meist Naphthotriazolyl-stilbene sind. Die Aufheller werden meist in Form ihrer löslichen Salze zugegeben, sie können aber auch in Form der entsprechenden freien Säuren eingesetzt werden. Von Aufhellermischungen machen Baumwollaufheller meist den größeren Anteil aus, der von geringeren Mengen Polyaiaid-PoIyester-Aufheilem begleitet wird. Geeignete Aufheller für die erfindungsgemäßen Viaschmittelmischungen sind z.B. Calcofluor White, ALF (American Cyanamid); ALF-N (American Cyanamid); SOF A-2001 (CIBA); CWD (Hilton-Davis);
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Phorwite RKH (Verona; CSL, Pulver, freie Säure (American Cyanamid); CSL, flüssiges Monoäthanolaininsalz (American Cyanamid); FB 766 (Verona); Blancophor PD (GAF); UNPA (Geigy); Tinopal RBS (Geigy) und RBS 200 (Geigy).
Ein besonderer Vorzug der erfindungsgemäßen Waschmittel besteht darin, daß bei Verwendung von Seife wenig schäumende Mischungen entstehen, die nicht den Zusatz von Schmutztragemitteln erfordern, wie sie üblicherweise in nichtseifenhaltigen Waschmitteln notwendig sind. Es hat sich herausgestellt, daß durch Zugabe von wasserlöslichen Seifen höherer Fettsäuren oder Mischungen derartiger Seifen Waschmittelmischungen der Schaum je nach Wunsch so eingestellt werden kann, daß geringe Mengen öder kein Schaum gebildet wird, während gleichzeitig eine hohe Waschwirkung erhalten bleibt.
Die Regulierung der Schaumbildung ist besonders wichtig, wenn automatische Waschmaschinen verwendet- werden. Die meisten der im Haushalt verwendeten automatischen Waschmaschinen sind von oben zu beladen und weisen eine Trommelkapazität von etwa 56 bis 68 Liter Wasser auf. Aufgrund der Rührwerkskonstruktion dieser Maschinen und der Tatsache, daß die Trommel nach oben offen ist,steigt der beim Waschen gebildete Schaum nach oben und stört den Waschvorgang nicht, wie dies im Fall der von vorne zu
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beladenden Waschmaschinen mit horizontaler Achse eintreten kann. Die letzteren Maschinen haben im allgemeinen eine geringere Wasserkapazität von durchschnittlich etwa 26 bis 3^ Litern, so daß das größere Verhältnis von Wäsche zu Waschlauge im allgemeinen den Zusatz geringerer Mengen Waschmittel zur Bildung einer gleichen Waschwirkung ermöglicht, vorausgesetzt, daß nicht durch einen Schaumpfropf der innige Kontakt zwischen Waschlauge und Wäsche verhindert wird. Zwar hilft der Schaum, teilchenförmigen Schmutz in von oben zu beladenden automatischen Waschmaschinen abzuspülen und Hausfrauen haben bislang starkes Schäumen mit guter Waschkraft gleichgesetzt, aber seit einigen Jahren wird es als wünschenswert angesehen, den von Grobwaschmitteln gebildeten Schaum zu begrenzen.
Die Erfindung wird im folgenden anhand der Beispiele näher erläutert. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich alle Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht.
Beispiel 1
Aus den angegebenen Bestandteilen wurde ein phosphatfreies Waschmittel zur Verwendung bei niedriger Temperatur von z.B. etwa 21°C hergestellt, wobei bei diesem Waschmittel der Z.usatz von Dispergierungshilfsmitteln oder Schmutztragemitteln nicht erforderlich ist:
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14,0 % lineares Alkylarylsulfonat
10,0 % Colgate-Palmolive-Seifenschnitzel (8θ % Talg,
20 % Kokosöl),
20,0 % Natriunsilikat (Philadelphia Quartz Co.),
30,0 % Natriumcarbonat (Baker Co.),
20,0 % Natriumzitrat (Baker Co.)»
0,9 % optischer Aufheller
5,1 % Feuchtigkeit.
