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DE2323031A1 - Cellular materials for insulating buildings - based on mixture of polyolefin, styrene polymer, and third polymer - Google Patents

Cellular materials for insulating buildings - based on mixture of polyolefin, styrene polymer, and third polymer

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Publication number
DE2323031A1
DE2323031A1 DE19732323031 DE2323031A DE2323031A1 DE 2323031 A1 DE2323031 A1 DE 2323031A1 DE 19732323031 DE19732323031 DE 19732323031 DE 2323031 A DE2323031 A DE 2323031A DE 2323031 A1 DE2323031 A1 DE 2323031A1
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DE
Germany
Prior art keywords
polymer
styrene
mixture
polymers
polyolefin
Prior art date
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Pending
Application number
DE19732323031
Other languages
German (de)
Inventor
Heinz Dipl Chem D Mueller-Tamm
Gerhard Dipl Chem Dr Zeitler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Priority to NL7405693A priority patent/NL7405693A/xx
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Priority to FR7415569A priority patent/FR2228801A1/fr
Priority to ES426042A priority patent/ES426042A1/en
Priority to GB1999874A priority patent/GB1460621A/en
Priority to AT377874A priority patent/ATA377874A/en
Priority to JP49050385A priority patent/JPS5032263A/ja
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Abstract

Cellular materials are prepd. from mixts. of polyolefins and 10-95 wt.% styrene polymer by (a) mixing the polymer mixt. with a volatile blowing agent 0.5-10 wt.% (based on polymers) hydrogenated styrene-butadiene block copolymer or a polyolefin grafted with styrene, at a temp. above the softening point of the polymer mixt., and under a higher pressure than the vapour pressure of the blowing agent at this temp., and (b) extruding the mixt. into a lower pressure zone. Gives thick profiles with good resistance to org. solvents.

Description

Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus Gemischen von Polyolefinen und Styrolpolymerisaten Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus Gemischen von Polyolefinen und Styrolpolymerisaten durch Mischen der Polymerisate mit niedrig siedenden Treibmitteln bei Temperaturen oberhalb des Erweichungspunktes der Polymerisatmischung unter einem Druck, der über dem Dampfdruck des Treibmittels bei der Mischungstemperatur liegt und Auspressen der Mischung in eine Zone niedrigeren Druckes.Process for the production of foams from mixtures of polyolefins and styrene polymers The invention relates to a process for the production of Foams made from mixtures of polyolefins and styrene polymers by mixing of the polymers with low-boiling blowing agents at temperatures above the Softening point of the polymer mixture under a pressure which is above the vapor pressure of the blowing agent is at the mixture temperature and pressing the mixture in a zone of lower pressure.

Nach dem beschriebenen Verfahren werden beispielsweise Schaumstoffe aus Polystyrol hergestellt. Man kann etwa 5 bis 10 cm starke Platten extrudieren. Die erhaltenen Schaumstoffe sind hart und haben ein Raumgewicht, das zwischen 20 und 50 g pro Liter liegt. Schaumstoffe aus Polystyrol werden vor allem im Bausektor zur Isolierung eingesetzt. Nachteilig bei diesen Schaumstoffen ist die besonders große Empfindlichkeit gegenüber organischen Lösungsmitteln, besonders denjenigen, die in Lacken oder in Klebstoffen verwendet werden, wie aromatischen oder aliphatischen Kohlenwasserstoffen, chlorierten Kohlenwasserstoffen, Estern und Ketonen. Diese Schaumstoffe können daher nicht mit Klebstoffen auf Lösungsmittelbasis verarbeitet werden.Foams, for example, are made according to the method described made of polystyrene. Sheets about 5 to 10 cm thick can be extruded. The foams obtained are hard and have a density of between 20 and 50 g per liter. Polystyrene foams are mainly used in the construction sector used for insulation. The particular disadvantage of these foams is that great sensitivity to organic solvents, especially those that are used in paints or in adhesives, such as aromatic or aliphatic Hydrocarbons, chlorinated hydrocarbons, esters and ketones. These Therefore, foams cannot be processed with solvent-based adhesives will.

Es ist auch bekannt, Schaumstoffe aus Polyolefinen nach dem eingangs beschriebenen Verfahren herzustellen. Die Profilstärken der extrudierten Polyolefinschaumstoffe liegen dabei jedoch nicht über 2 cm. Man kann in der Regel nur dünnwandige Profile aus geschäumten Polyolefinen herstellen. Die extrudierte treibmittelhaltige Mischung schäumt zwar auf, doch gelingt es bei dickeren Profilen nicht, die verbleibende Wärme so schnell abzuführen, daß der Schaum erstarrt und in seiner Form erhalten bleiben. Aus Polyolefinen können weiche bis halb hart Schäume erhalten werden.It is also known to produce foams made from polyolefins according to the above process described. The profile thicknesses of the extruded polyolefin foams however, do not exceed 2 cm. As a rule, only thin-walled profiles can be used made from foamed polyolefins. The extruded mixture containing blowing agent Although it foams up, it does not work with thicker profiles, the remaining one Dissipate heat so quickly that the foam solidifies and maintains its shape stay. Soft to semi-hard foams can be obtained from polyolefins.

Aufgabe der Erfindung ist es, das eingangs beschriebene Verfahren so abzuwandeln, daß man auch dickere Schaumstoffprofile, deren Stärke beispielsweise mehr als 2 cm beträgt, aus Polyolefinen enthaltenden Mischungen herstellen kann, die gegenüber organischen Lösungsmitteln beständig sind und infolgedessen auch mit Klebstoffen auf Lösungsmittelbasis verklebt werden können.The object of the invention is to provide the method described at the outset to be modified so that you can also use thicker foam profiles, their strength, for example is more than 2 cm, can produce mixtures containing polyolefins, which are resistant to organic solvents and consequently also with Solvent-based adhesives can be bonded.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, wenn die Polymerisatmischung 10 bis 70 Gew. eines Styrolpolymerisates enthält und das Mischen der Polymerisate mit dem Treibmittel in Gegenwart von 0,5 bis 10 Gew.%, bezogen auf die Polymerisatmischung, eines hydrierten Styrol-Butadien-Blockpolymerisates oder eines Pfropfpolymerisates von Styrol auf einem Polyolefin durchgeführt wird.The object is achieved according to the invention when the polymer mixture Contains 10 to 70% by weight of a styrene polymer and the mixing of the polymers with the blowing agent in the presence of 0.5 to 10% by weight, based on the polymer mixture, a hydrogenated styrene-butadiene block polymer or a graft polymer carried out by styrene on a polyolefin.

Man erhält überraschenderweise Schaumstoffe, die auch bei hohem Polystyrolgehalt unter Normalbedingungen gegenüber organischen Lösungsmitteln beständig sind. Wie sich gezeigt hat, sind die Styrolpolymerisate im Polyolefin dispergiert. Die Teilchengröße der Styrolpolymerisate liegt unter 50/um vorzugsweise unter 10,u.Surprisingly, foams are obtained which also have a high polystyrene content are resistant to organic solvents under normal conditions. As it has been shown that the styrene polymers are dispersed in the polyolefin. The particle size the styrene polymer is below 50 / um, preferably below 10, u.

Die Polyolefine bilden die umhüllende Phase.The polyolefins form the enveloping phase.

Der Styrolpolymerisatanteil kann zwischen 10 und 70 Gew.% betragen. Bei niedrigen Polystyrolgehalten werden halbharte, bei höheren Gehalten dagegen harte Schaumstoffe erhalten. Das Molgewicht der Styrolpolymerisate liegt höher als das der Polyolefine. Der Schmelzindex der Styrolpolymerisate liegt im allgemeinen unter 2,5 g/10 Minuten (2000C/5 kg) vorzugsweise zwischen 0,5 und 2 g/10 Min. Als Styrolpolymerisate verwendet man Polystyrol und Poly-d-methylstyrol, Copolymerisate aus Styrol und 4-Methylstyrol oder Mischungen der genannten Polymerisate.The proportion of styrene polymer can be between 10 and 70% by weight. With low polystyrene contents semi-hard, with higher contents against it get hard foams. The molecular weight of the styrene polymers is higher than that of the polyolefins. The melt index of the styrene polymers is generally under 2.5 g / 10 minutes (2000C / 5 kg), preferably between 0.5 and 2 g / 10 min. As Styrene polymers are used, polystyrene and poly-d-methylstyrene, copolymers of styrene and 4-methylstyrene or mixtures of the polymers mentioned.

Als Polyolefine eignen sich vor allem die bekannten Polyäthylene sowie Athylencopolymerisate, Das in Betracht kommende Polyäthy-5 len hat eine Dichte zwischen 0,918 und 0,965 g/cm . Derartige Polyäthylene sind im Handel erhältlich. Sie werden nach dem Hochdruckpolymerisationsverfahren oder nach den bekannten Niederdruckpolymerisationsverfahren hergestellt. Geeignete Athylenco polymerisate enthalten als Comonomeres beispielsweise eine oder mehrere der folgenden Verbindungen: Vinylester von Carbonsäuren mit 2 bis 4 Kohlenstoffatome, wie Vinylacetat, Vinylpropionat, Acrylsäure- und Methacrylsäureg die sich von Alkoholen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten; Acrylsäure, Methacrylsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Maleinsäure und Ester der genannten Carbonsäuren, Kohlenmonoxid sowie Propylen oder Buten-l. Als Polyolefin eignet sich auchPolypropylen sowie Mischungen der genannten Polyolefine, beispielsweise Mischungen aus Hoch- und Niederdruck-Polyäthylen, Mischungen aus Polyäthylen und Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten, und Mischungen aus Hochdruckpolyäthylen und Polypropylen. Der Comonomerengehalt der Äthylencopolymerisate liegt zwischen 1 und 65, vorzugsweise 10 bis 45 Gew.%. Der Schmelzindex der Athylenpolymerisate kann in einem weiten Bereich schwanken und beträgt vorzugsweise 0,5 bis 40 g/10 Min. (1900C/2,16 kg). Die Mischungen aus Styrolpolymerisat und einem Polyolefin enthält 90 bis 30 Gewichtsprozent eines Polyolefins.The known polyethylenes are particularly suitable as polyolefins Ethylencopolymerisate, The Polyäthy-5 len in question has a density between 0.918 and 0.965 g / cm. Such polyethylenes are commercially available. you will be according to the high pressure polymerization process or according to the known low pressure polymerization process manufactured. Suitable Athylenco polymers contain as comonomer, for example one or more of the following compounds: vinyl esters of carboxylic acids with 2 to 4 carbon atoms, such as vinyl acetate, vinyl propionate, acrylic acid and methacrylic acid g derived from alcohols having 1 to 10 carbon atoms; Acrylic acid, methacrylic acid, Fumaric acid, itaconic acid, maleic acid and esters of the carboxylic acids mentioned, carbon monoxide as well as propylene or butene-1. Polypropylene and mixtures are also suitable as the polyolefin the polyolefins mentioned, for example mixtures of high and low pressure polyethylene, Mixtures of polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymers, and mixtures made of high pressure polyethylene and polypropylene. The comonomer content of the ethylene copolymers is between 1 and 65, preferably 10 to 45% by weight. The melt index of the ethylene polymers can vary within a wide range and is preferably 0.5 to 40 g / 10 Min. (1900C / 2.16 kg). The mixtures of styrene polymer and a polyolefin contains 90 to 30 percent by weight of a polyolefin.

Die Mischungen aus den Polyolefinen und den Styrolpolymerisaten werden in üblicher Weise in Knetern oder Extrudern in Gegenwart von 0,5 bis 10 Gew.%, bezogen auf die Polymerisatmischung, eines hydrierten Styrol-Butadien-Blockpolymerisates oder eines Pfropfpolymerisates von Styrol auf einem Polyolefin hergestellt. Das Molekulargewicht der hydrierten Styrol-Butadien-Blockpolymerisate liegt zwischen 3 000 und 800 000, vorzugsweise zwischen 10 000 und 100 000. Der Styrolanteil soll zwischen 10 und 80, vorzugsweise 30 und 60 Gew.% liegen. Das Polymerisat besteht aus einzelnen Blöcken und kann beispielsweise so aufgebaut sein, daß reine Polybutadiensegmente neben reinen Polystyrolsegmenten wie auch Polybutadiensegmente mit geringem Styrolanteil neben reinen Polystyrolsegmenten vorliegen. Die Doppelbindungen des Blockcopolymerisates sollen zu mindestens 90 %, vorzugsweise 95 %, bezogen auf den Gesamtdoppelbindungsanteil des Blockpolymerisates,hydriert sein. Diese Polymerisate sind bekannt, s.The mixtures of the polyolefins and the styrene polymers are in the usual manner in kneaders or extruders in the presence of 0.5 to 10 wt.%, Based on the polymer mixture, a hydrogenated styrene-butadiene block polymer or a graft polymer of styrene on a polyolefin. That The molecular weight of the hydrogenated styrene-butadiene block polymers is between 3,000 and 800,000, preferably between 10,000 and 100,000. The styrene content should between 10 and 80, preferably 30 and 60% by weight. The polymer consists from individual blocks and can, for example, be constructed in such a way that pure polybutadiene segments in addition to pure polystyrene segments as well as polybutadiene segments with a low styrene content in addition to pure polystyrene segments. The double bonds of the block copolymer should be at least 90%, preferably 95%, based on the total proportion of double bonds of the block polymer, be hydrogenated. These polymers are known, s.

Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie" G.Thieme-Verlag, Stuttgart, Band 14/1, Seite 659 (1961).Houben-Weyl, "Methods of Organic Chemistry" G.Thieme-Verlag, Stuttgart, Volume 14/1, page 659 (1961).

Pfropfpolymerisate von Styrol auf Polyolefinen sind ebenfalls bekannt. Sie werden durch radikalische Polymerisatch von Styrol auf Polyolefine hergestellt, vgl. DT-AS 1 495 813.Graft polymers of styrene on polyolefins are also known. They are made by radical polymerisation of styrene on polyolefins, see DT-AS 1 495 813.

Zur Herstellung von Schaumstoffen mischt man die genannten Polymerisate mit einem Treibmittel unter einem Druck, der ein Aufschäumen der Mischung verhindert. Die Komponenten werden dabei auf Temperaturen erhitzt, die oberhalb des Kristallitschmelzpunkts der Polyolefine liegen, vorzugsweise mischt man bei Temperaturen, die 10 bis 100cm über dem Kristallitschmelzpunkt des Polyolefins liegen. Die Mischungstemperatur ist beispielsweise vom eingesetzten Polymerisat abhängig und liegt im allgemeinen zwischen 70 und 250 C.To produce foams, the polymers mentioned are mixed with a propellant under pressure that prevents the mixture from foaming. The components are heated to temperatures above the crystallite melting point of the polyolefins, mixing is preferably carried out at temperatures of 10 to 100 cm lie above the crystallite melting point of the polyolefin. The mixture temperature depends, for example, on the polymer used and generally lies between 70 and 250 C.

Als Treibmittel verwendet man vor allem Halogenkohlenwasserstoffe, die 1 oder 2 Kohlenstoffatome im Molekül aufweisen, z. B. Methylchlorid, Athylchlorid, Dichlormethan sowie Chlorfltorkohlenstoffverbindungen, wie Dichlordifluormethan, Trichlorfluormethan, Monofluormonochlormethan, 1,2,2-Trifluortrichloräthan und 1,1,2,2-Tetrafluordichloräthan. Geeignet sind auch gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffe, die 3 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten, wie Propan, Butan, Pentan, Hexan, Heptan, Octan, Propen, Buten, Penten, Hexen, Hepten sowie verzweigte gesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Isobutan, Isopentan oder 2,2-Dimethylbutan. Man kann auch Mischungen der genannten Treibmittel verwenden. Bezogen auf die Mischung aus Olefinpolymerisat und Styrolpolymerisat werden 5 bis 30 Gew. des Treibmittels eingesetzt.The main propellants used are halogenated hydrocarbons, which have 1 or 2 carbon atoms in the molecule, e.g. B. methyl chloride, ethyl chloride, Dichloromethane and chlorofluorocarbon compounds such as dichlorodifluoromethane, Trichlorofluoromethane, monofluoromonochloromethane, 1,2,2-trifluorotrichloroethane and 1,1,2,2-tetrafluorodichloroethane. Also suitable are saturated or unsaturated hydrocarbons, the 3 to 8 Contain carbon atoms, such as propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, propene, Butene, pentene, hexene, heptene and branched saturated hydrocarbons such as Isobutane, isopentane or 2,2-dimethylbutane. Mixtures of the above can also be used Use propellant. Based on the mixture of olefin polymer and styrene polymer 5 to 30% by weight of the propellant are used.

Neben den genannten Stoffen können für das erfindungsgemäße Verfahren neben üblichen Stoffen wie Gleit- und Schmiermittel auch Keimbildner wie Talkum, Magnesiumoxid, Calciumoxid oder Zinkstearat verwendet werden. Für manche Anwendungsgebiete ist auch eine Vernetzung von Vorteil. Die Vernetzung wird parallel zum Schaumvorgang durchgeführt. Geeignete Mittel dazu sind Peroxide und Azoverbindungen, wie Di-t-butylperoxid, Benzoylperoxid, Dicumylperoxid, Diisopropylperoxid, Athylhydroperoxid und Diazodiisobuttersäuredinitril.In addition to the substances mentioned, for the process according to the invention In addition to common substances such as lubricants and lubricants, also nucleating agents such as talc, Magnesium oxide, calcium oxide or zinc stearate can be used. For some areas of application networking is also an advantage. The crosslinking takes place parallel to the foaming process carried out. Suitable agents for this are peroxides and azo compounds, such as di-t-butyl peroxide, Benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, diisopropyl peroxide, ethyl hydroperoxide and diazodiisobutyric acid dinitrile.

Die Mischungen werden unter Drücken gehalten, die über dem Druck des Treibmittels bei- der Mischtemperatur liegen. Dadurch wird ein vorzeitiges Aufschäumen der Mischung verhindert. Die Mischung wird auf eine Temperatur abgekühlt, die zwischen 20°C oberhalb des Kristallitschmelzpunkts des Olefinpolymerisates und 200C darunter liegt. Die homogene Mischung wird dann in eine Zone entspannt, in der ein Druck herrscht, der unter dem Treibmitteldruck bei der Mischungstemperatur liegt, so daß die Mischung aufschäumt. Am zweckmäßigsten entspannt man die Mischung in eine unter Atmosphärendruck stehende Zone. Zur besseren Verteilung des Treibmittels kann vor der Entspannung eine Verweilzeitstufe eingebaut sein. Verweilzeiten von 10 bis 60 Minuten können sich vorteilhaft erweisen.The mixtures are kept at pressures that are greater than the pressure of the Propellant are at both mixing temperatures. This will cause premature foaming the mixture prevented. The mixture is cooled to a temperature between 20 ° C above the crystalline melting point of the olefin polymer and 200C is below. The homogeneous mixture is then relaxed into a zone, in which the pressure is below the propellant pressure at the mixing temperature so that the mixture foams. It is best to relax the mixture into a zone under atmospheric pressure. For better distribution of the propellant a dwell stage can be built in before the expansion. Dwell times of 10 to 60 minutes can be beneficial.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man halbharte bis harte Schäume mit Raumgewichten von 10 bis 200 g/l. Durch Variieren der Temperatur beim Auspressen der schäumbaren Mischung und je nach Art des verwendeten Treibmittels erhält man Schaumstoffe, die einem größeren Anteil an offenen oder geschlossenen Zellen aufweisen. Der Anteil offener Zellen liegt in der Regel zwischen 10 und 70 %. Der Durchmesser der einzelnen Zellen kann in weiten Bereichen schwanken, beispielsweise zwischen 0>1 und 2 mm.The process according to the invention gives semi-hard to hard ones Foams with densities from 10 to 200 g / l. By varying the temperature at Squeezing out the foamable mixture and depending on the type of blowing agent used one obtains foams that have a greater proportion of open or closed Have cells. The proportion of open cells is usually between 10 and 70 %. The diameter of the individual cells can vary within wide ranges, for example between 0> 1 and 2 mm.

Die Schäume sind bei Raumtemperatur gegenüber allen gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln beständig. Sie können z. B.The foams are at room temperature compared to all common ones resistant to organic solvents. You can e.g. B.

mit allen handelsüblichen Klebstoffen auf Lösungsmittelbasis verklebt werden. Die Schaumstoffe werden vor allem im Bauwesen verwendet.glued with all commercially available solvent-based adhesives will. The foams are mainly used in construction.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Der Schmelzindex der Polymerisate wurde nach ASTM D 1238 -65 T bestimmt. Die hydrierten Styrol-Butadien-Blockpolymerisate enthielten jeweils 40 Gew. Styrol.The invention is illustrated in more detail by means of the following examples. The parts given in the examples are parts by weight. The melt index of the Polymer was determined according to ASTM D 1238-65 T. The hydrogenated styrene-butadiene block polymers each contained 40% by weight of styrene.

Beispiel 1 3 80 Gewichtsteile Polyäthylen, das eine Dichte von 0,92 g/cm3 und einen Schmelzindex (190°C/2,16 kg) von 1,5 g/lO Min. hat, werden 3 mit 20 Teilen Polystyrol, das eine Dichte von 1,05 g/cm3 und einen Schmelzindex (2000C/5 kg) von 1,2 g/10 Min. hat, in einem Extruder unter Zusatz von 3 Teilen eines hydrierten Styrol-Butadien-Blockpolymerisates, das ein Molekulargewicht von 120 000 0 o hat, und 3 Teilen Talkum bei einer Temperatur von 150 C gemischt. Example 1 3 80 parts by weight of polyethylene, which has a density of 0.92 g / cm3 and a melt index (190 ° C / 2.16 kg) of 1.5 g / 10 min., become 3 with 20 parts of polystyrene, which has a density of 1.05 g / cm3 and a melt index (2000C / 5 kg) of 1.2 g / 10 min. Has, in an extruder with the addition of 3 parts of a hydrogenated Styrene-butadiene block polymer, which has a molecular weight of 120,000 0 o has, and 3 parts of talc mixed at a temperature of 150 C.

Die Mischung wird anschließend granuliert. Mikroskopische Aufnahmen dieser Mischung zeigen, daß die Polystyrolteilchen <50/u sind und daß die äußere Phase der Mischung von Polyäthylen gebildet wird.The mixture is then granulated. Microscopic recordings this mixture show that the polystyrene particles are <50 / u and that the outer Phase of the blend of polyethylene is formed.

In einem Extruder mischt man kontinuierlich pro Stunde 25 kg der oben genannten Mischung mit 5 kg eines Treibmittelgemisches, das aus 60 Teilen Methylchlorid und 40 Teilen Butan besteht, unter Druck bei einer Temperatur von 14000. Die treibmittelhaltige, homogene Schmelze wird anschließend auf eine Temperatur von 10500 abgekühlt und durch eine Breitschlitzdüse der Dimension 3,1 x 200 mm auf Atmosphärendruck entspannt. Man erhält einen halbharten, geschlossenzelligen Schaum in Form eines 8 -cm dicken Bandes. Das Raumgewicht des Schaumstoffs beträgt 40 g/l.25 kg of the above are continuously mixed per hour in an extruder said mixture with 5 kg of a propellant mixture consisting of 60 parts of methyl chloride and 40 parts of butane, under pressure at a temperature of 14000. The propellant-containing, homogeneous melt is then cooled to a temperature of 10500 and relaxed to atmospheric pressure through a slot nozzle measuring 3.1 x 200 mm. A semi-hard, closed-cell foam in the form of an 8 cm thick is obtained Band. The density of the foam is 40 g / l.

Beispiel 2 60 Teile Polyäthylen, das eine Dichte von 0,95 g/cm) und einen Schmelzindex (19000/2,16 kg) von 2 hat, werden mit 40 Teilen 3 Polystyrol, das eine Dichte von 1,05 g/cm und einen Schmelzindex (2000C/5 kg) von 1,2 hat, mit 3 Teilen Talkum und 5 Teilen eines hydrierten Styrol-Butadien-Blockpolymerisates eines Molekulargewichts von 180 000 in einem Kneter bei einer Temperatur von 1500C gemischt. Durch Variieren der Knetdauer kann der Durchmesser der Polystyrolteilchen in der Mischung eingestellt werden. Nach einer Knetzeit von 10 Minuten hatten die Polystyrolteilchen einen Durchmesser von 20/u. Example 2 60 parts of polyethylene, which has a density of 0.95 g / cm) and has a melt index (19000 / 2.16 kg) of 2, 40 parts of 3 polystyrene, which has a density of 1.05 g / cm and a melt index (2000C / 5 kg) of 1.2, with 3 parts of talc and 5 parts of a hydrogenated styrene-butadiene block polymer a molecular weight of 180,000 in a kneader at a temperature of 1500C mixed. By varying the kneading time, the diameter of the polystyrene particles be adjusted in the mixture. After a kneading time of 10 minutes they had Polystyrene particles 20 / u in diameter.

25 kg dieser Mischung werden kontinuierlich pro Stunde mit 5 kg eines Treibmittelgemisches aus 50 Teilen Methylchlorid und 50 0 Teilen Butan unter Druck bei einer Temperatur von 150 0 in einem Extruder homogenisiert. Die treibmittelhaltige Schmelze wird 0 unter Druck auf eine Temperatur von 110 0 abgekühlt und durch eine Breitschlitzdüse der Dimension 3,1 x 200 mm entspannt. Man erhält ein Schaumband mit einer Dichte von 30 g/l. Der Schaum ist hart, hat einen offenzelligen Anteil von 15 % und ist bei Raumtemperatur gegen alle gebräuchlichen organischen Lösungsmittel beständig.25 kg of this mixture are continuously per hour with 5 kg of one Propellant mixture of 50 parts of methyl chloride and 50 parts of butane under pressure homogenized at a temperature of 150 0 in an extruder. The propellant-containing Melt is cooled under pressure to a temperature of 110 0 and by a Wide slot nozzle of the dimension 3.1 x 200 mm relaxed. A foam tape is obtained with a density of 30 g / l. The foam is hard and has an open-cell part of 15% and is against all common organic solvents at room temperature resistant.

Beispiel 3 Eine Mischung aus 50 Teilen eines Athylen-Vinylacetat-Copolymerisates, das 12 Gew.% Vinylacetat enthält, eine Dichte von 3 0,93 g/cm und einen Schmelzindex (1900G/2,16 kg) von 4 hat und 50 Teilen Polystyrol einer Dichte von 1,05 und eines Schmelzindex (2000/5 kg) von 0,7 g/10 Min. und 2 Teile eines hydrierten Styrol-Butadien-Blockpolymerisates, das ein Molekulargewicht von 80 000 hat, wird nach der im Beispiel 2 angegebenen Methode geschäumt. Die Polystyrolteilchen in der Mischung hatten einen Teilchendurchmesser von 5/u. Während die treibmittelhaltige Schmelze im Beispiel 2 auf eine Temperatur von 1100C abgekühlt wurde, betrug die Extrusionstemperatur im vorliegenden Fall 0 Zellen 95 0. Man erhält einen harten Schaum der 15 offene Zellen hat und ein Raumgewicht von 25 g/l aufweist. Der Schaumstoff kann mit den üblichen Klebstoffen auf Lösungsmittelbasis verklebt werden. Example 3 A mixture of 50 parts of an ethylene-vinyl acetate copolymer, which contains 12 wt.% vinyl acetate, a density of 3 0.93 g / cm and a melt index (1900G / 2.16 kg) of 4 and 50 parts of polystyrene with a density of 1.05 and one Melt index (2000/5 kg) of 0.7 g / 10 min. And 2 parts of a hydrogenated styrene-butadiene block polymer, which has a molecular weight of 80,000, is according to that given in Example 2 Foamed method. The polystyrene particles in the mixture had a particle diameter from 5 / u. While the blowing agent-containing melt in Example 2 at a temperature was cooled from 1100C, was the extrusion temperature in the present case 0 cells 95 0. A hard foam with 15 open cells and a density is obtained of 25 g / l. The foam can be made with the usual solvent-based adhesives be glued.

Wird anstelle des Lösungsmittelgemisches aus Methylchlorid und Butan die gleiche Gewichtsmenge Methylchlorid verwendet und die 0 Extrusionstemperatur auf 110 0 eingestellt, so erhält man einen geschlossenzelligen Schaum, der ein Raumgewicht von 30 g/l hat.Used instead of the mixed solvent of methyl chloride and butane the same amount by weight of methyl chloride is used and the extrusion temperature is 0 set to 110 0, a closed-cell foam is obtained which has a volume weight of 30 g / l.

Auch dieser Schaumstoff ist bei Raumtemperatur gegenüber organischen Lösungsmitteln beständig.This foam is also organic at room temperature Resistant to solvents.

Beispiel 4 Aus 40 Teilen des im Beispiel 3 beschriebenen Athylencopolymerisates, 60 Teilen Polystyrol, das eine Dichte von 1,05 g/cm3 und einen Schmelzindex (20000/5 kg) von 1,2 hat, 3 Teilen eines hydrierten Styrol-Butadien-Blockpolymerisates eines Molekulargewichts von 80 000 wird in einem Extruder bei einer Temperatur von 1400C eine homogene Mischung hergestellt, Die Mischung wird anschließend granuliert. Example 4 From 40 parts of the ethylene copolymer described in Example 3, 60 parts of polystyrene, which has a density of 1.05 g / cm3 and a melt index (20000/5 kg) of 1.2 has 3 parts of a hydrogenated styrene-butadiene block polymer Molecular weight of 80,000 is in an extruder at a temperature of 1400C a homogeneous mixture is produced. The mixture is then granulated.

Die Polystyrolteilchen der Mischung hatten eine Größe von 8/u.The polystyrene particles of the mixture were 8 / u.

25 kg der beschriebenen Mischung werden in einem Extruder bei einer Temperatur von 980C unter Druck mit 5 kg Methylchlorid homogeniesiert, unter Druck auf eine Temperatur von 950C abgekühlt und durch eine Breitschlitzdüse'der Dimension 3,1 x 200 mm gepresst. Man erhält einen harten Schaum, der 12 ffi offene Zellen und ein Raumgewicht von 20 g/l hat.25 kg of the mixture described are in an extruder at a Temperature of 980C under pressure with 5 kg of methyl chloride homogenized, under pressure cooled to a temperature of 950C and through a slot nozzle of the dimension 3.1 x 200 mm pressed. A hard foam is obtained which has 12 ffi open cells and has a density of 20 g / l.

Eine Probe des Schaumstoffs wirdin Butylacetat gelegt. Sie ändert ihre Form nicht. Dagegen wird eine gleichgroße Probe aus reinem geschäumtem Polystyrol eines vergleichbaren Raumgewichts sofort von Butylacetat aufgelöst.A sample of the foam is placed in butyl acetate. She changes not their shape. In contrast, a sample of the same size is made of pure foamed polystyrene of a comparable density immediately dissolved by butyl acetate.

Vergleichsbeispiel Werden wie in Beispiel 4 die Komponenten ohne den erfindungsgemäßen Zusatz des hydrierten Styrol-Butadien-Blockpolymerisats gemischt und in gleicher Weise verschäumt, so erhält man einen Schaumstoff, der seine Form nach der Extrusion verliert und ein Raumgewicht nach dem Abkühlen von 120 g/l hat. Eine Probe in Butylacetat verliert die Form, der Schaumstoff zerfällt in mehrere Teile. Comparative Example As in Example 4, the components are without mixed the addition of the hydrogenated styrene-butadiene block polymer according to the invention and foamed in the same way, one obtains a foam that has its shape loses after extrusion and has a density after cooling of 120 g / l. A sample in butyl acetate loses its shape, the foam breaks up into several Parts.

Claims (2)

PatentansprücheClaims l. Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus Gemischen von Polyolefinen und Styrolpolymerisaten durch Mischen der Polymerisate mit niedrig siedenden Treibmitteln bei Temperaturen oberhalb des Erweichungspunktes der Polymerisatmischung unter einem Druck, der über dem Dampfdruck des Treibmittels bei einer Mischungstemperatur liegt und Auspressen der Mischung in eine Zone niedrigeren Druckes, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymerisatmischung 10 bis 70 Gew. eines Styrolpolymerisates enthält und das Mischen der Polymerisate mit dem Treibmittel in Gegenwart von0,5 bis 10 Ges.%, bezogen auf die Polymerisatmischung, eines hydrierten Styrol-Butadien-Blockpolymerisats oder eines BHopfpolymerisates von Styrol auf einem Polyolefin durchgeführt wird.l. Process for the production of foams from mixtures of polyolefins and styrene polymers by mixing the polymers with low-boiling blowing agents at temperatures above the softening point of the polymer mixture below one Pressure which is above the vapor pressure of the propellant at a mixture temperature and forcing the mixture into a zone of lower pressure, characterized in that that the polymer mixture contains 10 to 70% by weight of a styrene polymer and mixing the polymers with the blowing agent in the presence of 0.5 to 10% by weight, based on the polymer mixture, of a hydrogenated styrene-butadiene block polymer or a B head polymer of styrene on a polyolefin is carried out. 2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molgewicht des Polystyrols höher ist als das des Polyolefins.2. The method according to claim 1, characterized in that the molecular weight of polystyrene is higher than that of polyolefin.
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