DE2443577A1 - Stilbene derivs. as optical brighteners - for cellulose, wool and polyamide textiles and for paper - Google Patents
Stilbene derivs. as optical brighteners - for cellulose, wool and polyamide textiles and for paperInfo
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Abstract
Description
Neue Stilbenderivate als optische Aufheller.New stilbene derivatives as optical brighteners.
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Stilbenderivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum optischen Aufhellen von organischen Materialien, insbesondere Cellulose, Wolle und synthetischen Polyamiden. The present invention relates to new stilbene derivatives, methods for their production and their use for the optical brightening of organic Materials, especially cellulose, wool and synthetic polyamides.
Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel worin R1 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Rohlenstoffatomen, M Wasserstoff oder ein salzbildendes Kation, n eine ganze Zahl von 1 bis 5 und X einen Rest bedeuten, wobei R1, M und n die angegebene Bedeutung haben, Z fUr Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, A für Wasserstoff, gegebenenfalls mit Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Nydroxyalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylteil, Cyano oder der Sulfogruppe, bzw. deren Salze, substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls rnit Methyl substituiertes Cyclohexyl, gegebenenfalls rnit Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Sulfamoyl, Sulfonylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Sulio substituiertes Phenyl und A1 für Wasserstoff, gegebenenfalls mit Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, llydroxyalkoxy mit l bis 4 Kohlenstoffatomen, Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylteil, Cyano oder der Sulfongruppe, bzw. Salze, substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder A und A1 zusammen mit dem Stickstoff für gegebenenfalls mit Methyl substituiertes Morpholino, Piperidino oder Hexamethylenimino stehen.The new compounds correspond to the formula wherein R1 is hydrogen or alkyl having 1 to 4 raw material atoms, M is hydrogen or a salt-forming cation, n is an integer from 1 to 5 and X is a radical denote, where R1, M and n have the meaning given, Z for alkyl with 1 to 4 carbon atoms, preferably methyl, A for hydrogen, optionally with hydroxy, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, hydroxyalkoxy with 1 to 4 carbon atoms, mono- or Dialkylamino with 1 to 4 carbon atoms per alkyl part, cyano or the sulfo group, or their salts, substituted alkyl with 1 to 4 carbon atoms, optionally substituted with methyl cyclohexyl, optionally with halogen, alkyl or alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, sulfamoyl, sulfonylalkyl with 1 to 4 carbon atoms or sulio substituted phenyl and A1 for hydrogen, optionally with hydroxy, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, llydroxyalkoxy with 1 to 4 carbon atoms, mono- or dialkylamino with 1 to 4 carbon atoms per alkyl part, cyano or the sulfone group, or Salts, substituted alkyl with 1 to 4 carbon atoms or A and A1 together with the nitrogen for optionally with Methyl substituted morpholino, piperidino or hexamethyleneimino.
Im Rahmen der Formel (I) interessieren besonders die Verbindungen der Formel worin R1, M und n die vorstehend angegebene Bedeutung haben und X1 einen Rest der Formel bedeuten, wobei R1, M und n die angegebene Bedeutung haben und Y Wasserstoff, Methyl, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Sulfarnoyl, Sulfonylalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder die Sulfonsäuregruppe bzw. deren Salze, Y1 Wasserstoff oder die Sulfonsäuregruppe, bzw. deren Salze, V1 Wasserstoff oder gegebenenfalls mit Hydroxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, V2 und V3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl, V4 Wasserstoff, gegebenenfalls mit Hydroxy, Cyano, Carbonyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ocer Cyclollexyl, Q Cyano oder Carbamoyl und m die Zahl 0 oder 1 darstellen.In the context of the formula (I), the compounds of the formula are of particular interest in which R1, M and n are as defined above and X1 is a radical of the formula where R1, M and n have the meaning given and Y is hydrogen, methyl, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, halogen, sulfarnoyl, sulfonylalkyl with 1 to 4 carbon atoms or the sulfonic acid group or salts thereof, Y1 is hydrogen or the sulfonic acid group, or their salts, V1 hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbon atoms optionally substituted with hydroxy, V2 and V3 independently of one another hydrogen or methyl, V4 hydrogen, alkyl with 1 to 4 optionally substituted with hydroxy, cyano, carbonyl or alkoxy with 1 to 4 carbon atoms Carbon atoms or cyclollexyl, Q cyano or carbamoyl and m represent the number 0 or 1.
Die Art des salzbildenden Kations beeinflusst das Fluoreszenzverhalten des Grundkörpers kaum. Aus praktischen GrUnden sind jedoch Ammonium-, Mono- oder Dialkyl(l-4 C)-amin-, Mono- oder Di(hydroxyalkyl(1-4 C))-amin-, Erdalkali- und Alkalisalze, insbesondere das Natrium- und das Kaliumsalz, bevorzugt.The type of salt-forming cation influences the fluorescence behavior of the main body hardly. For practical reasons, however, ammonium, mono- or Dialkyl (1-4 C) amine, mono- or di (hydroxyalkyl (1-4 C)) amine, alkaline earth and alkali salts, especially the sodium and potassium salts are preferred.
In den Formeln (I) und (II) steht n jeweils vorzugsweise für die Zahl 1.In the formulas (I) and (II), n each preferably represents the number 1.
Im Rahmen der Formel (II) sind von besonderem praktischem Interesse die Verbindungen der Formeln worin R2 Wasserstoff oder Methyl und M1 Wasserstoff, Kalium oder Natrium bedeuten, worin R2, M1 und Z die angegebene Bedeutung haben, worin M1 und R2 die angegebene Bedeutung haben und q fUr die Zahl 0, 1 oder 2 steht, worin M1 und R2 die angegebene Bedeutung haben, A2 gegebenenfalls mit Hydroxy, Methoxy, Hydroxyäthoxy, Cyano oder Carbamoyl substituiertes Aethyl und A3 Wasserstoff, Methyl oder gegebenenfalls mit Hydroxy, Methoxy oder Cyano substituiertes Aethyl oder A2 und A3 zusammen mit dem Stickstoff Morpholino bedeuten.In the context of the formula (II), the compounds of the formulas are of particular practical interest where R2 is hydrogen or methyl and M1 is hydrogen, potassium or sodium, where R2, M1 and Z have the meaning given, where M1 and R2 have the meaning given and q stands for the number 0, 1 or 2, where M1 and R2 have the meaning given, A2 is ethyl optionally substituted with hydroxy, methoxy, hydroxyethoxy, cyano or carbamoyl and A3 is hydrogen, methyl or ethyl optionally substituted by hydroxy, methoxy or cyano, or A2 and A3 together with nitrogen are morpholino.
Die Verbindungen der Formel (I) bzw. untergeordneter Formeln (11) bis (VI), werden nach an sich bekannten Verfahren hergestellt. Man kann z.B. ein Mol der Verbindung der Formel in einem wasserhaltigen Medium und gegebenenfalls in Gegenwart säurebindender Mittel zunächst mit 2 Mol Cyanurchlorid und dann mit 2 Mol der Verbindung der Formel (VIII) HX und schliesslich mit 2 Mol des Amins der Formel umsetzen.The compounds of the formula (I) or subordinate formulas (11) to (VI) are prepared by processes known per se. For example, one mole of the compound of formula in a water-containing medium and optionally in the presence of acid-binding agents first with 2 moles of cyanuric chloride and then with 2 moles of the compound of the formula (VIII) HX and finally with 2 moles of the amine of the formula realize.
Selbstverständlich kann man in der ersten Reaktionsstufe auch zuerst zwei Mol der Verbindung der Formel (VIII) mit 2 Mol Cyanurchlorid umsetzen und dann das gebildete Primärprodttt mit einem Mol der Verbindung der Formel(VII)und anschliessend das erhaltene Zwischenprodukt mit zwei Mol der Verbindung der Formel (IX) zur Reaktion bringen.It goes without saying that the first reaction stage can also be used first react two moles of the compound of formula (VIII) with 2 moles of cyanuric chloride and then the primary product formed with one mole of the compound of the formula (VII) and then the intermediate obtained with two moles of the compound of formula (IX) for reaction bring.
Es ist weiter auch möglich, in letzter Reaktionsstufe anstelle einer Verbindung der Formel (IX) eine Verbindung der Formel (VIII) einzusetzen und entsprechenderweise die Verbindung der Formel (IX) in einer früheren Reaktionsstufe einzusetzen.It is also possible in the last reaction stage instead of one Compound of the formula (IX) to use a compound of the formula (VIII) and correspondingly to use the compound of the formula (IX) in an earlier reaction stage.
In den Formeln (VII), (VIII) und (IX) haben die Symbole M, X, R1 und n die vorstehend angegebene Bedeutung.In the formulas (VII), (VIII) and (IX), symbols M, X, R1 and n has the meaning given above.
Die erste Reaktionsstufe wird vorzugsweise bei unter 1000 liegenden Temperaturen, die zweite Stufe bei 0 - 30°C und die letzte Stufe bei 50 - 10000 durchgefuhrt. Als gegebenenfalls eingesetzte säurebindende Mittel kommen Alkalicarbonate, -bicarbonate, hydroxyde oder -acetate in Frage. Die Umsetzung kann sowohl im rein wässrige11 Medium, als auch in einem Gemisch von Wasser und gegenUber- den Reaktionsteilnehmern hydrophilen organischen Lösungsmitteln durchgefUhrt werden. Als solche Lösungsmittel kommen in erster Linie niedermolekulare Ketone, wie Aceton oder Methyläthylketon, in Frage. Die wasserlöslichen Endprodukte der Formel (I) werden aus ihren wässrigen Lösungen vorzugsweise durch Aussalzen, zum Beispiel mit Alkalichloriden, in gut filtrierbarer Form abgeschieden. Eine andere Methode der Isolierung besteht darin, dass man die Reaktionslösung im Vakuum zur Trockene verdampft. Nach dieser letztgenannten Isolierungsmethode erhält man weniger reine Produkte.The first reaction stage is preferably below 1000 Temperatures, the second stage at 0 - 30 ° C and the last stage at 50 - 10000 carried out. Acid-binding agents that may be used are alkali carbonates, bicarbonates, hydroxyde or acetates. The implementation can both in a purely aqueous11 medium, as well as in a mixture of water and the reactants can be carried out with hydrophilic organic solvents. Such solvents are primarily low molecular weight ketones, such as acetone or methyl ethyl ketone. The water-soluble end products of the formula (I) are preferably made from their aqueous solutions by salting out, for example with Alkali chlorides, deposited in easily filterable form. Another method of Isolation consists in evaporating the reaction solution to dryness in vacuo. The latter isolation method results in less pure products.
Salze der neuen Stilbenverbindungen lassen sich durch Behandlung mit starken Mineralsäuren, wie zum Beispiel 20o/Oiger Salzsäurein die freien Sulfonsäuren überführen. Aus letzteren können dann durch Neutralisation mit Ammoniak oder gut wasserlöslichen primären, sekundären oder tertiären aliphatischen oder hydroaromatischen Aminen die meist sehr leicht wasserlöslichen Aminsalze gewonnen werden. Durch mildere Säurebehandlung der Alkalisalze der neuen Stilbenverbindungen können auch saure Salze hergestellt werden, die ebenfalls durch Neutralisation mit niedermolekularen Aminen in sehr leicht lösliche Produkte übergefUhrt werden können.Salts of the new stilbene compounds can be treated with strong mineral acids such as 20% hydrochloric acid in the free sulfonic acids convict. From the latter can then by neutralization with ammonia or well water soluble primary, secondary or tertiary aliphatic or hydroaromatic Amines, which are usually very easily water-soluble amine salts. By milder Acid treatment of the alkali salts of the new stilbene compounds can also be acidic Salts are produced, also by neutralization with low molecular weight Amines can be converted into very easily soluble products.
Die neuen Verbindungen der Formeln (I) bis (VI) sind in hervorragender Weise zum Aufhellen von hochmolekularem organischem Material, insbesondere solchem aus Cellulose, Wolle und synthetischem Polyamid, geeignet.The new compounds of the formulas (I) to (VI) are excellent Way to lighten high molecular weight organic material, especially such made of cellulose, wool and synthetic polyamide.
Im allgemeinen wird hochmoleFulaLes orgarlisclles Material in Form von Fasern au£gehellt. Zum Aufhellen dieser Fasermaterialien verwendet man vorteilhaft eine wässerige Dispersion erfindungsgemässer Verbindungen der Formel (I). Die Aufhellerdispersion weist hierbei vorzugsweise einen Gehalt von 0,001 bis 0,2 %, insbesondere 0,05 bis 1 % an erfindungsgemässem Stilbenderivat, bezogen auf das Fasermaterial, auf. Daneben kann sie Hilfsstoffe enthalten, wie Dispergatoren, beispielsweise Kondensationsprodukte 10 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisender Fettalkohole mit 15 bis 25 Mol Aethylenoxyd, oder Kondensationsprodukte 16 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisender Alkylmono- oder Polyamine mit mindestens 10 Mol Aethylenoxyd und gegebenenfalls auch Säuren, insbesondere organische Säuren, wie Essig-, Oxal- und vorzugsweise Ameisensäure.In general, high molecular weight orgarlisclles material is in the form lightened by fibers. It is advantageous to use these fiber materials for lightening an aqueous dispersion of compounds of the formula (I) according to the invention. The brightener dispersion preferably has a content of 0.001 to 0.2%, in particular 0.05 to 1% of stilbene derivative according to the invention, based on the fiber material. Besides it can contain auxiliaries, such as dispersants, for example condensation products Fatty alcohols containing 10 to 18 carbon atoms with 15 to 25 mol of ethylene oxide, or condensation products of 16 to 18 carbon atoms having alkyl mono- or Polyamines with at least 10 moles of ethylene oxide and optionally also acids, in particular organic acids such as acetic, oxalic and preferably formic acid.
Die Aufhellung des Fasermaterials mit der wässrigen Aufhellerdispersion erfolgt entweder im Ausziehverfahren bei Temperaturen von vorzugsweise 60 bis 1000c oder im Foulardverfahren.The lightening of the fiber material with the aqueous whitening agent dispersion takes place either in the exhaust process at temperatures of preferably 60 to 1000.degree or in the padding process.
Die erfindungsgemässen Verbindungen können auch als Waschmittel-Aufheller dienen, z.B. fUr Seifen, lösliche Salze höherer Fettalkoholsulfate, höher und/oder mehrfach alkylsubstituierter Arylsulfonsäuren, der Sulfocarbonsäureester mittlerer bis höherer Alkanole, höherer Alkanoylaminoalkyl- oder aminoarylcarbon- oder sulfonsäuren oder der Fettsäureglycerinsulfate; ferner nichtionide Waschmittel,. wie höhere Alkylphenolpolyglykoläther.The compounds according to the invention can also be used as detergent brighteners serve, e.g. for soaps, soluble salts of higher fatty alcohol sulfates, higher and / or polyalkyl-substituted arylsulfonic acids, the sulfocarboxylic acid ester middle to higher alkanols, higher alkanoylaminoalkyl or aminoarylcarboxylic or sulfonic acids or the fatty acid glycerol sulfates; also non-ionic detergents. such as higher alkylphenol polyglycol ethers.
Erfindungsgemässe Waschmittel können die Ublichen FUll- und llilfsstoffe, z.B. Alkali-poly- und polymethaphosphate, Alkalisilikate, Alkaliborate, AlkalIsaze der Caboxymethycellulose, Schaumstal.>ilisatoren, wie Alkanolamide höherer Fettsäuren, oder Komplexone, wie lösliche Salze der Aethylendiamintetraessig säure, enthalten.Detergents according to the invention can contain the customary fillers and auxiliaries, e.g. alkali poly and polymethaphosphates, alkali silicates, Alkali borates, Alkaline salts of caboxymethyl cellulose, foam steel.> Ilizers, such as alkanolamides higher fatty acids, or complexones, such as soluble salts of ethylenediaminetetraacetic acid acid.
Die neuen Stilbenderivate werden in die Waschmittel oder in Waschflotten zweckmässig in Form ihrer Lösungen in neutralen, mit Wasser mischbaren und/oder leicht flüchtigen organischen Lösungsmitteln, wie- niederen Alkanolen, niederen Alkoxyalkanolen oder niederen aliphatischen Ketonen, eingearbeitet. Sie können aber auch in fein zerteilter fester Form fUr sich oder in Mischung mit Dispergatoren angewendet werden. Man kann sie beispielsweise mit den waschaktiven Substanzen vermischen, verkneten oder vermahlen und dann die Ublichen Hilfs- und FUllstoffe beimischen. Die Aufhellungsmittel werden beispielsweise mit den waschaktiven Substanzen, üblichen Hilfs- und FUllstoffen und Wasser zu einem Brei angerührt und dieser wird dann im Zerstäubungstrockner versprüht. Man kann die neuen Stilben-Abkömmlinge auch fertigen Waschmitteln beimischen, z.B.The new stilbene derivatives are used in detergents or in washing liquors expediently in the form of their solutions in neutral, water-miscible and / or volatile organic solvents such as lower alkanols, lower Alkoxyalkanols or lower aliphatic ketones, incorporated. But you can also in finely divided solid form on its own or in a mixture with dispersants be applied. You can mix them with the detergent substances, for example, Knead or grind and then add the usual auxiliaries and fillers. The lightening agents are used, for example, with the washing-active substances Auxiliaries and fillers and water are mixed into a pulp and this is then in the Spray dryer sprayed. You can also manufacture the new stilbene descendants Mixing detergents, e.g.
durch AufsprUhen einer Lösung in einem leichtflUchtigen und/oder wasserlöslichen organischen Lösungsmittel auf die trockenen, in Bewegung gehaltenen Waschmittel.by spraying a solution in a highly volatile and / or water-soluble organic solvents on the dry, agitated detergents.
Der Gehalt der Waschmittel an optischem Aufheller der Formel (I) beträgt vorteilhaft 0,001 bis 0,5 %, bezogen auf den Feststoffgehalt des Waschmittels. Solche optische Aufheller der Formel (I) enthaltende Waschrnittel. haben gegenüber attfhellerfreien Waschmitteln ein bei Tageslicht stark verbessertes, weisses Aussehen.The content of optical brightener of the formula (I) in the detergents is advantageously 0.001 to 0.5%, based on the solids content of the detergent. Such detergents containing optical brighteners of the formula (I). have opposite attfhellerfrei Laundry detergents have a much improved, white appearance in daylight.
Waschflotten, die erfindungsgmäs£e Verbindungen der Formel (1) enthalten, verleihen beim Waschen den damit behandelten Textilfasern, einen brillanten Aspekt im Tageslicht. Sie können darum besonders zum Waschen dieser synthetischen Fasern oder der aus solchen Fasern bestehenden.Textilien bzw. Bestandteile von Textilien und von Wäsche verwendet werden. FUr die Anwendung in der Haushaltwäsche können sie auch noch weitere, zu anderen Fasern affine optische Aufhellungsmittel enthalten.Wash liquors which contain compounds of the formula (1) according to the invention, give the textile fibers treated with them a brilliant aspect when washed in daylight. You can therefore especially use it to wash these synthetic fibers or the textiles or components of textiles consisting of such fibers and used by laundry. Can be used in household laundry they also contain other optical brightening agents with an affinity for other fibers.
Die neuen Stilbenderivate der Formel (I) eignen sich auch gut zur Aufhellung von Papier.The new stilbene derivatives of formula (I) are also well suited for Lightening of paper.
Zur Aufhellung von Papier können die erfindungsgemässen Verbindungen sowohl der Papiermasse zugesetzt werden, wie auch in der Oberflächenveredlung eingesetzt werden.The compounds according to the invention can be used to lighten paper can be added to the paper pulp as well as used in surface finishing will.
Unter Oberflächenstreichverfahren sollen generell alle Operationen verstanden werden, die sich mit der Veredlung eines Pvohpapiers durch Beschichten desselben mit einem Veredlungsmittel befassen.In general, all operations should be carried out under surface painting be understood, which deal with the finishing of a Pvoh paper by coating deal with a finishing agent.
Die OberElächenveredlung von Papier wird in der Praxis im allgemeinen nach folgenden Methoden durchgeführt: A) im sogenannten "Stärkestricb" innerhalb der Papiermaschine, z.B. in einer Leimpresse, oder B) im sogenannten "Pigmentstrich"', innerhalb oder ausserhalb der Papiermaschine.The surface finishing of paper is generally used in practice carried out according to the following methods: A) in the so-called "starch knit" within the paper machine, e.g. in a size press, or B) in the so-called "pigment coating" ', inside or outside the paper machine.
FUr den Stärkestrich (Oberflächenleimung gemäss A) verwendet man wässrige Leimflotten, welche im allgemeinen je Liter 0,1 bis 8 g beispielsweise 0,2 bis 5 g optischen Aufheller der Formel (I), 10 bis 200 g/l beispielsweise 20 bis 150 g/l, vorzugsweise 50 bis 100 g/l Bindemittel pro Liter und gegebenenfalls eine geringe Menge Ubliche Netzmittel enthalten.For the starch screed (surface sizing according to A), aqueous ones are used Glue liquors, which generally contain 0.1 to 8 g per liter, for example 0.2 to 5 g optical brightener of the formula (I), 10 to 200 g / l, for example 20 to 150 g / l, preferably 50 to 100 g / l of binder per liter and optionally a small amount Contains a lot of common wetting agents.
Für den Pigmentstrich gemäss B) werden im allgemeinen Streichflotten verwendet, die je Liter 0,1 bis 8 g, beispielsweise 0,2 bis 5 g optischen Aufheller der Formel (1 ), 50 - 700 g/l beispielsweise 350 - 650 g/l Weisspigment und gegebenenfalls, bezogen auf das Gewicht des bzw. der verwendeten Weisspigmente, 8 - 30 % Bindemittel, 0,2 - 0,6 % an metallbindenden Mitteln und 0,1 bis 0,3 % an Netzmittel enthalten.For the pigment coating according to B), coating liquors are generally used used, which per liter 0.1 to 8 g, for example 0.2 to 5 g of optical brightener of formula (1), 50-700 g / l for example 350-650 g / l white pigment and optionally, based on the weight of the white pigment (s) used, 8 - 30% binder, Contains 0.2-0.6% of metal-binding agents and 0.1-0.3% of wetting agents.
Als Bindemittel in Frage kommen z.B. abgebaute Stärke, Alginate, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon1, Carboxymethylcellulose, Proteine (z.B. Gelatine, Kasein), wässrige Rtlnstharzdispersionen auf Basis von Butadien-Styrol- oder Acryl-Polymeren oder Co-Polymeren, bzw. Mischungen dieser Bindemittel.Possible binders are e.g. degraded starch, alginates, polyvinyl alcohol, Polyvinylpyrrolidone1, carboxymethyl cellulose, proteins (e.g. gelatine, casein), Water-based dry resin dispersions based on butadiene-styrene or acrylic polymers or co-polymers, or mixtures of these binders.
Netzmittel sind z.B. unsulfatierte oder sulfatierte höhere Alkanol- oder Alkylphenolpolyglykoläther mit einem 8-14 C-Atome aufweisenden Alkylrest und 1-20- Aethylenoxydgruppen.Wetting agents are e.g. unsulfated or sulfated higher alkanol or alkylphenol polyglycol ethers with an alkyl radical containing 8-14 carbon atoms and 1-20 ethylene oxide groups.
Als Weisspigmente können beispielsweise Aluminium-Magnesiumsilikate (China-Clay), Calciumcarbonat, CaSO4Ol0H2O (Satinweiss) Al-silikate und -hydroxyde, Bariumsulfat (Blancfix) oder Titandioxyd bzw. Mischungen solcher Weisspigmente verwendet werden. Ausserdem können die Streichflotten zwecks Eliminierung unerwünschter Metallspuren (z.B. FeIII) metallbildende Mittel wie z.B. wasserlösliche Poly- oder Metallphosphate + polycarbonsaure Salze, enthalten.Aluminum-magnesium silicates, for example, can be used as white pigments (China clay), calcium carbonate, CaSO4Ol0H2O (satin white) Al silicates and hydroxides, Barium sulfate (Blancfix) or titanium dioxide or mixtures of such white pigments are used will. In addition, the coating liquors can be used for the purpose of elimination undesirable Traces of metal (e.g. FeIII) metal-forming agents such as water-soluble poly- or Metal phosphates + polycarboxylic acid salts.
Um gute Fliesseigenschaften zu erhalten, verwendet man für den Pigmentstrich mit Vorteil eine alkalilsch Streichflotte. Die alkalische Reaktion wird zweckmässig mit Ammoniumhydroxyd, oder mit Natrium- oder Kalium-hydroxyden, -carbonaten oder -boraten bzw. deren Gemischen, eingestellt.In order to get good flow properties, it is used for the pigment coating an alkaline coating liquor is advantageous. The alkaline reaction becomes appropriate with ammonium hydroxide, or with sodium or potassium hydroxides, carbonates or borates or their mixtures, set.
Mit diesen Streichflotten gemäss A) und B) bestreicht man das Papier vorteilhaft in einer hierfür üblichen Streichvorrichtung.The paper is coated with these coating liquors according to A) and B) advantageously in a coating device customary for this purpose.
Man erhält dabei Papiere, die neben einer verbesserten Oberfläche bzw. Druckfähigkeit ein weiosseres und gefälligeres Aussehen aufweisen.This gives papers which, in addition to an improved surface or printability have a whiter and more pleasing appearance.
Im Oberflächenveredlungsprozess wird das Papier in bekannter Weise beschichtet, wobei den bereits fertig aufbereiteten Leimflotten bzw. Sreichfloten wässrige Aufhellerlösungen zugesetzt werden.In the surface finishing process, the paper is processed in a known manner coated, whereby the already prepared glue liquor or coating liquor aqueous brightener solutions are added.
In der Regel gelangen wässrige Aufhellerlösungen von 0,01 - 5 %, vorzugsweise 0,05 - 2 74 zur Anwendung.As a rule, aqueous brightener solutions of 0.01 - 5%, preferably, are used 0.05 - 2 74 for use.
Beispiel 1 7,3 g des Dinatriumsalzes der 4,4'-Bis-[2-äthylamino-4-chlor-1,3,5-triazinyl-(6)-amino]-stilbendisulfonsäure-(2,2'), (hergestellt durch Kondensation von 2 Mol Cranurchlorid mit 1 ol 4,4'-Diaminostilbendisulfonsäure-(2,2') und 2 Mol Aethylamin), werden in 100 ml Wasser suspendiert. In die auf 60°C erwärmte Suspension gibt man n-un eine Lösung von 3,8 g 2-Aminoäthanthioschwefelsäure in 25 ml Wasser, steigert die Temperatur auf 80 85°C und rührt 5 Stunden bei dieser Temperatur, wobei gleichzeitig durch Zugabe einer 15%igen Natriumhydroxidlösung ein pH-Wert zwischen 9 und 10 eingehalten wird.Example 1 7.3 g of the disodium salt of 4,4'-bis [2-ethylamino-4-chloro-1,3,5-triazinyl- (6) -amino] -stilbenedisulfonic acid- (2,2 '), (produced by condensation of 2 moles of cranium chloride with 1 ol 4,4'-diaminostilbene disulfonic acid- (2.2 ') and 2 moles of ethylamine) are suspended in 100 ml of water. In the heated to 60 ° C Suspension is n-un a solution of 3.8 g of 2-aminoethanthiosulfuric acid in 25 ml of water, the temperature increases to 80 85 ° C and stirred for 5 hours at this Temperature, at the same time by adding a 15% sodium hydroxide solution a pH value between 9 and 10 is maintained.
Die Lösung wird hierauf im Rotavapor auf die Hälfte ihres Volumens eingeengt, mit dem gleichen Volumen Isopropanol versetzt und das abgeschiedene Produkt abgenutseht und bei 80°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 11,3 g eines hellgelben Pulvers der Verbindung der Formel Verwendet man anstelle von 2-Aminoäthanthioschwefelsäure die N-Methylaminoäthanthioschwefelsäure und verfährt sonst wie vorstehend beschrieben, so erhält man die Verbindung der Formel Beispiel 2 7,6 g des Dinatriunsalzes der 4,4' -Bis- [2-äthanoamino-4-chlor-1,3,5-triazinyl-(6)-amino]-stilbendisulfonsäure-(2,2'), (hergestellt durch Kondensation von 2 Mol Cyanurchlorid mit 1 Mol 4,4'-Diaminostilbendisulfonsäure-(2,2') und 2 Mol Monoäthanolamin) , werden in 100 mi deionisiertem Wasser suspendiert. Zu dem auf 60°C erwärmten Gemisch gibt man nun eine Lösung von 3,8 g 2-Aminoäthanthioschwefelsäure in 25 ml Wasser, steigert die Temperatur auf 80 - 85°C und rührt 5 Stunden bei dieser Temperatur, wobei gleichzeitig durch Zugabe einer 15%igen Natriumhydroxidlösung ein pH-Wert zwischen 9 und 10 eingehalten wird. Hierauf wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekUhlt und mit so viel Isopropanol versetzt, bis die Fällung vollständig ist. Das abgeschiedene Produkt wird abgenutscht und bei 80°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 10 g eines gelben Pulvers der Verbindung der Formel Verwendet man anstelle des Kondensationsproduktes mit Monoäthanolamin dasj eni ge mit N-Me thyläthano lamin, Diäthanolamin oder Diäthylenglykolamin, und verfährt sonst wie vorstehend beschrieben, so erhält man die Verbindungen der Formeln Beispiel 3 8,1 g des Dinatriumsalzes der 4,4'-Bis-[2-morpholino-4-chlor-1,3,5-triazinyl-(6)-amino]-stilbendisulfonsäure-(2,2'), (hergestellt durch Kondensation von 2 Mol Cyanurchlorid mit 1 Mol 4,4'-Diaminostilbendisulfonsäure-(2,2') und 2 Mol Morpholin), werden in 100 ml Wasser suspelldiert. Zu der auf 60"C erwärmten Suspension gibt man nun eine Lösung von 3,8 g 2-Aminoäthanthioschwefelsäure in 25 ml Wasser, steigert die Temperatur auf 80 -85°C und rührt 5 Stunden bei dieser Temperatur, wobei gleichzeitig durch Zugabe einer 15%igen Natriumhydroxidlösung ein pH-Wert zwischen 9 und 10 eingehalten wird.The solution is then concentrated to half of its volume in a Rotavapor, the same volume of isopropanol is added and the product which has separated out is removed by suction and dried at 80 ° C. in a vacuum. 11.3 g of a light yellow powder of the compound of the formula are obtained If N-methylaminoethanthiosulfuric acid is used instead of 2-aminoethanthiosulfuric acid and the procedure is otherwise as described above, the compound of the formula is obtained Example 2 7.6 g of the disodium salt of 4,4 '-Bis- [2-ethanoamino-4-chloro-1,3,5-triazinyl- (6) -amino] -stilbenedisulfonic acid- (2,2'), ( produced by condensation of 2 moles of cyanuric chloride with 1 mole of 4,4'-diaminostilbene disulfonic acid (2.2 ') and 2 moles of monoethanolamine) are suspended in 100 ml of deionized water. A solution of 3.8 g of 2-aminoethanthiosulfuric acid in 25 ml of water is then added to the mixture, which has been heated to 60 ° C., the temperature is increased to 80 - 85 ° C. and the mixture is stirred at this temperature for 5 hours, with the addition of a 15% igen sodium hydroxide solution a pH value between 9 and 10 is maintained. The reaction mixture is then cooled to room temperature and so much isopropanol is added until the precipitation is complete. The deposited product is filtered off with suction and dried at 80 ° C. in a vacuum. 10 g of a yellow powder of the compound of the formula are obtained If, instead of the condensation product with monoethanolamine, the same is used with N-methylethanolamine, diethanolamine or diethylene glycolamine, and the procedure otherwise as described above, the compounds of the formulas are obtained Example 3 8.1 g of the disodium salt of 4,4'-bis [2-morpholino-4-chloro-1,3,5-triazinyl- (6) -amino] -stilbenedisulfonic acid- (2,2 '), ( produced by condensation of 2 moles of cyanuric chloride with 1 mole of 4,4'-diaminostilbene disulfonic acid (2.2 ') and 2 moles of morpholine) are suspended in 100 ml of water. A solution of 3.8 g of 2-aminoethanthiosulfuric acid in 25 ml of water is then added to the suspension, which has been heated to 60 "C., the temperature is increased to 80 -85 ° C. and the mixture is stirred at this temperature for 5 hours, with the addition of a 15% igen sodium hydroxide solution a pH value between 9 and 10 is maintained.
Die Lösung wird hierauf im Rotavapor auf die Hälfte ihres Volumens
eingeengt, mit dem doppelten Volumen Isopropanol versetzt und das abgeschiedene
Produkt abgenutscht und bei 80°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 11 g eines gelben
Pulvers der Verbindung der Formel
Auf genau analoge Weise werden folgende Verbindungen der Formel (8) erhalten.
Hierauf wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekühlt und mit dem 3-fachen Volumen Isopropanol versetzt. Das abgeschiedene Produkt wird abgenutscht und bei 80°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 10 g eines gelben Pulvers der Verbindung der Formel Verwendet man anstelle von 2-Aminoäthanthioschwefelsäure die N-Methylaminoäthanthioschwefelsäure und verfährt sonst wie vor^ stehend beschrieben, so erhält man die Verbindung der Formel Beispiel 5 8,2 g des Dinatriumsalzes der 4,4-Bis-[2-anilino-4-chlor-1,3,5-triazinyl-(6)amino]-stilbendisulfonsäure-(2,2'), hergestellt durch Kondensation von 2 Mol Cyanurchlorid mit 1 Mol 4,4'-Diaminostilbendisulfonsäure-(2,2') und 2 Mol Anilin), werden in 100 mol Wasser suspendiert. Zu der auf 600C erwärmten Suspension gibt man nun eine Lösung von 3,8 g 2-Aminoäthanthioschwefelsäure in 25 ml Wasser, steigert die Temperatur auf 80 - 85°C und rührt 5 Stunden bei dieser Temperatur, wobei gleichzeitig durch Zugabe einer 15%igen Natriud1ydroxidlUsung ein pH-Wert zwischen 9 und 10 eingehalten wird.The reaction mixture is then cooled to room temperature and 3 times the volume of isopropanol is added. The deposited product is filtered off with suction and dried at 80 ° C. in a vacuum. 10 g of a yellow powder of the compound of the formula are obtained If N-methylaminoethanthiosulfuric acid is used instead of 2-aminoethanthiosulfuric acid and the procedure is otherwise as described above, the compound of the formula is obtained Example 5 8.2 g of the disodium salt of 4,4-bis- [2-anilino-4-chloro-1,3,5-triazinyl- (6) amino] -stilbenedisulfonic acid- (2,2 '), prepared by condensation of 2 mol of cyanuric chloride with 1 mol of 4,4'-diaminostilbene disulfonic acid (2.2 ') and 2 mol of aniline) are suspended in 100 mol of water. A solution of 3.8 g of 2-aminoethanthiosulphuric acid in 25 ml of water is then added to the suspension heated to 60.degree. C., the temperature is increased to 80-85.degree. C. and the mixture is stirred at this temperature for 5 hours, with the addition of a 15% sodium hydroxide solution at the same time a pH value between 9 and 10 is maintained.
Hierauf wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekWhlt und mit dem gleichen Volumen Isopropanol versetzt. Das abgeschiedene Produkt wird abgenutscht und bei 80°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 10,3 g eines gelben Pulvers der Verbindung der Formel Verwendet man anstelle von 2-Aminoåthanthioschwefelsäure die N-Methylaminoäthanthioschwefelsäure und verfährt sonst wie vorstehend beschrieben, so erhält man die Verbindung der Formel Beispiel 6 10,2 g des Dinatriumsalzes der 4,4'-Bis-[2-(m-sulfophenylamino)-4-chlor-1,3,5-triazinyl-(6)-amino]-stilbendisulfonsäure-(2,2'), (hergestellt durch Kondensation von 2 Mol Cyanurchlorid mit 1 Mol 4,4'-Diaminostilbendisulfonsäure-(2,2') und 2 Mol Metanilsäure), werden in 100 ml Wasser gelöst. Zu der auf 600C erwärmten Lösung gibt man nun eine Lösung von 3,8 g 2-Aminoäthanthioschwefeisäure in 25 ml Wasser, steigert die Temperatur auf 80 - 850C und rührt 5 Stunden bei dieser Temperatur, -wobei gleichzeitig durch Zugabe einer 15%igen Natriumhydroxidlösung ein pH-Wert zwischen 9 und 10 eingehalten wird.The reaction mixture is then cooled to room temperature and the same volume of isopropanol is added. The deposited product is filtered off with suction and dried at 80 ° C. in a vacuum. 10.3 g of a yellow powder of the compound of the formula are obtained If N-methylaminoethanthiosulfuric acid is used instead of 2-aminoethanthiosulfuric acid and the procedure is otherwise as described above, the compound of the formula is obtained Example 6 10.2 g of the disodium salt of 4,4'-bis- [2- (m-sulfophenylamino) -4-chloro-1,3,5-triazinyl- (6) -amino] -stilbenedisulfonic acid- (2.2 '), (produced by condensation of 2 moles of cyanuric chloride with 1 mole of 4,4'-diaminostilbene disulfonic acid (2,2') and 2 moles of metanilic acid) are dissolved in 100 ml of water. A solution of 3.8 g of 2-aminoethanthiosulfuric acid in 25 ml of water is then added to the solution, which has been heated to 60.degree. C., the temperature is increased to 80.degree pH between 9 and 10 is maintained.
Die Lösung wird hierauf im Rotavapor auf die Hälfte ihres Volumens eingeengt, mit dem 5-fachen Volumen Isopropanol versetzt und das abgeschiedene Produkt abgenutscht und bei 80°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 13,5 g eines gelben Pulvers der Verbindung der Formel Verwendet man anstelle des Kondensationsproduktes mit Metanilsäure dasjenige mit Orthanilsäure, Sulfanilsäure oder 2,5-Anilindisulfonsäure, und verfährt sonst wie vorstehend beschrieben, so erhält man die Verbindungen der Formeln Verwendet man anstelle von 2-Aminoäthanthioschwefelsäure die N-Methylaminoäthanthioschwefelsäure und verfährt sonst wie vorstehend beschrieben, so erhält man die Verbindungen der Formeln- Beispiel 7 8,2 g des Dinatriumsalzes der 4,4'-Bis-[2-anilino-4-chlor-1,3,5-triazinyl-(6)-amino]-stilbendisulfonsäure-(2,2') werden in 150 ml Wasser suspendiert. Zu der auf 600 C erwärmten Suspension gibt man nun eine Lösung von 3,1 g l-Aminopropan-3-sulfonsäure in 30 ml Wasser, steigert die Temperatur auf 80 bis 85" C und rührt 5 Stunden bei dieser Temperatur, wobei gleichzeitig durch Zugabe einer 1570eigen Natriumhydroxydlösung ein pH-Wert zwischen 9 und 10 ein--gehalten wird. Hierauf wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abgekUhlt und mit dem gleichen Volumen Isopropanol versetzt. Das abgeschiedene Produkt wird abgenutscht und bei 800 C im Vakuum getrocknet. Man erhält 9,5 g eines gelben Pulvers der Verbindung der Formel Beispiel 8 Zu 110 ml Wasser werden 0,06 ml Essigsäure 40%ig, 0,36 g mit Natriumphosphat stabilisiertes Natriunftiydrogensulfit gegeben.The solution is then concentrated to half its volume in a Rotavapor, 5 times the volume of isopropanol is added and the product which has separated out is filtered off with suction and dried at 80 ° C. in a vacuum. 13.5 g of a yellow powder of the compound of the formula are obtained If, instead of the condensation product with metanilic acid, the condensation product with orthanilic acid, sulfanilic acid or 2,5-anilinedisulfonic acid is used, and the procedure is otherwise as described above, the compounds of the formulas are obtained If, instead of 2-aminoethanthiosulfuric acid, N-methylaminoethanthiosulfuric acid is used and the procedure is otherwise as described above, the compounds of the formulas are obtained Example 7 8.2 g of the disodium salt of 4,4'-bis [2-anilino-4-chloro-1,3,5-triazinyl- (6) -amino] -stilbenedisulfonic acid- (2,2 ') are in 150 ml of water suspended. A solution of 3.1 g of 1-aminopropane-3-sulfonic acid in 30 ml of water is then added to the suspension heated to 600 ° C., the temperature is increased to 80 to 85 ° C. and the mixture is stirred at this temperature for 5 hours, with simultaneous addition a 1570 own sodium hydroxide solution is maintained at a pH between 9 and 10. The reaction mixture is then cooled to room temperature and the same volume of isopropanol is added g of a yellow powder of the compound of formula Example 8 0.06 ml of 40% strength acetic acid and 0.36 g of sodium hydrogen sulfite stabilized with sodium phosphate are added to 110 ml of water.
Von einem optischen Aufheller der Formel (1) oder (7) wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml löst. Von dieser Stammiösung gibt man 7,5 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Diese wässerige, den Aufheller enthaltende Lösung bzw. Dispersion wird auf 40°C erwärmt, dann gibt man ein 3 g schweres Wollgewebe oder Garn in die Lösung. Man steigert die Temperatur innerhalb 10 bis 15 Minuten auf 600C und belässt bei dieser Temperatur 60 Minuten. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in fliessendem kaltem Wasser gespUlt und anschliessend 20 Minuten bei 60°C getrocknet.An optical brightener of the formula (1) or (7) becomes a solution made by dissolving 1 g in 1000 ml. From this stock solution one gives 7.5 ml of the solution described above. This watery one containing the brightener Solution or dispersion is heated to 40 ° C., then a 3 g heavy woolen fabric is added or yarn into the solution. The temperature is increased within 10 to 15 minutes to 600C and left at this temperature for 60 minutes. The fabric is then 2 Rinsed in running cold water for minutes and then at 60 ° C for 20 minutes dried.
Das so behandelte Gewebe zeigt einen deutlichen Aufhellungseffekt von sehr guter Licbtechtheit.The fabric treated in this way shows a clear lightening effect very good lightfastness.
Beispiel 9 Zu 100 ml Wasser werden 0,2 g Glaubersalz gegeben. Von einem optischen Aufheller der Formel (15), .(16) oder (17) wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Wasser löst.Example 9 0.2 g of Glauber's salt are added to 100 ml of water. from an optical brightener of the formula (15),. (16) or (17) a solution is prepared, by dissolving 1 g in 1000 ml of water.
Von dieser Stammlösung gibt man 2 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Diese wässrige, den Aufheller enthaltende Lösung wird auf 40 - 45°C erwärmt. Dann gibt man ein 3 g schweres, vorgebleichtes Baumwoll-Gewebe in die Lösung und behandelt es bei.2 ml of this stock solution are added to the solution described above. This aqueous solution containing the brightener is heated to 40-45 ° C. then a 3 g heavy, pre-bleached cotton fabric is placed in the solution and treated it at.
dieser Temperatur 30 Minuten. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten infliessendem kaltem Wasser gespUlt und anschliessend 20 Minuten bei 60°C getrocknet.this temperature 30 minutes. The tissue is then inflated for 2 minutes Rinsed with cold water and then dried at 60 ° C for 20 minutes.
Das so behandelte Gewebe zeigt einen deutlichen Aufhellungseffekt.The fabric treated in this way shows a clear lightening effect.
Beispiel 10 Zu 100 ml Wasser werden 0,4 g Waschmittel folgender Zusammensetzung gegeben: Dodecylbenzolsulfonat 16 % Fettalkoholsulfonat 4 % Na-Tripolyphosphat 35 % Tetra-Na-pyrophosphat 7 % Mg-Silikat (MgSiO3) 2 % Na-Disilikat (Na(SiO3)2) 7 % Carboxymethylcellulose 1 % Aethylendiamintetraessigsäure 0,5 % (Na-Salz) Glaubersalz ca. 25 % * Wasser 2,5 % * (Das Waschmittel kann statt Glaubersalz auch 10 - 20 % Na-Perborat oder ein anderes sauerstoffabgebendes Mittel enthalten).Example 10 0.4 g of detergent of the following composition is added to 100 ml of water given: dodecylbenzenesulfonate 16% fatty alcohol sulfonate 4% sodium tripolyphosphate 35 % Tetra-Na-pyrophosphate 7% Mg-Silicate (MgSiO3) 2% Na-Disilicate (Na (SiO3) 2) 7% Carboxymethyl cellulose 1% ethylenediaminetetraacetic acid 0.5% (Na salt) Glauber's salt approx. 25% * water 2.5% * (instead of Glauber's salt, the detergent can also contain 10 - 20% Contain sodium perborate or another oxygen-releasing agent).
Vom optischen Aufheller der Formel (17) wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Wasser löst. Von dieser Stammlösung gibt man 2 ml zu der oben beschriebenen Lösung.A solution is prepared from the optical brightener of the formula (17), by dissolving 1 g in 1000 ml of water. 2 ml of this stock solution are added to the solution described above.
Diese wässrige, den Aufheller enthaltende Lösung wird auf 60°C erwärmt. Dann gibt man ein 3 g schweres, vorgebleichtes Baumwoll-Gewebe in die Lösung. Man steigert die Temperatur innert 10 - 15 Minuten auf 92"C und belässt bei dieser Temperatur 30 Minuten. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in fliessendem kaltem Wasser gespült und anschliessend 20 Minuten bei 60"C getrocknet.This aqueous solution containing the brightener is heated to 60.degree. A pre-bleached cotton fabric weighing 3 g is then placed in the solution. Man increases the temperature within 10 - 15 minutes at 92 "C and leaves at this temperature for 30 minutes. The tissue is then in flowing for 2 minutes Rinsed with cold water and then dried at 60 ° C. for 20 minutes.
Das so behandelte Gewebe zeigt einen deutlichen Aufhellungseffekt.The fabric treated in this way shows a clear lightening effect.
Beispiel 11 Zu 100 ml Wasser werden 0,06 g Octadecylpolyglykoläther gegeben.Example 11 0.06 g of octadecyl polyglycol ether are added to 100 ml of water given.
Von einem optischen Aufheller der Formel (1), (7), (15) oder (16) wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Wasser löst. Von dieser Starlul sung gibt man 3 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Diese wässrige, den Aufheller enthaltende Lösung, bzw. Dispersion, wird auf 600C erwärmt, dann gibt man ein 3 g schweres Nylon-Gewebe in die Lösung. Man steigert die Temperatur innert 10 - 15 Minuten auf 92 - 95"C und belässt bei dieser Temperatur 30 Minuten. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in flüssigem kaltem Wasser gespült und anschliessend 20 Minuten bei 60°C getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt einen deutlichen Aufhellungseffekt.From an optical brightener of the formula (1), (7), (15) or (16) a solution is made by dissolving 1 g in 1000 ml of water. From this Starlul solution is added 3 ml to the solution described above. This watery, the brightener containing solution or dispersion is heated to 60 ° C., then a 3 g heavy nylon fabric into the solution. The temperature is increased within 10-15 Minutes to 92 - 95 "C and left at this temperature for 30 minutes. The fabric will then rinsed in cold liquid water for 2 minutes and then for 20 minutes dried at 60 ° C. The fabric treated in this way shows a clear lightening effect.
Beispiel 12 Zu 100 ml Wasser werden 0,17. ml Ameisensäure 85% gegeben. Von einem optischen Aufheller der Formel (1), (7), (15) oder (16) wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Wasser löst. Von dieser Stammlösung gibt man 3 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Diese wässrige, den Aufheller enthaltene Lösung, bzw. Dispersion, wird auf 60°C erwärmt, dann gibt man ein 3 g schweres Polyamid-Gewebe in die Lösung. Man steigert die Temperatur innert 10 - 15,Minuten auf 92 - 95°C und belässt bei dieser Temperatur 30 Minuten. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in flüssigem kaltem Wasser gespült und anschliessend 20 Minuten bei 600C getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt einen deutlichen Aufhellungseffekt.Example 12 To 100 ml of water become 0.17. ml of formic acid 85%. An optical brightener of the formula (1), (7), (15) or (16) becomes a solution prepared by dissolving 1 g in 1000 ml of water. From this stock solution one gives 3 ml of the solution described above. This watery, containing the brightener Solution or dispersion is heated to 60 ° C., then added a 3 g heavy polyamide fabric in the solution. The temperature is increased within 10 - 15 minutes to 92 - 95 ° C and leave at this temperature for 30 minutes. The mesh is then rinsed in cold liquid water for 2 minutes and then for 20 minutes dried at 600C. The fabric treated in this way shows a clear lightening effect.
Beispiel 13 Zu 290 ml Wasser ls7erden 0,9 g mit Natriumphosphat stabilisiertes Natriumhydrogensulfit, 0,6 g Nonylphenylpolyglykoläther/Fettsäureamid und 0,15 g Natriumsalz der Aetliylendiamintetraessig säure sowie 0,6 rnl Essigsäure 40 % gegeben. Vom optischen Aufheller der Formel (17) wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Wasser -löst. Von dieser Stammlösung gibt man 10 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Diese wässrige, den Aufheller enthaltende Lösung (bzw. Dispersion) wird auf 60°C erwärmt. Dann gibt man ein 15 g schweres Nylon-Gewebe in die Lösung. Man steigert die Temperatur innert 15 - 20 Minuten auf 120°C und belässt bei dieser Temperatur 30 Minuten. Dann kühlt man innerhalb von 10 - 15 Minuten auf 600C ab. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in fliessendem kaltem Wasser gespült und anschliessend 20 Minuten bei 60°C getrodcnet. Das so behandelte Gewebe zeigt einen deutlichen Aufhellungseffekt.Example 13 0.9 g stabilized with sodium phosphate is dissolved in 290 ml of water Sodium hydrogen sulfite, 0.6 g nonylphenyl polyglycol ether / fatty acid amide and 0.15 g Sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid and 0.6 ml acetic acid 40%. A solution is prepared from the optical brightener of the formula (17) by Dissolve 1 g in 1000 ml of water. 10 ml of this stock solution are added to the one described above Solution. This aqueous solution (or dispersion) containing the brightener is heated to 60 ° C. A nylon fabric weighing 15 g is then placed in the solution. Man increases the temperature within 15 - 20 minutes to 120 ° C and remains at this Temperature 30 minutes. Then cool down to 600C within 10-15 minutes. The fabric is then rinsed for 2 minutes in running cold water and then Trodcnet for 20 minutes at 60 ° C. The fabric treated in this way shows a clear one Lightening effect.
Beispiel 14 Zu 110 ml Wasser werden 0,36 g mit Na-phosphat stabilisiertes Na-hydrogensulfit gegeben. Von einem optischen Aufheller der' Formel (1), (7), (14) oder (16) wird eine Lösung hergestellt, indem man 1 g in 1000 ml Wasser löst. Von dieser Stammlösung gibt man 7,5 ml zu der oben beschriebenen Lösung. Diese wässrige, den Aufheller enthaltende Lösung (resp. Dispersion) wird auf 400C'erwärmt, dann gibt man ein 3 g schweres, vorgegleichtes Woll-Gewebe oder Garn in die Lösung. Man steigert die Temperatur innert 10 - 15 Minuten auf 60°C und belässt bei dieser Temperatur 60 Minuten. Das Gewebe wird sodann 2 Minuten in fliessendem kaltem Wasser gespült und anschliessend 20 Minuten bei 60°C getrocknet. Das so behandelte Gewebe zeigt einen deutlichen Aufhellungseffekt.Example 14 0.36 g stabilized with Na phosphate are added to 110 ml of water Given sodium hydrogen sulfite. From an optical brightener of the formula (1), (7), (14) or (16) a solution is prepared, by putting 1 g in 1000 ml Water dissolves. 7.5 ml of this stock solution are added to the solution described above. This aqueous solution (or dispersion) containing the brightener is heated to 40 ° C. then a 3 g heavy, pre-balanced woolen fabric or yarn is added to the solution. The temperature is increased to 60 ° C. within 10-15 minutes and left at this Temperature 60 minutes. The tissue is then placed in running cold water for 2 minutes rinsed and then dried at 60 ° C for 20 minutes. The fabric treated in this way shows a clear lightening effect.
Beispiel 1-5 Eine wässrige Aufschlämmung von 100 Teilen Cellulose in 4000 Teilen Wasser wird im Holländer mit einer wässrigen Lösung von 0,1 Teilen des Aufhellers der Formel (18), (22), (23) oder (24) 15 Minuten gemischt, mit zwei Teilen iiarzmilch und 3 Teilen Aluminiumsulfat versetzt, mit 20'000 Teilen Rückwasser, welches im Liter 1 g Aluminiumsulfat enthält, verdUnnt und in Ublicher Weise zu Papierblättern verarbeitet. Die erhaltenen Papierblätter sind deutlich aufgehellt.Example 1-5 An aqueous slurry of 100 parts of cellulose in 4000 parts of water is in the Hollander with an aqueous solution of 0.1 parts of the whitening agent of the formula (18), (22), (23) or (24) mixed for 15 minutes, with two Parts of milk milk and 3 parts of aluminum sulphate added, with 20,000 parts of backwater, which contains 1 g of aluminum sulfate per liter, diluted and in the usual way Sheets of paper processed. The paper sheets obtained are clearly lightened.
Beispiel 16 Zur Herstellung eines mit Weisspigment beschwerten Papiers, wird eine wässrige Aufschlänunung, enthaltend 85 Teile Cellulose und 15 Teile eines Aluminiumsilicat-Weisspigmentes der Handelsbezeichnung "China-Ciay", mit 0,10 Teilen des Aufhellers der Formel (18), (22), (23) oder (24) versetzt und in üblicher Weise mit 2 Teilen Harzmilch und 4 Teilen Aluminiumsulfat zu einem Papiergefüge verarbeitet.Example 16 For the production of a paper weighted with white pigment, becomes an aqueous slurry containing 85 parts of cellulose and 15 parts of a Aluminum silicate white pigment of the trade name "China-Ciay", with 0.10 parts of the brightener of the formula (18), (22), (23) or (24) are added and in the usual way with 2 parts of resin milk and 4 parts of aluminum sulfate a paper texture processed.
Man erhält so ein beschwertes Papier von weissem Aspekt.In this way you get a weighted paper with a white aspect.
Beispiel 17 Eine Pigmentstreichflotte folgender Zusammensetzung wird zubereitet: 150 ml einer 50%ig wässrigen Kunstharzdispersion auf der Basis eines vernetzbaren Methylacrylat/Methylmethacrylat/ Styrol-Copolymeren (z.B. ACRONAL S 320 DR der Firma BASF in Ludwigshafen am Rhein, Westdeuts£hland), 100 ml Wasser enthaltend 2 g Natriumpolyphosphat, 600 ml Wasser enthaltend 4 g des Weisstöners der Formel (15), 50 ml Wasser enthaltend 2 g Nonylphenol-pentadecyglykoläther und 500 g Aluminium-magnesiumsilikat (Ghina-Clay Dinkie A).Example 17 A pigment coating liquor of the following composition is used prepared: 150 ml of a 50% aqueous synthetic resin dispersion based on a crosslinkable methyl acrylate / methyl methacrylate / styrene copolymers (e.g. ACRONAL S 320 DR from BASF in Ludwigshafen am Rhein, West Germany), 100 ml of water containing 2 g of sodium polyphosphate, 600 ml of water containing 4 g of the whitener of formula (15), 50 ml of water containing 2 g of nonylphenol pentadecyglycol ether and 500 g aluminum-magnesium silicate (Ghina-Clay Dinkie A).
Mit dieser Behandlungsflotte wird ein geleimtes und beschwertes Sulficellulose-Rohapapier bestrichen und anschliessend getrocknet. Man erhält ein brillant weisses, druckfestes Papier.With this treatment liquor, a sized and weighted sulficellulose raw paper is made coated and then dried. A brilliant white, pressure-resistant one is obtained Paper.
Aehnliche Ergebnisse erhält man bei Verwendung eines Aufhellers der Formeln (18) , (22), (23) , (24) und (26).Similar results are obtained when using a brightener Formulas (18), (22), (23), (24) and (26).
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1355273 | 1973-09-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2443577A1 true DE2443577A1 (en) | 1975-03-27 |
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ID=4393401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2443577A Pending DE2443577A1 (en) | 1973-09-20 | 1974-09-12 | Stilbene derivs. as optical brighteners - for cellulose, wool and polyamide textiles and for paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2443577A1 (en) |
-
1974
- 1974-09-12 DE DE2443577A patent/DE2443577A1/en active Pending
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