DE2445075C3

DE2445075C3 - Method for applying a layer of plastic-coated particles of inorganic material

Info

Publication number: DE2445075C3
Application number: DE19742445075
Authority: DE
Inventors: Kazuo Isawa; Masatsugu Maejima; Hideo Hitachi Ibaragi Nagasaka
Original assignee: The Fujikura Cable Works, Ltd., Tokio
Priority date: 1973-09-21
Filing date: 1974-09-20
Publication date: 1979-04-12
Also published as: DE2445075B2; DE2445075A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufbringen einer gleichmäßigen, wenigstens 200 μπ>. dicken Schicht auf ein Substrat durch Bepulvern des Substrats mit kunststoffbeschichteten Teilchen aus anorganischem Material gemäß Patent 2 440 964.The invention relates to a method for applying a uniform, at least 200 μπ>. thick Coating on a substrate by powdering the substrate with plastic-coated particles of inorganic material according to patent 2,440,964.

In den letzten Jahren sind zunehmend Pulverbeschichtungen eines Substrats ohne Verwendung von Lösungsmitteln hergestellt worden, hauptsächlich weil keine Feuer- und Luftverschmutzungsgefahren auftreten und man auf diese Weise genügend dicke und porenfreie Filme herstellen kann. Es sind verschiedene Methoden zum Aufbringen von Pulvern auf ein Substrat bekannt, vor allem das elektrostatische Pulversprühen (hiernach als EPS bezeichnet), die Wirbelbettbeschichtung, die elektrophoretische Abscheidung und die elektrostatische Fluidisierung. Die letztgenannte Methode ist eine Abwandlung der Wirbelbettbeschichtung, wobei mehr Luft in das Wirbelbett geblasen wird, um die Dichte des Beschichtungsmaterials im Wirbelbett zu verringern, und wobei gleichzeitig die Teilchen elektrostatisch aufgeladen werden und dann die elektrostatische Anziehungskraft benutzt wird, um die Teilchen z. B. auf einem kontinuierlich über dem Wirbelbett vorbeigeführten Stahlband abzuscheiden, wo sie anschließend durch Erhitzen fixiert werden. Dieses Beschichtungsverfahren läßt sich mit Teilchen aus Kunststoff als Beschichtungsmaterial durchführen.In recent years, powder coatings of a substrate without using Solvents have been produced mainly because there are no fire or air pollution hazards and so you get thick enough and can produce pore-free films. There are several methods of applying powders to a Substrate known, especially electrostatic powder spraying (hereinafter referred to as EPS), fluidized bed coating, electrophoretic deposition and electrostatic fluidization. the The latter method is a modification of the fluidized bed coating, whereby more air is blown into the fluidized bed in order to reduce the density of the coating material in the fluidized bed, and wherein at the same time the particles are electrostatically charged and then the electrostatic attraction is used to move the particles e.g. B. on one continuously over the fluidized bed to separate the steel belt passed by, where it then passes through Heating to be fixed. This coating process can be carried out using particles of plastic as the coating material.

Insbesondere werden nach einem bekannten Verfahren Stahloberflächen durch EPS mit Metallpulver beschichtet, das aus bestimmten dielektrisch beschichteten Teilchen besteht, wobei sich jedoch nur verhältnismäßig dünne Filme oder Überzüge von höchstens etwa 150 μπι Dicke hersteti^n lassen.In particular, according to a known method, steel surfaces are made using EPS with metal powder coated, which consists of certain dielectrically coated particles, but only relatively thin films or coatings of at most about 150 μm thickness can be produced.

Bei einer anderen bekannten Methode zur Herstellung «on wärme- und korrosionsbeständigen Filmen, der sogenannten Ciasüberzugsmethode wird ein feingepulvertes Glas unter Verwendung einer Sprühpistole auf einen Träger aufgebracht und dann durch Sintern fixiert, wodurch Filme mit einer Dicke von etwa 1 mm erzeugt werden. Diese Methode hat jedoch den Nachteil, daß das Glaspulver, welches im Gemisch mit einem anorganischen Bindemittel auf die Oberfläche aufgebracht wurde, um daran zu haften, seine Klebkraft beim natürlichen Trocknen zum Teil verliert und abfällt oder einen Film mit ungleichmäßiger Oberfläche und ungleichmäßiger Dicke bildet, falls es nicht unmittelbar nach dem Aufbringen- gesintert wird. Daher kann dieses bekannte Verfahren nicht zur Massenproduktion von solchen beschichteten Gegenständen benutzt werden, da die Halbfertigproduktc, die noch der Sinterstufe unterworfen werden müssen,In another known method for the production of heat and corrosion resistant films, The so-called cias coating method, a finely powdered glass is applied to a support using a spray gun and then through Sintered fixed, whereby films with a thickness of about 1 mm are produced. However, this method has the disadvantage that the glass powder which has been applied to the surface in admixture with an inorganic binder in order to adhere thereto, its Adhesive strength partially loses and falls off during natural drying or a film with uneven Surface and uneven thickness forms if it is not sintered immediately after application will. Therefore, this known method cannot be used for the mass production of such coated articles, since the semi-finished products, which still have to be subjected to the sintering stage,

sich nicht langer an Ort und Stelle lagern und schon gar nicht transportieren lassen. Im übrigen hat es sich auch als unmöglich erwiesen, nach diesen Verfahren statt des Glaspulvers ein Metallpulver aufzubringen.No longer lie down in place and you will do not allow it to be transported at all. Incidentally, it has also proven impossible after these procedures to apply a metal powder instead of the glass powder.

Nach einem anderen bekannten Verfahren zum Herstellen von Sinterfilmen soll ein Pulver aus Metall oder Legierung auf Stahloberflächen in bestimmten relativen Mengen durch EPS aufgebracht werden, wobei das Pulver aus mit einem bestimmten Kunststoffmaterial beschichteten Teilchen besteht und anschließend der Kunststoffbestandteil durch Erwärmen geschmolzen oder verdampft wird, um eine an den Oberflächen fixierte Sinterschicht zu bilden. Bei diesem bekannten Verfahren kann man jedoch kaum eine gleichmäßige Beschichtung und auch keine genügende Dicke der Auftragsschicht erhalten. Außerdem ist bei dieser Methode nachteilig, daß nur bestimmte Kunststoffmaterialien zum Beschichten der Teilchen des Metall- oder Legierungspulvers geeignet sind und daß diese nur in einer geringen Menge benutzt werden können und die für diesen Zweck brauchbaren Pulverteilchen auf einen engen Korngrößenbereich beschränkt sind. Diese Nachteile der Methode können darauf zurückgeführt werden, daß die verwendeten Pulverteilchen für EPS ungeeignet sind.Another known method for producing sintered films is to use a powder made of metal or alloy can be applied to steel surfaces in certain relative amounts by means of EPS, wherein the powder consists of particles coated with a certain plastic material and then the plastic component is melted or evaporated by heating in order to adhere to the Surface fixed sintered layer to form. With this known method, however, one can hardly a uniform coating and also insufficient thickness of the application layer obtained. aside from that A disadvantage of this method is that only certain plastic materials are used to coat the particles of the metal or alloy powder are suitable and that they are only used in a small amount and the powder particles that can be used for this purpose are restricted to a narrow grain size range are. These disadvantages of the method can be attributed to the fact that the used Powder particles are unsuitable for EPS.

Insgesamt ist zu schließen, daß die beschriebenen bekannten Verfahren zu Schwierigkeiten geführt haben, wenn man einen gleichmäßigen Beschichtungsfilm erhalten will, und zwar besonders deswegen, weil sie die Verträglichkeit des Kunststoffüberzugs mit der Oberfläche irgendeines pulvcrförmigen Materials nicht berücksichtigen.Overall, it can be concluded that the known processes described have led to difficulties when one wants to obtain a uniform coating film, especially because the compatibility of the plastic coating with the surface of any powdered material do not take into account.

Besonders für die Anwendung von 3PS sollte das feinverteilte kunststoffbeschichtete Material, das an die Substratoberflächen durch Couloi; b-Kraft gebunden werden soll, vorzugsweise eine möglichst große elektrische Aufladbarkeit besitzen. Das kann in gewissem Maß erreicht werden, indem eine dickere Grundstoffbeschichtung aufgebracht wird, um eine dickere Schicht zu erzeugen, jedoch ist das nicht empfehlenswert, da der Kunststoffbestandteil anschließend möglicherweise durch Verdampfen entfernt werden muß. Außerdem ist das Gesamtgewicht des fertigen kunststoffbeschichteten Pulverprodukts, wenn das Ausgangspulvermaterial ein hohes spezifisches Gewicht hat, wie Metall, offensichtlich so groß, daß es zur Verwendung im EPS-Verfahren ungeeignet ist und unbedingt soweit wie möglich verringert werden muß, beispielsweise durch Erzeugung des dünnstmöglichen Films auf den gleichen Teilchenoberflächen. Ein weiterer Grund zur Herstellung von dünnen Filmen oder der Verwendung einer geringeren Menge an Kunststoffmaterial ist, daß die Menge des verwendeten Kunststoffmaterials ein vollständiges und gutes Sintern der Kunststoffbeschichtungsmischung ohne Hinterlassung irgendwelcher ungesinterter zersetzter Rückstände gestatten muß.The finely divided plastic-coated material that adheres to the substrate surface by Couloi; b-force bound should preferably have the greatest possible electrical chargeability. That can to some extent can be achieved by applying a thicker base coat to cover a to create a thicker layer, but this is not recommended because the plastic component then may need to be removed by evaporation. In addition, the total weight of the finished plastic-coated powder product if the starting powder material has a high specific Obviously, like metal, its weight is so great that it is unsuitable for use in the EPS process and must be reduced as much as possible, for example by producing the thinnest possible Film on the same particle surfaces. Another reason to make thin Filming or using a lesser amount of plastic material is that the amount of used Plastic material a complete and good sintering of the plastic coating mixture without Leaving any unsintered decomposed residue.

Zusammend muß die Kunststoffbeschichtung einen dünnen und quantitativ nicht übermäßigen Film liefern und dennoch die gesamten Oberflächen der Teilchen gleichmäßig bedecken, Abgesehen davon würde ein dicker Filmüberzug, der für die Anwendung von EPS gewisse Vorteile bieten könnte, tatsächlich nur dann brauchbar anzuwenden sein, wenn eine solche dicke Filmbildung garantiert frei von Defekten während der folgenden Behandlungsstufen wäre.Taken together, the plastic coating must provide a thin and quantitatively not excessive film and yet evenly cover the entire surfaces of the particles, apart from that would a thick film coating that could offer certain advantages for the application of EPS, actually only then be useful when such thick film formation is guaranteed to be free from defects during of the following treatment levels.

Ausgehend vom geschilderten Stand der Technik liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zum Aufbringen einer gleichmäßigen, wenigstens 2üt) μπι dicken Schicht auf ein Substrat durch Bepulvern des Substrats mit kunststoffbeschichteten Teilchen aus anorganischem Material zu schaffen, das nicht mit den erwähnten Nachteilen oder Schwierigkeiten der bekannten Beschichtungsverfahren behaftet ist und Überzugsfilme mit einer gleichmäßigen und größeren Dicke als nach üblichen Verfahren möglich oder so groß wie möglich und gleichzeitig frei von un-Proceeding from the described prior art, the invention is based on the object of a method to apply a uniform, at least 2üt) μπι thick layer on a substrate Powdering the substrate with plastic-coated particles of inorganic material to create the does not suffer from the disadvantages or difficulties mentioned of the known coating processes is and coating films with a uniform and greater thickness than possible by conventional methods or as large as possible and at the same time free from un-

Ki gesintert gebliebenen zei-setzten Rückständen liefert und unter Anwendung irgendeines der bekannten Beschichtungsverfahren EPS, Wirbelbettbeschichtung, elektrophoretische Abscheidung und elektrostatische Fluidisierung durchführbar is:.Ki delivers sintered leftover residue and using any of the known coating processes EPS, fluidized bed coating, Electrophoretic deposition and electrostatic fluidization are feasible:

Diese Aufgabe wird gelöst durch die im Anspruch 1 angegebenen Maßnahmen.This object is achieved by the measures specified in claim 1.

Bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens ergeben sich aus den Unteranspriichen. Preferred embodiments of the method according to the invention emerge from the subclaims.

Es ist bemerkenswert und überraschend, daß sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren die verschiedenartigsten Beschichtungen sowohl auf Metall als auch auf nichtmetallischen Trägern (z. B. Asbestplatte) in erheblicher gleichmäßiger Dicke, Festigkeit, Haftfestigkeit und Undurchlässigkeit aufgebracht werden können, wobei gegebenenfalls der Kunststoffanteil der zunächst erzeugen Schicht durch weiteres Erhitzen rückstandsfrei entfernt werden kann, um eine festhaftende rein anorganischen porenfreie Bein schichtung zu erhalten. Besonders überrascht dabei, daß das erfindungsgemäße Verfahren in einfacher Weise so verschiedenartige Beschichtungen mit höchst erwünschten Eigenschaften liefern kann.
In der ersten Stufe des Verfahrens wird der Über-It is remarkable and surprising that, according to the process according to the invention, a wide variety of coatings can be applied both to metal and to non-metallic substrates (e.g. asbestos plate) in a considerably uniform thickness, strength, adhesive strength and impermeability, with the plastic content initially being the first layer can be removed without residue by further heating in order to obtain a firmly adhering, purely inorganic, pore-free leg layer. It is particularly surprising that the process according to the invention can easily produce such diverse coatings with highly desirable properties.
In the first stage of the procedure, the transfer

n zug zum Fixieren auf eine über der Erweichungstemperatur des Kunststoffs liegende Temperatur, falls der Kunststoff amorph ist, und auf eine über dem Schmelzpunkt und unter dem Verdampfungspunkt des Kunststoffs liegende Temperatur, wenn dieser n train to fix at a temperature above the softening temperature of the plastic, if the plastic is amorphous, and to a temperature above the melting point and below the evaporation point of the plastic, if this

4n kristallin ist, erhitzt.4n is crystalline, heated.

Praktisch wird auf eine Temperatur oberhalb des Schmelzpunkts des benutzten Kunststoffs erhitzt. Vorzugsweise erhält jede Mikrohohlkugel vorder Beschichtung mit Kunststoff eine Vorbehandlung, um ihre Oberfläche mit dem Kunststoff verträglich zu machen. In practice, it is heated to a temperature above the melting point of the plastic used. Each hollow microsphere is preferably given a pretreatment before being coated with plastic to make their surface compatible with the plastic.

Mit dem Ausdruck »Mikrohohlkugel« sind in der Beschreibung und den Ansprüchen hohle mikroskopisch kleine kugelförmige Teilchen einer anorgani-The expression "microsphere" in the description and claims means hollow microscopic small spherical particles of an inorganic

m sehen Substanz bezeichnet, deren Korngröße im Bereich von μπι Durchmesser liegt. Eine solche Mikrohohlkugel kann Bläschen, Mikrokugel, Hohlkugel oder Hohlkorn genannt werden und ist ein hohles kugelförmiges Material, das gut fließfähig ist, auf eine Korngröße von etwa 10 bis etwa 300 μπι Durchmesser eingestellt ist und hauptsächlich zur Einstellung der physikalischen und elektrischen Eigenschaften verschiedener Fertigprodukte benutzt wird.
Eine Art der Mikrohohlkugel, Aluminiumsilicate mit etwa 70% SiO₂-Gehalt und etwa 13% Al-O₃-Gehalt, werden erzeugt durch Sintern saurer vulkanischer Eruptionen bei einer Temperatur von etwa 1000° C während kurzer Zeit, und die Mikrohohlkugeln werden zur technischen Verwendung gemischtm see substance referred to, the grain size of which is in the range of μπι diameter. Such a hollow microsphere can be called vesicles, microspheres, hollow spheres or hollow grains and is a hollow spherical material that is easy to flow, is adjusted to a grain size of about 10 to about 300 μm in diameter and is mainly used to adjust the physical and electrical properties of various finished products will.
One type of hollow microsphere, aluminum silicates with about 70% SiO ₂ content and about 13% Al-O ₃ content, are produced by sintering acidic volcanic eruptions at a temperature of about 1000 ° C for a short time, and the hollow microspheres become technical Mixed use

_b<i mit Kunststoffen, Ruß, Zement oder metallischem Material, um den gemischten Produkten die Eigenschaften von geringem Gewicht, Wärmedämmung, Schalldämpfung oder Unbrennbarkeit zu verleihen. _b <i with plastics, soot, cement or metallic material to give the mixed products the properties of low weight, thermal insulation, soundproofing or incombustibility.

Die Erfindung verbessert das Pulverbeschichten durch Verwendung von Mikrohohlkugeln.The invention improves powder coating through the use of hollow microspheres.

Die erfindungsgemäß brauchbaren anorganischen Mikrohohlkugeln bestehen beispielsweise aus Glas, wie Silicatglas, Soda-Natronglas, Kalium-Natronglas, Bleiglas und Borat-Silicatglas, Aluminiumsilicaten, Metallen, wie Kupfer, Aluminium, Wolfram, Titan und Nickel, Zirkoniumdioxid und Magnesiumoxid.The inorganic hollow microspheres which can be used according to the invention consist, for example, of glass, such as silicate glass, soda-soda glass, potassium-soda glass, lead glass and borate-silicate glass, aluminum silicates, Metals such as copper, aluminum, tungsten, titanium and nickel, zirconium dioxide and magnesium oxide.

Die Korngröße der einzelnen Mikrohohlkugeln liegt im allgemeinen im Bereich von mehreren bis mehreren Hundert Mikron, vorzugsweise bei etwa 10 bis 300 μπι im Fall von Glasmaterial, von etwa 50 bis etwa 300 μπι im Fall von Aluminiumsilicaten, und bei etwa 1 bis etwa 500 μπι bei Metallen oder Metalloxiden. Bei kleineren als den angegebenen Korngrößen würde sich eine gleichmäßige Kunststoffbeschichtung der Teilchen nur schwer erreichen lassen, während bei größeren Korngrößen die erhaltene Beschichtung leicht zu dick werden würde, um einen gleichmäßigen Film auf der Unterlage zu bilden.The grain size of the individual hollow microspheres is generally in the range from several to several hundred microns, preferably at about 10 to 300 μm in the case of glass material, of about 50 up to about 300 μπι in the case of aluminum silicates, and at about 1 to about 500 μm for metals or metal oxides. If the grain sizes are smaller than the specified, an even plastic coating would result of the particles can only be reached with difficulty, while with larger grain sizes the coating obtained would easily become too thick to form a uniform film on the substrate.

Beispiele der als Beschichtung der anorganischen Mikrohohlkugeln erfindungsgemäß verwendbaren Kunststoffe sind Polyvinylalkoholharz, Epoxyharz, Polystyrolharz, Polymethylmethacrylatharz, Methylcellulose, Äthylcellulose, Polyvinylchloridharz, Polyäthylenharz, Polyesterharz, Polyurethanharz und ABS-Harz.Examples of those which can be used according to the invention as a coating on the inorganic hollow microspheres Plastics are polyvinyl alcohol resin, epoxy resin, polystyrene resin, polymethyl methacrylate resin, methyl cellulose, Ethyl cellulose, polyvinyl chloride resin, polyethylene resin, polyester resin, polyurethane resin and ABS resin.

Wie oben erwähnt wäre es von Vorteil, eine größere Menge Kunststoff auf den Mikrohohlkugeln zu verwenden und damit eine bessere elektrische Aufladbarkeit und bessere Bindung der Schicht an der Unterlage bei Anwendung von EPS zu erreichen, wobei jedoch gleichzeitig die auf der Unterlage gebildete Schicht dicker wäre, wenn die anschließende Behandlung zur Entfernung des Kunststoffbestandteils durch Verdampfen keine Schwierigkeiten bereiten würde.As mentioned above, it would be beneficial to use a larger amount of plastic on the hollow microspheres and thus better electrical chargeability and better bonding of the layer to the substrate to achieve when using EPS, but at the same time that formed on the base Layer would be thicker if the subsequent treatment to remove the plastic component through Vaporizing would be no problem.

Diese Nebenaufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, indem man dem auf die Mikrohohlkugeln erfindungsgemäß aufzubringenden Kunststoffgemisch ein organisches Peroxid in einer Menge von 3 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Kunststoffs, zusetzt. Solche organischen Peroxide können ausgewählt werden aus tert.-Butylhydropeioxid, Methylathylketonpcroxid, Di-tert.-Butylperoxid, Diphenylperoxid, Cumolhydroperoxid usw., welche eine verhältnismäßig hohe kritische Zersetzungstemperatur haben.This secondary object is achieved according to the invention by applying the hollow microspheres according to the invention to be applied plastic mixture an organic peroxide in an amount of 3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the plastic, clogs. Such organic peroxides can be selected from tert-butylhydropoxy, methyl ethyl ketone hydroxide, Di-tert-butyl peroxide, diphenyl peroxide, cumene hydroperoxide, etc., which are a have a relatively high critical decomposition temperature.

Bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens, wobei die Oberflächen der Mikrohohlkugeln mit Kunststoffmaterial in einer Menge von 1 bis 15 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Mikrohohlkugeln, beschichtet werden, ist es sehr erwünscht, die Oberflächen mit dem Kunststoffüberzug durch eine bestimmte Vorbehandlung verträglich zu machen, so daß die erhaltene Beschichtung von gleichmäßiger Dicke erhalten werden kann.When carrying out the first stage of the process according to the invention, the surfaces of the hollow microspheres with plastic material in an amount of 1 to 15% by weight, based on the weight of the hollow microspheres, it is very desirable to cover the surfaces with the plastic to make compatible by a certain pretreatment, so that the resulting coating of uniform thickness can be obtained.

Eine solche Oberflächenvorbehandlung der Mikrohohlkugeln wird bevorzugt, da die anorganischen Mikrohohlkugeln sich infolge unterschiedlichen spezifischen Gewichts nur schwer mit dem Kunststoffmaterial homogen mischen lassen oder, selbst wenn sie vorübergehend durch Rühren homogen gemischt sind, infolge schlechter Benetzbarkeit wieder entmischen durch mechanische Schwingungen oder anschließende Fließbewegungen.Such a surface pretreatment of the hollow microspheres is preferred, since the inorganic Hollow microspheres are difficult to attach to the plastic material due to their different specific weight allow to mix homogeneously or, even if they are temporarily mixed homogeneously by stirring, segregate again due to poor wettability due to mechanical vibrations or subsequent Flow movements.

Die Oberflächenbehandlung kann durchgeführt werden, indem man auf die Oberfläche der Mikrohohlkugeln eine grvadkettige gesättigte aliphatischcThe surface treatment can be carried out by touching the surface of the hollow microspheres a straight chain saturated aliphaticc

Säure, wie Stearin- oder Palmitinsäure, oder ein Oberflächenbehandlungsmittel vom Alkoxysilan-Typ, wie Gamma-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, Gamma-Glycidoxyprapyltrimethoxysilan oder Beta-Äthyltrimcthoxysilan, in einer nicht über 0,1 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Mikrohohlkugel, liegenden Menge aufbringt. Das Aufbringen kann nach üblichen Methoden erfolgen. Falls man mehr als 0,1 Gew.% aufbringt, erhält man keinen gleichmäßigen Kunststoffüberzug auf den Hohlkugeln, und die Anwendung von EPS und elektropho^retischer Abscheidung und anschließende Behandlungen würden nachteilig beeinflussen.Acid, such as stearic or palmitic acid, or a surface treatment agent of the alkoxysilane type, such as gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, gamma-glycidoxyprapyltrimethoxysilane or beta-ethyltrimcthoxysilane, in an amount not exceeding 0.1% by weight, based on the weight of the hollow microsphere . The application can be carried out by customary methods. If applying more than 0.1 wt.%, Is obtained not uniform plastic coating on the hollow spheres and the use of EPS and elektropho ^r etic deposition and subsequent treatments would adversely affect.

Eines der üblichen Verfahren zum Beschichten von Mikrohohlkugeln mit Kunststoff ist die sogenannte Luftsuspensionsmethode und ein anderes die sogenannte Phasentrennung in Wasser, wobei Kunststoff und Mikrohohlkugeln in einer flüssigen Phase miteinander in Berührung gebracht werden, wobei die letztgenannte Methode mehr geeignet ist, um gleichmäßig dicke Beschichtungen zu erhalt.&.. Von den Erfindern sind Verbesserungen der Durchführung der Phasentrennung in Wasser vorgeschlagen worden, wonach eine wäßrige Lösung eines hydrophilen Schutzkolloids zu einer Lösung des Kunststoffs, in der die Pulverteilche << aufgeschwemmt sind, zugesetzt wird, um ein Kunststoff und Pulver enthaltendes emulgierendes flüssiges Medium zu erhalten.One of the usual methods for coating hollow microspheres with plastic is the so-called air suspension method and another is the so-called phase separation in water, whereby plastic and hollow microspheres are brought into contact with one another in a liquid phase, the latter method being more suitable for applying uniformly thick coatings erhalt . & .. Improvements to the implementation of the phase separation in water have been proposed by the inventors, according to which an aqueous solution of a hydrophilic protective colloid is added to a solution of the plastic in which the powder particles << are suspended in order to contain a plastic and powder to obtain emulsifying liquid medium.

Die am besten geeignete Menge an Kunststoff, die erfindungsgemäß zum Beschichten der anorganischen Mikrohohlkugeln zu verwenden ist, beträgt 1 bis 15 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Mikrohohlkugeln, so daß sich das so beschichtete Pulverprodukt zur Verwendung bei Wirbelbettbeschichtung, EPS, elektrophoretischer Abscheidung oder elektrostatischer Fluidisierung eignet und die daraus gebildeten Filme bei anschließenden Behandlungen keine Probleme, etwa durch Bildung von zersetzten Rückständen, aufwerfen.The most suitable amount of plastic according to the invention for coating the inorganic Hollow microspheres are to be used is 1 to 15% by weight, based on the weight of the hollow microspheres, so that the powder product coated in this way is suitable for use in fluidized bed coating, EPS, electrophoretic deposition or electrostatic fluidization is suitable and the resulting Films do not pose any problems during subsequent treatments, e.g. due to the formation of decomposed residues, raise.

Die erwähnte Menge an Kunststoff wird besonders im Fall von Wirbelbettbeschichtung benötigt, um ei- -.len Beschichtungsfilm auf der Unterlage mit befriedigender Dicke, also erfindungsgemäß mehr als 200 μπι, zu erhalten. Die gleiche Menge ist selbstverständlich erforderlich, um mittels EPS oder elektrophoretischer Abscheidung einen genügend dicken Film zu erzeugen. Wenn eine geringere Menge Kunststoff benutzt wird, lassen sich bei Wirbelbettbeschichtung selbst mit veränderten Wirbelschichtbedingungen nicht mehr als etwa 50 μπι dicke Filme auf der Unterlage abscheiden, und der erhaltene Film wäre porös, da Teile der Mikrohohlkugeloberfläche unbeschichtet geblieben wäre. Wenn andererseits Mengen oberhalb des oben angegebenen Bereichs angewandt würden, würde der nach der Sinterbehandlung gebildete Film Kanäle enthalten, durch welche Gase während der Zersetzung des Kunststoffs entwichen sind, wodurch sich eine ungenügende Bindung zwischen der Unterlage und der Beschichtung nahe den Gaskanälen ergibt.The aforementioned amount of plastic is required, especially in the case of fluidized bed coating, in order to -.len coating film on the base with more satisfactory Thickness, so according to the invention more than 200 μm to obtain. The same amount goes without saying required to use EPS or electrophoretic Deposition to produce a sufficiently thick film. When a smaller amount of plastic is used with fluidized bed coating, even with changed fluidized bed conditions, no more than about 50 μm thick films are deposited on the substrate, and the film obtained would be porous, as parts of the hollow microsphere surface would have remained uncoated. On the other hand, if amounts above the above If the specified range were applied, the film formed after the sintering treatment would become channels contain, through which gases escaped during the decomposition of the plastic, resulting in an insufficient Bond between the substrate and the coating results near the gas channels.

Weiter kan^-. eine Kunststoffbeschichtung der Mikrohohlkugeln, welche mengenmäßig unter dem erwähnten erfindungsgemäßen Bereich liegt, bei der Verwendung der beschichteten Mikrohohlkugeln für EPS zu einer ungenügenden elektrischen Aufladung der beschichteten Mikrohohlkugeln und dementsprechend einer schlechten Haftung derselben an der Unterlage führen, während größere Mengen der Kunststoffbeschichtung als angegeben die Pulverteilchen zuNext can ^ -. a plastic coating of the hollow microspheres, which is quantitatively below the mentioned range according to the invention, when using the coated hollow microspheres for EPS leads to insufficient electrical charging of the coated microspheres and accordingly poor adhesion of the same to the substrate, while larger amounts of the plastic coating as indicated the powder particles too

schwer machen würden, um lang anhaltende Haftwirkungen zu erreichen.would make it difficult to get long lasting adhesive effects to reach.

Eine bevorzugte Bcdingungzur Bildung von Filmen mit gleichmäßiger Dicke von mindestens 200 μίτι auf einer Unterlage nach dem Wirbelbettbeschichtungsverfahren ist die Anwendung von Druckluft mit einem Druck von 2 bis 7 kg/cm^:.A preferred condition for the formation of films with a uniform thickness of at least 200 μm on a substrate by the fluidized bed coating process is the use of compressed air at a pressure of 2 to 7 kg / cm ^:.

Andere optimale Bedingungen hinsichtlich der Temperatur, auf der das Substrat vorgewärmt werden sollte, die Dauer des Eintauchens in das Wirbelbett und die Stromspannung und Sprühdaucr bei EPS sind entsprechend der ArI der zum Beschichten der Mikrohohlkugeln verwendeten Kunststoffe sowie entsprechend der Art der Mikrohohlkugel und des Substrats festzulegen.Other optimal conditions in terms of the temperature at which the substrate will be preheated should be the duration of immersion in the fluidized bed and the voltage and spray duration for EPS according to the ArI for coating the hollow microspheres plastics used as well as according to the type of microsphere and the substrate to be determined.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten kunststoffbeschichteten Mikrohohlkugel werden zum Beschichten verschiedener Oberflächen von Metallen. Legierungen. Asbest, Fhenoiionmtiuehydharz und dergleichen unter Anwendung eines zweckmäßigen Beschichtungsverfahrcns, wie EPS, Wirbelbcttbeschichtung, elcktrophoretische Abscheidung oder elektrostatische Fluidisicrung, benutzt. Die so auf der Unterlage erzeugte Schicht kann auf wenigstens den Erweichungspunkt oder Schmelzpunkt, je nach der Art des verwendeten Kunststoffs, erhitzt werden, um einen gleichmäßigen Film aus geschmolzenem Kunst>tnff und den anorganischen Mikrohohlkugeln zu erzeuge, worauf der Film weiter auf eine Temperatur erhitzt wird, hei der der Kunststoff verdampft und gleichzeitig die Mikrohohlkugel gesintert werden, um schließlich einen gesinterten Film zu erzeugen. Das bedeutet, daß die erfindungsgemäße Filmbildung bei einer Temperatur zwischen dem Erweichungs- oder Schmelzpunkt des benutzten Kunststoffs und der Sintertemperatur der Mikrohohlkugel durchgeführt wird, und zwar je nach der gewünschten Verwendung des fertigen Films.The plastic-coated hollow microspheres produced by the process according to the invention are used to coat various surfaces of metals. Alloys. Asbestos, Fhenoiionmiuehydharz and the like using a suitable coating process, such as EPS, Fluidized bed coating, electrophoretic deposition or electrostatic fluidization are used. The layer produced in this way on the substrate can be based on at least the softening point or melting point, Depending on the type of plastic used, heated to form a uniform film of molten material Art> tnff and the inorganic hollow microspheres, whereupon the film continues on a temperature is heated, called the plastic evaporated and at the same time the hollow microsphere are sintered to finally form a sintered film to create. This means that the film formation according to the invention at a temperature between the softening or the melting point of the plastic used and the sintering temperature of the hollow microsphere depending on the desired use of the finished film.

Erfindungsgemäß erhalten also die Mikrohohlkugeln eine besondere Oberflächenbehandlung und eine bestimmte begrenzte Menge an Kunststoffbeschichtung, die vorzugsweise ein organisches Peroxid enthält, und es können dann unter Verwendung der so vorbereiteten Mikrohohlkugel nach irgendeiner der üblichen Beschichtungsmethoden auf einer Unterlage gleichmäßige Filme von mehr als 200 μπι Dicke erhalten werden.According to the invention, the hollow microspheres receive a special surface treatment and a certain limited amount of plastic coating, preferably containing an organic peroxide, and it can then using the microsphere prepared in this way according to any of the customary coating methods obtained on a base uniform films of more than 200 μm thickness will.

Im Vergleich mit der üblichen Glasbeschichtungsmethode. wobei die Schicht aus einer einfachen Mischung von Glaspulver und einem Bindemittel besteht und auf unregelmäßigen Oberflächen keine gleichmäßigen Beschichtungsfilme erzeugt werden können, lassen sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Filme von 200 um und mehr Dicke im wesentlichen frei von »Kupferkopf«-Fehlern oder Löchern erzeugen. Compared with the usual glass coating method. wherein the layer consists of a simple mixture of glass powder and a binder and no uniform coating films can be produced on irregular surfaces, Films of 200 µm and more thickness can essentially be produced by the method according to the invention free of "copper head" defects or holes.

Für die technische Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es von großer Bedeutung, daß halbfertige Beschichtungsfilme, bei denen der Kunststoffbestandteil weich oder halb geschmolzen bleibt, in dieser Form bis zum anschließenden Sinterverfahren eine lange Zeit gelagert werden können. Mit anderen Worten kann man Materialien mit Beschichtungsfilmen. in denen der Kunststoffbestandteil noch halb geschmolzen ist. in einer großen Menge längere Zeit lagern und dann auf einmal sintern oder ein solches halbfertiges Produkt über weite Strecken trans-Dortieren. For the technical implementation of the process according to the invention, it is of great importance that semi-finished coating films in which the plastic component remains soft or half-melted, can be stored in this form for a long time until the subsequent sintering process. With others Words can be used to describe materials with coating films. in which the plastic component is still half-melted. in a large amount longer Store time and then sinter all at once, or something like that semifinished product trans-enticing long distances.

Die erfindungsgemiiße Verwendung von Mikrohohlkugeln von Glas. Aluminiumsilicate!!. Metallen oder deren Oxiden, hat den Vorteil, daß das Gewicht der Körner im Vergleich mit den üblichen massivenThe use of hollow microspheres in accordance with the invention of glass. Aluminum silicates !!. Metals, or their oxides, has the advantage that the weight the grains compared with the usual massive ones

Ί Körnern des gleichen Materials um ein Fünftel bis ein Siebentel verringert ist und durch dieses vorteilhafte Merkmal die Beschichtungsbedingungen bei der Pulverbeschichtung, besonders bei EPS und Wirbelbettbcschichtung, leichter kontrollierbar sind, so daß manΊ grains of the same material by a fifth to one Seventh is reduced and, thanks to this advantageous feature, the coating conditions for powder coating, especially with EPS and fluidized bed coating, are easier to control, so that one

ι» Filme mit einer gewünschten gleichmäßigen Dicke erhält. ι »films with a desired uniform thickness is obtained.

Es sei noch erwähnt, daß beliebige gesinterte Filme, welche eine ganz feinporige Struktur aufweisen, je nach den Sinterbedingungen gebildet werden könnenIt should also be mentioned that any sintered film, which have a very fine-pored structure, can be formed depending on the sintering conditions

r, und auf dem Gebiet der Maumaterialien und Innenausstattungbrauchbare Materialien mit gutem Aussehen und ausgezeichneter Wärme- und Schalldämmung liefern.r, and useful in the field of building materials and interior decoration Deliver materials with good looks and excellent thermal and acoustic insulation.

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LMV I VIgV- IIUv, I I I Jt_l.^}/lL IV CllUUtLlil viii, a^ ■ ■ ■ t tu U ΐ ig . LMV I VIgV- IIUv, III Jt_l. ^} / LL IV CllUUtLlil viii, a ^ ■ ■ ■ t tu U ΐ ig.

:ii In den Beispielen beziehen sich alle Prozentangaben auf Gewicht und die Angabe der Maschenzahl beruht auf der T ylor-Standaul-Sieb-Skala.: ii In the examples, all percentages relate to on weight and the indication of the number of meshes is based on the T ylor-Standaul-Sieb scale.

B e i s ρ i c I IB e i s ρ i c I I

_'·, Mikrohohlkugel wurden einzeln mit einer Menge von 5% Epoxyharz, bezogen auf das Gewicht der Mikrohohlkugeln. muh der Luftsuspensionsmethode beschichte', wobei Mikrohohlkugel aus Kupieroxid einer Korngröße (gesieht) von 100 Jim Durchmesser_ '·, Hollow microspheres were individually made with an amount of 5% epoxy resin based on the weight of the hollow microspheres. Muh the air suspension method coated ', with hollow microspheres made of copper oxide with a grain size (seen) of 100 pounds in diameter

in und einer scheinbaren spezifischen Dichte von etwa 0.8 und eine lO'iige Lösung von Epowharz in Methylethylketon verwendet wurden. O\c so hergestellten, mit Epoxyharz beschichteten Mikrohohlkugel aus Kupfero.xid wurden mit einer elektrostatischenin and an apparent specific gravity of about 0.8 and a 10% solution of Epo resin in methyl ethyl ketone were used. O \ c hollow microspheres made of copper oxide and coated with epoxy resin were subjected to an electrostatic

r, Spritzmaschine IO Sekunden lang bei einer Spannung von —70 KV auf die Oberfläche eines Stahlblechs vom Typ SPCE-I gemäß JIS (Japan Industrial Standard) gesprüht, wo sie hafteten und eine etwa 1.2 mm dicke Schicht bildeten. Das so beschichtete Stahlblechr, injection machine for IO seconds at one voltage -70 KV on the surface of a steel sheet of the type SPCE-I according to JIS (Japan Industrial Standard) sprayed where they stuck and formed a layer about 1.2 mm thick. The sheet steel coated in this way

in wurde in einem Ofen im Stickstoffstrom bei 240 ± 50° C 20 Minuten lang wärmebehandelt, um einen fest auf der Stahloberfläche haftenden Film aus Mikrohohlkugeln von Kupferoxid und dem Epoxyharzbindemittel zu bilden.in was heat-treated in an oven in a nitrogen stream at 240 ± 50 ° C. for 20 minutes to obtain a A film of hollow microspheres of copper oxide and the epoxy resin binder adhering firmly to the steel surface to build.

4-, Dieser Film war 1 mm dick und haftete mit einer Festigkeit von 150 kg/crn^:. Die so beschichtete Stahlplatte absorbierte bei Schallprüfungen etwa 30 Phon.4-, This film was 1 mm thick and adhered with a strength of 150 kg / cm ^:. The steel plate coated in this way absorbed about 30 Phon in sound tests.

Example 2

in Mikrohohlkugel aus Kupfer mit einer Korngröße von 100 μηι Durchmesser und einem scheinbaren ?~ezifischen Gewicht von etwa 0,8 wurden in eine Lösung von Stearinsäure in Äthanol getaucht, herausgenommen und getrocknet. Die so vorbeschichteten Mikrohohlkugeln wurden mit einer Menge von etwa 49K bezogen auf das Gewicht der Mikrohohlkugel, nach der Luftsuspensionsmethode mit Polymethylmethacrylat beschichtet. Aus den so beschichteten Mikrohohlkugeln wurde unter Anwendung von Druckluftin a micro hollow sphere made of copper with a grain size of 100 μm diameter and an apparent? ~ specific Weight of about 0.8 was immersed in a solution of stearic acid in ethanol, removed and dried. The so precoated hollow microspheres were with an amount of about 49K based on the weight of the hollow microsphere, according to the air suspension method with polymethyl methacrylate coated. The hollow microspheres coated in this way were made using compressed air

bo von 4 kg/cm^: ein Wirbelbett erzeugt, in das etwa 10 Sekunden lang ein auf 270° C vorgewärmtes Stahlblech (SPCE-I gemäß JIS) eingetaucht wurde, das auf diese Weise eine 1,3 mm dicke Beschichtung erhielt. Das so behandelte Stahlblech wurde dann 10 Se-bo of 4 kg / cm ^: a fluidized bed was created in which a steel sheet preheated to 270 ° C. (SPCE-I according to JIS) was immersed for about 10 seconds and thus obtained a 1.3 mm thick coating. The steel sheet treated in this way was then

_fa5 künden lang unter einem Druck von 50 kg/cm² bei !50° C heiß gepreßt, um die Dichte der Beschichtung zu erhöhen, und anschließend wurde in einem Ofen im Stickstoffstrom bei 900 ± 15° C 60 Minuten lang _Fa5 are hot-pressed for a long time under a pressure of 50 kg / cm ² at 50 ° C. in order to increase the density of the coating, and then in an oven in a nitrogen stream at 900 ± 15 ° C. for 60 minutes

gesintert, um eine Schicht von 500 (im Dicke mit äußerst feiner Oberflächenporosität zu erhalten. Diese Sinterschicht war metallurgisch gut mit der Stahloberflache verbunden. Sie zeigte bei Farbprüfungen unter Verwendung von Sulfiden oder einem Grünspan ausgezeichnete Ergebnisse.sintered to form a layer of 500 (in thickness with extremely to obtain fine surface porosity. This sintered layer was metallurgically well bonded to the steel surface. She showed under color tests Use of sulfides or a verdigris give excellent results.

Example 3

Mikrohohlkugel aus Glas von einer durch ein 0.026 mm Sieb gehenden Korngröße wurden in eine Lösung von Stearinsäure in Äthanol getaucht, herausgenommen und getrocknet. IΟ kg dieser stearinsäurebeschichteten Mikrohohlkugel wurden in eine Lösung von 500 g Athylmethacrylat in S I Toluol gegeben und gerührt. Zu der erhaltenen, bei etwa 50° C gehaltenen Mischung wurden 3 I einer wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (300 g/l) bei etwa 60" C gegeben und genügend gerührt. Aus der erhaltenen Lösung ausfallende Stoffe wurden abdekantiert. Diese Niederschlage wurden dann mehrmals mit Äthanol ^waschen und I Stunde bei 60° C getrocknet, um Mikrohohlkugel!! mit 4.3','r Beschichtung von Mcthylmethacrylat zu erhalten.Hollow microspheres made of glass with a grain size passing through a 0.026 mm sieve were immersed in a solution of stearic acid in ethanol, removed and dried. IΟ kg of this stearic acid-coated hollow microsphere were placed in a solution of 500 g of ethyl methacrylate in SI toluene and stirred. 3 l of an aqueous solution of polyvinyl alcohol (300 g / l) at about 60 ° C. were added to the mixture obtained, which was kept at about 50 ° C., and the mixture was sufficiently stirred. Substances precipitating out of the solution obtained were decanted off Wash ethanol and dry for 1 hour at 60 ° C in order to obtain hollow microspheres with a 4.3 ',' r coating of methyl methacrylate.

die methylmethaerylatbesehichteten Mikrohohlkugeln wurden mittels einer elektrostatischen Spritzmaschine während 15 Sekunden bei einer Spannung von --85 KV auf ein zuvor entfettetes und entrostetes Stahlblech (Qualität SPCE-I. gemäß JIS) gesprüht, um eine etwa 800 μη\ dicke Schicht zu erhalten. Dieses beschichtete Stahlblech wurde dann in einem Ofen im Stickstoffstrom 90 Minuten lang bei 600 ± 10° C wärmebehandelt. um einen 500 μηι dicken gesinterten Film zu erzeugen. In diesem Film waren die Glas-Mikrohohlkugeln vollkommen gesintert, ohne Schaumbildung, und die Filmoberfläche hatte eine Rauhigkeit von höchstens 15 um und durchschnittlich K) (im gemäß der Nadelberührungsprüfung.The methyl methacrylate-coated hollow microspheres were sprayed by means of an electrostatic spraying machine for 15 seconds at a voltage of -85 KV onto a previously degreased and derusted steel sheet (quality SPCE-I. according to JIS) in order to obtain a layer about 800 μm thick. This coated steel sheet was then heat-treated in an oven in a nitrogen stream for 90 minutes at 600 ± 10 ° C. to produce a 500 μm thick sintered film. In this film, the hollow glass microspheres were completely sintered without foaming, and the film surface had a roughness of 15 µm or less and an average of K) (im according to the touch probe test.

Example 4

Mikrohohlkugel aus'Glas, die durch ein 0,026 mm Sieb gingen, wurden in eine Lösung eines Silanoberflächenbehandlungsmittels getaucht und dann getrocknet. 200 g Epoxyharz wurden in 2 I Methyläthylketon gelöst, und unter Verwendung dieser Lösung wurden 3 kg der oberflächenbehandelten Mikrohohlkugel nach der Luftsuspensionsmethode, wobei die Epoxyharzlösung mit einem Durchsatz von 30 cmV min gesprüht wurde, mit einer Menge von 3% ihres Gewichts an Epoxharz beschichtet.Hollow microsphere made of glass, which is passed through a 0.026 mm Sieves were immersed in a solution of a silane surface treatment agent, and then dried. 200 g of epoxy resin was dissolved in 2 l of methyl ethyl ketone, and using this solution were 3 kg of the surface-treated hollow microsphere by the air suspension method, the Epoxy resin solution was sprayed at a rate of 30 cmV min, with an amount of 3% of its Weight coated in epoxy resin.

Die erhaltenen epoxyharzbeschichteten Glas-Mikrohohlkugeln wurden mittels einer elektrostatischen Spritzmaschine während 15 Sekunden bei einer Spannung von —90 KV auf ein entfettetes und entrostetes Stahlblech (Qualität SPCE-1 gemäß JIS) gesprüht, wo sie hafteten und eine 500 um dicke Schicht bildeten. Das so beschichtete Stahlblech wurde in einem Ofen im Stickstoffstrom 30 Minuten lang bei 230 ± 5 ° C wärmebehandelt. um einen FiI.η aus den Gias-Mikrohohlkugeln und geschmolzenem Epoxyharzbindemitiel zu erzeuger,, der 300 um dick war und fest an der Stahloberfläche haftete.The obtained epoxy resin-coated hollow glass microspheres were sprayed on a degreased and derusted steel sheet (quality SPCE-1 according to JIS) by means of an electrostatic spray machine for 15 seconds at a voltage of -90 KV, where they adhered and formed a 500 µm thick layer. The steel sheet coated in this way was heat-treated in an oven in a nitrogen stream for 30 minutes at 230 ± 5 ° C. to create a film of the Gias hollow microspheres and molten epoxy resin binder that was 300 µm thick and firmly adhered to the steel surface.

Dieser Film zeigte in verschiedenen Prüfungen die folgenden physikalischen Eigenschaften:This film showed the following physical properties in various tests:

1. Zugfestigkeit bei 25° C = 70 kg/cnr;1. Tensile strength at 25 ° C = 70 kg / cnr;

2. keine Veränderung des Films, wenn dieser 90° um einen Stempel von 4 mm Durchmesser gebogen wurde;2. No change in the film when it is bent 90 ° around a punch with a diameter of 4 mm became;

3. Korrosionsfestigkeit: keine Veränderung des3. Corrosion resistance: no change in the

Films hei Besprühung mit einer 5%igen wäßrigen Natriumchloridlösiing und Lagerung bei 35° C während 500 Stunden;
4. bei der Schallabsorptionspriifung verringerte der > Film eine Schallstärke von 90 Phon auf 70 Phon.The film was sprayed hot with a 5% strength aqueous sodium chloride solution and stored at 35 ° C. for 500 hours;
4. During the sound absorption test, the> film reduced a sound intensity from 90 phones to 70 phones.

Example 5

Mikrohohlkugeln aus Aluminiumsilicat, die durch ein Sieb von 0,062 bis 0,175 mm Maschenweite gin-Hollow microspheres made of aluminum silicate, which pass through a sieve with a mesh size of 0.062 to 0.175 mm.

gen, wurden in eine Lösung von Stearinsäure in Äthanol getaucht und dann herausgenommen und getrocknet. Die so erzeugten, mit Stearinsäure beschichteten Aluminiumsilicat-Mikrohohlkugeln wurden in eine 10%ige Lösung von Polyvinylalkohol gegeben, ge-gen were immersed in a solution of stearic acid in ethanol, and then taken out and dried. The aluminum silicate hollow microspheres coated with stearic acid in this way were placed in a 10% solution of polyvinyl alcohol given,

r. rührt, und aus der erhaltenen Mischung wurden die mit Polyvinylalkohol beschichteten Hohlkugelteilchen abgetrennt, die dann bei etwa 60° C getrocknet und durch einen Stoßpulverisator auf eine Korngröße von 0,149 bis 0,208 mm Maschenweite zerkleinertr. stirred, and the resulting mixture became the polyvinyl alcohol-coated hollow sphere particles separated, which is then dried at about 60 ° C and passed through an impact pulverizer to a grain size crushed from 0.149 to 0.208 mm mesh size

-'» wurden.-'" became.

Mit diesen Aluminiumsilicat-Mikrohohlkugeln wurde ein Stahlblech unter Verwendung einer elektrostatischen Sprühmaschine während 10 Sekunden bei einer Spannung von —80 KV mit einer 1,0 mmWith these aluminosilicate microballoons, a steel sheet was formed using an electrostatic Spray machine for 10 seconds at a voltage of -80 KV with a 1.0 mm

_'-i dicken Schicht beschichtet. Das so behandelte Stahlblech wurde 20 Minuten lang in einem Ofen im Stickstoffstrom bei 270 ± 5 ° C wärmebehandelt, um einen gleichmäßigen Film aus Aluminiumsilicat und beigemischtem Polyvinylalkohol zu erzeugen._'- i thick layer coated. The steel sheet treated in this way was heat-treated in an oven in a nitrogen stream at 270 ± 5 ° C for 20 minutes to obtain a to produce a uniform film of aluminum silicate and mixed polyvinyl alcohol.

in Dieser Film zeigte folgende physikalische Eigenschaften: This film showed the following physical properties:

1. Youngs Modul = 2000-2500 kg/cm' bei 30° C und 67% relativer Feuchtigkeit;1. Young's modulus = 2000-2500 kg / cm 'at 30 ° C and 67% relative humidity;

2. Bruchfestigkeit 350 bis 380 kg/cnr;
r, 3. Dehnung beim Bruch = 200%;2. breaking strength 350 to 380 kg / cnr;
r, 3rd elongation at break = 200%;

4. Haftung = 170 bis 200 kg/cnr.4. Adhesion = 170 to 200 kg / cnr.

Example 6

Mikrohohlkugeln aus Aluminiumsilicat ähnlich denAluminum silicate hollow microspheres similar to the

4i) in Beispiel 5 verwendeten wurden in eine Lösung eines Silan-Oberflächenbehandlungsmittels eingetaucht und dann herausgenommen und getrocknet. Die so vorbehandelten Aluminiumsilicat-Hohlkugeln wurden in eine 7%ige Lösung von Epoxyharz in Me-4i) used in Example 5 were converted into a solution of a Immersed silane surface treatment agent and then taken out and dried. The aluminum silicate hollow spheres pretreated in this way were in a 7% solution of epoxy resin in Me-

4i thyläthylketon gebracht und nach der Luftsuspensionsmethode mit 5 % Epoxyharz beschichtet. Das erhaltene Mikrohohikugeiprodukt wurde auf eine durch ein Sieb von 0,149 bis 0,210 mm gehende Größe gebracht. Unter Verwendung dieses Produkts wurde einBrought 4i ethyl ketone and by the air suspension method coated with 5% epoxy resin. The obtained micro-hollow gel product was on a through brought a sieve of 0.149 to 0.210 mm in size. Using this product became a

-,o Wirbelbett mit Druckluft von 2,5 kg/cm² erzeugt und in dieses eine auf etwa 300° C vorgewärmte Asbestplatte (200 x 200 x K) mm, No. 2 gemäß JIS) gebracht, die so eine 1,2 mm dicke Beschichtung erhielt. Diese beschichtete Asbestplatte wurde 20 Minuten lang in einem Ofen im Stickstoffstrom bei 230 + 5° C wärmebehandelt, um schließlich einen 1,0 mm dicken Fiim aus Äiuminiumsiiicat und dem geschmolzenen Epoxyharz zu erhalten.-, o fluidized bed is generated with compressed air of 2.5 kg / cm ² and in this an asbestos plate (200 x 200 x K) mm, no. 2 according to JIS), which was given a 1.2 mm thick coating. This coated asbestos sheet was heat-treated for 20 minutes in an oven in a nitrogen stream at 230 ± 5 ° C. to finally obtain a 1.0 mm thick film of aluminum silicate and the molten epoxy resin.

Dieser Film zeigte eine ausgezeichnete Haftung anThis film indicated excellent adhesion

b0 der Asbestoberfläche, wie sich bei der Reibzugprüfung zeigte, wobei ein Teil des mit dem Film in Berührung stehenden Asbestes wegbrach, wenn die Zugkraft 20 kg/cm² betrug.b0 of the asbestos surface, as shown in the friction tensile test, with part of the asbestos in contact with the film being broken away when the tensile force was 20 kg / cm ² .

Example 7

Mikrohohlkugeln aus Aluminiumsilicat ähnlich den in Beispiel 5 benutzten wurden in eine Lösung von Stearinsäure in Äthanol! getaucht und dann herausge-Hollow microspheres made of aluminum silicate similar to those used in Example 5 were placed in a solution of Stearic acid in ethanol! submerged and then out

IlIl

nommen und getrocknet. Die so oberflächenbehandelten Alumintumsilicat-Hohlkugeln wurden unter Rühren in eine 10%ige Lösung von Polyvinylalkohol in Wasser gegeben. Dann wurden die mit Polyvinylalkohol beschichteten Aluminiumsilicat-Hohlkugeln aus der Lösung abgetrennt, bei 60° C getrocknet und in einem Stoßzerkleinerer auf eine Korngröße von 0.15 bis 0,208 mm zerkleinert.taken and dried. The aluminum silicate hollow spheres treated in this way were under Stir in a 10% solution of polyvinyl alcohol in water. Then they were made with polyvinyl alcohol coated aluminum silicate hollow spheres separated from the solution, dried at 60 ° C and crushed in an impact shredder to a grain size of 0.15 to 0.208 mm.

100 g des so hergestellten pulverförmigen Produkts wurden in 2 1 Aceton dispergiert, und unter Verwendung dieser Dispersion wurde ein als Anode geschaltetes Stahlblech (100 χ 100 χ 1 mm, Qualität SPCE-I gemäß JIS) beidseitig durch elektrophoretische Abscheidung mit dem Pulverprodukt beschichtet, wobei der zugeführte Gleichstrom konstant bei 300 Volt gehalten wurde und die ursprüngliche Stromstärke 0,05 A betrug. Die Elektroabscheidung dauerte I Minute. Das Gewicht des Beschichtungsfilms betrug 7 g/dm², gemessen nach Verdampfen des Acetonbestandteiis.100 g of the powdery product thus prepared were dispersed in 2 l of acetone, and using this dispersion, a steel sheet connected as an anode (100 × 100 × 1 mm, quality SPCE-I according to JIS) was coated on both sides by electrophoretic deposition with the powder product, whereby the direct current supplied was kept constant at 300 volts and the original current was 0.05 A. The electrodeposition took 1 minute. The weight of the coating film was 7 g / dm ² as measured after the acetone component was evaporated.

Das so behandelte Stahlblech wurde in einem Ofen im Stickstoffstrom 20 Minuten lang bei 270 ± 5° C wärmebehandelt, um einen gleichmäßig 0,7 mm dikken Film aus Aluminiumsilicat und Polyvinylalkohol zu erzeugen.The steel sheet thus treated was placed in an oven in a nitrogen stream for 20 minutes at 270 ± 5 ° C heat treated to form an even 0.7mm film of aluminum silicate and polyvinyl alcohol to create.

Dieser Film hatte folgende mechanische Eigenschaften: This film had the following mechanical properties:

1. Youngs Modul = 2300-2500 kg/cm' bei 30° C und 67% relativer Feuchtigkeit;1. Young's modulus = 2300-2500 kg / cm 'at 30 ° C and 67% relative humidity;

2. Bruchfestigkeit = 360-380 kg/cm²;2. breaking strength = 360-380 kg / cm ² ;

3. Dehnung beim Bruch = 200%;3. elongation at break = 200%;

4. Haftung = 170-200 kg/cnr.4. Adhesion = 170-200 kg / cnr.

Example 8

1 kg Mikrohohlkugeln aus Kupferoxid der Korngröße (gesiebt) 100 μιη wurden in eine 0,15%ige Lösung von Stearinsäure in Äthanol gegeben und dann herausgenommen und getrocknet, um Mikrohohlkugeln mit 0,05 % Stearinsäurebeschichtung zu erhalten. Diese wurden in eine Lösung von 40 g Polyesterharz und 2 g Di-tert-butylperoxid in 6,5 I Methylenchlorid gegeben, gerührt und dann auf 60° C erwärmt, um das Lösungsmittel zu verdampfen. Das zurückbleibende feste Produkt wurde in einer Kugelmühle auf eine Korngröße zerkleinert, die durch ein 0,149 mm Sieb ging. Das Produkt war mit etwa 3 % Polyesterharz beschichtet.1 kg of hollow microspheres made of copper oxide with a grain size (sieved) 100 μm were in a 0.15% solution of stearic acid placed in ethanol and then taken out and dried to make hollow microspheres with 0.05% stearic acid coating. These were in a solution of 40 g polyester resin and 2 g of di-tert-butyl peroxide in 6.5 l of methylene chloride, stirred and then heated to 60 ° C to to evaporate the solvent. The remaining solid product was added to a ball mill crushed a grain size that passed through a 0.149 mm sieve. The product was made with about 3% polyester resin coated.

Dieses Produkt wurde mit einer elektrostatischen Spritzmaschine während 15 Sekunden bei einer Spannung von -80 KV auf ein Stahlblech (SPCE-I) gesprüht, um eine 1,2 mm dicke Schicht zu erhalten. Diese Schicht wurde dann 10 Sekunden lang bei 130° C und 80 kg/cm² heiß gepreßt, um ihre Dichte zu erhöhen, und darauf in einem Ofen im Stickstoffstrom 120 Minuten einer Wärmebehandlung bei 1000 ± 10° C unterworfen, um schließlich einen außerordentlich feinen porös gesinterten Film zu erzeugen. Dieser enthielt metallisches Kupfer an Steiie von Kupferoxid, da die Mikrohohlkugel aus Kupferoxid durch die bei der thermischen Zersetzung des Ditert-butylperoxids und Polyesterharzes während der Wärmebehandlung erzeugten Gase vollständig reduziert wurden. Der gesinterte Film war etwa 600 μπι dick und bestand an seiner Cirenztläche mit dem Stahlblech aus einer Legierung mit hoher Dichte. Es wurde gefunden, daß die an der Grenzfläche zwischen der Sinterschicht und dem Stahlblech gebildete Sinterlegierungsschicht durch die Verwendung des Ditert-butylperoxids so vollkommen ausgebildet war und daß ihre äußere Oberfläche ziemlich glatt, im wesentlichen frei von Mikroporen war.This product was sprayed on a steel sheet (SPCE-I) for 15 seconds at a voltage of -80 KV with an electrostatic spray machine to obtain a 1.2 mm thick layer. This layer was then hot-pressed at 130 ° C. and 80 kg / cm ² for 10 seconds to increase its density, and then subjected to heat treatment at 1000 ± 10 ° C. for 120 minutes in an oven in a nitrogen stream to finally become extremely fine to produce porous sintered film. This contained metallic copper on parts of copper oxide, since the hollow microspheres made of copper oxide were completely reduced by the gases generated during the thermal decomposition of the di-tert-butyl peroxide and polyester resin during the heat treatment. The sintered film was about 600 μm thick and consisted of a high-density alloy on its surface with the steel sheet. It was found that the sintered alloy layer formed at the interface between the sintered layer and the steel sheet was so perfectly formed by the use of the di-tert-butyl peroxide, and that its outer surface was quite smooth, substantially free of micropores.

Einen gesinterten Film mit einer ähnlichen glatten Oberfläche erhielt man bei Verwendung von Methylketonperoxid an Stelle des Di-tert-butylperoxids.A sintered film with a similar smooth surface was obtained using methyl ketone peroxide instead of di-tert-butyl peroxide.

Example 9

5 kg Mikrohohlkugeln aus Kupferoxid der Korn-5 kg hollow microspheres made of copper oxide of the grain

H) größe (gesiebt) 100 μπι wurden in ein Silan-Oberflächenbehandlungsmittel (Produkt KBC 1003 der Shinetsu Chemical Company) getaucht, um sie mit etwa 0,08% Silan zu beschichten. Die so erhaltenen Mikrohohlkugeln wurden in eine Lösung von 500 g Äthyl-H) size (sieved) 100 μπι were in a silane surface treatment agent (Product KBC 1003 of Shinetsu Chemical Company) dipped to it with about 0.08% silane to be coated. The hollow microspheres obtained in this way were in a solution of 500 g of ethyl

i") cellulose (N-T)pe Produkt der Hercules Inc.) in 5 1 Methyläthylketon unter Rühren gegeben. Man ließ die Mischung dann bei Raumtemperatur stehen und dekantierte sie wiederholt, worauf sie bei 60° C 1 Stunde getrocknet wurde. Das erhaltene Produkti ") cellulose (N-T) pe product of Hercules Inc.) in 5 1 Given methyl ethyl ketone with stirring. The mixture was then allowed to stand at room temperature and decanted it repeatedly, whereupon it was dried at 60 ° C for 1 hour. The product obtained

m wurde in einer Hammermühie auf eine Korngröße zerkleinert, daß es durch ein 0,149 mm Sieb ging. Die Mikrohohlkugeln waren mit 5% Äthylcellulose beschichtet. m was crushed in a hammer mill to a grain size that it passed through a 0.149 mm sieve. The hollow microspheres were coated with 5% ethyl cellulose.

Das Pulverprodukt wurde mit einer elektrostati-The powder product was electrostatically

r. sehen Spritzmaschine 15 Sekunden lang bei einer Spannung von -85 KV auf ein Stahlblech (SPCE-I) gesprüht. Der erhaltene, etwa 1 mm dicke Beschichtungsfilm wurde bei 100 kg env und 100° C heiß gepreßt, um seine Dichte zu erhöhen, und darauf in einem Ofen im Stickstoffstrom bei 1000 ± 10° C 100 Minuten lang wärmebehandelt, um schließlich einen gesinterten Film zu erzeugen, der an seiner Oberfläche sehr feine erhöhte und vertiefte Punkte aufwies, die aus metallischem Kupfer statt Kupferoxid bestanden, da das Kupferoxid der Mikrohohlkugeln durch die bei der plötzlichen thermischen Zersetzung der Äthylcellulose während der Wärmebehandlung erzeugten Gase vollständig reduziert wurde. Eine solche gesinterte Oberfläche ist verschieden von den durch einer. see spray machine for 15 seconds at a voltage of -85 KV on a steel sheet (SPCE-I) sprayed. The coating film obtained, about 1 mm thick, was hot-pressed at 100 kg env and 100 ° C, to increase its density, and on top of it all in one Oven heat-treated in a stream of nitrogen at 1000 ± 10 ° C for 100 minutes to finally produce a to produce sintered film attached to its surface had very fine raised and recessed points that consisted of metallic copper instead of copper oxide, because the copper oxide of the hollow microspheres is caused by the sudden thermal decomposition of the ethyl cellulose gases generated during the heat treatment was completely reduced. Such a sintered one Surface is different from that by one

•to einfache pulvermetallurgische Methode erhaltenen und weist eine Sinterdichte von 4,5 durch die 600 μηι dicke Schicht auf, was eine hohe Porosität an'eigt. Es wurde auch gefunden, daß zwischen den Oberflächen des Stahlblechs und dem Sinterfilm ein Legieren stattfindet, was die vollständige und feste Bindung zwischen diesen Schichten zeigt.• to simple powder metallurgical method obtained and has a sintered density of 4.5 through the 600 μm thick layer, which shows a high porosity. It was also found that between the surfaces Alloying of the steel sheet and the sintered film takes place, resulting in complete and firm bonding shows between these layers.

Die gesinterten Oberflächen sind nützlich bei Baumaterialien und Dekorationsmaterialien für Innenausbau, und zwar mit oder ohne Sulfid- oder Grünspanfärbung. Sie können auch nach Imprägnierung mit einem Gleitmittel, wobei ihre Porosität ausgenutzt wird, als abriebbeständiges Material verwendet werden. The sintered surfaces are useful in building materials and decorative materials for interior work, with or without sulphide or verdigris coloring. You can also after impregnation with a lubricant, taking advantage of their porosity, can be used as an abrasion-resistant material.

.. Beispiel 10.. Example 10

1 kg Mikrohohlkugeln aus Aluminiumsilicat ähnlich den in Beispiel 5 verwendeten wurden in eine ö,i%ige Lösung von Stearinsäure in Äthanol iü Sekunden lang eingetaucht und dann herausgenommen1 kg of hollow aluminum silicate microspheres similar to those used in Example 5 were placed in a A 0.1% solution of stearic acid in ethanol was immersed for 10 seconds and then removed

to und 2 Stunden bei R.aumtemperatur getrocknet. Sie erhielten dadurch 0.08% Stearinsäurebeschichtung. Das beschichtete Produkt wurde in eine Lösung von 100 g Polyvinylchloridharz (Produkt Vinylchlone 4UOO-LL der Mitsui-Toatsu Chemical Co.) in 1 1 Te-to and dried for 2 hours at room temperature. she thus obtained 0.08% stearic acid coating. The coated product was dissolved in a solution of 100 g of polyvinyl chloride resin (product Vinylchlone 4UOO-LL from Mitsui-Toatsu Chemical Co.) in 1 1 part

_b5 trahydrofuran gegeben, worauf gerührt und dann Wasser zugesetzt wurde, um eine weiße Mischung zu erzeugen, welche Polyvinylchloridharz- und Aluminiumsilicatteilchen im Extraktionszustand enthielt. _b 5 trahydrofuran was added, followed by stirring, and then water was added to form a white mixture containing polyvinyl chloride resin and aluminum silicate particles in the state of extraction.

Diese Mischung wurde mit Wassar gewaschen und dann 1 Stunde bei 60° C getrocknet. Das erhaltene Produi.t wurde mit einer Hammermühle auf eine Korngröße zerkleinert, daü es durch ein 0.149 bis 0.210 mm Sieb ging. Die Teilchen wiesen etwa 8% Polyvinylchloridharzbeschichtung auf.This mixture was washed with water and then dried at 60 ° C. for 1 hour. The product obtained was with a hammer mill on a Grain size crushed because it went through a 0.149 to 0.210 mm sieve. The particles had about 8% Polyvinyl chloride resin coating.

Mit dem Pulverprodukt wurde ein Stahlblech (SPCE-I) in einem Wirbelbettbeschichtungsapparat beschichtet, worin das auf 300° C vorgewärmte Stahlblech 15 Sekunden lang in einen zylindrischen Wirbelbettank getaucht wurde, in den Luft mit einem Druck von 3 kg/cnr eingeblasen wurde.The powder product was coated on a steel sheet (SPCE-I) in a fluidized bed coater, in which the steel sheet preheated to 300 ° C was immersed for 15 seconds in a cylindrical fluidized bed tank into which air was blown at a pressure of 3 kg / cnr.

Das so behandelte Stahlblech wurde nach der lintnuhmc aus dem Wirbelbcttbeschichtungstank in einem elektrischen Ofen eine Minute lang auf 250° C erhitzt und dann allmählich abgekühlt, wodurch man eine sehr gute Bindung des gleichmäßig geschmolzenen Polyvinylchloridharzes und Aluminiumsilicats an tier Stahlblechunterlage erhielt. Der Film sah milchig weiß aus und war überzogen mit sehr schönen fein hervortretenden und vertieften Punkten, so daß das Material für Innendekorationszwecke brauchbar ist.The steel sheet treated in this way was after the lintnuhmc from the fluidized coating tank in an electric oven at 250 ° C for one minute heated and then gradually cooled, creating a very good bond of the evenly melted Polyvinyl chloride resin and aluminum silicate on the steel sheet base. The film looked milky white and was covered with very beautiful, finely protruding and recessed points, so that the Material is useful for interior decoration purposes.

Der fertige Film war 1 mm dick und zeigte folgende physikalische Eigenschaften:The finished film was 1 mm thick and showed the following physical properties:

1. Youngs Modul = I8OO-22OO kg/cnr bei 30° C und 67% relativer Feuchtigkeit;1. Young's modulus = 180-2200 kg / cnr at 30 ° C and 67% relative humidity;

2. Bruchfestigkeit = 250-300 kg/cnr;2. breaking strength = 250-300 kg / cnr;

3. Dehnung beim Bruch = 20(Or;3rd elongation at break = 20 (Or;

4. Haftung = 170-200 kg.'cnr.4. Liability = 170-200 kg.'cnr.

Example Il

2 kg Mikrohohlkugel aus Aluminiumsilicat ähnlich den in Beispiel 5 benutzten wurden in eine Lösung von 40 g Peroxysilan in Äthanol eingetaucht, und die Pulverteilchen wurden mit dem Silan in einer Menge von etwa 0,08% nach üblichen Verfahren beschichtet. Das beschichtete Produkt wurde unter Rühren in 1 I Trichloräthylen gegeben, in dem 200 g Polyäthylen unter Erwärmen gelöst worden waren. Zu dieser bei 70° C gehaltenen Mischung wurde eine Lösung von 200 g Polyvinylalkohol in 6 1 Wasser gegeben, und diese neue Mischung wurde unter kräftigem Rühren2 kg of hollow microspheres made of aluminum silicate similar to those used in Example 5 were placed in a solution of 40 g of peroxysilane immersed in ethanol, and the powder particles were mixed with the silane in an amount of about 0.08% coated by conventional methods. The coated product was stirred in 1 l Trichlorethylene given in which 200 g of polyethylene had been dissolved with heating. A solution of was added to this mixture, which was kept at 70.degree 200 g of polyvinyl alcohol were added to 6 l of water, and this new mixture was stirred vigorously

ί bei etwa 65° C gehalten und dann wiederholt dekantiert und das Trichloräthylen abgedampft. Das erhaltene Produkt wurde dann abgekühlt, mit Wasser gewaschen und 1 Stunde bei 60" C getrocknet, um schließlich mit Polyäthylen beschichtete Aluminiu·^-ί kept at around 65 ° C and then decanted repeatedly and the trichlorethylene evaporated. The obtained product was then cooled, washed with water and dried for 1 hour at 60 "C, in order to finally come up with polyethylene-coated aluminum · ^ -

Hi silicat-Mikrohohlkugeln zu erhalten. Die Polyäthylenschicht betrug 5% und war dem Aussehen nach sehr gleichmäßig.Hi Silicate Micro Hollow Spheres. The polyethylene layer was 5% and was very uniform in appearance.

Die Pulverteilchen wurden mit einer elektrostatischen Spritzmaschine auf ein sandgestrahltcs Stahl-The powder particles were sprayed onto a sandblasted steel sheet with an electrostatic spray machine.

•Λ blech (200 x 200 x 1 mm, SPCE-I) bei einer Spannung von —80 KV während 15 Sekunden gesprüht, um eine etwa 1 mm dicke Schicht zu erhalten. Das so beschichtete Stahlblech wurde 5 Minuten auf 180° C erwärmt, um den Polyäthylenbestandteil zu • Λ sheet metal (200 x 200 x 1 mm, SPCE-I) sprayed at a voltage of -80 KV for 15 seconds to obtain a layer about 1 mm thick. The steel sheet coated in this way was heated at 180 ° C. for 5 minutes to add the polyethylene component

)(i schmelzen und auf der Stahloberfläche zu verankern. Es wurde gefunden, daß die Haftung des Polyäthylens am sp.ndgestrahlten Stahlblech gemäß der Haftungsprüfung den sehr erheblichen Wert von 40-60 kg/cnr erreichte.) (i melt and anchor to the steel surface. It was found that the adhesion of the polyethylene to the sp.blasted steel sheet according to the adhesion test, the very considerable value of 40-60 kg / cm reached.

j-, Das beschichtete Stahlblech sieht sehr glänzend mit fein regelmäßig verteilten vor- und zurückspringenden Punkten aus und ist als Material für Innendekoration geeignet. Ferner zeigten die beschichteten Stahlbleche eine gute Schalldämpfung.j-, The coated steel sheet looks very shiny with finely regularly distributed protruding and recessed points and is used as a material for interior decoration suitable. The coated steel sheets also showed good sound absorption.

in Aus der Beschreibung ist klar, daß erfindungsgemäß ein dicker und gleichmäßiger Film hoher Qualität auf einer Unterlage erzeugt wird, indem man eine Pulverbeschichtung aus bestimmten Mikrohohlkugel·! aufbringt, und daß mit solchen Filmen beschichteteFrom the description it is clear that according to the invention A thick and uniform high quality film is created on a substrate by applying a powder coating from certain hollow microspheres ·! applies, and that coated with such films

r> Materialien ausgezeichnete Wärme- und Schalldämpfungseigcnschaften und Korrosionsfestigkeit aufweisen und besonders zur Verwendung für Bauzwecke in Gebäuden geeignet sind.r> Materials have excellent heat and sound insulation properties and corrosion resistance and are particularly suitable for use in building construction.

Claims

Patent claims:

1. Verfahren zum Aufbringen einer gleichmäßigen, wenigstens 200 μτη dicken Schicht auf ein Substrat durch Bepulvern des Substrats mit kunststoffbeschichteten Teilchen aus anorganischem Material, wobei auf das Substrat Teilchen aus anorganischem Material aufgebracht werden, von denen jedes mit 1 bis 15% seines Gewichtes mit i<> Kunststoff beschichtet wurde, die so erzeugte Schicht zunächst auf eine zwischen dem Schmelzpunkt und dem Verdampfungspunkt des Kunststoffs liegende Temperatur erhitzt und gegebenenfalls dann sogleich anschließend oder später ιϊ bis zur Verdampfung des Kunststoffs und Sinterung der anorganischen Teilchen erhitzt wird, gemäß Patent 2 440 964, dadurch gekennzeichnet, daß als Teilchen aus anorganischem Material anorganische Mikrohohlkugeln χ eingesetzt werden, deren Oberfläche vor der Beschichtung mit Kunststoff durch eine Behandlung mit einer geradkettigen gesättigten aliphatischen Säure oder einem Alkoxysilan mit Kunststoff verträglich gemacht wurde, und daß die erzeugte Schicht zunächst auf eine nicht über der Sintertemperatur der anorganischen Teilchen liegende Temperatur erhitzt wird.1. A method for applying a uniform, at least 200 μτη thick layer on a substrate by powdering the substrate with plastic-coated particles of inorganic material, particles of inorganic material being applied to the substrate, each of which with 1 to 15% of its weight with i <> Plastic was coated, the layer thus produced is first heated to a temperature between the melting point and the evaporation point of the plastic and, if necessary, then immediately afterwards or later ιϊ until the plastic has evaporated and the inorganic particles sintered, according to Patent 2,440,964 , characterized in that inorganic hollow microspheres χ are used as particles of inorganic material, the surface of which was made compatible with plastic by treatment with a straight-chain saturated aliphatic acid or an alkoxysilane prior to coating with plastic, and that the e The layer produced is first heated to a temperature not above the sintering temperature of the inorganic particles.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Mikrohohlkugeln mit einem to Durchmesser von 1,0 bis 500 μιη eingesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that hollow microspheres with a to Diameters of 1.0 to 500 μm can be used.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Mikrohohlkugeln aus der Gruppe Glas, Aluminiumsilicate, Metalle und v> Metalloxide eingesetzt werden.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that hollow microspheres from the group of glass, aluminum silicates, metals and v> metal oxides are used.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als geradkettige gesättigte aliphatische Säuren Stearinsäure und Palmitinsäure eingesetzt werden. w4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that as a straight-chain Saturated aliphatic acids stearic acid and palmitic acid are used. w

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Alkoxysilane Gamma-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, Gamma-Glycidoxypropyltrimethoxysilan und Bcta-Äthyltrimethoxysilan eingesetzt werden.5. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane and alkoxysilanes Bcta-ethyltrimethoxysilane can be used.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis6. The method according to any one of claims 1 to

5, dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoff aus der Gruppe Polyäthylen-, Polystyrol-, Epoxy-, Polymethylmethacrylat-, Polyvinylchlorid-, Polyvinylalkohol- und Polyesterharz und Äthylcellu- % lose ausgewählt ist.5, characterized in that the plastic is made of of the group of polyethylene, polystyrene, epoxy, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol and polyester resin and ethylcellu-% is loosely selected.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis7. The method according to any one of claims 1 to

6, dadurch gekennzeichnet, daß dem Kunststoff ein organisches Peroxid zugesetzt wird.6, characterized in that an organic peroxide is added to the plastic.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis -,58. The method according to any one of claims 1 to -, 5

7, dadurch gekennzeichnet, daß die kunststoffbeschichteten anorganischen Mikrohohlkugeln auf den Träger durch elektrostatisches Pulversprühen aufgebracht werden.7, characterized in that the plastic-coated inorganic hollow microspheres the carrier can be applied by electrostatic powder spraying.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis _M Ί, dadurch gekennzeichnet, daß die kunststoffbeschichteten anorganischen Mikrohohlkugeln auf den Träger durch elektrophoretische Abscheidung aufgebracht werden.9. The method according to any one of claims 1 to _M Ί, characterized in that the plastic-coated inorganic hollow microspheres are applied to the carrier by electrophoretic deposition.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7. dadurch gekennzeichnet, daß die kunststoffbeschichteten anorganischen Mikrohohlkugeln auf den Träger durch elektrostatische Fluidisierung10. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the plastic-coated inorganic hollow microspheres the carrier by electrostatic fluidization

aufgebracht werden.be applied.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die kunststoffbeschichteten anorganischen Mikrohohlkugeln auf den Träger durch Wirbelbettbeschichtung aufgebracht werden.11. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the plastic-coated inorganic hollow microspheres the carrier can be applied by fluid bed coating.

12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die auf den Träger aufgebrachte Schicht so weit erhitzt wird, daß der Kunststoffbestandteil geschmolzen wird und mit den Mikrohohlkugeln einen Film bildet.12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that the layer applied to the carrier is heated to such an extent that the plastic component is melted and forms a film with the hollow microspheres.