Unter Verwendung von Leitungswasser aus New Jersey mit einem Gehalt an 100 ppm Magnesium- und Calciumhärte, . berechnet als Calciumcarbonat, wurde die Waschwirkung dieser Mischung im Vergleich zu einem handelsüblichen phosphathaltigen Waschmittel untersucht. In einer Laborwaschmaschine Tergotometer wurden fünf Textilien fünfmal bei 21 und 490C und einer Waschmittelkonzentration von 0,15 % gewaschen, um die anfängliche Reinigungskraft und eine mögliche Vergilbung durch das Waschmittel festzustellen. Vor dem Waschen wurde jeder Stoff mit Piscatawayclay-Probeschmutz verschmutzt.
Nach der ersten und der fünften Wäsche wurden die Reflexionswerte der gewaschenen Wäsche in einem Gardner-Colorgard- Reflektometer gemessen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I als Rd-Werte (höhere Werte = bessere Reflexion und Weißheit) und b-Werte (zeigen Vergilben an., kleinere b-Zahlen = geringeres Vergilben) angegeben:
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Tabelle I
Erste Wäsche; 100 ppm Härte, 0,15 % Konzentration des Waschmittels, Wäsche des Versuchsstoffes bei 21°C
Beisp.l
verschmutzte saubere Fläche
Stoff
Rd
Rd
Dacron/ 46,4 -1,1 86,0 -2,0 Baumwolle
Spun/ 57,7 +2,3 83,9 +3,4 Dacron
Spun/ 76,1 +1,0 85,3 +1,2 Nylon
Baumwolle40,4 -1,3 87,3 -2,7 pflege- 56,1 +0,9 86,4 +0,6 leicht
ausgerüstet
phosphathaltiges Vergleichswaschmittel
verschmutzte saubere
Fläche
Rd b_ Rd b
43,7 -1,4 85,2 -2,1
42,6 +1,2 85,2 -2 ,9
77,2 +1,5 85,6 -1 ,2
41,0 -2,7 87,5 -3 ,9
54,7 +0,4 86,6 o, 0
Nach fünfter Wäsche der verschmutzten Versuchsstoffe bei 21°C
Mischung aus Beisp.l
verschmutzte saubere Fläche
Stoff
Rd
Rd
Dacron/ 64,2 -1,9 85,7 -2,5 Baumwolle
Spun/
Dacron
72,0 +2,7 83,7 +3,2
Spun/ 84,8 -1,5 86,4 -2,3 Nylon
Baumwolle56,4 -5,1 88,5 -5,5
pflege- ro ι, n -τ QC C α π
Z · , . DO,H —0,5 ÖD,D —I5U
leicht * yj * y ausgerüstet
phosphathaltiges Vergleichswaschmittel
verschmutzte saubere
Fläche
Rd b Rd b
51,3 -1,9 85,4 -2,5
45,1 +0,7 8o,l +2,1
85,2 -0,7 86,4 -1,1
53,7 -4,1 86,7 -5,1
62,7 -0,6 86,9 -1,2
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Erste Wäsche 100 ppm; 0,15 % Konzentration des Wasehmittels, Wäsche der Versuchsstoffe bei 490C
Mischung aus Beisp.l
verschmutzte saubere Fläche
Stoff
Rd
Rd
Dacron/ 46,0 -1,3 84,8 -1,8 Baumwolle
Spun/
Dacron
57,7 +2,5 83,4 +3,4 77,3 -1,5 85,9 -1,8 phosphathaltiges Vergleichs· waschmittel
verschmutzte saubere
Fläche
Rd
38,1
35,0 77,4
Spun/
Nylon
Baumwolle46,1 -2,3 87,7 -3,7 39,4
leicht" 5H>7 +0>9 87° +0'8 52'8 ausgerüstet
b Rd Jb_
-1,5 84,7 -2,3
+1,0 79,6 +2,7
-0,1 85,9 -0,3
-2,9 87,7 -4,6
+0,5 86,0 +0,4
Fünfter Wäsche der verschmutzten Versuchsstoff« bei 49°C
Mischung aus Beisp.l
verschmutzte saubere Fläche
Stoff
Rd
Rd
Dacron/ 59,6-2,1 85,2 -2,5 Baumwolle
Spun/ 68,5 +2,5 83,4 2,9 Dacron
Spun/ 84,9 -3,6. 86,5 -4,0 Nylon
Baumwolle53,4 -4,9 88,1 -6,2
leicht" 68>° -°>6 86>6 -1'3 ausgerüstet
phosphathaltiges Vergleichs· waschmittel
verschmutzte saubere
Fläche
Rd b ,1 Rd b
46,0 -2 2 83,5 -2,7
36,8 0, ,0 70,3 1,1
85,0 _p ,2 86,5 -2,3
54,1 -6 8 88,3 -6,9
62,2 o, 85,6 -1,5
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Al*
Diese Ergebnisse zeigen, daß bei beiden VJaschtemperaturen die erfindungsgemäße Mischung die Rd-Werte der verschmutzten Flächen verbessern und daß nach mehreren Wäschen kein Vergilben eintritt. Ferner zeigen die Ergebnisse der fünften Wäsche, daß die Waschtemperaturen die deutliche Überlegenheit der erfindungsgemäßen Mischung aus Beispiel 1 über das phosphathaltige Waschmittel bei Dacron/Baumwolle Spun/Dacron und pflegeleichter Ausrüstung nicht beeinträchtigen. Gegenüber Spun/Nylon und Baumwolle ist die Waschkraft der erfindungsgemäßen Mischung und des phosphathaltigen Waschmittels im wesentlichen bei Temperaturen von 210C und 49 C gleich.
