DE2311344C2 - Cold-resistant, liquid fatty acid ester mixtures - Google Patents
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Description
2. Kältebeständige flüssige Fettsäureestergemische nach Anspruch 1, erhalten aus Addukten von 2 bis 4 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid nach Verfahren (A) oder (B).2. Cold-resistant liquid fatty acid ester mixtures according to claim 1, obtained from adducts of 2 up to 4 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide according to process (A) or (B).
3. Kältebeständige, flüssige Fettsäureestergemische nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Tranfettsäuren außer den höher ungesättigten Fettsäuren der Kettenlängen C20 bis C24 einen weiteren Anteil an einfach oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren der Kettenlängen Ch bis C18 und einen Anteil von höchstens 35 Gewichtsprozent an gesättigten Fettsäuren der Kettenlängen C7 bis C22 enthalten.3. Cold-resistant, liquid fatty acid ester mixtures according to claim 1 and 2, characterized in that that the trans-fatty acids apart from the more highly unsaturated fatty acids of chain lengths from C20 to C24 a further proportion of mono- or polyunsaturated fatty acids with chain lengths from Ch to C18 and a proportion of no more than 35 percent by weight Contains saturated fatty acids with chain lengths from C7 to C22.
4. Kältebeständige, flüssige Fettsäureestergemische nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssigen Fettsäuren oder Fettsäuregemische einen überwiegenden Anteil von ölsäure, Linolsäure, Gadoleinsäure und/oder Erucasäure enthalten.4. Cold-resistant, liquid fatty acid ester mixtures according to claim 1 to 3, characterized in that that the liquid fatty acids or fatty acid mixtures contain a predominant proportion of oleic acid, linoleic acid, Contain gadoleic acid and / or erucic acid.
5. Kältebeständige, flüssige Fetsäureestergemische nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssigen Fettsäuren oder Fettsäuregemische weniger als 20 Gewichtsprozent an gesättigten Fettsäuren der Kettenlängen Cio bis C22 enthalten.5. Cold-resistant, liquid fatty acid ester mixtures according to claim 1 to 4, characterized in that that the liquid fatty acids or fatty acid mixtures are less than 20 percent by weight of saturated Contain fatty acids with chain lengths from Cio to C22.
6. Verwendung der kältebeständigen, flüssigen Fettsäureestergemische nach Anspruch 1 bis 5 als Fettungsmittel für die Lederfettung,6. Use of the cold-resistant, liquid fatty acid ester mixtures according to claim 1 to 5 as Fatliquor for leather fatigue,
7. Verwendung der kältebeständigen, flüssigen Fettsäureestergemische nach Anspruch 1 bis 5 in teilweise sulfatierter oder sulfitierter Form zum Lickern von Leder in wäßriger Flotte.7. Use of the cold-resistant, liquid fatty acid ester mixtures according to claim 1 to 5 in partially sulfated or sulfited form for licking leather in aqueous liquor.
Die Erfindung betrifft kältebeständige, flüssige Fettsäureestergemischp, die insbesondere anstelle natürlicher Trane oder Spermöl als Fettungsmittel für die Lederindustrie Verwendung finden können. Die Lederindustrie benötigt als Fettungsmittel große Mengen an gut weichmachenden Fettsäureestern, die gegebenenfalls in teilweise sulfatierter Form angewendet werden und einen weichen schmalzigen Ledergriff ergeben sollen. Man hat für diesen Zweck bisher in erster Linie natürliche Fettstoffe, wie z. B. hochwertige Fisch- oder Waltrane oder Spermöl verwendet Diese Fettstoffe sind jedoch nicht immer in ausreichender Menge verfügbar bzw. müssen durch umständliche Raffinationsverfahren, wie z.B. Kaltfiltration oder Destillation aus den natürlichen Rohstoffen gewonnen werden. Insbesondere die Trane sind vielfach nicht einheitlich in ihrer Zusammensetzung; sie können außerdem teilweise in Fettsäuren aufgespalten und durch Salzabscheidungen verunreinigt sein. Man hat daher bereits versucht, Trane in die entsprechenden Tranfettsäuren aufzuspalten und daraus durch Rückveresterung einheitliche und qualitativ hochwertigere Produkte herzustellen. Das Verfahren ist jedoch umständlich und führt nicht zu befriedigenden Ergebnissen. The invention relates to cold-resistant, liquid fatty acid ester mixtures which can be used, in particular, instead of natural oils or sperm oil as fatliquors for the leather industry. The leather industry requires large amounts of highly plasticizing fatty acid esters as fatliquoring agents, which are optionally used in partially sulphated form and are intended to give a soft, musky leather handle. So far, natural fatty substances such as z. B. high-quality fish or whale tendrils or sperm oil are used. However, these fatty substances are not always available in sufficient quantities or have to be obtained from natural raw materials through laborious refining processes, such as cold filtration or distillation. The Trane in particular are often not uniform in their composition; they can also be partially broken down into fatty acids and contaminated by salt deposits. Attempts have therefore already been made to break down Trane into the corresponding trans-fatty acids and to produce uniform and higher quality products from them by re-esterification. However, the process is cumbersome and does not lead to satisfactory results.
Gegenstand der Erfindung sind kältebeständige, flüssige Fettsäureestergemische mit einem Anteil an höher ungesättigten Fettsäuren, die erhalten werden durch in an sich bekannter Weise durchgeführte Veresterung vonThe invention relates to cold-resistant, liquid fatty acid ester mixtures with a proportion of higher unsaturated fatty acids, which are obtained by carried out in a manner known per se Esterification of
(A) Addukten von 1 bis 10 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an Tranfettsäuren oder Tranfettsäuren enthaltende flüssige Fettsäuregemische mit einem Gehalt von 10 bis 60 Gewichtsprozent an höher ungesättigten Fettsäuren der Kettonlängen C20 bis C24 und durchschnittlich 2,1 bis 5,3 Doppelbindungen pro Fettsäurekette, mit flüssigen Fettsäuren oder Fettsäuregemischen mit einem Gehalt von mehr als 75 Gewichtsprozent an einfach oder zweifach ungesättigten Fettsäuren der Kettenlängen Cio bis C22, die im wesentlichen keine höher ungesättigten Tranfettsäuren enthalten, oder(A) Adducts of 1 to 10 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide with tran fatty acids or tran fatty acids containing liquid fatty acid mixtures with a content of 10 to 60 percent by weight higher unsaturated fatty acids with a kettone length of C20 to C24 and an average of 2.1 to 5.3 Double bonds per fatty acid chain, with liquid fatty acids or fatty acid mixtures with one Content of more than 75 percent by weight of monounsaturated or diunsaturated fatty acids Chain lengths Cio to C22, which contain essentially no higher unsaturated fatty acids, or
(B) Addukten von 1 bis 10 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an flüssige Fettsäuren oder Fettsäuregemische mit einem Gehalt von mehr als 75 Gewichtsprozent an einfach oder zweifach ungesättigten Fettsäuren der Kettenlängen C|0 bis C22, die im wesentlichen keine höher ungesättigten ' Tranfettsäuren enthalten, mit Tranfettsäuren oder Trariettsäuren enthaltenden Gemischen mit einem Gehalt von 10 bis 60 Gewichtsprozent an höher ungesättigten Fettsäuren der Kettenlängen C20 bis C24, und durchschnittlich 2,1 bis 5,3 Doppelbindungen pro Fettsäurekette, im Molverhältnis der Veresterungskomponenten von 0,8 :1 bis 1,2 :1.(B) Adducts of 1 to 10 mol of ethylene oxide and / or propylene oxide with liquid fatty acids or fatty acid mixtures with a content of more than 75 percent by weight of mono- or di-unsaturated fatty acids of chain lengths C | 0 to C 22 , which contain essentially no more highly unsaturated 'tran fatty acids, with tran fatty acids or mixtures containing trari fatty acids with a content of 10 to 60 percent by weight of higher unsaturated fatty acids of chain lengths C20 to C24, and an average of 2.1 to 5.3 double bonds per Fatty acid chain, in a molar ratio of the esterification components from 0.8: 1 to 1.2: 1.
