[go: up one dir, main page]

DE2328430A1 - Haftkleber - Google Patents

Haftkleber

Info

Publication number
DE2328430A1
DE2328430A1 DE2328430A DE2328430A DE2328430A1 DE 2328430 A1 DE2328430 A1 DE 2328430A1 DE 2328430 A DE2328430 A DE 2328430A DE 2328430 A DE2328430 A DE 2328430A DE 2328430 A1 DE2328430 A1 DE 2328430A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
pressure
adhesive
resins
percent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2328430A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2328430C2 (de
Inventor
Kurt Hagenweiler
Kurt Scholz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE2328430A priority Critical patent/DE2328430C2/de
Priority to CH741674A priority patent/CH589710A5/xx
Priority to SE7407258A priority patent/SE409579B/xx
Priority to US05/475,583 priority patent/US3935144A/en
Priority to AT459874A priority patent/AT328592B/de
Priority to GB2460274A priority patent/GB1462308A/en
Priority to IT51377/74A priority patent/IT1013364B/it
Priority to FR7419198A priority patent/FR2232584B1/fr
Priority to NLAANVRAGE7407561,A priority patent/NL176687C/xx
Priority to BE145082A priority patent/BE815927A/xx
Publication of DE2328430A1 publication Critical patent/DE2328430A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2328430C2 publication Critical patent/DE2328430C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft Haftkleber aus Polyolen, klebrig machenden Harzen und ^-Isocyanatoraethyl-^-S'S-triraethylcyclohexylisocyanat und ein Verfahren zur Herstellung der Produkte, bei dem die Verwendung von Lösungsmitteln nicht erforderlich ist.
Es ist bekannt, daß Klebemassen aus Kautschuken oder Phenolharzen lösungsmittelfrei verstrichen werden können. Es ist ferner vorgeschlagen worden, druckempfindliche Klebemassen aus einem oder mehreren Polyolen mit mindestens 3 Hydroxylgruppen pro Molekül, gegebenenfalls Di- und/oder Monoolen und Polyisocyanaten herzustellen. Hierbei werden die Ausgangskomponenten in solchen Mengen zur Reaktion gebracht, daß sämtliche Hydroxylgruppen der Polyole und gegebenenfalls Di- und/oder Monoole mit den Isocyanatgruppen der Polyisocyanate reagieren und so ein vollständig vernetztes Polyurethan bilden. Erfindungswesentlich ist ferner, daß die Polyurethane eine mittlere Keibenlänge zwischen I30 und 285 Kettenatome aufweisen., Derartige Klebemassen, die keine klebrig machenden Harze enthalten, härten sehr langsam. Nachteilig ist ferner, daß die bei Raumtemperatur harten, kautschukartig-festen Klebemassen nur in erweichtem Zustand, d.h. bei relativ hohen Temperaturen, aufgetragen werden können. Klebrig heiße Massen in der Maschine bis zur Streichvorrichtung zu transportieren und dabei warm^zuhalten, ist maschinell sehr aufwendig und kostspielig. Die Verfahren erlangten keine praktische Bedeutung.
Nach Angaben der US-PS 3 437 622 wird durch Erwärmen von Polyolen, Polyisocyanaten und bis zu 10 Gewichtsprozent eines klebrig machenden Harzes, bezogen auf das Gewicht des verwendeten Polyols, auf 1000C eine Stunde ein isocyanatgruppenhaltiges Präpolymeres hergestellt, das in einem inerten Lösungsmittel gelöst, wird. Die klebstoffhaltige Lösung wird auf einem Substratyerteilt und danach das Lösungsmittel verdampft. Hierbei entstehen aus dem Prä-
- 2 - O.Z. 29 913
polymeren die als Klebstoffe verwendbaren Polyurethanpolymeren. Das Verfahren besitzt den Nachteil, daß größere Harzmengen in derartige Systeme nicht eingemischt werden können und die Präpolymeren nur in Form von Lösungen verarbeitet bzw. auf Substrate aufgetragen werden können.
Lösungsmittelhaltige Klebemassen aus Isocyanaten und Estern aus Rizinusöl und Carbonsäuren werden in der US-PS 3 246 049 beschrieben. Die -Klebemassen werden ebenfalls in unpolaren Lösungsmitteln, wie Xylol, gelöst und auf das Trägermaterial aufgetragen. Auch diese Arbeitsweise ist mit teueren maschinellen Aufwendungen verbunden, da das Lösungsmittel nach dem Streichvorgang abgesaugt werden muß. Hierzu sind ein Trockenkanal, der bei herkömmlichen Streichmaschinen eine Länge von etwa 40 bis 60 m aufweist, und ein ex-geschützter Raum notwendig. Die Geschwindigkeit des Sireichvorganges ist ferner von dem Wirkungsgrad des Trockenkanals abhängig und deshalb meist begrenzt.
Aus der DT-OS 2 002 457 ist ein Verfahren zur Herstellung von . Haftklebern aus hydroxylgruppenhaltigen Polyalkylenäthern, klebrig machenden Harzen und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten bekannt. Hierbei werden die Ausgangsstoffe ohne Zusatz voriüblichen inerten Lösungsmitteln gemischt und lösungsmittelfrei auf dem Trägermaterial verteilt. Nachteilig an diesem Verfahren ist, daß der Haftkleber maximal 30 Gewichtsprozent eines klebrig machenden Harzes enthalten kann... Ist der Harzgehalt größer, so verliert der Haftkleber nach einigen Tagen oder Wochen einen Teil seiner Klebrigkeit, wobei er sich entmischt und inhomogen wird, oder die Viskosität des Haftklebers steigt so stark an, daß das Produkt mit üblichen Dosier- und Förderanlagen nicht mehr verarbeitet werden kann. Da die KLebkraft des Haftklebers von dem Gehalt an klebrig machenden Harzen (tackifier) abhängig ist, ist es für manche Anwendungsgebiete zweckmäßig, dem Produkt größere Mengen tackifier einzuverleiben. ,
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Haftkleber mit großer KLebkraft und relativ niederen Viskositäten herzustellen, die ohne Zusatz von inerten Lösungsmitteln mit üblichen Förder- und Dosiereinrichtungen bei Raumtemperatur schnell auf Substraten verstrichen werden können.
- 3 - O.Z. 29 913
5 wurde überraschend gefunden, daß diese vorteilhaften Eigen-
ehaften Haftkleber aufweisen, die ohne Zusatz von Lösungsmitteln,
urch Vermischen von
) 28 bis Sik Gewichtsprozent' eines Polyols mit einem Molekulargewicht von 300 bis 8.000 und einer Hydroxylzahl zwischen 20 und 85 und
) 5 bis 60 Gewichtsprozent eines amorphen, thermoplastischen, klebrig machenden Harzes, das einen Erweichungspunkt zwischen 40 und l40°C und ein Molekulargewicht zwischen 200 und 7.500 aufweist, und lösungsmittelfreies Umsetzen der Reaktionsmischung mit
) 1 bis 12 Gewichtsprozent ^-Isocyanatomethyl-^.S^-trimethylcyclohexylisocyanat
rhalten werden, wobei die Gewichtsprozente bezogen sind auf das esamtgewicht der Komponenten a, b und c.
ie erfindungsgemäßen Haftkleber können ohne Zusatz von üblichen nerten Lösungsmitteln hergestellt und verarbeitet werden und beitzen neben den bereits genannten vorteilhaften Eigenschaften ohe Klebewerte, beispielsweise von ungefähr 0,2 kp bis ungefähr kp, gemessen nach .der Afera-Norm.
urch die Verwendung von ^-
exylisocyanat, das auch unter dem Trivialnamen Isophorondiisoyanat bekannt ist, als loscyanatkomponen te steigt beim Vermichen der Ausgangsstoffe die Viskosität der Reaktionsmischung ur unwesentlich an, so daß dem Haftkleber auch größere Mengen, .h; Mengen über 30 Gew.J^, an klebrig machenden Harzen einverleibt erden können. Ferner wirken sich geringe Abweichungen bei der osierung der Ausgangskomponenten weniger nachteilig auf die rodükteigenschaften aus, als bei Verwendung von üblichen aroatischen Di- und Polyisocyanaten, wie Toluylendiisocyanat, Dihenylmethandiisocyanat oder Mischungen aus Di- und Polyphenylolymethylen-polyisocyanaten. Das bedeutet, daß nicht nur die aftkleber und deren KLebewerte, sondern auch die Produkteigenchaften der mit den Haftklebern beschichteten Klebebändern auf infache Weise reproduzierbar hergestellt werden können. Voreilhaft ist ferner, daß Isophorondiisocyanat im Vergleich zu romatischen Polyisocyanaten weniger feuchtigkeitsempfindlich st, so daß die Umsetzung zwischen der Polyol-tacktfier-mischung
- _ 4 - O.Z. 29 913
und dem Isophoron-diisocyanat nicht negativ durch die natürliche Feuchtigkeit, die stets in den Fabrikationsräumen oder auf dem Trägermaterial vorhanden ist, beeinflußt wird. Isophorondiisocyanat ist außerdem aufgrund seines geringen Dämpfdrucks weniger toxisch als zahlreiche; andere aliphatisch^ oder aromatische Polyisocyanate.
Als Ausgangsstoff (a) für die Herstellung der Haftkleber werden Polyole, beispielsweise Polyesterole und vorzugsweise Polyätherole, verwendet, die linear, teilverzweigt und/oder verzweigtkettig sein können und Molekulargewicht von 300 bis 8.000, insbesondere 900'bis 6.000, vorzugsweise 1.800 bis 5.200 besitzen. Beispielsweise kommen Polyätherole in Betracht, die durch Polyalkoxylierung von zwei- oder mehrwertigen, vorzugsweise zwei- und/oder dreiwertigen Alkoholen, wie Äthylenglykol, Propylenglykql, Butandiol-1,3, Butandiol-1,4, Trimethylolpropan und Glycerin, mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid hergestellt werden. Auch Mischungen aus verschiedenen hydroxylgruppenhaltigen Polyalkylenoxiden, beispielsweise solche hergestellt aus Alkoholmischungen durch Anlagerung von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid, können verwendet werden, Die Polyätherole besitzen 0H-Zahlen von 20 bis 85, insbesondere von 25 bis 70, vorzugsweise von 30 bis 50.
Die Polyesterole, die OH-Zahlen von 30 bis 70, vorzugsweise von 35 bis 50 aufweisen, werden üblicherweise aus aliphatischen und/ oder aromatischen Dicarbonsäuren, wie Phthalsäure und Terephthalsäure~und vorzugsweise aus Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure und Sebacinsäure* und Di- und/oder Trialkoholen, wie Glykol, Äthylenglykol, Butandiol-1,4, Butandiol-1,3, Hexandiol-1,6, Trimethylolpropan und Glycerin, bei erhöhten Temperaturen, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, wie Titansalzen oder Alkoholaten, kondensiert. Besonders geeignet sind solche Polyesterole, die eine Säurezahl von kleiner als 3 besitzen.
Als Ausgangsstoff (c) wird 3-Isocyanatomethyl-3.5.5-trimethylcyclohexylisocyanat, das - wie bereits erwähnt wurde - unter dem Trivialnamen Isophorondiisocyanat bekannt ist, verwendet.
Die Komponenten (a) und (c) werden vorzugsweise in solchen Mengen-
- 5 - O.Z. 29 913
Verhältnissen verwendet, daß pro Äquivalent Hydroxylgruppe der Polyole 0,6 bis 1,4, vorzugsweise 0,8 bis i;2, insbesondere 0,8 bis 0,98 äquivalente Isocyanatgruppen des Isophorondiisocyanats vorliegen. Auf diese Weise werden Haftkleber erhalten, die gegebenenfalls noch freie Hydroxylgruppen aufweisen, was für manche Anwendungsgebiete vorteilhaft sein kann.
Durch Umsetzung der Polyole mit dem Isophorondiisocyanat entstehen bereits Produkte, die eine gewisse Klebrigkeit aufweisen; es sind jedoch keine vorteilhaften Haftkleber.
Ein wesentliches Erfindungsmerkmal ist die Verwendung von klebrig machenden Harzen (sogenannte tackifier) als Komponente (b), die auch in größeren Mengen, beispielsweise in Mengen bis zu 60 Gewichtsprozent, in dem Haftkleber enthalten sein können, ohne daß sich die Produkte entmischen oder inhomogen werden. Bei den klebrig machenden Harzen'handelt es sich um feste, amorphe, harte bis spröde, thermoplastische Substanzen, die "bei Temperaturen zwischen 40 und 1500C, vorzugsweise zwischen 75 und 135°C erweichen und im allgemeinen ein Molgewicht bzw. mittleres Molgewicht zwischen 200 und 7.5OO, vorzugsweise zwischen 500 und I.500 aufweisen. Das Harz soll mit dem Polyol verträglich sein, d.h. es soll beim Erwärmen oberhalb des Erweichungspunktes des Harzes mit dem Polyol gemischt werden können und das Polyol-tackifier-Gemisch soll sich bei Raumtemperatur nicht entmischen.
Geeignete Naturharze und modifizierte Naturharze sind beispielsweise Terpenharze (auch Polyterpenharze genannt), Balsamharze, Kolophoniumharze, Kolophonium, hydriertes Kolophonium, Ester des Kolophoniums oder hydrierten Kolophoniums, wie der Glyzerinester, der Pentaerythritester, der Äthylenglykolester, Diäthylenglykolester, Methylester oder der Propylester des (hydrierten) Kolophoniums. Ester des bei der vollständigen Hydrierung des Kolophoniums entstehenden Hydroabietylalkohols sind ebenfalls geeignet, z.B. der Benzoesäure- oder Phthalsäureester.' Gut klebrig machende Harze sind ferner die üblichen Terpen-Phenol-Harze, Alkylphenolharze, Ketonharze, wie Kondensationsprodukte des Cyclohexanons, Cumaronharze, Indenharze, Kohlenwasserstoffharze, Polyvinylisobutyläther, Polyvinylacetat, Vinylacetat-Vinyllaurat-Copolymere und Polyolefine.
.. ό - O.Z. 29 913
Unter den geeigneten klebrig machenden Harzen bevorzugt man diejenigen, die möglichst wenig Säuregruppen enthalten und deren Säurezahl möglichst unter 100, vorzugsweise zwischen 0 und 70 liegt, wie. Terpenharze, Terpenphenolharze und Esterharze. Mit besonderem Vorteil verwendet man Gemische verschiedener klebrig machender Harze, beispielsweise Gemische aus 2 bis 4 verschiedenen Harzen. Sofern man Harze unterschiedlichen Erweichungspunktes im Gemisch verwendet, beispielsweise ein Gemisch aus Harzen mit Erweichungspunkt um 700C und Harzen mit Erweichungspunkt um 1200C, so sind die erhaltenen Haftkleber in einem größeren Temperaturbereich verwendbar als Haftkleber auf Basis nur eines Harzes.
Die drei Ausgangskomponenten Polyol (a), klebrig machendes Harz (b) und Isophorondiisocyanat (c) werden in folgenden Mengenverhältnissen verwendet:
Komponente a: 28 bis 94 Gewichtsprozent, vorzugsweise 40 bis
80 Gewichtsprozent,
Komponente b: 5 bis 60 Gewichtsprozent, insbesondere 15 bis
50 Gewichtsprozent, vorzugsweise ^O bis 45 Ge- ( wichtsprozent und
Komponente c: 1 bis 12 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2 bis 8 Gewichtsprozent.
Für die Qualität des Haftklebers ist von Bedeutung, daß bei der Herstellung und Verarbeitung des Produkts bestimmte Verfahrensbedingungen eingehalten werden. Gute Produkte werden erhalten, wenn man zunächst das klebrig machende Harz und das Polyol bei Temperaturen oberhalb des Erweichungspunktes der Harze mischt und anschließend bei Temperaturen kleiner als 500C* vorzugsweise zwischen 15 und 35°C das Isophorondiisocyanat hinzufügt. Diese Mischung wird dann in fließfähigem Zustand verformt bzw. auf Folien oder einen beliebigen Untergrund aufgetragen. Nach der Formgebung läßt man ausreagieren und erhält dann einen mehr oder weniger weichen, weitgehend lösungsmittelbestandigen, praktisch unlöslichen Haftkleber, d.h. eine druckempfindliche Klebemasse.
Die Haftkleber stellt man beispielsweise im einzelnen auf folgende Art her: Das handelsübliche Polyol wird zweckmäßig zunächst weitgehend, beispielsweise durch Erwärmen unter vermindertem Druck,
. - 7 - O.Z. 29
entwässert. Es ist vorteilhaft, darauf zu achten, daß der Wassergehalt des Produkts.0,1 % möglichst nicht wesentlich übersteigt. Gleiches gilt natürlich auch für die anderen Komponenten,, doch sind diese üblicherweise von Natur aus praktisch wasserfrei. Man mischt das Polyol mit dem Harz oder dem Harzgemisch-derart, daß eine klare, homogene Polyol/Harzmischung entsteht. Meist erwärmt man hierzu die Komponenten unter Rühren etwa bis auf Temperaturen oberhalb dem Erweichungspunkt des Harzes, beispielsweise auf 40 bis 16O°C, so lange, bis sich eine klare, homogene Mischung gebildet hat. Je nach Art des Polyols und nach Art und Menge des klebrig machenden Harzes hat die resultierende Mischung bei Raumtemperatur unterschiedliche Viskositäten, etwa zwischen 2.000 und 20.000 Centipoise.
Verwendet man bei der Bereitung des Haftklebers keinen tackifier oder weniger als 5 Gewichtsprozent, so ist die Klebekraft unbefriedigend. Haft kleber, die mehr als 60 Gewichtsprozent eines Harzes enthalten, besitzen zwar eine sehr gute Klebekraft, die Produkte können jedoch aufgrund der zunehmenden Viskosität nur noch bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise über 50°C verarbeitet werden.
Gleichzeitig mit dem Harz oder auch danach, jedoch vorteilhaft vor Zugabe des Isophorondiisocyanats kann man auch weitere übliche Hilfsmittel zumischen, wie Farbstoffe, Füllstoffe, Pigmente, Weichmacher, Alterungsschutzmittel, Antioxidantien und Lichtschutzmittel. Hinzugefügt werden können auch übliche Katalysatoren, die die anschließende Umsetzung deriHydroxylgruppen mit Isocyanatgruppen beschleunigen. Bewährte Katalysatoren sind beispielsweise Dibutylzinndilaurat oder Zinn-II-octoat.
Die Ausgangskomponenten und Hilfsmittel werden mit Hilfe der üblichen, in der Polyurethanchemie bekannten, Dosier- und Verarbeitungsvorrichtungen gemischt. Bei der Zumischung der vorgeschlagenen Menge Isophorondiisocyanat sollten Temperaturen höher als 50°C nach Möglichkeit vermieden werden. Gegebenenfalls ist es zweckmäßig das Isophorondiisocyanat mit einem Teil der Polyol-
tackifier-Mischung zu versetzen und dieser Vormischung den restlichen Teil der Polyol-tackifier-Mischung und den Katalysator einzuverleiben. Die resultierende Mischung sollte dann möglichst
.- 6 - ο.ζ. 29
rasch weiterverarbeitet werden. Man mischt und verarbeitet in dieser Phase im allgemeinen bei Temperaturen zwischen 5 und 5O0C, vorzugsweise zwischen 15 und J55°C. Die Formgebung erfolg; vorzugsweise unmittelbar nach dem Vermischen, wobei man bei tieferen Temperaturen längere, bei höheren Temperaturen kürzere Reaktionszeiten einhält. Zweckmäßig erfolgt die Formgebung mit Hilfe von ' üblichen Methoden, wie sie zur Herstellung von selbstklebenden Erzeugnissen bekannt sind.
Da kein Lösungsmittel verdunsten muß - bei der Bereitung der Mischung wird ja vorteilhaft auf die Mitverwendung jeglichen Lösungsmittels verzichtet - kann der Haftkleber in beliebig dicker Schicht eingesetzt werden, auch können Formkörper beliebiger Art und Größe hergestellt werden. Der Hauptanwendungszweck liegt in der Herstellung von Klebebändern, Klebefolien und Klebeetiketten wobei der Haftkleber auf ein Gewebe oder auf Folien aus beispielsweise Papier, Cellulose, Celluloseacetat, Cellophan, Polyester, Polyamid, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen o.a. in dünner Schicht aufgetragen wird. Man wählt im allgemeinen Schicltdicken von oberhalb 5/U, vorteilhaft oberhalb 25 /U, entsprechend Beschichtungen von mehr als 5 S bzw. mehr als 25 g pro m .
Nach beendeter Verarbeitung läßt man die Haftklebermischung ausreagieren, was je nach Temperatur in wenigen Sekunden bis wenigen Stunden erreicht wird. Die Viskosität der Mischung nimmt rasch zu, sie geliert alsbald und verfestigt sich zu einer mehr oder weniger weichen elastischen Masse mit hervorragenden Haftklebeeigenschaften. Erwärmt man nach dem Auftragen die Masse je nach Trägermaterial kurz auf Temperaturen von 50 bis 2000C, so ist innerhalb einer bis weniger Minuten die Masse verfestigt, und die Folie kann aufgewickelt werden, gegebenenfalls nachVluflage einer Trennfolie.
Der Haftkleber ist auch ein ideales Material für die Herstellung von selbstklebenden Dichtungsmassen, Isolierungen und dergleichen. Formkörper, z.B. Platten, aus dem Haftkleber sind an ihrer Ober- · fläche kleben, d.h. haftklebend, während die gesamte Masse fest und elastisch ist.
Mann kann auch bei der Herstellung der Haftkleber übliche Treib-
- 9 - O.Z. 29 913
mittel mitverwendet und während des Härtevorgangs nach dem Verformen die Masse aufschäumen lassen, bis die gewünschte Dichte, etwa zwischen 0,2 und 0,8 g/cnr erreicht ist. So erhält man haftklebende Schaumstoffe.
•Für die Härtung des Haftklebers nach der Verarbeitung ist die Anwesenheit eines Katalysators eigentlich nicht erforderlich, doch wird durch seine Mitverwendung die Härtungszeit wesentlich verkürzt. Entscheidend ist dabei, daß man je nach Art und Menge des Katalysators die Reaktionszeit beliebig einstellen kann entsprechend der für die Verarbeitung erforderlichen Zeit.
Eine abgewandelte Arbeitsweise, der man sich bedient, um dem Haftkleber möglichst hohe Harzgehalte einzuverleiben, besteht darin, daß man Weichmacher mitverwendet, beispielsweise niedermolekilares Polystyrol in Mengen von 5 bis 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Summe der Komponenten, a, b und c. Anstelle von Polystyrol läßt sich auch Styrol verwenden, wobei man dann bei der Vermischung der Komponenten einen üblichen Peroxidkatalysator zumischt und während des Aushärtens der Polyurethane gleichzeitig das Styrol polymerisieren läßt.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1
Ein Gemenge aus
100 Teilen eines trifunktioneilen Polyäthylenpolypropylenätherols mit einem Molekulargewicht von 4.500 und einer Hydroxylzahl von ca. 36
26,31 Teilen Alkyl phenolharz (Schmelzbereich 63 - 700C)
13*15 Teilen Terpenphenolharz (Schmelzberefch 117 - 1300C) . 10,52 Teilen Phthalsäureester von Hydroabietylalkohol
(Schmelzbereich 60 - 700C)
wird unter vermindertem Druck auf eine Temperatur von 135°C erwärmt und hierbei innig gemischt und entwässert. Anschließend läßt man die Mischung auf 20 bis 250C abkühlen und fügt
7,2 Teile 3-Isocyanatomethyl-3.5.5-trimethylcyclohexylisocyanat
und
- 10 - O.Z. 29 913
Eine Polyesterfolie wird sofort mit JO g/m der Klebemasse beschichtet. Man läßt bei Raumtemperatur 24 Stunden reagieren und erhält eine Haftkleberfolie^mit einer Klebekraft von 1.000 ρ (gemessen nach Afera-Norm 4OO1P8).
Beispiele 2-11
Werden die Umsetzungen analog den Angaben des Beispiels 1 durchgeführt, jedoch· die Art und Mengen der Reaktionspartner variiert, so werden die in der folgenden Übersicht zusammengestellten Klebemassen erhalten.
Beispiele 2 3 4 5 678 9 10 11
Ausgangsstoffe ' ' Gew.Tl. Gew.Tl. Gew.Tl. Gew.Tl. Gew.Tl. Gew.Tl. Gew.Tl. Gew.Tl. Gew.Tl. Gew.Tl.
Polypropylenatherol . . · '
Molgew, ca. 2.500
OH-Zahl 56 50
100 100 50 100
Polypropylenatherol
Molgew, ca. 9OO
OH-Zahl 25
100 100
Polypropylenatherol
Molgew, ca. 3.000
OH-Zahl 56
35
Ο
CD '
CO
Polypropylenatherol
Molgew, ca. 4.500
OH-Zahl 36
17,5 40
81/ Alkylphenolha rz
Schmelzber. 64 - 72°C
15
O
cn
Terpenphenolharz
Schmelzber. 120 - 130 C
100 100
50 10 45 29/2 55
10 2 10 14,6 10 30
Phthalsäureester von Hydroabietylalkohol Schmelzber. 60 - 700C
Methylester von hydriertem Kolophonium Titandloxyd Aerosil
3-Is ocyanat omethyl-3 ..5 · 5" trimethylcycl ohexylis ocyana t
Zinn-II-Octoat
20 100 > 1
h
80 I
55 60
4 10 4,9 7 1 15 11,6 4,9 7, 2 10 20 O
N
O
r\>
CO
1 10 8 1 0, 8 20 . 10 ro
VO
vo
rrs
2 H-*
VjJ
7,2 . 10,5 5, 7,6 7,2 7,9 10,5
0,8 0,7 0, 0,8 0,8 1. 1
Klebekraft: 1,5 kp 0,8 kp 2 kp 0,6 kp 1,8 kp 1,2 kp 2,2 kp 0,6 kp 2,2 kp 1,9 kp
gemessen nach 48 Stunden nach der Afera-Norm
- 1?. - O.Z. 29 913
Vergleichsbeispiel 1
Ein Gemenge aus "
100 Teilen eines trifunktioneilen Polyäthylenpolypropylenätherols mit einem Molekulargewicht von 4.500 und einer OH-Zahl von 36 und
33*3 Teilen Alkylphenolharz mit einem Schmelzbereich von 64 bis 720C wird unter vermindertem Druck bei einer Temperatur von 1300C gemischt und entwässert. Anschließend läßt man die Mischung auf 20 bis 250C abkühlen und fügt 5,3 Teile eines Gemisches aus 80 Gew.$ 2,4-Toluylen-diiso-
cyanat und 20 Gew.# 2,6-Toluylen-diisocyanat und 0,6 Teile Zinn-II-octoat hinzu.
Die Haftklebermischung wird sehr rasch viskos und inhomogen.
2 '
Eine Polyesterfolie wird sofort mit 70 g/m der Klebemasse beschichtet. Man erhält eine Haftkleberfolie mit einer Klebekraft von ca. 0,8 kp. Nach einer Lagerzeit von 48 oder mehr Stunden hat sich die Klebekraft um mehr als 50 % vermindert.
Vergleichsbeispiel 2
Ein Haftkleber aus
100 Teilen eines Polyäthylenpolypropylenätherols mit einem
Molekulargewicht von 3^000 und einer OH-Zahl von 38, 46,6 Teilen Alkylphenolharz (Schmelzbereich 64 - 74°C), 20 Teilen Phthalsäureester von Hydroabietylalkohol
(Schmelzbereich 109 - 119°C),
. 5*3 Teilen Toluylen-diisocyanat (80 : 20) und 0,6 Teilen Zinn-II-octoat wird analog den Angaben von Vergleichsbeispiel 12 hergestellt.
Eine mit 70 g/m der Klebemasse beschichtete Polyesterfolie besitzt eine Klebekraft von 1 kp. Nach einer Lagerzeit von 48 Stunden verminderte sich die Klebekraft um mehr als 50 %. Der KLeberfilm wird nach mehreren Tagen inhomogen und unbrauchbar.
/. η α Q ο 1 /int;·?

Claims (1)

  1. " 1? - O.Z. 29 913
    Verfahren zur Herstellung von Haftklebern, dadurch gekennzeichnet, daß man
    a) 28 bis 9^ Gewichtsprozent eines Polyols mit einem Molekulargewicht von 300 bis 8.000 und einer Hydroxylzahl zwischen 20 und 85 und · " ·
    b) 5 bis 60 Gewichtsprozent eines amorphen, thermoplastischen, klebrig machenden Harzes, das einen Erweichungspunkt zwischen 40 und 14O°C und ein Molekulargewicht zwischen 200 und 7.500 aufweist,
    ohne Zusatz von Lösungsmitteln mischt und;die Reaktionsmischung lösungsmittelfrei mit
    c) 1 bis 12 Gewichtsprozent 3-Isocyanatomethyl-3-5-5-tr!methylcyclohexylisocyanat umsetzt, wobei die Gewichtsprozent bezogen sind auf das Gesamtgewicht der Komponenten a, b und c.
    Badische. Anilin- & Soda-Fabrik AG ..
    /noQQi / 1 Π R 7
DE2328430A 1973-06-05 1973-06-05 Verfahren zur Herstellung von Haftklebern Expired DE2328430C2 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2328430A DE2328430C2 (de) 1973-06-05 1973-06-05 Verfahren zur Herstellung von Haftklebern
CH741674A CH589710A5 (de) 1973-06-05 1974-05-30
SE7407258A SE409579B (sv) 1973-06-05 1974-05-31 Forfarande for framstellning av ett lim genom omsettning av en blandning av polyol och klibbmedel med ett isocyanat
US05/475,583 US3935144A (en) 1973-06-05 1974-06-03 Contact adhesives
AT459874A AT328592B (de) 1973-06-05 1974-06-04 Haftkleber
GB2460274A GB1462308A (en) 1973-06-05 1974-06-04 Contact adhesives
IT51377/74A IT1013364B (it) 1973-06-05 1974-06-04 Procedimento per la produzione di adesivi
FR7419198A FR2232584B1 (de) 1973-06-05 1974-06-04
NLAANVRAGE7407561,A NL176687C (nl) 1973-06-05 1974-06-05 Werkwijze voor het vervaardigen van gevormde voortbrengselen, die geheel of gedeeltelijk bestaan uit een voor druk gevoelige plakkende massa.
BE145082A BE815927A (fr) 1973-06-05 1974-06-05 Adhesifs de contact

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2328430A DE2328430C2 (de) 1973-06-05 1973-06-05 Verfahren zur Herstellung von Haftklebern

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2328430A1 true DE2328430A1 (de) 1975-01-02
DE2328430C2 DE2328430C2 (de) 1983-05-11

Family

ID=5883016

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2328430A Expired DE2328430C2 (de) 1973-06-05 1973-06-05 Verfahren zur Herstellung von Haftklebern

Country Status (10)

Country Link
US (1) US3935144A (de)
AT (1) AT328592B (de)
BE (1) BE815927A (de)
CH (1) CH589710A5 (de)
DE (1) DE2328430C2 (de)
FR (1) FR2232584B1 (de)
GB (1) GB1462308A (de)
IT (1) IT1013364B (de)
NL (1) NL176687C (de)
SE (1) SE409579B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4213214C1 (en) * 1992-04-22 1993-07-01 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De Hot-melt adhesive, sprayable at low temp. - contains polycaprolactone and solid phthalate ester, esp. di:cyclohexyl phthalate
DE102008006195A1 (de) 2008-01-26 2009-08-06 Glinberg, Valeriy, Dipl.-Ing. Gebäude unsichtbar für dem Wind, "Windstealthyhaus"

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2436873A1 (de) * 1974-07-31 1976-02-19 Basf Ag Verfahren zur herstellung von haftklebern
CA1109580A (en) * 1977-11-03 1981-09-22 Kohtaro Nagasawa Radiation curable resin composition
DE3236313A1 (de) * 1982-09-30 1984-04-05 H.B. Fuller GmbH, 8000 München Schmelzklebstoff
DE3325735A1 (de) * 1983-07-16 1985-01-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Bei raumtemperatur fluessige, lagerstabile, waermeaktivierbare stoffgemische aus polyolen und/oder polyaminen und polyisocyanaten fuer polyurethan-haftkleber
DE3590249T1 (de) * 1984-05-30 1986-06-26 Sunstar Giken K.K., Takatsuki, Osaka Polyurethan-Klebstoff
US4585819A (en) * 1984-08-14 1986-04-29 H. B. Fuller Company Fusion adhesive which can comprise an isocyanate prepolymer, a thermoplastic polymer and/or a lower molecular weight ketone resin
US4820368A (en) * 1987-05-07 1989-04-11 H. B. Fuller Company Thermally stable reactive hot melt urethane adhesive composition having a thermoplastic polymer, a compatible, curing urethane polyalkylene polyol prepolymer and a tackifying agent
US4808255A (en) * 1987-05-07 1989-02-28 H. B. Fuller Company Thermally stable reactive hot melt urethane adhesive composition having a thermoplastic polymer, a compatible, curing urethane polyester polyol prepolymer and a tackifying agent
US5173317A (en) * 1991-10-29 1992-12-22 Wm. Wrigley Jr. Company Gum compositions containing vinyl laurate/vinyl acetate copolymer
NL1003263C2 (nl) * 1996-06-04 1997-12-10 Dsm Nv Katalysator voor de reactie tussen een verbinding die met isocyanaat- groepen kan reageren en een verbinding die twee of meer isocyanaat- groepen met verschillende reaktiviteiten bevat.
US6153667A (en) * 1996-10-31 2000-11-28 Pelikan Produktions, Ag Hot melt ink
DE19653914A1 (de) * 1996-12-21 1998-06-25 Ppg Industries Inc Dichtungsmasse und ihre Verwendung zur Herstellung druckdichter Gebinde
NZ331408A (en) * 1997-09-17 1999-10-28 Morton Int Inc Solvent free urethane adhesive composition containing a mixture of hydroxy-terminated polyester and diisocyanate
US20130273342A1 (en) * 2010-12-27 2013-10-17 3M Innovative Properties Company Gel sealing corrosion prevention tape

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2002457A1 (de) * 1970-01-21 1971-07-29 Basf Ag Haftkleber

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1904102C3 (de) * 1969-01-28 1978-08-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Haftklebern
CH545826A (de) * 1971-06-03 1974-02-15

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2002457A1 (de) * 1970-01-21 1971-07-29 Basf Ag Haftkleber

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4213214C1 (en) * 1992-04-22 1993-07-01 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De Hot-melt adhesive, sprayable at low temp. - contains polycaprolactone and solid phthalate ester, esp. di:cyclohexyl phthalate
DE102008006195A1 (de) 2008-01-26 2009-08-06 Glinberg, Valeriy, Dipl.-Ing. Gebäude unsichtbar für dem Wind, "Windstealthyhaus"

Also Published As

Publication number Publication date
FR2232584A1 (de) 1975-01-03
SE7407258L (de) 1974-12-06
FR2232584B1 (de) 1979-02-16
NL7407561A (de) 1974-12-09
BE815927A (fr) 1974-12-05
NL176687C (nl) 1985-05-17
ATA459874A (de) 1975-06-15
CH589710A5 (de) 1977-07-15
IT1013364B (it) 1977-03-30
DE2328430C2 (de) 1983-05-11
SE409579B (sv) 1979-08-27
AT328592B (de) 1976-03-25
NL176687B (nl) 1984-12-17
GB1462308A (en) 1977-01-26
US3935144A (en) 1976-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2436873A1 (de) Verfahren zur herstellung von haftklebern
DE2328430C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Haftklebern
DE3689202T2 (de) Klebemittelzusammensetzungen.
EP0670853B1 (de) Verwendung eines feuchtigkeitshärtenden polyurethan-schmelzklebstoffes
DE2401320C2 (de) Schmelzklebemassen
EP0797604B1 (de) Feuchtigkeitshärtender polyurethan-schmelzklebstoff
EP0828801B1 (de) Klebeverfahren
DE2830161C2 (de) Thermoplastische Copolyester, Verfahren zu ihrer Herstellung und Klebstoffzubereitungen, welche diese Copolyester enthalten
EP3257882B1 (de) Biologisch abbaubare haftklebemasse
EP3083732B1 (de) Biologisch abbaubarer haftklebstoff auf basis von polyester-polyurethan
DE69819202T2 (de) Feuchtigkeitshärtender polyurethanklebstoff für die hygiene
DE2601692C3 (de) Thermoplastische Copolyester und deren Verwendung für Heißschmelzklebstoffe
DE2032297A1 (de) Verfahren zum Verkleben von weichgemachten, chlorhaltigen Polymerisaten
DE3325735A1 (de) Bei raumtemperatur fluessige, lagerstabile, waermeaktivierbare stoffgemische aus polyolen und/oder polyaminen und polyisocyanaten fuer polyurethan-haftkleber
EP0448825A2 (de) Schmelzklebeverfahren
DE4035280A1 (de) Schmelzklebstoffe
EP0224848B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Verklebungen
DE2643642B2 (de) Haftklebstoff gemisch
DE69117360T2 (de) Modifizierte klebrigmachende Harze für feuchtigkeitshärtende Schmelzklebstoffe, diese enthaltende Schmelzklebstoffe und ihre Verwendungsmöglichkeiten
DE2232445C2 (de) Verwendung von Gemischen als Klebstoff
DE1918743C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Selbstklebebändern
DE19957351A1 (de) Polyurethan-Zusammensetzungen mit niedrigem Gehalt an Isocyanatmonomeren
DE2340040C2 (de) Haftkleber
DE2002457C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Haftklebern auf Basis von Polyalkylenoxid und Polyisocyanat
EP0131903A2 (de) Verfahren zur Herstellung von N-(3,5-Dichlorphenyl)-oxazolidin-2,4-dionen

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
8125 Change of the main classification

Ipc: C09J 3/16

8126 Change of the secondary classification

Ipc: ENTFAELLT

8181 Inventor (new situation)

Free format text: SCHOLZ, KURT HAGENWEILER, KURT, 5480 REMAGEN-KRIPP, DE

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8330 Complete renunciation