Beispiel 2
Aus den angegebenen Bestandteilen wurde ein Waschmittel hergestellt und nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren untersucht:
1O3O % Natrium-n-alkylbenzolsuifonat (durchschnittliche
Kettenlänge 12 C-Atome), 15,0 % Seife (80 % Talg, 20 % Kokosöl), 22,0 % Natriumzitrat-dihydrat, 32,0 % Natriumsilikat (Na20:Si02= 1:2), 30,0 % Natriumcarbonat 1,0 % optischer Aufheller.
Diese Mischung ist gegenüber einer phosphaltigen Vergleichsmischung in kaltem (21°C) und warmem (49°C) V/asser gleich oder überlegen wirksam.
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Aus den angegebenen Bestandteilen wurde ein Waschmittel hergestellt und nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren untersucht:
12 % Triäthanolamin-n-alkylbenzolsulfonat (mittlere Kettenlänge 11,5 C-Atome)
14 % Seife (85 % Talg, 15 % Kokosöl) 25 % Natriumzitrat-dihydrat
22 % Natriumsilikat (Na2O=SiO2= 1 : 2,5) 27 % Natriumcarbonat.
Diese Mischung ist im Vergleich zu phosphathaltigen Waschmitteln in kaltem (21°C) und warmem (490C) Wasser gleich oder überlegen wirksam.
Beispiel 4
Aus den angegebenen Bestandteilen wurde ein Waschmittel hergestellt und nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren untersucht:
19 % Natrium-tridecyltoluolsulfonat 10 % Seife (68 % Talg, 32,% Kokosöl)
23 % wasserfreies Natriumzitrat 17 % Natriumsilikat
34 % Natriumcarbonat 1 % optischer Aufheller.
Im Vergleich zu phosphathaltigen Wäschmitteln ist diese Mischung in kalten (21°C) und heißem (49°C) Wasser gleich oder überlegen wirksam.
L η Q A ? Q / 1
H/ y ν ü ι. ν ί «
Beispiele 5 bis 15 -λ
Die in der Tabelle II angegebenen Waschnittelmisehungen wurden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren zur Bestimmung ihrer Wasch- und Antivergilbungseigenschaften untersucht. Jede einzelne der Mischungen zeigt sich bezüglich ihrer Reinigungswirkung und der Antivergilbungswirkung auch nach einer fünften Wäsche als ausgezeichnet wirksam.
Beispiel 14
Die Mischung aus Beispiel 1 wurde nochmals hergestellt, wobei aber das Natriumzitrat-dihydrat durch Kaliumzitrat ersetzt wurde. Diese Mischung weist ähnliche Reinigungseigenschaften wie die Mischung aus Beispiel 1 auf.
Beispiel 15
Die Mischung aus Beispiel 1 wurde nochmals hergestellt 3 wobei aber das Natriumcarbonat durch gleiche Mengen Kalium- und Lithiumcarbonat ersetzt wurde. Auch hierbei wurde eine ähnliche Viaschwirkung festgestellt.