Bei der Herstellung der Fettsäurealkylenoxidaddukte geht man im Falle (A) von Tranfettsäuren aus, insbesondere Fischtranfettsäuren, wie sie beispielsweise aus Heringsöl, Menhadenöl oder Sardinenöl gewonnen werden. Derartige Tranfettsäuren weisen einen Gehalt von 10 bis 60 Gewichtsprozent an höher ungesättigten Fettsäuren der Kettenlängen C20 bis C24,vorzugsweise C20 bis C22 auf. Die Zahl der Doppelbindungen in diesen Fettsäuren richtet sich nach der Herkunft des Tranes und beträgt im Durchschnitt 2,1 bis 5,3 Doppelbindungen pro Fettsäurekette. Die restlichen Fettsäuren desIn the production of the fatty acid alkylene oxide adducts in case (A) one starts from tran fatty acids, in particular fish oil fatty acids, such as those obtained from herring oil, menhaden oil or sardine oil will. Such trans-fatty acids have a content of 10 to 60 percent by weight of more highly unsaturated Fatty acids of chain lengths C20 to C24, preferably C20 to C22. The number of double bonds in these Fatty acids depend on the origin of the trane and averages 2.1 to 5.3 double bonds per fatty acid chain. The remaining fatty acids of the
Gemisches bestehen zum überwiegenden Teil aus ein- oder mehrfach ungesättigten Fettsäuren der Kettenlängen Cu bis Cig sowie aus einem geringeren Anteil an gesättigten Fettsäuren der Kettenlängen Qo bis C22-Sofern Endprodukte mit hoher Kältebeständigkeit gewünscht werden, sollte der Anteil an gesättigten Fettsäuren möglichst gering sein und 35 Gewichtsprozent der Gesamtfettsäuren nicht überschreiten. Gegebenenfalls kann der Anteil an festen Fettsäuren durch Destillation der andere bekannte Raffinationsverfahren verringert werden.Mixtures consist predominantly of mono- or polyunsaturated fatty acids of the chain length Cu to Cig as well as a smaller proportion of saturated fatty acids with chain lengths from Qo to C22 End products with high resistance to cold are desired, the proportion of saturated Fatty acids should be as low as possible and not exceed 35 percent by weight of the total fatty acids. Possibly The solid fatty acid content can be obtained by distillation of the other known refining processes be reduced.
Bei der Alkylenoxidanlagerung kann man auch von Mischungen aus Tranfettsäuren und anderen flüssigen Fettsäuren oder Fettsäuregemischen, beispielsweise den aus pflanzlichen oder tierischen ölen gewonnenen Fettsäuregemischen ausgehen, sofern die Zusammensetzung des gesamten Fettsäuregemisches innerhalb der angegebenen Grenzen bleibtIn the case of alkylene oxide addition, mixtures of tran fatty acids and other liquid ones can also be used Fatty acids or mixtures of fatty acids, for example those obtained from vegetable or animal oils Fatty acid mixtures run out, provided that the composition of the entire fatty acid mixture is within the specified limits remains
Die vorgenannten Tranfettsäuren werden mit 1 bis 10 Mol, vorzugsweise 2 bis 4 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid pro Mol Fettsäure umgesetzt Die Anlagerung erfolgt in bekannter Weise mittels alkalischer Katalysatoren, vorzugsweise unter Druck und bei erhöhten Temperaturen.The aforementioned tranfatty acids are with 1 to 10 mol, preferably 2 to 4 mol of ethylene oxide and / or Propylene oxide reacted per mole of fatty acid. The addition takes place in a known manner by means of alkaline Catalysts, preferably under pressure and at elevated temperatures.
Die Tranfettsäure-Alkylenoxidaddukte werden mit flüssigen Fettsäuren oder Fettsäuregemischen mit einem Gehalt von mehr als 75 Gewichtsprozent an einfach oder zweifach ungesättigten Fettsäuren der Kettenlängen C10 bis C22, die im wesentlichen keine höher ungesättigten Tranfettsäuren enthalten, weiter verestert Bevorzugt werden Fettsäuregemische mit überwiegenden Anteilen an ölsäure, Linolsäure, Gadoleinsäure und/oder Erucasäure, wie sie aus natürlich vorkommenden Fettstoffen, wie Rindertalg, Schweinefett, Erdnußöl, Palmkernöl, Rüböl, Tallöl usw. gewonnen werden. Auch hier ist es zweckmäßig, die Anteile an gesättigten Fettsäuren möglichst niedrig zu halten, wenn eine gute Kältebeständigkeit der Endprodukte gewünscht wird. Gegebenenfalls können die gesättigten Fettsäure-Anteile durch Kaltfiltration, Abpressen, Destillation oder Umnetzverfahren von den flüssigen Fettsäuren abgetrennt werden, wobei der Restanteil an gesättigten Fettsäuren weniger als 20 Gewichtsprozent betragen soll.The trans-fatty acid-alkylene oxide adducts are mixed with liquid fatty acids or fatty acid mixtures a content of more than 75 percent by weight of monounsaturated or diunsaturated fatty acids Chain lengths C10 to C22, which are essentially none Contain higher unsaturated trans-fatty acids, further esterified. Preference is given to fatty acid mixtures with predominant proportions of oleic acid, linoleic acid, gadoleic acid and / or erucic acid, as obtained from naturally occurring fatty substances such as beef tallow, pork fat, Peanut oil, palm kernel oil, rapeseed oil, tall oil, etc. can be obtained. Here, too, it is useful to measure the proportions of Keep saturated fat as low as possible if the end products have good cold resistance it is asked for. If necessary, the saturated fatty acid components can be removed by cold filtration, pressing, distillation or rewetting processes are separated from the liquid fatty acids, with the remainder of saturated fatty acids should be less than 20 percent by weight.
Die Veresterung erfolgt in üblicher Weise mittels bekannter Katalysatoren, wie Isopropyltitanat, Zinn-II-Chlorid, Zinkstaub, Trinatriumphosphat oder Zinnschliff, vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen im Vakuum unter Abdestillieren des bei der Reaktion entstehenden Wassers. Die Molverhältnisse der Kornponenten betragen 0,8 :1 bis 1,2 :1, vorzugsweise etwa 1 :1, so daß ein Veresterungsprodukt mit einer OH-Zahl von unter 30 resultiert.The esterification takes place in the usual way using known catalysts, such as isopropyl titanate, tin (II) chloride, Zinc dust, trisodium phosphate or tin ground, preferably at elevated temperatures in the Vacuum while distilling off the water formed in the reaction. The molar ratios of the components are 0.8: 1 to 1.2: 1, preferably about 1: 1, so that an esterification product with an OH number of less than 30 results.
Im Falle (B) erfolgt die Herstellung der Produkte in der Weise, daß man zunächst 1 bis 10 Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an die im wesentlichen von Tranfettsäuren freien flüssigen Fettsäuren oder Fettsäuregemische anlagert und die Veresterung anschließend mit den Tranfettsäuren durchführt Der Verfahrensablauf und das Ergebnis entsprechen den gemäß (A) hergestellten Produkten.In case (B) the products are prepared by first adding 1 to 10 moles of ethylene oxide and / or propylene oxide to the liquid fatty acids or fatty acid mixtures which are essentially free of trans fatty acids and the esterification is then carried out with the trans-fatty acids and the result correspond to the products manufactured according to (A).
Nach dem Verfahren (A) oder (B) entstehen einheitlich aufgebaute Fettsäurediester von Polyglykolen, die sich dadurch auszeichnen, daß sie verschiedene Fettsäurekomponenten innerhalb eines Moleküls enthalten. Sie unterscheiden sich damit in charakteristischer Weise von solchen Polyglykol-Fettsäureestern, die man durch Veresterung von 1 Mol eines Polyglykols mit 2 Mol eines Gemisches entsprechender Fettsäuren erhält Derartige Mischester, die die Fettsäurereste in statistischer Verteilung enthalten, weisen andere und für viele Anwendungsgebiete weniger vorteilhafte Eigenschaften auf.Process (A) or (B) results in uniformly structured fatty acid diesters of polyglycols, which are characterized by the fact that they contain different fatty acid components within one molecule. They thus differ in a characteristic way from such polyglycol fatty acid esters, obtained by esterifying 1 mole of a polyglycol with 2 moles of a mixture of corresponding fatty acids Such mixed esters, which contain the fatty acid residues in a statistical distribution, show others and for many areas of application have less advantageous properties.
Die beanspruchten Estergemische stellen klare gelbliche bis braune öle dar, die eine gute Kältebeständigkeit besitzen. Infolge ihres hohen Gehaltes an langkettigen Fettsäuren stellen sie hervorragende Fettungsmittel für die Lederfettung dar, wo sie anstelle des nicht immer in gleichbleibender Qualität und Zusammensetzung vorliegenden Fisch- oder Waltrans bzw. des relativ teuren und nicht in ausreichender Menge zugänglichen Spermöls verwendet werden können.The claimed ester mixtures are clear yellowish to brown oils that have good cold resistance own. Due to their high content of long-chain fatty acids, they are excellent Fatliquors for leather fatigue, where they are not always of consistent quality and instead of Composition of the present fish or whale oil or of the relatively expensive and insufficient Amount of accessible sperm oil can be used.
Die Anwendung als Lederfettungsmittel kann in einem organischen Lösungsmittel, wie Benzin, Chlorkohlenwasserstoff oder dergleichen oder als wäßrige Emulsion unter Zusatz von anionaktiven oder nichtionogenen Emulgatoren erfolgen. Als Emulgatoren kommen beispielsweise höhere Fettalkoholsulfate oder Fettalkoholpolyglykoläthersulfate oder Äthylenoxidaddukte an höhere Fettalkohole, Alkylphenole, Fettamine oder Fettsäureäthanolamide in Betracht. Die beanspruchten Veresterungsprodukte können auch in teilweise sulfatierter oder sulfitierter Form angewendet werden, wozu sie in bekannter Weise mit technischer Schwefelsäure, Oleum oder mit einem Luft-Bisulfit-Gemisch umgesetzt werden. Es wird ein Sulfierungsgrad von etwa 15 bis 60% angestrebt Die ansulfierten Ester können ohne weiteren Zusatz von Emulgiermitteln in Wasser emulgiert und in dieser Form zum Lickern von Leder verwendet werden.It can be used as a leather fatliquor in an organic solvent such as gasoline, chlorinated hydrocarbons or the like or as an aqueous emulsion with the addition of anionic or nonionic Emulsifiers take place. Higher fatty alcohol sulfates or, for example, come as emulsifiers Fatty alcohol polyglycol ether sulfates or ethylene oxide adducts with higher fatty alcohols, alkylphenols, fatty amines or fatty acid ethanolamides into consideration. The claimed esterification products can also be used in partially sulfated or sulfited form are used, including in a known manner with technical Sulfuric acid, oleum or with an air-bisulfite mixture implemented. A degree of sulfation of about 15 to 60% is aimed for. The sulfated esters can be emulsified in water without the addition of emulsifying agents and in this form for licking Leather can be used.
Die mit den erfindungsgemäßen Produkten gelickerten Leder weisen einen angenehmen schmalzigen Griff auf und sind relativ hellfarbig. Die Produkte übertreffen damit hinsichtlich ihrer Qualität und Eigenschaften die natürlichen Trane und deren Raffinationsprodukte und entsprechen weitgehend dem Spermöl, für das sie ein hervorragend geeignetes Austauschprodukt darstellen.The leathers licked with the products according to the invention have a pleasant, musky handle and are relatively light colored. The products therefore surpass in terms of their quality and properties natural trane and their refined products and largely correspond to the sperm oil for which they are used represent an excellent replacement product.
Die Produkte lassen sich auch auf anderen Gebieten als Fettungs- und Schmiermittel mit Vorteil verwenden, z. B. als Schmälzmittel für Textilfasern oder zur Erzielung spezieller Schmiereffekte auf Metalloberflächen. The products can also be used with advantage in other areas as fatliquors and lubricants, z. B. as a lubricant for textile fibers or to achieve special lubricating effects on metal surfaces.
Ein Gemisch, bestehend aus 2800 g flüssiger Anteile aus Talgfettsäure (technisches Olein, SZ: 202; VZ: 205; JZ: 92) und 4130 g eines Anlagerungsproduktes von 3 Mol Äthylenoxid an ein Mol Fischtranfettsäure (SZ: 0,9; VZ: 121; JZ: 73; OHZ: 142) wurde mit 7 g Isopropyltita nat unter Rühren in einem Rundkolben mit Destillataufsatz innerhalb 8 Stunden von 1400C auf 2350C unter Vakuum erhitzt, wobei das Vakuum mit steigender Temperatur von 100 Torr auf 30 Torr erniedrigt wurde. Nach Abdestillieren von insgesamt 180 g Reaktionswasser war die Veresterung beendet Es verblieben 6740 g eines hellbraunen flüssigen Esters (SZ: 2,1; VZ: 168; JZ: 83; OHZ: 8). Der Trübungspunkt betrug -20C.A mixture consisting of 2800 g of liquid fractions of tallow fatty acid (technical olein, AN: 202; VZ: 205; JZ: 92) and 4130 g of an adduct of 3 mol of ethylene oxide with one mole of fish oil fatty acid (AN: 0.9; VZ: 121 ; JZ: 73; OHZ: 142) was heated with 7 g of isopropyltita nat with stirring in a round bottom flask with a distillate attachment from 140 ° C. to 235 ° C. under vacuum within 8 hours, the vacuum decreasing with increasing temperature from 100 torr to 30 torr became. After a total of 180 g of water of reaction had been distilled off, the esterification was complete. 6740 g of a light brown liquid ester remained (AN: 2.1; VZ: 168; JZ: 83; OHZ: 8). The cloud point was -2 0 C.
Bei einer Reaktionstemperatur von 1000C bis 2000C, innerhalb von 6 Stunden ansteigend, wurden bei einem Vakuum von 4 Torr 500 g eines Gemisches von Tallolein und Destillatfettsäure aus Rüböl im Verhältnis 1 :1 (SZ: 192; VZ: 195; JZ: 115; Harzsäure 0,6%) und 600 g eines Anlagerungsproduktes von 2 Mol Äthylenoxid anAt a reaction temperature of 100 ° C. to 200 ° C., increasing within 6 hours, 500 g of a mixture of tallolein and distillate fatty acid from rapeseed oil in a ratio of 1: 1 (AN: 192; VZ: 195; JZ : 115; resin acid 0.6%) and 600 g of an adduct of 2 mol of ethylene oxide
Destillatfettsäure aus Menhadenöl (SZ: 0,3; VZ: 155; JZ: 153; OHZ: 161) in Gegenwart von 2 g Zinnschliff verestert Nach Abdestillieren von 32 g Reaktionswasser und Abfiltrieren des Katalysators verblieben 1065 g des hellbraunen flüssigen Esters (SZ: 1,9; VZ: 176; JZ: 138; OHZ: 17). Der Trübungspunkt betrug ca. O0C.Distillate fatty acid from menhaden oil (AN: 0.3; VZ: 155; JZ: 153; OHN: 161) esterified in the presence of 2 g of ground tin , 9; VZ: 176; JZ: 138; OHZ: 17). The cloud point was approx. 0 ° C.
Wie in Beispiel 2 beschrieben wurden 300 g flüssige Anteile aus einem technischen Palmöl (SZ: 205; VZ: 203; JZ: 94; Trübungspunkt: 6,5° C) mit 395 g eines Anlagerungsproduktes von 2 Mol Propylenoxid pro Mol eines Fettsäuregemisches, das zu 30% aus einer Destillatfettsäure aus Menhadenöl und zu 70% aus einem technischen Olein (SZ: 1,4; VZ: 117; JZ: 92; OHZ: 157) bestand in Gegenwart von 2 g Zinkoxid verestert Nach Abdestillieren von 19 g Reaktionswasser wurden rd. 670 g eines flüssigen Esters (SZ: 0,7; VZ: 163; JZ: 92) erhalten. Der Trübungspunkt lag bei - 100C.As described in Example 2, 300 g of liquid fractions of a technical palm oil (acid number: 205; VZ: 203; ID: 94; cloud point: 6.5 ° C) with 395 g of an adduct of 2 moles of propylene oxide per mole of a fatty acid mixture that 30% of a distillate fatty acid from menhaden oil and 70% of a technical olein (acid number: 1.4; VZ: 117; JZ: 92; OHN: 157) was esterified in the presence of 2 g of zinc oxide. 19 g of water of reaction were distilled off About 670 g of a liquid ester (AN: 0.7; VZ: 163; JZ: 92) were obtained. The cloud point was - 10 0 C.
Wie in Beispiel 1 beschrieben wurden 560 g einer Fischtran-Destillations-Fettsäure (SZ: 197; VZ: 200; JZ:140) mit 850 g eines Anlagerungsproduktes von 3 Mol Propylenoxid an ein Mol der flüssigen Anteile einer Erdnußöl-Destillations-Fettsäure (SZ: 0; VZ: 120; JZ: 59; OHZ: 131) in Gegenwart von 4 g Zinndichlorid verestert. Nach Abdestillieren von 37 g Reaktionswasser wurden 1370 g flüssiger Ester erhalten (SZ: 1,2; VZ: 155; JZ: 71; OHZ: 19), der auch bei 00C noch keine festen Anteile ausschied.As described in Example 1, 560 g of a fish oil distillation fatty acid (SZ: 197; VZ: 200; JZ: 140) were mixed with 850 g of an adduct of 3 moles of propylene oxide with one mole of the liquid components of a peanut oil distillation fatty acid (SZ : 0; VZ: 120; JZ: 59; OHZ: 131) esterified in the presence of 4 g of tin dichloride. (:; VZ 1.2: 155; JZ: 71; OHV: 19 SZ), of the even eliminated no solid portions even at 0 0 C. After distilling off 37 g water of reaction in 1370 g of liquid esters were obtained.
Ein gemäß Beispiel 1 hergestelltes Estergemisch wurde in bekannter Weise bei 70 bis 80° C unter Einblasen von Luft mit 14 Gewichtsprozent Natriumhydrogensulfit sulfitiert, bis Wassereniulgierbarkeit eingetreten war. Der Sulfitierungsgrad betrug etwa 25%.An ester mixture prepared according to Example 1 was in a known manner at 70 to 80 ° C under Blowing in air with 14 percent by weight sodium hydrogen sulfite sulfited until water emulsifiability occurred was. The degree of sulfitation was about 25%.
Chromgegerbtes, mit synthetischen Gerbstoffen in üblicher Weise nachgegerbtes Bekleidungsveloursleder wurde mitChrome-tanned clothing suede, retanned in the usual way with synthetic tanning agents was with
6—8% eines Gemisches aus6-8% of a mixture
95% des Sulfitierungsproduktes.und
5% eines Adduktes von 8 Mol Äthylenoxid an ein Fettalkoholgemisch der Kettenlängen Ci2 bis95% of the sulfitation product. And
5% of an adduct of 8 moles of ethylene oxide with a fatty alcohol mixture of chain lengths Ci 2 to
C18 C 18
in 100% Flotte in üblicher Weise bei 600C 45 Minuten ίο gelickert, getrocknet und fertiggestelltin 100% liquor in the usual way at 60 0 C 45 minutes ίο leaked, dried and finished
Es wurde ein tuchartig weiches, volles und griffiges Bekleidungsleder erhalten.A cloth-like soft, full and non-slip clothing leather was obtained.
Ein nach Beispiel 2 hergestelltes Estergemisch wurde in üblicher Weise mit 18% Oleum sulfatiert und mit 5%igem Ammoniakwasser neutralisiert Nach Abtrennen des Salzwassers wurde mit Wasser auf einen Gehalt an fettender Substanz von ca. 80 Gewichtsprozent eingestelltAn ester mixture prepared according to Example 2 was sulfated in the usual way with 18% oleum and with 5% ammonia water neutralized. After separating the salt water, water was added to a content adjusted to fatty substance of approx. 80 percent by weight
Chromgegerbte und vegetabilisch nachgegerbte Oberleder wurden mit 5 bis 6% fettender Substanz des Gemisches ausChrome-tanned and vegetable retanned upper leathers were made with 5 to 6% fatty substance des Mixture from
70% des Sulfatierungsproduktes und
30% des entsprechenden nicht sulfatierten Esters70% of the sulfation product and
30% of the corresponding unsulfated ester
in 100% Flotte bei 50 bis 600C 45 Minuten gelickert und in üblicher Weise getrocknet und fertiggestellt Es wurde ein volles weiches, griffiges Oberleder erhalten.gelickert in 100% float at 50 to 60 0 C for 45 minutes and dried in a conventional manner and finished it a full soft, supple leather upper was obtained.
Ein nach Beispiel 3 hergestelltes Veresterungsprodukt wurde, wie in Beispiel 5 beschrieben, sulfatiert mit Ammoniakwasser neutralisiert und auf ca. 80 Gewichtsprozent fettende Substanz eingestellt.An esterification product prepared according to Example 3 was, as described in Example 5, sulfated with Ammonia water neutralized and adjusted to approx. 80 percent by weight fatty substance.
Chromgegerbte und synthetisch nachgegerbte Oberleder wurden mit 5 bis 6% fettender Substanz des Gemisches ausChrome-tanned and synthetically retanned upper leathers contain 5 to 6% of the fatty substance Mixture from
70% des vorstehenden Sulfatierungsproduktes und
30% des entsprechenden nicht sulfatierten Esters70% of the above sulfation product and
30% of the corresponding unsulfated ester
in 100% Flotte bei 690C 45 Minuten gelickert getrocknet und fertiggestellt. Es wurde ein volles, griffiges und weiches Oberleder erhalten.gelickert in 100% float at 69 0 C for 45 minutes dried and cured. A full, non-slip and soft upper leather was obtained.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| 8126 | Change of the secondary classification |
Ipc: C14C 9/02 |
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| D2 | Grant after examination | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |