DE2442762C2

DE2442762C2 - Schichtmagnetogrammträger mit Polyurethanelastomer-Bindemitteln in der Magnetschicht

Info

Publication number: DE2442762C2
Application number: DE2442762A
Authority: DE
Inventors: Rudolf Dipl.-Chem. Dr. 6710 Frankenthal Bachmann; Winfried 6702 Bad Dürkheim Gutermann; Hans-Jörg Dipl.-Ing. Dr. 6713 Freinsheim Hartmann; Heinrich Dipl.-Chem. Dr. 6703 Limburgerhof Hartmann; August Ing.(grad.) 6701 Rödersheim Lehner; Herbert Dipl.-Ing. Dr. 6700 Ludwigshafen Motz; Herbert Dipl.-Chem. Dr. 6703 Limburgerhof Spoor; Karl Dipl.-Ing. Dr. 6710 Frankenthal Uhl; Günter 6703 Limburgerhof Väth
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-09-06
Filing date: 1974-09-06
Publication date: 1983-02-24
Also published as: GB1511276A; JPS5151307A; NL177752B; FR2284160A1; US4058646A; BE833075A; NL7510511A; IT1044479B; NL177752C; DE2442762A1; JPS574012B2; FR2284160B1

Description

A) 1 Mol mindestens eines Polyester- und/oder Polyätherols mit einem Molekulargewicht von 600 bis 4000.

B) 33 bis 15 Mol eines verzweigtkettigen aliphatischen Diols mit 4 bis 10 C-Atomen oder einem Gemisch aliphatischer Diole mit 2 bis 10 C-Atomen, das zu mindestens 50 Molprozent aus einem verzweigtkettigen aliphatischen Uioi mit4 bis IOC-Atomen besteht,

C) 0 bis 1 Mol, jedoch nicht mehr als 15 Molprozent der Menge der aliphatischen Diole gemäß B. eines aliphatischen Polyols mit 3 bis 6 OH-Gruppen und 3 bis 18 C-Atomen und

D) 43 bis 18 Mol eines Diisocyanats mit 6 bis 30 C-Atomen, wobei die Menge an NCO-Gruppen etwa äquivalent der Menge an OH-Gruppen der Summe der Komponenten A bis C ist.

2. Schichtmagnetogrammträger gemäß Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß das Poiyurethan hergestellt wurde unter Mitverwendung eines Diols mit der Formel

R¹

HO-CH₂-C-CH₂-OH

R²

40

R' = Alkylrest mit I bis 4 C-Atomen und

R-¹ = Alkylrest mit I bis 4 C-Atomen oder H.

als verzweigtkettiges aliphatisches Diol mit 4 bis 10 C-Atornen gemäß Anspruch I (Komponente B).

3. Schichtmagnetogrammträger gemäß Anspruch I. dadurch gekennzeichnet, daß sie die genannten Polyurethane als alleiniges Bindemittel enthalten.

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Die Erfindung betrifft magnetische Aufzeichnungsmaterialien aus nichtmagnetischen Trägern, die mit einer Magnetschicht auf der Basis von in Bindemitteln dispergiertem. feinteiligem Magnetpigment versehen sind und die in der Magnetschicht als Bindemittel spezielle Polyurethanelastomere enthalten.

Steigende Anforderungen für hochwertige Bild- und Tonwiedergabe fordern von magnetischen Aufzeichnungsträgern weitere Verbesserungen in mechanischer und elektromagnetischer Hinsicht. Die mechanischen Kigensi. haften der Magnetschicht betreffend, werden en cine hohe Flcxibilitäl und Elastizität hei hoher Dehnung und Abriebfesturkcit zur Mangling einer langen Lebensdauer und guten Strapazierfiitiigkeit verlangt.

Darüber hinaus wird von der Magnetschicht gleichzeitig gefordert, daß sie eine möglichst hohe Oberflächenhärte besitzt, um zu verhindern, da3 Staub oder sonstige Fremdkörper von der Schicht leicht aufgenommen und festgehalten werden. Solche Fremdkörper bzw. dadurch hervorgerufene Verprägungen der Schicht sind Anlaß zu »Drop outs« und einem schwankenden Pegel. Die Eigenschaften der magnetischen Beschichtung werden in hohem Maße durch das in der Magnetschicht verwendete Bindemittel beeinflußt. Ein für magnetische Aufzeichnungsträger besonders geeignetes Bindemittel oder Bindemittelgemisch soll jedoch nicht nur der Magnetschicht gute mechanische Eigenschaften verleihen, sondern es wird ferner von ihm gefordert, daß sich die Magnetpigmentteilchen in ihm gut dispergieren lassen, so daß hohe Magnetpigmentkonzentralionen in der Magnetschicht erreichbar sind, ferner, daß den in dem Bindemittel dispergierten Pigmenttei'-.hen beim Durchlaufen eines Magnetfeldes nach dem Beschichtungsvorgang ein hoher Ausrichtungsgrad in Folienlaufrichtung erteilt werden kann.

Es ist bekannt, magnetische Aufzeichnungsträger, die hohen mechanischen Beanspruchungen ausgesetzt sind, mit Dispersionen der Magnetpigmente in Bindemitteln auf Basis von Polyuretnanelastomeren oder von Abmischungen von Polyureihanelastomeren mit anderen Polymerbindemitteln als Magnetschicht herzustellen. Polyesterurethanelastomere, wie sie beispielsweise in der deutschen Auslegeschrift 11 06 959 beschrieben sind oder Polyätherurethanelastomere, wie sie in der US-Patentschrift 28 99 411 beschrieben sind, weisen bei Verwendung als alleinige Bindemittel für die Magnetschicht jedoch eine zu geringe Oberflächenhärte auf. Polyurethanelastomere der erwähnten Typen weisen bei Verwendung als alleinige Bindemittel zudem den Nachteil auf, daß in ihren Lösungen dispergierte Magnetpartikel beim Durchlaufen eines Magnetfeldes nach der Beschichtung eine unbefriedigende Ausrichtung in der Folienlaufrichtung erfahren.