Beispiel 16
Die Mischung aus Beispiel 2 wurde nochmals hergestellt, wobei aber das Matriumsilikat durch Kaliums ilikat- r.iit- sin em K?O:SiO2-Verhältnis■von 1:1 ersetzt wurde. Auch diese Mischung zeigte eine ähnliche Waschwirkung wie die Mischung aus Beispiel 2.
409829/10Qi:
Tabelle II Beispiele
8 9 ' 10 11 12 13
•fr» ο CO CD NJ CD
Bestandteile 20 10 • 35 20 - 13 10 • 17 12 16
Na-lineares C-^-^, Alkyl-benzolsulfonat - - - 14 - - 10
K-lineares C-/; -o Alkyl-benzolsulfonat 5 20 20 17 5 15
Natriumseife (80# Talg, 20% Kokosöl) 10 45 10.
Natriumseife (70$ Talg, 30% Kokosöl) 25 5 35
Natriumzitrat (wasserfrei) 10 25 - 27
Natriumzitrat (Monohydrat) - 35 20 20 9
Natriumnitrat (Dihydrat) . 30 M 30 15
Natriumzitrat (Dihydrat) 30
Natriumsilikat (Na2O:SiO2=l,6:l) 5 20 30
Natriumsilikat (Na2O:SiO2=l:1) 20 30 25
Natriumsilikat (Na3O:SiO2=I:2) 25 10 30 20 17 H 7
Natriumcarbonat - 10 - 5 6
Feuchtigkeit und verschiedene
Hilfsstoffe

Claims (1)

1. Waschmittelmischung ohne einen Gehalt an Phosphaten oder stickstoffhaltigen Buildersalzen, dadurch gekennzeichnet, daß sie
a) etwa 10 bis 20 Gew.? eines linearen Alkylarylsulfonates mit einer durchschnittlichen Alkylkettenlänge von etwa 10 bis 16 C-Atomen,
b) etwa 5 bis 20 Gew.% wasserlöslicher Salze von höheren Fett- oder Harzsäuren,
c) etwa 5 bis 35 Gew.? Zitronensäure oder eines wasserlöslichen Salzes der Zitronensäure und
d) etwa 15 bis 80 Gew.? einer Buildersalzmischung aus Alkalisilikaten und Alkalicarbonaten
enthält.
2. Waschmittelmischung nach Anspruch I9 dadurch gekennzeichnet, daß sie
a) ein lineares Alkylbenzolsulfonat mit einer durchschnittlichen Alkylkettenlänge von etwa 11 bis 13 C-Atomen,
b) ein wasserlösliches Salz einer höheren Fettsäure mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 10 bis 18 C-Atomen,
c) Mononatriumzitrat, Dinatriumzitrat, Trinatriumzitrat und/oder deren Mischungen und
d) als Buildersalz eine Mischung aus Natriumsilikat und Natriumcarbonat im Gewichtsverhältnis von 1 : 2,5 bis 4,0 enthält.
409829/1004
3. Waschmittelmischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie
a) etwa 12 bis 16 Gew.% des linearen Alkylarylsulfonates,
b) etwa 8 bis 15 Gew.% Seife,
c) etwa 15 bis 25 Gew.% eines wasserlöslichen Salzes der Zitronensäure und
d) etwa ^5 bis75 Gew.% der Buildersalzmischung enthält.
1J. Waschmittelmischung nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß die Seife im wesentlichen aus 80 % Salzen von Talgfettsäuren und 20 % Salzen von Kokosölfettsäuren
besteht und daß als wasserlösliches Salz der Zitronensäure Natriumzitrat-dihydrat verwendet wird.
5. VJaschmittelmischung nach Anspruch 1I, dadurch gekennzeichnet, daß sie weniger als 10 % optische Aufheller, anderer Hilfsstoffe und/oder Feuchtigkeit enthält.
6. Waschmittelmischung nach Anspruch 5> dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 14 Gew.% eines linearen Alkylarylsulf onates, etwa 10 Gew.% Seife, etwa 20 Gew.% Natriumzitrat-dihydrat, etwa 30 Gew.% Natriumcarbonat und etwa 20 Gew.% Natriumsilikat mit einem Si0?:Na2O-Verhältnis von 2 und etwa 6 % Feuchtigkeit und optische Aufheller enthält.
si: cm
409829/1004
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