DE2321330A1

DE2321330A1 - Azolyl-amidine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide

Info

Publication number: DE2321330A1
Application number: DE2321330A
Authority: DE
Inventors: Ludwig Dr Eue; Erik Regel; Robert-Rudolf Dr Schmidt
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-04-27
Filing date: 1973-04-27
Publication date: 1974-11-07
Also published as: ZA742676B; CA1016169A; IE39237B1; GB1423477A; ES425712A1; IE39237L; JPS5013533A; ATA349774A; HU171219B; PL90476B1; FR2227272A1; AT337493B; JPS5013376A; TR18096A; DD114332A5; SU593641A3; AU6820074A; CH588469A5; IL44710A0; BR7403442D0

Description

' und Lizenzen

509 Leverkusen. Bayerwerk 2 6. AFR 1573

Azoiyl-amidine, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide ,

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Azoiyl-amidine, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide.

Es ist bereits bekannt geworden, daß Guanidine, insbesondere 2-Phenyl-1,1,3,3-tetramethyl-guanidin, zur Unkrautbekämpfung verwendet werden können (vgl. Deutsche Auslegeschrift 1 089 210 und US-Patentschrift 3 399 233). Jedoch ist deren Wirkung bei niedrigen Aufwandmengen und -konzentrationen nicht immer ganz befriedigend.

Ee wurde gefunden, daß die neuen Azoiyl-amidine der Formel

(D

in welcher

H¹ für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio und/ oder Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, HaIogenphenoxy oder Halogenalkyl steht,

η für eine ganze Zahl von 0 bis 5 steht,

2 3
H und H einzeln und unabhängig voneinander für

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Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Cycloalkyl, Alkoxy und/oder Alkoxycarbonylalkyl oder gemeinsam für eine Alkylenbrücke stehen, die durch ein oder mehrere Heteroatome oder -gruppen unterbrochen sein kann und die zusammen mit dem angrenzenden Stickstoff einen drei-, fünf- oder sechsgliedrigen ggf. heterocyclischen Ring bildet,

Az für Imidazol-1-yl, Pyrrol-1-yl, Pyrazol-1-yl, 1,2,4-Triazol-i-yl, 1,2,4-Triazol-4-yl oder 1,2,3-Triazol-i-yl steht, wobei die genannten Azolylreste durch Niederalkyl, Aryl, Halogen und/oder Nitro substituiert sein können und/oder ankondensierte Benzolringe enthalten können,

und deren Salze mit physiologisch verträglichen Säuren ausgezeichnete herbizide Eigenschaften aufweisen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man Azolyl-amidine der Formel (I) bzw. deren Salze erhält, wenn man Phenyliminocarbamid-Bäurehalogenide oder deren Halogenwasseretoffaddukte der Formeln

(II)

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HaON

Hal©

VN=G-HaI

(Ha)

in welchen

1 2 "3
R , R , R und η die oben angeführte Bedeutung haben

Hai

und

für Halogen, insbesondere Chlor, steht,

mit Azolen der Formel

Az-H

(III)

in welcher Az

die oben angegebene Bedeutung hat,

in Gegenwart von säurebindenden Mitteln und gegebenenfalls in Gegenwart von polaren Lösungsmitteln umsetzt. Hierbei können die erfindungsgemäß erhältlichen Azolyl-amidine (I) durch Umsetzen mit Säuren nach üblichen Methoden in die Salze überführt werden, während umgekehrt die erfindungsgemäß ebenfalls erhältlichen Salze der Azolyl-amidine durch Behandeln mit Basen nach üblichen Methoden in die freien Azolyl-amidine (I) umgewandelt werden können.

Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen neuen Azolyl-amidine und deren Salze mit physiologisch verträglichen Säuren eine erheblich höhere herbizide Potenz ale die aus dem Stand der Technik bekannten Guanidine, insbe-

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sondere als 2-Phenyl-1,1,3,3-tetramethyl-guanidin, das den chemisch nächstliegenden Wirkstoff darstellt. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man 4—Chlorphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid oder dessen Hydrochlorid und 1,2,4-Triazol als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden;

N.

bzw.

Cl-^VNH=C-Cl

N(CH,).

(Base) >

- HCl bzw. -2HC1

Dem tautomeren Charakter des 1,2,4-Triazols entsprechend

V H

können bei der Umsetzung von 1,2,4-Triazol mit Phenylimino= carbamidsäurehalogenxden der Formel (II) bzw. deren Halogen= wasserstoffaddukten der Formel (Ha), je nach Heaktionsbedingungen und/oder Aufarbeitungsweise, auch Derivate des 1,3,4-Triazols gebildet werden. So kann bei der

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beispielhaft angeführten Umsetzung von 2,5-Dichlorphenylimino-Ghlorkohlensäuredimethylamid oder dessen Hydrochlorid mit 1,2,4-Triazol außer dem N-(2«5-Dicblorphenyl)-N',N'-dimethyl-1,2,4-triazolyl-(i)-amidin gegebenenfalls auch das isomere N-(2,5-Dichlorphenvl)-N',Ν'-dimethvlr1,2,4-triazolyi-(4)-amidin der Formel

gebildet (und gesondert isoliert) werden (vgl. S.24a).

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Carbamidsäurehalogenide oder deren Halogenwasserstoffaddukte sind durch die Formeln (II) bzw. (Ha) allgemein definiert. In den Formeln (II) bzw. (Ha) steht R vorzugsweise für Halogen, insbesondere Chlor, für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl, für Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methoxy, für Alkylthio mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methylthio, für Halogenphenyloxy, insbesondere Ohlorphenoxy, für Halogenalkoxy, Halogenalkylthio und/oder für Halogenalkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und 2 bis 5 Halogenatomen, insbesondere Chlor und Fluor. Beispielsweise sei die Trifluormethoxy-, die Pentafluoräthoxy-, die Tri= fluormethyl- und die Difluorchlormethylthiogruppe genannt; η steht vorzugsweise für die ganzen Zahlen 0 bis 5.

R und R^ stehen in den Formeln (II) bzw. (Ha) vorzugsweise einzeln und unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl und Alkoxy mit 1 bis 4, insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkoxyalkyl und Alkoxycarbonylalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxy- und 1 bis 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, weiterhin für Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, R² und R⁵ können

IeAU 965 - 5 -

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aber auch gemeinsam für eine Alkylenbrücke stehen, die durch ein oder zwei Heteroatome wie Sauerstoff oder Schwefel oder durch die Heterogruppierung -IJH- oder -NCH,- unterbrochen sein kann und mit dem angrenzenden Stickstoffatom einen drei-, fünf- oder sechsgliedrigen heterocyclischen Ring bildet.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Carbamidsäurehalogenide der Formel (II) und deren Halogenwasserstoffaddukte der Formel ("1Ia) sind teilweise bekannt (vgl. Französische Patentschrift 1 256 873). Die noch nicht bekannten Carbamidsäurehalogenide der Formel (II) können hergestellt werden, indem man bekannte Isocyanid-dichloride der Formel

(VI)

in welcher

R und η die oben angegebene Bedeutung haben,

mit 1 Mol Amin der Formel

R , (VII)

in welcher

2 3 R und R^ die oben angegebene Bedeutung haben,

nach bekannten Methoden umsetzt (vgl. Deutsche Aus1egesehriften 1 170 931 und 1 089 210). Die noch nicht bekannten Halo= genwasserstoffaddukte der Formel (Ha) können hergestellt werden, indem man 1-Pheny!harnstoffe der Formel

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(viii)

in welcher

1 2 'S
R , R , R und η die oben angeführte Bedeutung halben,

mit Chlorierungsmitteln, wie Phosphorpentachlorid, auf bekannte Weise umsetzt (vgl. Deutsche Auslegeschrift 1 129 161).

Als Ausgangsstoffe der Formeln (II) und (Ha) seien im einzelnen beispielsweise genannt:
Phenylimino-chlorkohlensäureäthylenamid, Phenylimino-chlorkohlensäureamid, Phenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, Phenylimino-chlorkohlensäurediäthylamid, 4-Chlorphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 4-Chlorphenylimino-chlorkohlensäuremethylmethoxyamid, 4-Chlorphenylimino-chlorkohlensäurediäthylamid, 4-Chlorphenylimino-chlorkohlensäuremethylpropylamid, 4-Chlorphenylimino-chlorkohlensäuremethylisopropylamid, 4-Chlorphenylimino-chlorkohlens äuremethylbutylamid, 3-Trifluormethylphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 4-Meihylphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 3-Methylphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 4-Äthylphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 4-Butylphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 4-Äthoxyphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 4-Methoxyphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 4-Methylthiophenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 4-Trifluormethylphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 4-Chlorphenylimino-chlorkohlensäureäthylenamid, 314-Dichlorphenylimino-chlorkohlensäureäthylenamid,

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409845/11Of

.;■'■■ *

3,4-Dichlorph.enylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 3,4-Dichlorphenylimino-chlorkoh.lensäuremethylmethoxyamid, 2,4~Dichlorphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 2,5-Dichlorphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 2,ö-Dichlorphenylimino-chlorkohleneäuredimethylamid, 2,3-Dichlorphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid,

3-ChloΓ-4-methoxyphenylimino-chloΓkohlensäuredimethylamid,

3-Chlor-4-methylth.iophenylimino-chloΓkohlensäuredime thylamid, 3-Chlor-4-äthyIthiophenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 3-Chlor-4-äthylthiophenylimino-chlorkohlensäuremeth.ylbutyl=

2,3,4-Trichlorphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 3,4,5-Trichlorphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 2,4,5-Trichlorphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 2,4,e-Trichlorphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 2,3,e-Trichlorphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid,

1 ,2,3,4 rS-Pentachlorphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid, 4-Chlor-2-tΓifluormethylphenylimino-chloΓkohlensäuΓediraethyl=

3-Chlor-4-tΓifluormethylphenylimino-chlorkohlensäuΓedimethyl=

4-ChloΓ-3-trifluormethylphenylimino-chloΓkohlensäuΓedimethyl=

4-Chlor-2-methylphenylimino-chlorkohlensäuΓedimethylamid, 4-Chlor-3-methylphenylimino-chlorkohlensäUΓedimethylamid,

3~Chlor-4-methoxyphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid,

3-Ghlor-4-methylphenylimino-chlorkohlen8äuredimethylamid,

3-ChloΓ-4-methylphenylimino-chlorkohlensäuremethylbutylamid_f Phenylimino-chlorkohlensäure(äthoxycarbonylmethyl)methylamid,

Phenylimino-chlorkohlensäuremethylcyclohexylamid, Phenylimino-chlorkohlensäureäthylamid, 4-Trifluormethylphenylimino-chlorkohlerisäuredimethylamidhydrochlorid,

2-Methyl-4-tΓifluormethylphenylimino-chloΓkohlensäuΓβdimβthyl=

amid-hydro chlorid,

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3-Trifluormethylphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamidhydrochlorid, 4-TrifluormethQxyphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamidhydrochlorid, 3-Pentafluoräthoxyphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamidhydrochlorid, 3-Chlor-4-trifluormethoxyphenylimino-chlorkohlensäuredimethyl= amid-hydrochlorid, 3-Chlor-4-methylthiophenylimino-chlorkohlensäuremethyl■butyl= amid,

3-Trifluormethoxyphei^limino-chlorkohlen8äuredimethylamidhydrochlorid, 3-Glilor-4-chlordifluormethylthiophenyliniino-chlorkohlensäure= dimethylamid-hydrochlorid, 3,^-Dichlorphenylimino-chlorkohlenaäuremethylmethoxyamidhydrochlorid , 4-Chlorphenylimino-chlorkohlensäuredimethylamid-hydrochlorid, 314-Dichlorphenylimino-chlorkohlensäuremethylbutylamid-hydro= chlorid, 3,4-Dichlorphenylimino-chlorkohlen8äuremorpholid-hydrochlorid, 3,4-Dichlorphenylimino-chlorkohlensäurepiperid-hydrochlorid, 3,4-Dichlorphenylimino-chlorkohlenBäurepiperazid-hydrochlorid, Phenylimino-chlorkohlensäurecyclohexylamid-hydrochlorid, 3,4-Dichlorphenylimino-chlorkohlensäure-4'-me1;hylpiperazidhydrochlorid, Phenyliminochlorkohlenaäurepyrolidinylamid-hydrochlorid, (4-Chlorphenoxy)phenylimino-chlorkohlensäuredimethylamidhydrochl'orid.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Azole sind durch die Formel (III) allgemein definiert. Az steht vorzugsweise für folgende Reste:

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N N

,F

40

N O₀N AIk

\ N ^d \ N π N N- N

IJJ TjI JTi Xjj

N Ii^ AIk OoN'^^N'^Alk OoN^'^N

Cl

Jet

N Alk

Alk Alk

Gl Ύ ^Cl V^N » I

N AIk ι

AIk

I Il

N AIk-" N

I

XX

(Der Substituent "Alk" bedeutet hierbei vorzugsweise Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.)

Folgende Ausgangsstoffe der Formel (III) seien genannt:

Pyrrol,

Pyrazol,

1 ,2,4-Triazol, 1 ,2,3-Triazol, Imidazol,

2-Methylimidazol, 2-Äthylimidazol, 2-Propylimidazol, 2-Isopropylimidazol, 4-Methylimidazol, 4-Äthylimidazol, 4-Nitroimidazol, 2-Methyl-4-nitroimidazol, 2-Methyl-5-nitroimidazol, 4-Methyl-5-nitroimidazol, 2,4-Dimethyl-imidazol, 2-Methyl-4-äthylimidazol,

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Benzotriazol, 2-Chlorimidazol,

Benzimidazol_t 4,5-Dichlorimidazol,

Indol, 2,4,5-Trichlorimidazol.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten Azole der Formel (III) sind bekannt.

Die erfindungsgemäßen. Azolyl-amidine (I) können durch Umsetzung mit Säuren, vorzugsweise mit physiologisch verträglichen Säuren, nach üblichen Methoden in Salze überführt werden. Beispiele für derartige physiologisch verträgliche Säuren sind die Halogenwasserstoffsäuren, wie beispielsweise die Chlor- und die Bromwasserstoffsäure, insbesondere die Chlorwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Salpetersäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie z. B. Essigsäure, Maleinsäure, Bern= steinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salizylsäu= re, Sorbinsäure, Milchsäure, 1,5-Naphthalindisulfonsäure.

Als Verdünnungsmittel kommen für die erfindungsgemäße Umsetzung polare organische lösungsmittel infrage. Hierzu gehören vorzugsweise: chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, Ketone, wie Aceton oder Diäthylketon, Nitrile, wie Acetonitril, Äther, wie Tetrahydrofuran und Dioxan.

Als Säurebindemittel können alle üblicherweise- verwendeten Säureakzeptoren eingesetzt werden. Dafür kommen vorzugsweise Alkalihydroxide, Alkalicarbonate und organische Basen infrage, Als besonders geeignet seien im einzelnen genannt: Piperidin, Pyridin, Triäthylamin, Natriumcarbonat. Darüberhinaus kann auch ein Überschuß an einem Azol der Formel (III) als Säurebinder eingesetzt werden.

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Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen etwa Ö und 8O⁰C, vorzugsweise zwischen 20 und 5O⁰C.

Die Umsetzung wird bei Normaldruck durchgeführt.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol Ausgangsprodukt der Formel (II) etwa 1 bis 1,1 Mol Azol der Formel (III) und etwa 1 bis 1,1 Mol Säurebindemittel ein. Auf 1 Mol Ausgangsprodukt der Formel (Ha) setzt man ebenfalls etwa 1 bis 1,5 Mol Azol der Formel (III) sowie entweder -.. wenn man als Endprodukt ein Salz (Halogenwasserstoff addukt) eines Azolyl-amidins zu erhalten wünscht - etwa 1 bis 1,2 Mol Säurebindemittel oder - wenn man als Endprodukt ein freies Azolyl-amidin (I) zu erhalten wünscht - etwa 2 bis 2,5 Mol Säurebindemittel ein.

Zur Isolierung der freien Azolyl-amidine (I) wird zunächst das ggf. entstandene Hydrohalogenid des Säurebindemittels abfiltriert, und das Filtrat wird im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Das zurückbleibende öl wird in einem organischen Lösungsmittel aufgenommen und mit Wasser salzfrei gewaschen. Die organische Phase wird getrocknet, das Lösungsmittel abdestilliert und das erhaltene öl durch Destillation und, sofern.es auskristallisiert, durch Umkristallisieren gereinigt. · .

Zur Isolierung von Salzen der Azolyl-amidine wird wiederum zunächst das ggf. ausgeschiedene Hydrohalogenid des Säurebindemittels abfiltriert. Das Filtrat wird im Vakuum vom Lösungsmittel befreit, wobei das Azolyl-amidin-Salz zurückbleibt; sollte es in öliger Form anfallen, so kann es durch Anreiben mit einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Essigsäure= äthylester, zur Kristallisation-gebracht werden.

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Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe haben ausgezeichnete herbizide Eigenschaften und können deshalb zur Bekämpfung von Unkraut verwendet werden.

Unkräuter im weitesten Sinne sind Pflanzen, die an Stellen aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Als Unkräuter seien genannt: Dikotyle, wie Senf (Sinapis), Kresse (Lepidum), Klettenlabkraut (Galium), Vogelmiere (Stellaria), Kamille (Matricaria), Franzosenkraut (Galinsoga), Gänsefuß (Chenopodium), Brennessel (Urtica), Kreuzkraut (Senecio), und Monokotyle, wie Lieschgras (Phleum), Rispengras (Poa), Schwingel (Festuca), Eleusine (Eleusine), Fennich (Setaria), Raygras (Lolium) und Hühnerhirse (Echinochloa).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe beeinflussen das Pflanzenwachstum sehr stark, jedoch in verschiedener Weise, so daß sie als selektive Herbizide verwendet werden können. Sie zeigen besondere Vorteile als selektive Herbizide in Baumwolle-, Mais- und Getreidekulturen. In höheren Konzentrationen können sie auch als totale Unkrautvertilgungsmittel eingesetzt werden (ca. 10-20 kg/ha).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage:

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Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Alky!naphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan öder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dirne thylsulf oxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck¹ gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. B. Freon; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit und Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäureester, Polyoxyäthylen-Fettalkoholäther, z. B. Alkylarylpolyglykoläther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht

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in üblicher Weise, ζ. B. durch Gießen, Verspritzen, Vernebeln, Verstreuen, Verstäuben.

Die Anwendung ist sowohl nach dem post-emergence-Verfahren wie auch nach dem pre-emergence-Verfahren möglich; sie wird vorzugsweise nach dem Auflaufen der Pflanzen vorgenommen.

Die eingesetzte Wirkst.o ff menge kann in größeren Bereichen schwanken. Sie hängt im wesentlichen ab von der Art des gewünschten Effekts. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 0,1 und 25 kg/ha, vorzugsweise zwischen 0,5 und 10 kg/ha.

Pernerhin weisen die erfindungsgemäßen Wirkstoffe auch eine gute akarizide Wirksamkeit auf. Außerdem sei die fungizide Wirkung mancher Verbindungen der Formel (I), insbesondere gegenüber Getreidemehltau-, Erysiphe- und Puccinia-Arten, erwähnt.

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Beispiel A *t>

Post-emergence-Test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gev/ichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat anschließend mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die in der Tabelle angegebenen Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Je nach Konzentration der Spritzbrühe liegt die Wasseraufwandmenge zwischen 1000 und 2000 l/ha. Nach drei Wochen wird der
Schädigungsgrad der Pflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:

0 keine Wirkung

1 einzelne leichte Verbrennungsflecken

2 deutliche Blattschäden

3 einzelne Blätter und Stengelteile z. T. abgestorben

4 Pflanze teilweise vernichtet

5 Pflanze total abgestorben

Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:

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Tabelle Post-emergence-Test

Wirkstoff Wirkstoff- Echino- Cheno- Sina- Galin- Stella- Urti- Matri- Hafer Baum- Wei-

aufwand chloa podium pis soga ria ca caria wolle zen kg/ha

5 4

5 5

5 4

5 5

5 4

5 4-5

5 4

5 5

5 4

5 5

5 3

5 5

5 4

5	VJl	4	3	2
3	4	3	2	0
5	VJl	4	1	4
5	VJl	4	0	3
5	VJI	4-5	2	2
VJl	4	4	1	1

-N=C-N(CH.-) 2	2	3	2	2	0	0	0	0	2	0	2
N(CH₃)₂	1	2	0	0	0	0	0	0	0	0	1
(bekannt)

Le A 14 965

- 17 -

CO CO O

Beispiel B
'Pre-emergence-Test

Lösungsmittel : 5 Gewichtsteile Aceton

Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykol=

äther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät und nach 24 Stunden mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffes pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Testpflanzen bestimmt und mit den Kennziffern 0-5 bezeichnet, welche die folgende Bedeutung haben:

0 keine Wirkung

1 leichte Schäden oder Wachstumsverzögerung ! 2 deutliche Schäden oder Wachstumshemmung

3 schwere Schäden und nur mangelnde Entwicklung oder nur 50 % aufgelaufen

4 Pflanzen nach der Keimung teilweise vernichtet oder nur 25 % aufgelaufen

5 Pflanzen vollständig abgestorben oder nicht aufgelaufen

Le A 14 965 - 18 -

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Tabelle Pre-emergence-Test

Wirkstoff Wirkstoff- Echino- Cheno- Sina- LoIi- Stella- Galin- Matri- Baum- Wei- Mais

aufwand chloa podium pis um ria soga caria volle zen kg/na , ,

Cl-^-N=C-N(CH₅)

On

N(CH₅)

₅)₂

5 5

2 1

Le A 14

Ul	Ul	VJl	Ul	VJl	Ul	1	Ul	3	LB	2	232'
Ul	5	Ul	5	Ul	5	0	4	3	0	1330
							* .		1
5	Ul	Ul	Ul	5	VJl	Vj]	4	4	0
5	5	5	Ul	5	5	2	3	3

Ul	5	Ul	5	5	5	1	4
5	Ul	Ul	5	5	Ul	0	4
2	4	0	2	4	4-5	2	3
2	3-4	0	2	3	3	0	VJl

Beispiel 1

u Vn=C-N I

W _έ vJ ■

Variante a

1,095 kg (5 Mol) Phenyliminochlorkohlensäuredimethylamidhydrochlorid werden in 2 1 Acetonitril suspendiert. In diese Suspension werden unter Außenkühlung 374 g (5,5 Mol) Imidazol eingetragen, wobei die Temperatur auf etwa 5O⁰C ansteigt. Anschließend werden 1,111 kg (11 Mol) Triäthylamin unter Außen- und Rückflußkühlung zugetropft.

Nach 15stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird vom ausgeschiedenen Triäthylammoniumchlorid abfiltriert. Anschließend wird das Lösungsmittel des Piltrats unter vermindertem Druck abdestilliert, der Rückstand in 2 1 Methylenchlorid aufgenommen und mit Wasser salzfrei gewaschen. Die über Natriumsulfat getrocknete organische Phase wird im Vakuum vom Lösungsmittel befreit und der ölige Rückstand mit Diisopropyläther angerieben. Dadurch wird er kristallin.

Man erhält 835 g (78 <fo der Theorie) N-Phenyl-N¹ ,N'-dimethylimidazolyl-(1)-amidin vom Schmelzpunkt 70⁰C.

Variante b

22 g (0,1 Mol) Phenyliminochlorkohlensäuredimethylamidhydrochlorid werden unter Kühlung in eine Lösung von 6,8 g (0,1 Mol) Imidazol in 300 ml Acetonitril eingetragen. Dazu werden 10,1 g (0,1 Mol) Triäthylamin getropft. Nach 15stündigem Rühren wird vom ausgeschiedenen Triäthylammoniumchlorid abfiltriert und das Piltrat vom Lösungsmittel befreit.

Le A U 965 - 20 -

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Das zurückbleibende öl wird in 500 ml Wasser gelöst und mit einer Lösung von 4 g (0,1 Mol) Natriumhydroxid in 100 ml Wasser versetzt. Die wäßrige Lösung wird mit Äther extrahiert, die ätherische Lösung über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und vom Lösungsmittel befreit.

Man erhält 20,5 g (96 $> der Theorie) N-Phenyl-N¹ ,N'-dimethyl imidazolyl-(1)-amidin vom Schmelzpunkt 70⁰G.

Das Ausgangsprodukt kann folgendermaßen hergestellt werden:

A-N=C-Cl · HCl

326 g (2 Mol) N-Phenyl-N·,N'-dimethyl-harnstoff werden mit 417 g (2 Mol) Phosphorpentachlorid in einer mit absteigendem Kühler versehenen Rührapparatur gemischt und bis zur beginnenden Reaktion auf 60 bis 80⁰C erhitzt. Danach erwärmt sich das Reaktionsgemisch unter starker Chlorwasserstoffentwicklung, wobei etwa ein Drittel des gebildeten Phosphoroxychlorids abdestilliert.

Nach Abklingen der Reaktion wird das Gemisch unter Rühren 4 Stunden auf 10O⁰C erhitzt, danach auf 60⁰C abgekühlt und mit 300 ml Sssigester versetzt. Nach 15stündigem Rühren werden bei Raumtemperatur die ausgeschiedenen Kristalle abfiltriert.

Man erhält 367 g (83,5 $> der Theorie) Phenyliminochlorkohlensäuredimethylamid-hydrochlorid vom Schmelzpunkt 140⁰C. Weitere 28 g erhält man aus dem Filtrat durch Abdestillieren des

Le A 14 965 - 21 -

409845/1106

Lösungsmittels im Vakuum und Verreiben des Rückstandes mit Essigesteri

Gesamtausbeute: 395 g (90 $ der Theorie). Beispiel 2

und

In eine Lösung von 10,2 g (0,15 Mol) Pyrazol in 500 ml Acetonitril werden 38,1 g (0,15 Mol) 4-Phenyliminochlorkohlensäuredimethylamid-hydrochlorid eingetragen und anschließend 15,2 g (0,15 Mol) Triäthylamin zugetropft. Nach 15stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das ausgeschiedene Triäthylammoniumchlorid abfiltriert und das FiItrat im Vakuum vom Lösungsmittel befreit.

Man erhält 42 g (98 # der Theorie) N-4-Chlorphenyl-N*,N¹-dimethyl-pyrazolyl—(1 )-amidin-hydrochlorid vom Schmelzpunkt 17O⁰C.

Das Hydrochlorid wird in 500 ml Wasser gelöst, die wäßrige Lösung filtriert und mit einer 6 g (0,15 Mol) Natriumhydroxid enthaltenden wäßrigen Lösung versetzt. Die wäßrige Lösung wird mit Äther extrahiert und die ätherische Phase wie üblich aufgearbeitet.

Man erhält 34 g (91,5 % der Theorie) N-4-Chlorphenyl-N',N'-dimethyl-pyrazolyl-(1)-amidin vom Schmelzpunkt 76⁰C.

Le A 14 965 - 22 -

409845/1106

Beispiel 3

H₃C CH₅

Zu einer Lösung von 14»3 g (0,05 Mol) 2,4,6-Trichlorphenyliminochlorkohlensäuredimethylamid in 150 ml Acetonitril wird "bei Raumtemperatur eine Lösung von 3_f5 g (0,05 Mol) 1,2,4-Triazol und 5,1 g (0,05 Mol) Triethylamin in 150 ml Acetonitril zugetropft. Nach 15stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das ausgeschiedene Triäthylammoniumchlorid abfiltriert und das Piltrat im Vakuum vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wird in Chloroform gelöst und die Lösung mit Wasser salzfrei gewaschen. Die organische Phase wird getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel abdestilliert. Das resultierende öl wird durch Verreiben mit Diäthyläther zur Kristallisation gebracht. Man erhält 8,5 g (53 i° der Theorie)

-N' ,F'-dimethyl-i ,2,4-triazolyl-(1)-

amidin vom Schmelzpunkt 140⁰C.

Das Ausgangsprodukt kann folgendermaßen hergestellt werden:

H₃C CH₃

89 g (0,37 Mol) 2,4,6-Trichlorphenylisocyaniddichlorid werden in 1000 ml Aceton gelöst. In diese Lösung wird bei O⁰C unter Kühlung Dimethylamin eingeleitet. Nach beendeter exothermer Reaktion wird das ausgeschiedene Dimethyiammoniumchlorid abfiltriert und das Lösungsmittel des Mitrats abdestilliert.

Le A 14 965 - 23 -

Α09845/1Ί06

Nach Verreiben der halbkristallinen Masse mit wenig-MiBo-propyläther und anschließender Filtration erhält man 55»6 g (61 $> der Theorie) 2,4,6-Trichlorphenyliminochlorkohlensäure· dimethylamid vom Schmelzpunkt 82°C.

Beispiel 4

10,2 g (0,15 Mol) Pyrazol werden in 300 ml Acetonitril gelöst und portionsweise mit 43,5 g (0,15 Mol) 3#4-Dichlorphenylr iminochlorkohlensäuredimethylamid-hydrochlorid versetzt. Nach Abklingen der exothermen Reaktion werden unter Rühren 15,2 g (0,15 Mol) Triäthylamin zugetropft. Nach 15etündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das ausgeschiedene Triäthylammoniumchlorid abfiltriert, das Piltrat im Vakuum vom Lösungsmittel befreit und das verbleibende öl mit Aceton verrieben; das sich abscheidende restliche Triäthylammoniumchlorid wird abfiltriert. Das Lösungsmittel des Filtrate wird erneut abdestilliert und das resultierende öl mit Essigester angerieben.

Man erhält 40 g (83 ^ der Theorie) N-(3,4-Dichlorphenylimino)-N¹,N¹-dimethyl-pyrazolyl-(1)-amidin-hydrochlorid vom Sohmelepunkt 12O⁰C.

* Le A 14 9.65 - 24 -

409848/1106

Beispiel 5 K*

PU

s 3

/ "Vn=C-N<C und

ΝϊΗ,
31 ^- ^ ³

28,8 g (0,1 Mol) 2,5-Dichloi^henyliminokohlensäuredimethylamidhydrochlorid werden in 300 ml Acetonitril suspendiert und mit 27,6 g (0,4 Mol) 1,2,4-Triazol und 40,4 g (0,4 Mol) Triäthylamin versetzt. Nach 15stündigem Stehen bei Raumtemperatur wird das ausgeschiedene Triäthylammoniumchlorid abgesaugt, das Filtrat im Vakuum vom Lösungsmittel befreit, in Essigsäureäthylester gelöst und mit Wasser salzfrei gewaschen. Nach Trocknen und Abdestillieren des Essigsäureäthylesters wird das kristalline Gemisch mit Äther verrieben.

Man erhält 12,5 g (44# der Theorie) N-2,5-Dichlorphenylimino-N¹,N^t-dimethyl-1,2,4-triazolyl-(4)-amidin vom Schmelzpunkt 165°C. Das Kernresonanzspektrum zeigt für die Azol-Protonen ein Singulett mit der Intensität von 2 Protonen bei 8,78 ppm (efCH₂ bei 60 MHZ, TMS als innerer Standard, d-DMSO-als Lösungsmittel). Aus der Ätherlösung erhält man nach Abdestillieren des Äthers und Verreiben des verbleibenden Öls mit Diisopropyläther 6g (22# der Theorie) N-2,5-Dichlorphenylimino-N',N·-dimethyl-1,2,4-triazolyl-(1)-amidin vom Schmelzpunkt 120⁰C. Das Kernresonanzspektrum zeigt für die Azol-Protonen zwei Signale mit der Intensität für je ein Proton bei 8,2 und 8,78 ppm (/CH₂ bei 60 MHZ, TMS als innerer Standard, d-DMSO als Lösungsmittel).

In entsprechender Weise können die in der nachfolgenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen hergestellt werden:

Le A 14 965

- 25 -

409845/1106

Tabelle 1

(R¹),

R³

Beisp.
Nr.

R'

η R^c Physikalische Kennzahlen

3,4-Cl₂

: 3-CP,

3-Cl, 4-

CH

CH,

3-01, 4-OCH, . 2 CH,

11	2,5-Cl₂	2
12	2,4-Cl₂	cvi
13	2,6-Cl₂	2
14	4-Cl, 2-CH₃	CM
15	4-Cl, 2-CP₃	2
16 .	3,5-Cl₂	2
17	2,4.6-Cl,	3

CH,

CH, 1,2,3,4,5-01,- 5 CH,

CH

0 CH₃ CH₃

CH

CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH₃ CH,

CH₃

CH,

^_nJn Pp. 6O⁰C

η²° 1,5910 η²° 1,5340

f Jn pp. 63°c

pp. 28°c

Φ¹

ti zfZ 1,5860

σ»

η²⁰, 1,5661

Pp. 102°Ö

η²⁰, 1,5825

Pp. 74⁰C Pp. 63⁰C Pp. 111⁰C Pp. 156⁰C

Le A 14 965

- 26 -

409845/1106

Beisp.
Nr.

η R'

R⁵

Physikalische Kennzahlen

20 3-CP,

21 4-Cl

22 3-CP,

23 3,4-Cl,

24 2,5-Cl₂

25 2,4-Cl,

26 2,6-Cl₂

0 C₂H₅ C₂H₅

1 CH, CH,

1 CH,

27 4-CHj, 3-Cl 2 CHj

CH

" 1 CHj CHj

2 CHj CHj

2 CH, CH,

2 CHj CHj

CH

28	4-OCHj, 3-Cl	14 965	2	CHj	CHj
29	2-CHj, 4-Cl	2	CHj	CHj
30	■ 2-CP₃, 4-Cl	2	CHj	CHj
31	2,4,6-Clj	3	CHj	CHj
32	1,2,3,4,5-Cl₅	5	CHj	CHj
33	3,5-Cl₂	2	CHj	CHj
34	-	0	C₂H₅	C₂H₅
35	- -	0	CHj	CHj
Le A		- 27

η²° 1,5689

Hydrochlorid n²° 1,5086 Pp. 11O⁰C

η²° 1,5351

Pp. 98°C

Pp. 11O⁰C

Pp. 67⁰C

Pp. 106⁰C

Pp. 94⁰C

Pp. 120⁰C

Pp. 118⁰C

Pp. 10O⁰C

Pp. 128⁰C

Pp. 176⁰C

Pp. 80⁰C

QT n²° 1,5723

|~Ji, Fp. 94⁰O

Ο"

409845/1106

Beisp. R¹ η R² R⁵ A Physikalische Nr. Kennzahlen

36 4-Cl 1 CHj CHj 1!^N Pp. 117⁰C

¹P

37 3-CPj 1 CHj CHj ^N Pp. 12O^WC

39	2,6-Clg
40	3,5-Clg
41	2,4-Clg

43	4-Cl,	2-CPj	-	4-CHj	2	CHj	CHj
44	3-Cl,	4-OCHj	-	4-0CHj	2	CHj	CHj
45	3-Cl,	4-CHj	3,4-Cl₂	2	CHj	CHj
46		0	C₂H₅	C₂H₅
47		0	CHj	CHj
48	3-Cl,	2	CHj	CHj
49	3-Cl,	2	CHj	CHj
50	2	/ΊΤΤ W XX 9 \ *	CHj

38 3,4-Clg 2 CHj CHj ¹^_nJN ^p. 92 ^WC

N 1

· CHj CHj 1^_nJN Pp. 132⁰C CH, CH, Ü _w'N Pp. 100⁰C

CHj CHj ^_nJn Pp. 98⁰C

N—ri

42 4-Cl, 2-CH, 2 CH, CH, Ü_w'N Pp. 31 C

^N" ■ O

Pp. 90⁰C

Pp. 89⁰C

Pp. 120⁰C

Pp. 71⁰C

_CH^ Pp. 93⁰C

CHj A ¹'⁵⁸⁸²

CH₃ ⁿ²D ¹»59O1

CH, ⁿ²S ¹»⁶⁰⁴² 5

Le AU 965 - 28 -

409845/1106

Beisp.
Nr.

η R'

R-

Physikalische Kennzahlen

51 2,6-Gl₂

52 4-Cl

GH,

1 CH, CH, „„ Fp. 1O9^UC ^CH3

UL

nXch₃ ^Fp· ¹⁰° ^c

53 2-CF₃, 4-Cl 2 CH₃ CH₃

54 2,4,6-Cl₃ 3 CH₃ CH₃

55 3,4-Cl₂ 2 CH₃ CH₃ Qkn u ⁿ^ ¹'⁵⁹⁵⁹

_nw Fp. 63
τ ^CH3
N

Fp. 1O3^UC

56 2,6-Cl₂

2 CH₃ CH₃ 2 5

57

58

59 4-Cl

⁶⁰

61 4-Cl

_H ^Pp' ⁶⁴°^C
5

π;

, 4-Cl 2 CH₃ CH₃ 1I_nJC₀ η ^{Pp# 86 C}

2 5

2

0 CH₃ CH₃

1 CH₃ CH₃

^CH3 ^CH3

1 CH₃ CH

62 3,4-Cl₂ 2 CH₃ CH₃

63 2-CF₃, 4-01 2 CH₃ CH₃

64 2,6-Cl₂

65

66 4-Cl

2 CH₃ CH₃

0 CH₃ CH₃

1 CH₃ CH₃

n²° 1,5736

n²° 1,5842

ⁿ²S 1,5380 r?\ 1,5961 n²^ 1 ,5866

' ^{45 C}

C H n"J 1,5749 QCcH(CH₃)₂ ^Fp- ²⁵°°

Ii—^N

' ¹⁰⁴°°

Ie A 14 965

- 29 -

409845/1106

Beisp. R¹ η R R* Α Physikalische Nr. Kennzahlen

I₃)₂

67 2,6-Cl₂ 2 CH₃ CH₃ ^XcH(CH ) ^Pp<
U0°^C

68 2-CP₃, 4-Cl 2 CH₃ CH₃ ^n^ CH (CH ) ^Pp* ¹¹³°^C

69 3-Cl, 4-CH₃ 2 CH₃ CH₃ Qk _CH(CH₃J₂ ^Fp· ⁷⁰°^C

70 - O CH₃ CH₃ \L·}} n²° 1,5814

71 2,6-Cl₂ 2 CH₃ CH₃ 1^_nJJ Pp. 25^WC

72 2-CP₃, 4-Cl 2 CH₃ CH₃ 1^_nJJ n²° 1,7087

73 2,6-Cl₂ 2 CH₃ CH₃ l^_Njj Pp. 11O"C

76 4-Cl 1 CH, CH₃ ^N^ CH ^S ¹ »⁵⁸⁶⁴

79 2,6-Cl₂ 2 CH₃ CH_{3 b Ν}Λ^ ^¹P- H6^UC

"³Y/

Le A 14 965 - 30 -

AÜ9845/1106

⁰^V-N

74 2-CP₃, 4-Cl 2 CH₃ CH₃ l^_NjJ Pp. 120"C

75-0 CH₃ CH₃ TjjXcH ⁿ²D ¹»⁵⁸9²

77 2,6-Cl₂ 2 CH₃ CH₃ ¹Ln-^CH ^Pp' ^2$°°

78 2-CP₃, 4-Cl 2 CH₃ CH₃ ¹W^CH ^S ¹»⁵⁴⁴⁹

80 2-CP₃, 4-Cl 2 CH₃ CH_{3 0 N} JI_nJJ I¹P. 112⁰C

Bei sp. Nr.	R¹	—	3-Cl	-	4-Cl	η	R²	α	CHj	R⁵
81	2,6-Cl₂ .	-	3,4-Cl₂	2	CHj	/—'	CHj	CHj
82	2-CPj, 4-Cl	-	-	2	CHj	CHj	CHj
83	3-CPj, 4-Cl	—	2	CHj	CHj	CHj
84	2-Cl	—	1	CHj	CHj	CHj
85	3-Cl	1	CHj	CHj	CHj
86	0	H	CHj	C₂H₅
87	0
88	0	V f
89	1	CHj
90	0	CHj
91	1	CHj
92	2	CHj
93	0	CHj
94	0	CHj
95	0	CHj

Physikalische Kennzahlen

CH

er

Q5

CH,
CH^

CH

Pp. 14O°C

_N^_CH Pp. 132-C

Pp. 89 C

Pp. 106⁰C

Pp. 88⁰C

Pp. 114°C

Pp. 114⁰C

Pp. 140⁰C

Pp. 58°C

Pp. 114⁰C

Pp. 126°C

Pp. 93°C

Pp. 34⁰C

n²° 1,5836

n²^ 1,5750

Le A 14 965

- 31 -

409845/1106

Beisp.
Nr.

η R'

R'

■Α. Physikalische

Kennzahlen

96

O CH, CH, ^A_nJn

Pp. 132°C

97
•98

99

100
101

102
103

0 CH₅ CH

0 CH, CH,

0 CH₃ CH₃

O CH, CH,

0 CH₅ CH₃ 3-Cl, 4-CP, 2 CH, CH,

3,4-Cl₂

4-Cl

0 CH,

2 CH₃ OCH O₂N-^₇-

O₂N

1 CH₃ C₄H₉

3-Cl,4-0CH₃ 2 CH₃ C₄H₉

3-01,4-SCH₅ 2 CH₃ C₄H₉

- 0 -CH₂-CH₂-

O₂N

Cl

^N^ CH₃

C7/

Fp. 166°C

Pp. 92⁰C '

Pp. 124⁰C

Pp. 117⁰C

Pp. 13O⁰C

n²° 1,5510-

Fp. 94⁰C

Le A" 14 965

-32 -

409845/1106

Beisp. R Nr.

η R² R³

Physikalische Kennzahlen

4-0C₂H₅

1 CH₃

^CH3 ^CH3

111 4-SCClF₂ 1 CH₃ CH₃

Le A 14

- 33 -

409845/1106

Claims

Patentansprüche

R¹ für Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylthio und/oder Halogenalkoxy, Halogenalkyl·= thio, Halogenphenoxy, Halogenalkyl steht,

η für eine ganze Zahl von 0 bis 5 steht.,

2 3

R und Έ. einzeln und unabhängig voneinander für

Wasserstoff, Alkyl, Alkoxyalkyl, Cyclo= alkyl, Alkoxy und/oder Alkoxycarbonyl= alkyl oder gemeinsam für eine Alkylen= brücke stehen, die durch ein oder mehrere Heteroatome oder -gruppen unterbrochen sein kann und die zusammen mit dem angrenzenden Stickstoff einen drei-, fünf- oder sechsgliedrigen ggf. heterocyclischen Ring bildet,

Az für Imidazol-1-yl, Pyrrol-1-yl, Pyrazol-1-yl, 1,2,4-Triazol-1-yl, 1,2,4-Triazol-4-yl oder 1,2,3-Triazol-i-yl steht, wobei die genannten Azolylreste durch Niederalkyl, Aryl, Halogen und/oder Nitro substituiert sein können und/oder ankondensierte Benzolringe enthalten können,

sowie deren Salze mit physiologisch* verträglichen Säuren.

s A U 965 - 34 -

409845/1106
2) Verfahren zur Herstellung von Azolyl-amidinen bzw. deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Phenyliminocarb= amidsäurehalogenide oder deren Halogenwasserstoffaddukte der Formeln

_n ⁿ

(L VN=C-HaI

/ t

bzw.

(R¹)

(R¹)

T=C-HaI
S)NH

(R¹ )

^ R⁵

in welchen

1 2 "⁷^ "
R , R , R und η die oben angeführte Bedeutung haben

Hai

und

für Halogen, insbesondere Chlor,

steht,

mit Azolen der Formel

Az-H

in welcher
Az

die oben angegebene Bedeutung hat,

Le A 14 965

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in Gegenwart von säurebindenden Mitteln-und gegebenenfalls in Gegenwart von polaren Lösungsmitteln umsetzt.
3) Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Azolyl-amidinen gemäß Anspruch 1.
4) Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum, dadurch gekennzeichnet, daß man Azolyl-amidine gemäß Anspruch 1 auf die unerwünschten Pflanzen oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
5) Verwendung von Azolyl-amidinen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum.
6) Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Azolyl-amidine gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

Le A U 963 " - 36 -

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