DE2450290C3

DE2450290C3 - Process for the extraction of hydrocarbons from a subterranean formation

Info

Publication number: DE2450290C3
Application number: DE19742450290
Authority: DE
Inventors: Joseph Thomas; Cardenas Ricardo Limon; Houston Tex. Carlin (V.StA.)
Original assignee: Texaco Development Corp
Current assignee: Texaco Development Corp
Priority date: 1974-02-06
Filing date: 1974-10-23
Publication date: 1976-11-18

Description

Diese Erfindung betrifft ein Sekundär- bzw. Tertiärförderverfahren zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen aus einer unterirdischen Formation.This invention relates to a secondary or tertiary conveying method for the extraction of hydrocarbons from an underground formation.

Die Primärförderung von öl aus unterirdischen ölführenden Formationen geschieht normalerweise durch Ausnutzen der natürlichen Energie des Reservoirs (Lagerstätte), die in Form eines Wassertriebs, eines Gaskappentriebs, eines Lösungsgastriebs oder eine Kombination derselben erfolgt. Es ist bekannt, daß diese »primären« Förderverfahren beträchtliche ölanteile im Reservoir belassen. Das Öl, das nach der Erschöpfung der primären Energiequellen im Reservoir verbleibt, kann mittels sekundärer Gewinnungsverfahren teilweise gefördert werden. Hierbei wird Flutungswasser durch eine oder mehrere Injektionsbohrungen, die die ölhaltige Formation durchteufen, in das Reservoir injiziert. Das Wasser verdrängt das öl in der Formation und treibt es durch die Formation zu einer oder mehreren Produktionsbohrungen, aus denen es dann gewonnen wird. Primary production of oil from subterranean oil-bearing formations normally occurs by using the natural energy of the reservoir (deposit), which in the form of a water drive, a gas cap drive, a solution gas drive, or a combination thereof. It is known, that these "primary" production processes leave considerable amounts of oil in the reservoir. The oil that after The depletion of the primary energy sources remains in the reservoir, can be done by means of secondary recovery processes are partially funded. Here, flooding water is fed through one or more injection wells, which penetrate the oil-bearing formation, injected into the reservoir. The water displaces the oil in the formation and propels it through the formation to one or more production wells, from which it is then extracted.

Ein solches Sekundärverfahren kann jedoch nur 30 bis 35°/o des verbliebenen Öls fördern, so daß noch beträchtliche ölmengen zurückbleiben. Es kann angenommen werden, daß dieser Gewinnfaktor unter anderem von der Grenzflächenspannung zwischen dem Wasser und dem Öl abhängig ist. Diese Grenzflächenspannung schränkt die Wirksamkeit des Verdrängungsverfahrens sehr ein. Bei der Beendigung eines Wasserflutens verbleiben erhebliche ölmengen im Reservoir. Falls das Rohöl natürliche Emulgatoren enthält, kann weiteres Rohöl durch Injektion alkalischen Wassers gefördert werden. Nach anderen bekannten Verfahren werden eine Ölmenge, die einen Emulgator enthält, und nachfolgend alkalisches Wasser injiziert. Die Bildung einer Emulsion wird jedoch durch die Gegenwart von Salzen, z. B. NaCl, verzögert, wodurch die Anwendung eines Emulgierungsverfahrens auf Lagerstätten mit Frischwasser oder Wasser mit niedrigen Solekonzentrationen eingeschränkt wird.However, such a secondary process can only deliver 30 to 35% of the remaining oil, so that considerable amounts of oil still remain. It can be assumed that this profit factor is below depends on the interfacial tension between the water and the oil. This interfacial tension very restricts the effectiveness of the displacement process. Upon termination If the water is flooded, considerable amounts of oil remain in the reservoir. In case the crude oil natural emulsifiers contains, further crude oil can be extracted by injecting alkaline water. According to others known methods are an amount of oil containing an emulsifier, followed by alkaline water injected. However, the formation of an emulsion is facilitated by the presence of salts, e.g. B. NaCl, delayed, whereby the application of an emulsification process to reservoirs with fresh water or Water with low brine concentrations is restricted.

Es ist bekannt, die Wirksamkeit des Wasserflutens durch Verwendung von Surfactants im Flutungswasser zu verbessern. Diese wäßrigen Surfactantsysteme erhöhen die Produktion durch Herabsetzen der Grenzflächenspannung zwischen Wasser- und Ölphase. Allgemein gilt, daß je niedriger die Grenzflächenspannung ist, um so höher die ölgewinnung ist.It is known to increase the effectiveness of water flooding through the use of surfactants in the flooding water to improve. These aqueous surfactant systems increase production by decreasing it the interfacial tension between the water and oil phases. In general, the lower the interfacial tension the higher the oil production.

Die niedrigste Grenzflächenspannung zwischen Öl- und Wasserphase kann bekanntermaßen durch Aufzeichnen der Salzkonzentration und der Surfactantzusammensetzung und -konzentration für das jeweilige Reservoir ermittelt werden. Obgleich die bekannten Surfactantsysteme geeignet sind, kann ihre Wirksamkeit herabgesetzt werden, wenn polyvalente Metallionen im Reservoir zugegen sind. Außerdem neigen die Surfactants in einem Ausmaß zur Adsorption auf der Matrix, daß es sich nachteilig auswirkt. Beim Einsatz von Surfactants wird im allgemeinenThe lowest interfacial tension between the oil and water phases can be known by recording the salt concentration and the surfactant composition and concentration for each Reservoir to be determined. Although the known surfactant systems are suitable, their Effectiveness can be reduced if polyvalent metal ions are present in the reservoir. Besides that the surfactants tend to adsorb on the matrix to such an extent that it is detrimental. When using surfactants, in general

eine Lösung des Surfactant, die auch eine bekannte Menge eines raonovalenten Salzes enthalten kann, injiziert und anschließend ein Verdrängungsmittel eingepreßt, um die Surfactantmenge durch die Formation zu verdrängen. Das Verdrängungsmittel kann ein Verdickungsmittel, beispielsweise ein Polyacrylamid, enthalten.a solution of the surfactant, which can also contain a known amount of a raonovalent salt, is injected and then a displacer is injected to move the amount of surfactant through the formation to displace. The displacer can be a thickener, for example a polyacrylamide, contain.

Bekanntlich werden einige Rohöle, die natürliche Emulgatoren enthalten, bei Kontakt mit alkalischem Wasser spontan emulgiert. Rohöle ohne diese Emulgatoren werden durch alkalisches Wasser nicht emulgiert, werden jedoch Fettsäuren zugegeben, tritt spontane Emulgierung ein, wobei der Emulgator die an der Grenzfläche gebildete Seife ist. Die Emulgierung wird jedoch bekanntlich verhindert, wenn Sole in der Formation vorhanden ist.It is known that some crude oils that contain natural emulsifiers will become alkaline on contact with Water emulsifies spontaneously. Crude oils without these emulsifiers are not emulsified by alkaline water, but fatty acids are added spontaneous emulsification, the emulsifier being the soap formed at the interface. The emulsification however, it is known to be prevented when brine is present in the formation.

In »The Oil and Gas Journal« vom 26. 9.1960 wird auf S. 104 darüber berichtet, daß man auch schon mit einem Alkohol, wie Isopropanol, geflutet hat. Durch den Alkohol wird die Formationsflüssigkeit ao vollständig ersetzt, bis der Alkoholgehalt in der Mischzone unter die für die Mischbarkeit erforderliche Konzentration gesunken ist. Dann wird mit Wasser nachgespült. Aus der US-PS 3616 853 ist bekannt, als erstes Injektionsmedium ein polares organisches Lösungsmittel, z. B. einen tertiären Butylalkohol, zu verwenden, dem Tallöl zugesetzt ist, welches das polare organische Lösungsmittel mii dem Kohlenwasserstoff mischbar macht. Dann folgt als zweites Medium Wasser mit einem Zusatz eines Alkalimetallsalzes. Durch den Salzgehalt wird das Tallöl gefällt, so daß die hintere Kante des ersten Mediums mit dem wäßrigen zweiten Medium mischbar wird. In der US-PS 33 30 345 wird ein Sekundärgewinnungsverfahren vorgeschlagen, bei welchem nacheinander ein flüssiger Kohlenwasserstoff, dem ein Verdickungsmittel zugesetzt ist, ein Lösungsmittel, das sowohl mit dem Kohlenwasserstoff als auch der Formationsflüssigkeit mischbar ist, z. B. ein gesättigter Alkohol, und zum Schluß Wasser eingepreßt werden. Bei diesen Verfahren wird durchweg die Mischbarkeit von Formationsflüssigkeit und Flutungsmcdium erhöht, um die Ölgewinnung zu verbessern. Beim Verfahren nach der US-PS 33 58 757 wird zunächst ein flüssiger Kohlenwasserstoff, weleher einen Ester einer Fettsäure enthält, eingepreßt. Dann wird eine wäßrige Lösung injiziert, der Alkalihydroxid oder -carbonat zugesetzt ist, um den Ester im Kohlenwasserstoff zu verseifen. Dabei entsteht ein Surfactant (Seife), das die Grenzflächenspannung zwischen wäßriger Phase und Kohlenwasserstoffphase erniedrigt; und es entsteht Alkohol, der die Mischbarkeit von wäßriger und Kohlenwasserstoffphase erhöht. Dann wird Wasser nachgepreßt.In "The Oil and Gas Journal" of 9/26/1960 on p. 104 reports that one has already flooded with an alcohol such as isopropanol. The formation fluid is completely replaced by the alcohol until the alcohol content is in the Mixing zone has dropped below the concentration required for miscibility. Then with Rinsed with water. It is known from US Pat. No. 3,616,853 that the first injection medium is a polar one organic solvent, e.g. B. a tertiary butyl alcohol to be used, the tall oil is added, which the polar organic solvent makes it miscible with the hydrocarbon. Then follows as second medium water with an addition of an alkali metal salt. The salinity makes that Tall oil is precipitated so that the trailing edge of the first medium is miscible with the aqueous second medium will. In US-PS 33 30 345 a secondary recovery process is proposed in which one after the other a liquid hydrocarbon to which a thickener has been added, a solvent, which is miscible with both the hydrocarbon and the formation fluid, e.g. B. a saturated alcohol, and finally water. This procedure is used consistently Increase the miscibility of formation fluid and flooding medium to improve oil recovery. In the method according to US-PS 33 58 757 is first a liquid hydrocarbon, weleher contains an ester of a fatty acid, pressed in. Then an aqueous solution is injected, the alkali hydroxide or carbonate is added to saponify the ester in the hydrocarbon. This creates a surfactant (soap) that increases the interfacial tension between the aqueous phase and the hydrocarbon phase humiliated; and alcohol is produced, which makes the aqueous and hydrocarbon phases miscible elevated. Then water is injected.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen aus einer unterirdischen Formation zu schaffen. Dabei soll das zu gewinnende Öl möglichst vollständig aus den Kapillaren der Formation herausgedrängt werden.The invention is based on the object of an improved process for the production of hydrocarbons to create from an underground formation. The oil to be extracted should be as possible be completely forced out of the capillaries of the formation.

Die Aufgabe wird gelöst bei einem Verfahren zur Gewinnung von Kohlenwasserstoffen aus einer unterirdischen Formation, welche durch mindestens eine Injektionsbohrung und mindestens eine Produktionsbohrung aufgeschlossen ist, wobei durch die Injek- tionsbohrung zunächst eine erste Menge eines Kohlenwasserstoffs und danach eine zweite Menge eines Mediums mit einem wasserlöslichen Alkalimetallsalz in die Formation eingedrückt wird, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die erste Injektionsmenge zusätzlich einen einfach gesättigten, sekundären Alkohol und die zweite Injektionsmenge zusätzlich ein Sulfat eines Fettalkohols mit 8 bis 20 C-Atomen enthalten.The object is achieved with a method for the extraction of hydrocarbons from an underground Formation which is opened up by at least one injection well and at least one production well, whereby the injection tion borehole first a first amount of a hydrocarbon and then a second amount of a Medium with a water-soluble alkali metal salt is pressed into the formation, which is characterized in that the first injection quantity is additionally a singly saturated, secondary one Alcohol and the second injection amount additionally a sulfate of a fatty alcohol with 8 to Contains 20 carbon atoms.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Emulgierung von Rohölen in Gegenwart von salzhaltigem WasseT durch Injektion einer Menge, die einen ungesättigten sekundären Alkohol, wie z. B. Cholesterin, enthält, und nachfolgendem Injizieren einer Sole, die ein Sulfat eines Fettalkohols, wie z. B. Na-Dodecylsulfat, enthält, durchgeführt werden kann.Surprisingly, it has been found that the emulsification of crude oils in the presence of salty WasseT by injecting an amount containing an unsaturated secondary alcohol, such as. B. Cholesterol, and then injecting a brine containing a sulfate of a fatty alcohol, such as. B. Na dodecyl sulfate, can be carried out.

Die Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf die Figuren näher erläutert. Es zeigtThe invention will now be explained in more detail with reference to the figures. It shows

F i g. 1 den Einfluß von Cholesterin auf die ölverdrängung, F i g. 1 the influence of cholesterol on oil displacement,

Fig. 2 den Einfluß von Na-Dodecylsulfat auf die ölverdrängung,Fig. 2 the influence of Na dodecyl sulfate on the oil displacement,

F i g. 3 den Einfluß von NaCl auf die Ölverdrängung, F i g. 3 the influence of NaCl on oil displacement,

F i g. 4 a, 4 b die Förderung unter Verwendung von Cholesterin und dem Sulfat eines Fetta'kohols.F i g. 4 a, 4 b the promotion using cholesterol and the sulfate of a fatty alcohol.

Erfindungsgemäß wird eine Menge Kohlenwasserstoff, die eine vorgegebene Konzentration eines ungesättigten sekundären Alkohols, beispielsweise Cholesterin, enthält, in das Reservoir injiziert und nachfolgend ein alkalimetallsalzhaltiges wäßriges Medium, das ein Sulfat eines Fettalkohols enthält, eingepreßt. Zur Veranschaulichung des erfindungsgemäßen Verfahrens wurden eine Reihe von Kapillarverdrängungstests unter Verwendung von Cholesterin als ungesättigtem sekundärem Alkohol, der in der Kohlenwasserstoffölphase gelöst, und des Sulfates eines Fettalkohols, der in der wäßrigen Phase gelöst ist, durchgeführt. Glaskapillaren wurden mit öl, welches ein 36° API-Rohöl war und etwa 2°/o Cholesterin enthielt, gefüllt und sodann in die wäßrige Phase, die das Sulfat und ein Alkalisalz enthielt, eingetaucht. Der Dichteunterschied vom öl in der Kapillare und der umgebenden wäßrigen Lösung wirkte als Verdrängungsmittel, das durch die Grenzflächenspannung zwischen Öl und wäßriger Lösung kompensiert wurde. Die Verdrängung der Ölphase aus der Kapillare wurde durch ein Mikroskop beobachtet, wobei die Bewegung des Öl-Wasser-Meniskus verfolg wurde. Die in 5 Minuten zurückgelegte Entfernung (in mm) wurde registriert und als Maß der Verdrängungswirksamkeit der Mischung angesehen. Die Entfernung ist in den F i g. 1 bis 3 gegen die Materialkonzentration aufgetragen. Es tritt im wesentlichen keine Bewegung des Meniskus ein, wenn das Wasser keine Additive enthielt.According to the invention, an amount of hydrocarbon that has a predetermined concentration of an unsaturated secondary alcohol, for example cholesterol, is injected into the reservoir and subsequently an aqueous medium containing alkali metal salts and containing a sulfate of a fatty alcohol is injected. A series of capillary displacement tests were carried out to illustrate the method of the invention using cholesterol as the unsaturated secondary alcohol found in the hydrocarbon oil phase dissolved, and the sulfate of a fatty alcohol that is dissolved in the aqueous phase, accomplished. Glass capillaries were filled with oil which was a 36 ° API crude and about 2% cholesterol contained, filled and then immersed in the aqueous phase containing the sulfate and an alkali salt. The difference in density between the oil in the capillary and the surrounding aqueous solution acted as a displacer, which was compensated by the interfacial tension between oil and aqueous solution. The displacement of the oil phase from the capillary was observed through a microscope, following the movement of the oil-water meniscus would. The distance covered in 5 minutes (in mm) was recorded and used as a measure of the displacement effectiveness the mix viewed. The distance is shown in FIGS. 1 to 3 against the material concentration applied. There is essentially no movement of the meniscus when the water contained no additives.

Die F i g. 1 zeigt die Rohölverdrängung, wobei die Konzentration des ungesättigten Alkohols, Cholesterin, unter Verwendung optimaler Surfactantkonzentrationen, d. h. 1 °/o Na-Dodecylsulfat, variiert wurde. Bei einer Konzentration von 0,5 °/o wurde der weiteste Weg zurückgelegt.The F i g. 1 shows the crude oil displacement, where the concentration of unsaturated alcohol, cholesterol, using optimal surfactant concentrations, d. H. 1% Na dodecyl sulfate, was varied. A concentration of 0.5 per cent became the furthest Covered way.

Die F i g. 2 zeigt die Verdrängung in einer wäßrigen Lösung, die variierte Na-Dodecylsulfat-Konzentrationen enthielt. Bei einer Konzentration von 1 ⁿ/o Sulfat trat maximale Verdrängung ein.The F i g. 2 shows the displacement in an aqueous solution which contained varied Na dodecyl sulfate concentrations. At a concentration of 1 ⁿ / o sulfate, maximum displacement occurred.

Die F i g. 3 zeigt den Einfluß variierender Konzentrationen des löslichen Alkalisalzes in der wäßrigen Lösung, die l°/o Na-Dodecylsulfat enthielt, auf die Verdrängung. Die größte Verdrängung trat bei Anwesenheit von etwa 0,5 °/o NaCl auf.The F i g. 3 shows the influence of varying concentrations of the soluble alkali salt in the aqueous Solution containing 1% sodium dodecyl sulfate for the displacement. The greatest repression occurred with presence of about 0.5% NaCl.

Unter Verwendung der optimalen Zusammen- Stoffen oder, unter bestimmten Bedingungen, geför-Using the optimal compounds or, under certain conditions, promoted

setzung wurden zwei lineare Verdrängungsflutungen dertem Rohöl, besteht. Es wird eine erste MengeTwo linear displacement floods of which crude oil existed. It'll be a first crowd

mit einem 36° API-Rohöl durchgeführt: dieser Mischung in die Formation injiziert. Wahl-performed with a 36 ° API crude: this mixture injected into the formation. Choice-

Fig. 4a zeigt die Injektion einer Menge von 2% weise folgt dieser Menge eine Menge Wasser oderFig. 4a shows the injection of an amount of 2%, this amount is followed by an amount of water or

Cholesterin gelöst in Rohöl, gefolgt von einer Menge 5 Salzlösung nach. Sodann folgt eine zweite MengeCholesterol dissolved in crude oil, followed by a quantity of 5 saline after. This is followed by a second set

eines Wasserpuffers und gefolgt von Wasser mit 1 %> einer wäßrigen Lösung, die aus einem Sulfat einesa water buffer and followed by water with 1%> an aqueous solution consisting of a sulfate

Na-Dodecylsulfat. Die Puffermenge diente zum wci- Fettalkohols, z. B. Na-Dodecylsulfat, und einemNa dodecyl sulfate. The amount of buffer was used for wci fatty alcohol, e.g. B. Na dodecyl sulfate, and one

teren Verdrängen der ölmenge in den Kern und er- wasserlöslichen Alkalimetallsalz, z. B. NaCI, besteht,direct displacement of the amount of oil in the core and water-soluble alkali metal salt, z. B. NaCI, consists,

möglichte auch ein Dispergieren des Cholesterin im Die zweite Menge verdrängt die vorherige(n) Men-It was also possible to disperse the cholesterol in the The second amount displaces the previous

vorhandenen öl, bevor dieses mit der Surfactant- ίο ge(n) durch die Formation zusammen mit dem inexisting oil before this with the surfactant ίο ge (s) through the formation together with the in

lösung in Berührung kam. derselben vorhandenen Kohlenwasserstoff zu einersolution came into contact. the same hydrocarbon present to one

F i g. 4 b zeigt die Verwendung eines anderen Förderbohrung, aus der die Formationskohlenwasser-F i g. 4 b shows the use of another production well from which the formation hydrocarbon

Surfactant, und zwar Na-Tridecylsulfat ohne Wasser- stoffe gefördert werden. Der Wassermenge kann einSurfactant, namely sodium tridecyl sulfate without hydrogen, can be promoted. The amount of water can be a

puffer. Es zeigte sich, daß eine weitere ölgewinnung Wasserfluten folgen.buffer. It turned out that further oil production was followed by floods of water.

jeweils durch die Verwendung einer Cholesterin/Öl- 15 Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Vermenge eintrat. fahrens ist es vorteilhaft, die den ungesättigten Al-in each case by using a cholesterol / oil 15 When carrying out the mixture according to the invention entered. driving, it is advantageous to use the unsaturated Al-

Eine Vielzahl ungesättigter sekundärer Alkohole kohol enthaltende Menge mit etwa 5 bis etwa 50% kann verwendet werden. Beispielsweise kann ein Reservoirporenvolumen zu injizieren. Vorzugsweise substituierter, cyklischer, sekundärer Alkohol, z.B. sind etwa 0,1 bis etwa 10 Gewichtsprozent sekundärer Cyclohexenol und seine Alkylderivate, wie Methyl-, ao Alkohol in der Menge vorhanden. Die der ersten Propyl- oder Pentylcyclohexenol, sowie die Dialkyl- Menge wahlweise folgende Menge einer wäßrigen und Trialkylderivate, beispielsweise Dimethylcyclo- Lösung oder Sole enthält etwa 0,1 bis etwa 5,0 Gehexenol, eingesetzt werden. Weiterhin sind die Terpen- wichtsprozent des Salzes, und diese Menge kann etwa alkohole, wie Pulegol, Isoborneol, Menthol oder 5 bis etwa 50% Reservoirporenvolumen betragen. Piperitol, geeignet. Schließlich können Alkohole mit 25 Die sodann injizierte Menge, die das Sulfat eines Fettankondensierten Ringen, zu denen das Cholesterin alkohols und ein lösliches Alkalimetallsalz enthält, zu zählen ist, verwendet werden. beträgt etwa 5 bis etwa 50% Reservoirporenvolumen.A variety of unsaturated secondary alcohols containing alcohol at about 5 to about 50% can be used. For example, a reservoir pore volume can be injected. Preferably substituted, cyclic, secondary alcohol, e.g., about 0.1 to about 10 weight percent secondary Cyclohexenol and its alkyl derivatives, such as methyl, ao alcohol, are present in the amount. That of the first Propyl or pentylcyclohexenol, and the dialkyl amount, optionally the following amount of an aqueous one and trialkyl derivatives, for example dimethylcyclo solution or brine contains about 0.1 to about 5.0 Gehexenol, can be used. Furthermore, the terpene is weight percent of the salt, and this amount can be about alcohols such as pulegol, isoborneol, menthol or 5 to about 50% reservoir pore volume. Piperitol, suitable. Finally, alcohols with 25 The then injected amount, which condensed the sulfate of a fat Rings, to which the cholesterol contains alcohol and a soluble alkali metal salt, to count is to be used. is about 5 to about 50% reservoir pore volume.

Als Lösungsmittel, das den sekundären Alkohol Vorzugsweise liegt das Sulfat des Fettalkohols mit enthält, kann jeder Kohlenwasserstoff verwendet etwa 0,1 bis etwa 2,0 Gewichtsprozent und das Alkaliwerden, der sekundäre Alkohole löst, wie z. B. Bu- 30 metallsalz mit etwa 0,1 bis etwa 5,0 Gewichtsprozent tan, Propan oder andere Kohlenwasserstoffe. Auch vor.
Rohöl selbst kann als Lösungsmittel dienen. In einer weiteren Ausführungsform kann die wäß-As a solvent which contains the secondary alcohol, preferably the sulphate of the fatty alcohol, any hydrocarbon can be used from about 0.1 to about 2.0 percent by weight and the alkali which dissolves secondary alcohols, e.g. B. Bu- 30 metal salt with about 0.1 to about 5.0 weight percent tane, propane or other hydrocarbons. Also before.
Crude oil itself can serve as a solvent. In a further embodiment, the aqueous

Viele Sulfate von Fettalkoholen sind verwendbar, rige Menge als das wirksame Treibmittel verwendetMany sulfates of fatty alcohols are useful, in any amount used as the effective propellant

wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze alipha- werden. Jedoch wird es bevorzugt, dieser Menge einsuch as, for example, the water-soluble salts become aliphatic. However, it is preferred to use this amount

tischer, substituierter, anionischer Surfactants mit 8 35 Wasserfluten folgen zu lassen. Das Flutwasser kanntable, substituted, anionic surfactants with 8 35 water floods to follow. The flood water can

bis 20 C-Atomen, wobei das Kation Na⁺, K⁺ oder Sole, eingedicktes Wasser oder eingedickte Sole sein,up to 20 carbon atoms, the cation being Na ⁺ , K ⁺ or brine, thickened water or thickened brine,

NH₄ ⁺ ist. Als Beispiele seien Na-Tridecylsulfat und wobei der Eindicker mit etwa 0,01 bis etwa 0,5 Ge-Is NH ₄ ^+. Examples are sodium tridecyl sulfate and the thickener with about 0.01 to about 0.5

Na-Dodecylsulfat genannt. wichtsprozent eingesetzt wird.Called Na dodecyl sulfate. weight percentage is used.

Das lösliche Alkalimetallsalz kann jedes lösliche Das erfindungsgemäße Verfahren kann auf einThe soluble alkali metal salt can be any soluble. The process of the invention can be applied to a

anorganische Salz des Na, K oder NH₃ sein. Vor- 40 übliches 5-Punkte-Muster, in dem die zentrale Boh-inorganic salt of Na, K or NH ₃ . The usual 5-point pattern in which the central

zugsweise wird NaCl verwendet. rung der Injektor und die vier Außenbohrungen diepreferably NaCl is used. tion of the injector and the four outer holes

In einer bevorzugten Ausführungsfonn wird eine Förderer sind, angewendet werden, oder es kann einIn a preferred embodiment, a conveyor will be used, or it may be a

Mischung hergestellt, die aus einem einfach ungesät- üblicher Linientrieb zur Anwendung kommen, wobeiMixture made, which come from a simple unsatu- rable line drive used, whereby

tigten sekundären Alkohol in einem Lösungsmittel, eine Linie als Injektionsbohrung und die beidentook secondary alcohol in a solvent, a line as an injection hole and the two

beispielsweise Butan, Propan, anderen Kohlenwasser- 45 benachbarten Linien als Förderbohrungen arbeiten.For example, butane, propane, other hydrocarbon lines 45 work as production wells.

Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings

Claims

Patent claims:

1. Process for the extraction of hydrocarbons from an underground formation, which are opened up by at least one injection well and at least one production well is, wherein initially a first amount of a hydrocarbon through the injection well and then a second amount of an aqueous medium containing a water soluble alkali metal salt is injected into the formation, characterized in that the first Injection amount additionally a monounsaturated, secondary alcohol and the second injection amount additionally contain a sulfate of a fatty alcohol with 8 to 20 carbon atoms.

2. The method according to claim 1, characterized in that after the second injection amount, water or brine is injected as a propellant will.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that the first injection amount has a volume of about 5 to 50 ⁰ Zo of the pore volume of the formation.

4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that the monounsaturated, secondary alcohol a cyclic alcohol or alkyl derivatives thereof, a terpene alcohol or derivatives thereof or a polyacyclic alcohol or derivatives thereof.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the simple unsaturated secondary alcohol is cholesterol, a derivative thereof, or a mixture thereof.

6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the first Injection amount contains about 0.1 to about 10 weight percent alcohol.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the Hydrocarbon has 2 to 6 carbon atoms, such as propane, butane or mixtures thereof, or Is crude oil.

8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the second amount has a volume of about 5 to 50 "/ 0 of the pore volume of the formation.

9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the Fatty alcohol sulfate a sodium, potassium or ammonium salt, such as sodium dodecyl sulfate or sodium tridecyl sulfate, is.

10. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the second injection amount comprises about 0.1 to 2.0 weight percent sulfate.

11. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that as Alkali metal salt in the second amount water-soluble inorganic Na, K or ammonium salts, preferably NaCl can be used.

12. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the second injection amount about 0.1 to about 5.0 weight percent Has alkali metal salt.

13. The method according to claim 2, characterized in that the propellant contains a thickener

14. The method according to claim 1, characterized in that before the injection of the second Amount a lot of water, brine, thickened water or thickened brine is injected.