In der Patentliteratur existiert eine Anzahl von Vorschlägen, die Nachteile der niederen Schichthärte, die bei Verwendung von Polyurethanen als alleinige Bindemittel für die Magnetschicht auftreten, durch Zumischen eines weiteren Bindemittels zu beheben. Die Verbesserung der Schichthärte durch Zumischung eines Polyesters, wie es in der deutscher. Auslegeschrift 12 69661 beschrieben ist, birgt jedoch die Gefahr des Verklebens einzelner Schichtlagen bei höheren Temperaturen und höherem Wickeldruck in sich. Die Abmischiing von Polyurethanelastorr.eren mit höhermolekularen Phenoxyharzen, wie es die deutsche AuJegeschrift 12 95011 beschreibt, zeigt bis zu Temperaturen von etwa 65°C ausreichend befriedigende mechanische Eigenschaften, die Mitverwendung des Phenoxyharzes bewirkt jedoch eine Verschlechterung der Ausrichtbarkeit der magnetischen Teilchen längs ihrer magnetischen Vorzugsrichtung im Magnetfeld. Es ist auch bekannt, Gemische von Vinylchloridcopolymerisaten mit Polyurethanelastomeren als Bindemittel für Magnetschichten zu verwenden. So wird in der US-Pntentschrift3l 44 352beschrieben. Polytirethanelastomeren Vinylchlorid/Acrylnitrilcopolymerisate zuzusetzen, jedoch ist die relativ geringe thermische Stabilität der resultierenden Produkte nachteilig (vergleiche hierzu deutsche Offenlcgungsschrift 20 J7 605). Fine Kombination von Polyurcthanclastomeren mit Vinylchlorid-Vinylacctat-Copolymcrisaten als Bindemittel für Mapnetschichten wird in der deutschen

Auslegeschrift 12 82 700 empfohlen, jedoch gewahrleisten die Verwendung dieser Kombinationen nicht die von der Praxis für die Magnetschicht geforderten Eigenschaften bei erhöhten Temperaturen. Die Abmischung von Polyesterurethanen mit Polycarbonaten, wie sie in der deutschen Offenlegungsschrift 21 114 611 vorgeschlagen wird, befriedigt nicht voll hinsichtlich der Viskosität der Lösung dieses Bindemittelgemisches.

Es wurde nun gefunden, daß die Forderung nach verbesserter Oberflächenhärte bei gleichzeitig größtmöglicher Verbesserung der Ausrichtbarkeit, der Packungsdichte und der Homogenität der Magnetteilchen in der Magnetschicht bei gleichzeitig hervorragenden Verarbeitungseigenschaften dann erreicht wird, wenn die Magnetschicht als Bindemittel ein bestimmtes thermoplastisches Polyurethan, wie es nachstehend angegeben ist, enthält.

Gegenstand der Erfindung sind somit Schichtmagnetogrammträger mit einer auf einen nichtmagnetischen Träger aufgetragenen Magnetschicht, im wesentlichen bestehend aus einer Dispersion eines Magnetpigments in einem zu mindestens 50 Gewichtsprozent aus einem, in Tetrahydrofuran löslichen, isocyanatgruppenfreien thermoplastischen Polyurethan mit großer Oberflächenhärte und einem hohen Elastizitätsmodul bestehenden Bindemittel oder Bindemittelgemisch, die dadurch gekennzeichnet sind, daß das Polyurethan hergestellt wurde aus:

B) 3.5 bis 15 Mol eines ve. zweig»^:.ettigen aliphatischen Diols mit 4 bis 10 .^-Atomen oder einem Gemisch aliphatischen Diolemit 2 b'. IOC-Atomen. das zu mindestens 50 Molprozent aus einem verzweigtkettigen aliphatischen Diol mit 4 bis 10 C-Atomen besteht,

C) 0 bis I Mol, jedoch nicht mehr als 15 Molprozent der Menge der aliphatischen Diole gemäß B. eines aliphatischen Polyols mit 3 bis 6 OH-Gruppen und 3 bis 18 C-Atomen und

D) 4,5 bis 18 Mol eines Diisocyanats mit 6 bis 30 C-Atomen, wobei die Menge an NCO-Gruppen etwa äquivalent der Menge an OH-Gruppen der Summe der Komponenten A bis C ist.

Die erfindungsgemäß als Bindemittel in den Magnetschichten verwandten Polyurethane sind erstaunlicherweise trotz des hohen Anteils an sogenannten Hartsegmenten, die bei der Kettenverlängerung durch den Einbau der Diole 8 gebildet werden, in vielen üblichen Lösungsmitteln, z. B. in Tetrahydrofuran. Dioxan, Cyclohexanon oder Äthylglykolacetat löslich. Lösungsmittel, wie Aceton, Äthylacetat oder Toluol eignen sich zum Verschneiden mit den obengenannten Lösungsmitteln. Die Polyurethane haben im allgemeinen eine Härte (nach DIN 53 157) im Bereich von 70 bis 160 und bevorzugt von über 80 bis etwa 150. Die Härte läßt sich durch Verwendung steigender Mengen der Diole B und gegebenenfalls Mitverwendung der Polyole (' einstellen. Polyurethane haben ferner im allgemeinen einen (-!-Modul (Elastizitätsmodul gemäß DIN 53 457) im Bereich von 300 bis 2000 und bevorzugt von 500 bis 1300 N/mm^;, eine Reißkraft zwischen 55 und 95 N/mm-' (DIN 5 5 455) und eine Reißdehnung /wischen 250 und 750% (I)IN 53 455). Sie weisen als 20%ige Lösung in Tetrahulrofiinin eine Viskosität im Bereich von 500 bis 15 000 und bevorzugt von 1000 bis 6000 CP auf. Geeignete Polyurethane haben Erweichungspunkte über 100"C und bevorzugt zwischen !20 bis 220°C.

Als Polyester- und Polyätherole mit einem Molekulargewicht von 600 bis 4000 kommen zweckmäßigerweise überwiegend lineare Polymere mit endständigen OH-Gruppen, bevorzugt solche mit 2 OH-Endgruppen, in Frage.

Geeignete Polyesterole sind im wesentlichen Ii; ear und besitzen Molekulargewichte von 600 bis 4000, vorzugsweise von 800 bis 3000, und Säurezahlen kleiner als 10, vorzugsweise kleiner als 3. Die Polyester lassen sich in einfacher Weise durch Veresterung von aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise 4 bis 6 C-Atomen, mit aliphatischen, gegebenenfalls äthergruppenhaltigen Glykolen, bevorzugt Glykolen mit 2 bis 12 C-Atomen oder durch Polymerisation von cyclischen Lactonen mit 3 his 6 C-Atomen herstellen.

Als aliphatische Dicarbonsäuren kommen beispielsweise in Betracht: Glutarsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Dodecandisäure und vorzugsweise Adipinsäure und Bernsteinsäure. Die Dicarbonsäuren können einzeln oder als Gemische verwendet werden. Zur Herstellung der Polyesterole kann es gegebenenfalls vorteilhaft sein, anstelle der Dicarbonsäuren die entsprechenden Säurederivate, wie Carbonsäureester mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest, Carbonsäureanhydride oder Carbonsäurechloride zu verwenden.

Beispiele für Glykole sind: Diäthylenglykol, Pentandiol, Decandiol und 2,2_t4-Trimethylpentandiol-(l,5). Vorzugsweise verwendet werden Butandiol-(1,4), Hexandiol-(l,6) und 2,2-Dimethy!propandiol-(l,3). Je nach den gewünschten Eigenschaften der Polyurethane können die Polyole allein oder als Mischungen in verschiedenen Mengen verwendet werden. Als cyclische Lactone für die Herstellung der Polyesterole seien genannt: *A-Dimethyl-/?-propiolacton. Butyrolacton und vorzugsweise Caproiacton.

Die Polyätherole sind im wesentlichen lineare, endständige Hydroxylgruppen aufweisende Substanzen, die Ätherbindungen enthalten und ein Molekulargewicht von etwa 600 bis 4000, vorzugsweise von 1000 bis 2000. besitzen. Geeignete Polyätherole können leicht durch Polymerisation von cyclischen Äthern. wie Tetrahydrofuran oder durch Umsetzung von einem oder mehreren Alkylenoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest .nit einem Startermolekül, das ZW21 aktive Wasserstoffatome gebunden enthält, hergestellt werden. Als Alkylenoxide seien beispielsweise genannt: Äthylenoxid, 1,2-Propylenoxid. Epichlorhydrin. 1,2- und 2,3-Butylenoxid. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischungen verwendet werden. Als Startermoleküle kommen beispielsweise in Betracht: Wasser, Glykole, wie Äthylenglykol, Propylenglykol, Butandiol-(1,4) und Hexandiol-(l,6), Amine, wie Äthylendiamin. Hexamethylendiamin und 4,4'-Diamino-diphenylinethan und Aminoalkohole, wie Äthanolamin. Ebenso wie die Polyesterole können auch die Polyätherole allein oder in Mischungen verwendet werden.

Es ist ein ausschlaggebendes Kennzeichen der erfindungsgemäß in der Magnetschicht verwendeten Polyurethane, daß bei ihrer Herstellung als sogenanntes Kettenverlängerungsmittel zur (Urzeugung der sogenannten Hartsegmente ein verzweigtkettiges aliphatisches Diol mit 4 bis IOC-Atomen als Komponente B und

bevorzugt ein aliphatisches Diol der formel

R¹

HC- CH₁- C — CH,—OH

(I) solche der Formel
OCN

NCO

IO

verwandt oder mitverwandt wurde, wobei in Formel (I) R¹ einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen und R² einen gleichen oder unterschiedlichen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder ein Wasserstoffatom bedeuten.

Als Beispiele seien genannt: 2-Methyl-l,3-propandiol, 2-Methyl-2-äthyl-13-propandiol, 2-Methyl-2-isopropyl-1,3-prepandiol, 2,2-Diäthyl-13-propandiol, 2-Methyl-2-butyi-1.3-propandiol und 2-Äthyl-2-butyl-1.3-propandiol. Bevorzugt verwendet wird als verzweigtkettiges aliphatisches Diol das 2.2-Dimethy!-1,3-propandiol, das auch unter dem Triviainamen Neopentyig'iykoi bekannt ist. Durch die Verwendung derartiger verzweigtkettiger aliphatischer Diole als Kettenverlängenjngxnittel können zahlreiche Hartsegmente in das Polyurethanmolekül eingebaut werden, ohne daß die Löslichkeit der Produkte wesentlich beeinträchtigt wird. Die verzweigtkettigen Dioie können als Einzelkomponenten oder als Mischungen eingesetzt werden.

Bei der Herstellung der erfindungsgerr.äß in den Magnetschichten als Bindemittel enthaltenen Polyurethanen können die verzweigtkettigen Diole a!s Komponenten B teilweise, und zar bis zu 50 Molpiozent durch ein oder mehrere unverzweigte Glykole, d. h. aliphatische Diole mit 2 bis 10 C-Atomen und insbesondere Glykole der Formel HO-(CH₂J_n-OH mit n=2 bis 8 ersetzt sein, d. h. die Polyurethane auch aus Gemischen von verzweigten und unverzweigten aliphatischen Diole als Kettenverlängerer (Komponente B) hergestellt sein, doch soll stets mindetens 50 Molprozent davon ein verzweigtkettiges Diol sein.

Es ist ferner möglich, in einer Menge von 0 bis 1, bevorzugt 0,01 bis I Mol, mindestens ein aliphatisches Polyol mit 3 bis 6 OH-Gruppen und 3 bis 18 C-Atomen und bevorzugt ein aliphatisches Triol bei der Herstellung der Polyurethane mitzuverwenden, wobei dessen bzw. deren Menge 15 und bevorzugt 5 Molprozent der Menge der aliphatischen Diole (Komponenten B) nicht überschreiten sollte.

Durch die Mitverwendung von linearen geradkettigen Diolen bzw. Triolen kann die Härte der Produkte in gewissen Grenzen modifiziert werden. So bewirkt beispielsweise ein teilweiser Ersatz von 2.2-Dimethylpropandiol-(1.3) durch Glykole, wie Äthylenglykol. Butandiol-(1.4) oder Hexandiol-(l,6). daß die Polyurethane weicher werden, während durch den teilweisen Ersatz von verzweigtk^ttigen Diolen durch Triole, wie Trimethyloläthan, Hexantriol und vorzugsweise Trimethylolpropan oder Glycerin durch Ouervernetzungen die Oberflächenhärte noch zusätzlich erhöht werden kann.

Als Diisocyanate mit 6 bis JO C-Alomcn (Komponente D) für die Herstellung der erfindungsgemaß verwendeten Bindemittel, die mit den Polyesterolen und/oder Polyatherolen (Komponente A). den Diolen M (Komponente B) und gegebenenfalls den Polyolcn (Komponente C) reagieren, eignen sich besondcis aromatische Diisocyanate und von diesen sehr gut in der X = CH₂ oder SO₂ und R und R' ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen bedeuten, wobei die Reste R und R' gleich oder verschieden sein können. Aromatische Diisocyanate der genannten Art sind beispielsweise Dichlor-diphenylmethan-diisocyanate, Dimethyl-diphenylmethan-diisocyanate, 4,4'-, 4,2'- und 2,2'-Diisocyanato-diphenylmethane und die entsprechenden Isomerengemische und Diisocyanato-di-phenylsulfone. Ausgezeichnete Produkte werden mit 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan erhalten, so daß dieses aromatische Diisocypnat bevorzugt für die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Pol" ■-,«"ethane verwendet

wii u.

Das Verhältnis der Komponenten A bis D kann von 4,5 bis 18 Mol D.isocyanat je Mol Polyester- und/oder Polyätherol (Komponente A) bei Verwendung von 3,5 bis '5 Mol und bevorzugt 3,5 bis 10 Mol der Komponente B und gegebenenfalls bis einem Mol Triol, verändert werden, wobei die Menge des verwendeten Diols (Komponente B) teilweise von dem Molekulargewicht des verwendeten Polyesterols und/oder Polyätherols abhängt. Wird bei der Herstellung gegebenenfalls ein Triol verwendet, so kann man es in Mengen bis zu höchstens ein Mol je Mol Polyesterol und/oder Polyätherol einsetzen. Dieser Mengenanteil ist insbesondere abhängig von dem Gehalt an Komponente B, wobei bis zu 15%, vorzugsweise bis zu 5% der Hydroxylgruppen der bevorzugt verzweigten Diole (Komponente B) durch solche von aliphatischen Triolen ersetzt werden können. Besonders gute Produkte werden erhalten, wenn das Verhältnis der Äquivalentgewichte von verzweigtkettigem Diol zu Triol etwa 7 bis jO : 1 beträgt.

Neben den bereits genannten Mengenverhältnissen ist auch die Menge des zur HerstePung der verwendeten Polyurethane angewandten Diisocyanats abhängig von der Menge an Polyesterol und/oder Polyätherol, verzweigtkettigem Diol und gegebenenfalls aliphatischern Triol. Diese Menge sollte im wesentlichen chemisch äquivalent den Mengen an hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen sein, so daß am Ende der Reaktion praktisch kein freies, nicht umgesetztes Isocyanat und keine freien, nicht umgesetzten Hydroxylgruppen verbleiben. Aus praktischen Gründen Kann e^r jedoch zweckmäßig sein, einen Diisocyanatüberschuß von bis zu 6% über den zur vollständigen Umsetzung de~ Reaktionsteilnehmer erforderlichen Menge zu verwenden, so daß das Verhältnis der Zahl der eingesetzten Hydroxylgruppen zur Zahl der Isocyanatgruppen in der Reaktionsmischung ungefähr 0.98 : I bis 1 : 1,06. vorzugsweise ungefähr 1.0.2 bis 1.05, beträgt,

Zur Herstellung von Polyurethanen der genannten Art mit sehr vorteilhaften Gebrauchseigenschaften als Bindemittel für Schiehtmagnetogrammträgcr werden je Mol Polyester- und/oder Polyätherol vor/u«s" c'v: 4,5 bis 13,5 Mol aromatisches Diisocyanat. J.5 nh 12 Mol verzweigtkettiges Diol und gegebenenfalls 0.1 bis O.^r> Mol Triol verwendet.

Sehr geeignet sind Polyurethane, die aus I bis K) und bevorzugt 2,^r> bis 7 Gewichtsteile" eines Polyesterols oder Polyätherols mit einem Molekulargewicht von WK) bis 4000 und bevorzugt «00 bis 3200. 1 Gewichtsteil Neopcniylglykol, 0 bis 0.1 5 und bevorzugt 0.0! bis 0.04 Gewiehtsteilen Trimeihylolpropan und i bis 4 Gewichtsteilcn Diphenylmethan-diisocyaiiat hergestellt worden sind.

Die crfinclungsgemiiß verwendeten thermoplastischen, elastischen, in Äther und/oder Ketonen löslichen m Polyurethane können lösungsmittclfrci hergestellt wer den. Vorzugsweise werden die Produkte jedoch in Lösung nach dein One-Shot- oder Prepolymerverfahren. gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren und anderen Hilfsmitteln und/oder Zusatzstoffen, rbeispielsweise von Dibutylzinndilaurat oder Triethylendiamin hergestellt.

Als Lösungsmittel fur die Herstellung der Polyurethane werden vorzugsweise cyclische Äther, wie Tetralndrofuran und Dioxan ίικΙ cyclische Ketone, «ie »u Cyclohexanon, \erwendet. Selbstverständlich können die P'ilvureihane auch in anderen stark polaren Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid. Pyrrolidon. Dimethylsulfoxid oder Alhylenglykolacetat gelöst werden. Ebenso ist es möglich, die genannten Lösungsmittel .·■, mit Aromaten, wie Toluol oder Xylol und !!stern, wie •\thyl-oder Uunlacctat. zu mischen.

Als geeignete Katalysatoren zur Herstellung der Polyurethane seien beispielsweise genannt: tert. Amine, wie Triethylamin. Triethylendiamin. N-Mcthyl-pyndin ><> und N-Methyl-morpholin, Metallsalze, wie Kaliumace tat und Zinkstearül und organische Metallverbindungen, wie Dibutylzinndilaurat. Die geeignete Katalysatorinen ge ist abhängig von der Wirksamkeit des in Krage kommenden Katalysators. Im allgemeinen hat es «.ich als ι, /weckmäßig erwiesen 0.005 bis 0,3 Gewichtsteile, vorzugsweise 0.01 bis 0.1 Gewichtsteile für jeweils 100 Gewichtsteile an aromatischem Diisocvanat zu verwenden.

Die erfindungsgemäß als Magnetschichtbindemittel m verwendeten thermoplastischen und elastischen in Äther und/oder Ketonen löslichen Polyurethane werden im einzelnen auf folgende Weise hergestellt:

Beim One-Shot-Verfahren werden die Ausgangskomponenten in einem Teil des Lösungsmittels gelöst, so daß Lösungen mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 50 Gewichtsprozent gebildet werden. Anschließend werden die Lösungen unter Rühren auf Temperaturen von 20 bis 90'C. vorzugsweise von 30 bis 7O⁰C. erwärmt. Im Laufe der Umsetzung werden die viskoser werdenden v< Polyurethanlösungen «',ufenweise bis zur gewünschten Endkonzentration verdünnt und bei dieser Konzentration bis zur gewünschten Endviskosität umgesetzt. Die Polyadditionsreaktion wird durch Zugabe von Monoalkoholen, wie Methanol, Äthanol, see. Propanol. see. Butanol oder sekundären Aminen, wie Dimethylamin, Äthylpropylamin, Dibutylamin usw. abgestoppt. Beim Prepolymerverfahren werden das Polyisocyanat (Komponente D). das Polyester- und/oder Polyätherol (Komponente A) und gegebenenfalls der Katalysator und die Hilfs- und Zusatzstoffe in einem Teil des Lösungsmittels bei Temperaturen von 20 bis 90^cC. vorzugsweise 30 bis 70°C, zu isocyanatgruppenhaltigen Präpolymeren umgesetzt Nach einer Reaktionszeit von ca. 0,5 bis 2 Stunden wird als Komponente B das Diol und gegebenenfalls das Tnol (Komponente C) in 03 bis Stunden der Reaktionsmischung einverleibt. Der wc ere Reaktionsablauf erfolgt entsprechend den Angaben des One-Shot-Verfahrens. Die auf diese Weise erhaltenen Polyurethanlösungen besitzen I eststoffgehalte /wischen ΊΟ und 5 (icwichtspro/.ent. vorzugsweise zwischen 50 und lOGewichtspro/ent.

Der K Wert nach II. I ikentschcr (Cellulose-C hcmie K) [193I). S. 5HfI.) geeigneter Polyurethan-Produkte liegt im Bereich von »5 bis 75 und bevorzugt bei 60 bis 70.

Die weitere Verarbeitung der Lösung des Polvurethanelastomer-Bindemittels mn Magnetpigment und Hilfsstoffen /u magnetischen Aufzeichnungsträgern kann in ,in sich bekann'er Weise erfolgen.

Als MagnetpigmenK können die an sich bekannten verwendet werden, die die Eigenschaften der resultie rendcn Magnetschichten naturlich mitbestimmen. Als geeignete Magnetpigmente seier, beispielsweise genannt: Gamma-Eisen(lll)-oxid. feinteiliger Magnetit, ferromagetisches undoiiertes oder dotiertes Chromdioxid, koballdotierles Gamma Lisen(lll)-oxid sowie ferromagnetische Metalle und MeMllegierungspigmente. wie Legierungen aus Lisch ιίηΙ Kobalt (z.B. hergestellt nach den Angaben in der deutschen Patentschrift 12''7 02b). Bevorzugte M.ignetpigmentt sind nadeiförmiges Ciamma-LiM'n(lll)<i\id sowie ferromagnetisches Chromdioxid. Die Teilchengröße betragt im allgemeinen 0.2 bis 2 um. bevorzuut isl der Bereich von 0.3 bis 0.8 um.

In an sich '-»ekanntei Weise können 1! e Magnet¹· hichten ferner in kleinen Mengen Zusätze wie Dispergiermittel und oder Gleitmittel, aber auch Küllstoffe enthalten, die bei der Dispergiening der Magnetpigmcnte oder bei der Herstellung cW Magnetschicht /ugemischt werden. Beispiele solcher Zusätze sind Fettsäuren oder isor.iierisier'e Kettsäuren, wie Stearinsäure oder deren Salze mit Metallen der ersten bis vierten Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente, amphotere Electrolyte, wie Lecithin, sowie Fettsäureester oder Wachse. Siliconöle. Ruß usw. Die Menge der Zusätze ist die an sich übliche, sie liegt im allgemeinen unter 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Magnetschicht.

Erstaunlicherweise sind die erfindungsgemäß verwendeten Polyurethane auch als alleinige Bindemittel für die Herstellung von Magnetschichten verwendbar, d. h. der Zusatz, von weiteren (meist härteren) Bindemitteln als Abmischkomponenten ist nicht erforderlich. Für spezielle Anwendungszwecke der Schichtmagnetogrammträger gemäß der Erfindung kann jedoch die Zumischung eines zweiten weitgehend verträglichen Bindemittels für die Magnetschichtherstellung in Mengen von 10 bis 50 Gewichtsteile , vorzugsweise von 20 bis 40 Gewichtsteilen, bezogen auf die resultierende Gesamtbindemittelmenge, weitere Vorteile bringen. Geeignet als weitere Bindemittel sind insbesondere weitgehend mit dem Polyurethan-Bindemittel verträgliche Vinylchlorid-Polymere. Phenoxyharze, bevorzugt solche aus Epichlorhydrin und Bisphenol A hergestellte Polykondensate und Polyvinylformal-Bindemittel.

Das Verhältnis von Magnetpigment zu Bindemittel in den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien liegt im allgemeinen zwischen 1 bis 10 und insbesondere 4 bis Gewichtsteilen Magnetpigment zu einem Gewichtsteil des Bindemittels bzw. Bindemittelgemisches. Es ist ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Mischung, daß aufgrund des vorzüglichen Pigmentbindevermögens der Polyurethane hohe Magnetpigmentkonzentrationen in den Magnetschichten möglich sind, ohne daß

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die mechanisch-elastischen Eigenschaften verschlechtert werden oder die Anwendungseigensi haften merk hch in Mitleidenschaft gezogen werden.

Als nichlmapnetische und niehlmagnetisierbare Träger lassen sich die üblichen ,larren oder flexiblen Trägermaterialien verwenden, insbesondere Eolicn aus linearen Polyestern, wie Polyethylenterephthalat, im allgemeinen in Stärken von 4 bis 200 μηι und insbesondere von 10 bis 36 μηι. ferner nichtmagnetisierbare Metallträger, wie Platten aus Aluminium oder Aluminiumlegierungen. In neuerer /.ei' ist auch die Anwendung von Magnetschichtcn auf Papierträgern für /wecke der mittleren Datentechkik bedeutend geworden; auch hierfür lassen sich die erfindungsgemäßeii Bcschichtiingsmassen vorteilhaft verwenden.

Die Herstellung der erfind'.ingsgemäßen Schichtmagni'togrammtrager kann in bekannter Weise erfolgen, /v. eckmäßig wird die in einer Dispergiermaschine. /. 15. eit:.r Topfkugclmühle oder ei'-er Rührwerksmühle, aus dem Magnetpigment und einer Losung des b/w. der bindemittel unter /usat/ von Dispergiermitteln und anderen /usät/en hergestellte Magnetpigmentdispersion filtriert und mit der üblichen Besehichtungsmaschine. /. B. mittels eines l.inealgießcrs. auf den nichimagnctischen 1 rager aufgetragen. In der Regel erfolgt eine magnetische Ausrichtung, bevor die flüssige Beschichlungsmischung auf dem Träger getrocknet wird; letzteres geschieht zweckmäßigerweise während 2 bis 5 Minuten he Temperaturen von 50bis90 C.

Durch Zumischen von Polyisocanat, vorzugsweise von Di- oder Triisocyanatcn, wie 4.4'-Diisocyanato-diphein !methan oder einem Triisocvanat aus 3 Mol eines Diisocyanats. wie Tolu\lendiisoi\;inat oder 4.4'-Diisocyanatodiphenylmethan und 1 Mol eines Triols. wie Glycerin oder l.l.l-Trimcthylolpropan, insbesondere dem Reaktionsprodukt aus 3 Mol Tokiyicndiisocyanat und I Mol I.l.l-Trimethylolpropan. bevorzugt zur fertigen Magnetdispersion vor dem Auftragen auf den Träger, können die mechanischen Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten Magnetschichten bei Verringerung der Thermoplastizität in ihrer Abriebfestigkeit noch weiter verbessert werden. Die Menge der dafür zugesetzten Polyisocyanate beträgt im allgemeinen etwa 1 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge des Bindemittels.

Werden Bindemittel oder Bindemiuelmischungen verwendet, denen vor dem oder beim Auftragen der Magnetdispersion auf die Träger noch reaktive Polyisocyanate zugesetzt wurden, so ist auch dann im Unterschied zu manchen bekannten Polyisocyanat-Bindemitteln eine Wärmebehandlung nach der Beschichtung, die über die normale physikalische Trocknung hinausgeht (z. B. eine Temperung) nicht erforderlich.

Die Magnetschichten können auf üblichen Maschinen durch Hindurchführen zwischen geheizten und polierten Walzen, gegebenenfalls bei Anwendung von Druck und Temperaturen von 50 bis 100°C, vorzugsweise 60 bis 80° C. geglättet und verdichtet werden. Die Dicke der Magnetschicht beträgt im allgemeinen 3 bis 20 μπι, vorzugsweise 8 bis 15 μπι. Im Falle der Herstellung von flexiblen Magnetbändern werden die beschichteten Folien in der Längsrichtung in den üblichen, meist nach Zoll festgelegten Breiten geschnitten.

Wie z. B. aus den nachstehenden Tabellen 1 und 2 hervorgeht, wo wichtige magnetische, elektroakustische und mechanische Eigenschaften erflndungsgemäßer Schichtmagnetogrammträger den entsprechenden Eigenschaften von Bändern, die mit dem Stand der

Technik entsprechenden Pol,urethanen bzw. Polyurethan-Abmischungcn mit geeigneten härteren l.ackharzkomponenten als Bindemittel hergestellt sind, gegenübergestellt sind, zeigen die erfindiingsgemäßcn .Schichtmagnetogrammträger deutlich verbesserte Eigenschaften, die nicht vorhersehbar waren. Erfindungsgemäße Schicht magnetog ramm träger besitzen gegenüber herkömmlichen Bändern den Vorteil einer glatteren Oberfläche und der besseren Ausbildung eines guten Band-Kopf-Kontaktcs. Die Rauhigkeit (als durchschnittliche Rauhtiefe W₁ auf einem handelsübli chen Oberflächenrauhigkeits-Mcßgeral tier Eirma l'erthfii ermittelt) zeigt einen deutlichen Vorteil der erfindiingsgemäßcn Schicht mag ihm og ramm träger.

Die Remanenz der erfindungsgemäßen Bänder ist infolge der verbesserten Ausrichtbarkeil der Magnetpartikcl in der Bandlängsrichtung gegenüber herkömmlichen Bändern deutlich erhöht. Die Messung der magnetischen Werte erfolgte in einem Schwingmagnetometer, bei einer Magnetfeldstärke von 160 K.AVm.

Die erfindungsgetnäßen Bänder weisen ferner in den entscheidenden Eigenschaften für die Qualität ihrer Anwendung für Videoaufzeichnungen, nämlich bezüglich des sogenannten Störabstandes. der ein Maß für die Stärke des Videosignals darstellt, und dem Hochfrequenzpegcl (5 mHz) günstigere Werte auf. Die Messung dieser Werte crfilgte dabei an einem handelsüblichen I-Zoll-Recorder, Type IVC 821. Sie wurden auf ein handelsübliches 1 -Zoll-Magnetband bezogen und stellen Vergleichswerte dar. Die gleichzeitige Prüfung des Dauerstaiides als Videoband, bei dem das Band nur an einer Seite benutzt wird, und der die Anzahl der Minuten bis zum Pegelz.usammenbruch angibt, erfolgte an einem 1-Zoll-Videogerät (Typ Ampex VR 700). Während die erfindungsgemäßen Bänder einen Dauer-Stand über 300 Minuten aufweisen, sind die Vergleichsbänder, die als Bindemittel in ihrer Magnetschicht herkömmliche Polyurethane enthalten, bereits nach wesentlich kürzerer Zeit zerstört. Auch bei Zumischung härterer Bindemittelkomponenten zu den herkömmliehen Polyurethanen und der Verwendung dies«'·¹ Gemische als Bindemittel für die Magnetschichten, konnte n^;cht die Dauerstandszeit der crfindungsgernä-Qen Bänder erreicht werden.

Die höhere Härte (gemessen in kp/mm²) der Magnetschichten der erfindungsgemäßen Schichtmagnetogrammträger verringert ferner die Gefahr des Haftenbleibens und Einpressens von Staubteilchen in die Magnetschicht. Sie zeigen dadurch eine geringere Anfälligkeit für sogenannte drop outs. d. h. plötzliche scharfe Pegeleinbrüche, die durch Schichtinhomogenitäten und Fremdkörper in und auf der Schicht hervorgerufen werden.

Auch als Audiobänder weisen die erfindungsgemäßen Schichtmagnetogrammträger überraschende Vorteile auf. Die sogenannte Aussteuerbarkeit bei großen Wellenlängen (333 Hz) und kleinen Wellenlängen (8 kHz) liegt besser als bei ähnlichen herkömmlichen Bändern. Die Messung der Werte für die Aussteuerbarkeit erfolgte dabei gegen ein Bezugspegelband mit einem magnetischen Fluß von 250 nWb/m und bei einer Bandgeschwindigkeit von 4,75 cm/sec. Die Messung der Werte bezieht sich auf einen Vormagnetisierungsstrom, der nach DIN 45 512 ermittelt wurde.

Die in den nachstehenden Beispielen und Vergleichsversuchen genannten Teile und Prozente beziehen sich, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Volumenteiie verhalten sich zu Gewichtsteilen wie Liter

/ti Kilogramm. Die Beispiele und Vergleichsversuche wurden sowohl unter Verwendung von nadeiförmigem C'hromdioxid als auch Ciamma-Lisen(lll)-oxid als M ag nc !pigment durchgeführt.

B c i s ρ ι e I I

In einem behci/barcn Kcaktionsgefiiß von ca. 200 1 Inhalt, ausgerüstet mit Rührer und Rüekflußkühler, werden 7200 Teile Polytctrahydrofuran (Molekulargewicht 2000). 3200 Teile Neopentylglvkol, 70 Teile Trimethylolpropan. 9440 Teile Diphcnyimethan-4,4'-diisocyanat und 4000 Teile Tetrahydrofuran vorgelegt und auf 55" (.' erwärmt. Die Zugabe von weiteren 4000Teilen Tetrahydrofuran erfolgt in der Weise, daß die Viskosität der Reaktionslösung im Verlaufe der weiteren Reaktion stets ca. 250OcP nicht übersteigt. Nach Beendigung der Zugabe des Tetrahydrofurans wird die Reaktion durch Zugabe von 1000 Teilen Isopropanoi gestoppt. Der K-Wert des gebildeten Polymeren betragt etwa b2:'i. gemessen in i"/niger i.osung in Tetrahydrofuran.

In einer Stahlkugelmühle mit einem RiIIv 'lumen von 100 000 Volumenteilen, die mit etwa 40 U/min betrieben wird, werden 90 000 Teile .Stahlkugeln, I 5 000 Teile der oben angegebenen 20%igen I.osung von Polyätherurethan in Tetrahydrofuran, I 3 50O Teile eines fcrromagnetischen Chromdioxidpigmentes mit einer mittleren Teilchengröße von 0.5 μηι und einem Verhältnis von Länge zu Dicke von 4:1 bis 9 : I. 270 Teile Zinkolcat. 3000 Teile Tetrahydrofuran und 15 000 Teile Dioxan zugegeben. Diese Mischung wird 9b Stunden dispergiert. Anschließend werden der Dispersion innerhalb einer Stunde 270 Teile n-Butylstearat und 70 Teile Stearinsäure in 1000 Volumenteilen eines Lösungsmittelgemisches von gleichen Teilen Tetrahydrofuran und Dioxan gelöst, eingerührt. Die Magnetdispersk·" wird sodann unter Druck durch ein Filter von 5 um Porenweite filtriert. Mit einem Linealgießer wird nach der üblichen Technik eine Polyäthylenierephihalatfolie mit der Magnetdispersion beschichtet und nach Durchlaufen eines Magnetfeldes die Beschichtung bei Temperaturen zwischen 60 und 100"C getrocknet. Nach der Trocknung trägt die Folie eine Magnetschicht von 6 um Dicke. Durch Hindurchführen zwischen beheizten Walzen (80⁰C unter einem Liniendruck von ca. 200 kg/cm) wird die Magnetschicht verdichtet. Die beschichtete Folie wird in Bänder der gebräuchlichen Breite, z. B. für Audiobänder auf 6.25 und 3.81 mm geschnitten. Zur Anwendung für Videozwecke wird eine Bandbreite von 1/2". 1" oder 2" hergestellt. Die resultierenden Magnetschichten besitzen sehr gute mechanische Eigenschaften und eignen sich gleichermaßen für Audio- und Videoanwendung. Die Meßwerte und lestergebnisse der resultierenden Magnetbänder sind in Tabelle 1 angegeben.

Beispiel 2

In einem bcheizbaren Reaktionsgefäß von ca. 200 000 Volumenteilen Inhalt, ausgerüstet mit Rührer und Rückflußkühler werden 6480 Teile Polycaprolacton mit einem Molekulargewicht von 830, 3130 Teile Neopentylglykol, 10 280 Teile Diphenylmethan-'M'-diisocyanat, 110 Teile Trimethylolpropan und 40 000 Teile Tetrahydrofuran vorgelegt und auf 60° C erwärmt Die Zugabe von weiteren 40 000 Teilen Tetrahydrofuran erfolgt in der Weise, daß die Viskosität der Reaktionslösung im Verlaufe der weiteren Reaktion ca. 400OcP nicht übersteigt

Der K-Wert des entstandenen Polymeren beträgt

etwa 61. gemessen in %iger Lösung in Tetrahydrofuran.

In einer Stahlkiigclmühle mit einem Füllvohimen von K)O 000 Vuliiinenteilen.dic mit etwa 40 U/min betrieben -> wird, werden 90 000 Teile .Stahlkugeln. 1 5 000 Teile der oben angegebenen 20%igen Lösung von Polvcaprolac tonurethan in Tetrahydrofuran. 13 500 Teile eines ferromagnetische!! Chromdioxidpigmentes mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 0,5 μηι und einem

κι Verhältnis von Länge /u Dicke von 4:1 bis 9 : I. 270 Teile Zinkolcat. 3000 Teile Tetrahydrofuran und 15 000 Teile Dioxan zugegeben. Die weitere Verarbeitung dieser Mischung erfolgt wie unter Beispiel I angegeben Die resultierenden SchichtMiagnetngrammträger besit-

i"> /en sehr gute magnetische und mechanische Ligenschaften und eignen sich gleichermaßen fur die Audioband- und Videobandanwendung Die Meßwerte und Testergebnisse der resultierenden Magnetbänder sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichs*, ersuch Λ

Ls wird wie in Beispiel I verfahren, jedoch werden hier anstelle des dort verwandten in Lösung hergestell·

.'"■ ten Polvatherureihans 15 000 Teile einer 20''";gen Lösung eines handelsüblichen, nach dem Sehmel/ko'i densations-Verfahren hergestellten Polvesteniretlianin Tetrahydrofuran eingesetzt. Die Meßwerte und Testergebnisse der resultierenden Schicliünagi.eio

in grammträger sind in Tabelle I angegeben.

Vergleichsv ersuch B

Hs wird wie in Beispiel 1 verfahren, ledivh werden r, hier anstelle des dort verwandten in Lösung hergestellten Polvätherur'.'thans 15(X)O Teile einer 20⁰o:gen Lösung eines anderen handelsüblichen, nach dem Schmel/kondeiisations-Verfahren hergestellter. PoIvätherurethans in Tetrahydrofuran eingesetzt. Die •ii' Meßwerte und Testergebnisse der resultierenden Schichtmagnetogrammträger sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsversuch C

4": Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wird hier anstelle des dort verwandten in Lösung hergestellten Polyätherurethans eine Lösung von 2100 Teilen eines handelsüblichen Polyesterurethans und 900 Teilen eines Phenoxyharz.es. gelöst in 30 000 Teilen eines Lösungs-

ί<ι mittelgemisches. bestehend aus gleichen Teilen Tetrahydrofuran und Dioxan. eingesetzt. Weitere Lösungsmittelzugaben erfolgen nicht. Die Meßwerte und Testergebnisse der resultierenden Schichtmagnetogrammträger sind in Tabelle 1 angegeben.

Vergieichsversuch D

Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wird hier anstelle des dort verwandten in Lösung hergestellten Pcilyätherurethans eine Lösung von 2100 Teilen des in Vergleichsversuch B verwendeten handelsüblichen Polyätherurethans und 900 Teilen eine Phenoxyharzes, gelöst in 30 000 Teilen eines Lösungsmittelgemisches, bestehend aus gleichen Teilen Tetrahydrofuran und Dioxan gelöst, eingesetzt. Weitere Lösungsmittelzugaben erfolgen nicht. Die Meßwerte und Testcrgcbnisse der resultierenden Schichtmagnetogrammträger sind in Tabelle 1 zusammengefaßt

Tabelle 1	Magnetische F-igcnscnaftcn	und 2	sowie den Vergleichsversuchen A-	Bczugspegel von 250 nWb/m	IVC 821	hroma 90	Videoeigen	,6	Stör	D hcrgc-	A₁
	//c 4 - Iχ Rf					schafte r	,6	abstand
Meßwerte und Testergebnisse der gemäß den Beispielen 1		Mikro	IJauer-		Hf	.2	S/N	Audioanwendung
stellten Magnetbänder		härte	stand	Pegel	.5	U.O	An	(dB,
Versuch Raiihig-	(k.-\/mi (ml)				.0	+ 2,9		+5,8
keil	38.6 162 3.05			+	,1	+ 1,5		+ 5,8
K,	38.8 15') 2,92	kp/nim	(Min.)	+		+ 2,4	(dB)	+3,8
	38.4 143 2,35	14.1	300	-t-		+ 1,0	-4.8	+4,2
	38,6 150 2.46	12.7	300	f		+ 1,0	-5,0	+4,0
Beispiel 1 0,04	38.4 142 2.20	4.9	20	+	kHz).		-6,6	+4.2
Beispiel 2 0,05	38,4 147 2,30	2.2	2	+	Hz).		-6,0
Vergleichsversuch Λ 0,08		9.6	45			-7,5
Vergleichsversuch B 0,06		5.0	65	gegen Memorex.		-7,0
Vergleichsversuch C 0.10
Vergleichsversuch t) 0,10
lh. Koerzitivkraft.	Rf Riclitfaktor (Verhältnis der Remanenz in Längs- und Querri	chtung).
4 - Jr. Remanenz.	An. Au-^teuerb.irkeit hei	kleinen Wellenlängen (Aufzeichnungsfr^quenz 8
	·(,: Aussteuerbarkeit bei	grol3cr Wellenlänge (Aufzeichnungsfrequenz 333
	//,: llochfrequcn/pegel gemessen an IVC 821 gegen Memorex (
	Störabstand: Verhältnis von Rausch zu Nutzsignal gemessen an
	An und ■(; sind bezogen auf den

Beispiel 3

In einem beheizbaren Reaktionsgefäß von ca. 200 000 Voliimenteilcn Inhalt, ausgerüstet mit Rührer und Rückflußkühler werden 8820 Teile Diathylenglykoladipat mit einem Molekulargewicht von 2800. 2880 Teile Neopentylglykol. b0 Teile Trimethylolpropan. 8240 Teile Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat und 40 000 Teile Tetrahydrofuran vorgelegt und auf 55"C erwärmt. Die Zugabe von weiteren 40 000 Teilen Tetrahydrofuran erfolgt in der Weise, daß die Viskosität der Reaktionslösung im Verlaufe der weiteren Reaktion stets ca. 1300 cP nicht übersteigt. Nach Beendigung der Tetrahydrofuranzugabe wird die Reaktion durch Zugabe von 1000 Teilen Isopropanol gestoppt. Das so hergestellte Polyesterurethan besitzt einen K-Wert von etwa 61. gemessen in 1 %iger Lösung in Tetrahydrofuran.

In einer Stahlkugelmühle mit einem Füllvolumen von 40 000 Volumenteilen, die mit etwa 40 U/min betrieben wird, werden 40 000 Stahlkugeln. 3300 Teile der 20°/oigen Lösung des Polyesterurethans in Tetrahydrofuran. 5000 Teile ferromagnetisches Eisen(III)-oxid mit einer Teilchenstruktur von 0.5—1.0 um Länge und 0.05-0.2 μιη Breite. 380 Teile Farbruß. 27 Teile Stearinsäure, 108 Teile Isopropylmyristat. 5300 Teile Dioxan und 1200 Teile Tetrahydrofuran eingefüllt. Die Mischung wird 70 Stunden dispergiert. Anschließend werden der Dispersion 274 Teile der 20°/oigen Lösung des Polyesterurethans in Tetrahydrofuran und 740 Teile Dioxan zugesetzt. Die Gesamtmischung wird weitere 20 Stunden dispergiert und anschließend unter Druck durch ein Filter von 5 μιη Porenweite filtriert. Die weitere Verarbeitung erfolgt entsprechend Beispiel 1. Die resultierenden Schichtmagnetogrammträger besitzen sehr gute mechanische und magnetische Eigenschaften, wie die in Tabelle 2 angegebenen Meßwerte und Testergebnisse zeigen.

H e i s ρ i e i 4 In einer Stahlkugelmühle mi: einer.. FnUvoSun-.cn von

40 000 Volumenteilen, die mit etwa 40 U/min betrieben wird, werden 40 000 Teile .Stahlkugeln. 5000 Teile ferromagnetisches Eisen(lll)-oxid mit einer Teilchen-Struktur von 0,5—1.0 μιη Länge und 0,05-0.2 μιρ Breite. 380 Teile Fcrbruß, 27 Teile Stearinsäure, 108 Teile Isopropylmyristat, 2300 Teile einer 2O°/oigen Lösung des in Beispiel 3 beschriebenen Polyesterurethans in Tetrahydrofuran, 1000 Teile einer 20%igen Lösung eines Phenoxyharzes mit einem Molekulargewicht von etv. < 20 000 — 30 000. hergestellt aus Bisphenol A und Epiv. ilorhydrin. 5300 Teile Dioxan und 1200 Teile Tetrahydrofuran einf-füllt. Die Mischung wird 70 Stunden dispergiert. Anschließend werden der Dispersion 2000 Teile einer 20°/oigen Lösung des in Beispiel 3 angegebenen Polyesterurethans in Tetrahydrofuran. 750 Teile einer 20%igen Lösung des genannten Phenoxyharzes und 740 Teile Dioxan zugesetzt. Die Gesamtmr.ichung wird weitere 20 Stunden dispergiert und anschließend unter Druck durch ein Filter von 5 iim Porenweite filtriert. Die weitere Verarbeitung erfolgt entsprechend Beispiel 1. Die Meßwerte und Testergebnisse der resultierenden Schichtmagnetogrammträge·" sind in Tabelle 2 angegeben.

Vergleichsversuch E

Es wird wie in Beispiel 3 verfahren, jedoch wird hier anstelle des dort verwandten in Lösung hergestellten Polyesterurethans die gleiche Menge einer 20%igen Lösung des in Vergleichsbeispiel A verwendeten handelsüblichen, nach dem Schmelzkondensations-Verfahren hergestellten Polyesterurethans in Tetrahydrofuran eingesetzt. Die Meßwerte und Testergebnisse der resultierenden Schichtmagnetogrammträger sind in Tabelle 2 angegeben.

Vergleichsversuch F

Es wird wie in Beispiel 4 verfahren, jedoch wird hier anstelle des dort verwandten in Lösung hergestellten Polyes'erurethans die gleiche Menge einer 20%igen

15 16

Lösung des in Vergleichsbeispiel A verwendeten ran eingesetzt. Die Meßwerte und Testergebnisse der

handelsüblichen, nach dem Schmelzkondensaiions-Ver- resultierenden Schiehtmagnetogrammmträger sind in

fahren hergestellten Polyesterurethans in Tetrahydrofu- Tabelle 2 angegeben.

Tabelle 2	der gemäß	den Beipielen'	3 und 4	sowie den Vergleichsversuchen E und	: Dauerstand Störabstand	S/N	F her-
Meßwerte und Testergebnisse
gestellten Magnetbänder	Rauhigkei	t Magnetische	Eigen-	MikrohärU
Versuch		schäften			(Min.)	+0,5	HF
	*(Rv)*	Rf	*4tJ_k*		120	+0,5	Pegel
			(mT)		180	0
	0,05	1,7	110	13,7	25	0	+2
Beispiel 3	0,07	1,6	104	11,6	55		+ 1,8
Beispiel 4	0,08	1,5	98	6,5	+ 1,1
Vergleichsversuch E	0,10	1,4	94	3,9	+0,6
Vergleichsversuch F

Störabstand S/N und Hochfrequenzpegel wurden an Halbzollbändem auf einem handelsüblichen Videorecorde vom Typ Shibaden SH 700 ermittelt Die Messung d;s Dauerstandes erfolgte an einem handelsüblichen Recorder vom Typ Sony.

Claims

Patentansprüche:

1. Schichtmagnetogrammträger mit einer auf einen nichtmagnetischen Träger aufgetragenen Magnetschicht, im wesentlichen bestehend aus einer Dispersion eines Magneipigments in einem zu mindestens 50 Gewichtsprozent aus einem, in Tetrahydroduran löslichen, isocyanatgruppenfreien thermoplastischen Polyurethan mit großer Oberflächenhärte und einem hohen Elastizitätsmodul bestehenden Bindemittel oder Bindemittelgemisch, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyurethan hergestellt wurde aus: