DE2308711A1 - POLYOLEFINE COATED PHOTOGRAPHIC CARRIER MATERIAL AND METHOD FOR ITS MANUFACTURING - Google Patents
POLYOLEFINE COATED PHOTOGRAPHIC CARRIER MATERIAL AND METHOD FOR ITS MANUFACTURINGInfo
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Description
Felix Schoeller jr.Felix Schoeller Jr.
3 HANNOVER. BURCKHARDTSTR. 1 TELEFON (O5I1) 62 84 733 HANOVER. BURCKHARDTSTR. 1 TELEPHONE (O5I1) 62 84 73
Datum 20. Februar 1973Date February 20, 1973
Polyolefinbeschichtetes fotografisches Trägermaterial und Verfahren zu seiner HerstellungPolyolefin-coated photographic base material and its method of manufacture
Die Erfindung bezieht sich auf ein polyolefinbeschichtetes fotografisches Trägermaterial und auf ein Verfahren zu seiner Herstellung.The invention relates to a polyolefin coated photographic support material and a process for its production.
Es ist seit langem bekannt, fotografisches Trägermaterial, beispielsweise fotografisches Rohpapier, ein- oder beidseitig mit einem Polyolefin zu beschichten. Ein solchermaßen beschichtetes fotografisches Trägermaterial bildet ein ausgezeichnetes Substrat für lichtempfindliche fotografische Emulsionen für die Schwarzweiß- oder Farbfotografie, weil das Rohpapier durch die Beschichtung mit Polyolefinen gegen das Eindringen von fotografischen Behandlungslösungen, beispielsweise bei der Entwicklung von fotografischen Bildern, geschützt ist.It has long been known to use photographic substrates, For example, photographic base paper to be coated on one or both sides with a polyolefin. Such a thing Coated photographic support material is an excellent substrate for light-sensitive photographic emulsions for black and white or color photography, because the base paper is coated with polyolefins against the Penetration of photographic processing solutions, for example during the development of photographic images, protected is.
WR/SiWR / Si
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INSPECTH)INSPECTH)
Besonders wirkungsvoll in dieser Hinsicht haben sich geschlossene Filme aus Polyäthylen oder Polypropylen erwiesen. Closed films made of polyethylene or polypropylene have proven particularly effective in this regard.
Ein Nachteil dieser polyolefinbeschichteten Träger ist jedoch der Umstand, daß das Polyolefinbeschichtungsmaterial hydrophoben Charakter hat. Das bedeutet, daß viele Beschichtungsmaterialien und andere auf diese hydrophoben Oberflächen aufzutragende Lösungen oder Emulsionen hydrophiler Art nicht haften. Es ist also nicht möglich, direkt auf die hydrophobe Oberfläche der Polyolefinschicht wasserlösliche Klebstoffe aufzubringen oder Beschriftungen vermittels Kugelschreiber, Tinte, Filzstift und Druckfarben. Auch die Aufbringung der hydrophilen lichtempfindlichen fotografischen Emulsionen ist ohne eine besondere Behandlung der Oberfläche der Polyolefinbeschichtung nicht möglich.A disadvantage of this polyolefin-coated carrier is however, the fact that the polyolefin coating material is hydrophobic in character. That means many coating materials and other solutions or emulsions of a hydrophilic type to be applied to these hydrophobic surfaces be liable. It is therefore not possible to apply water-soluble adhesives directly to the hydrophobic surface of the polyolefin layer to apply or lettering using ballpoint pens, ink, felt-tip pens and printing inks. Also the application of the hydrophilic photosensitive photographic emulsions is without any special treatment of the surface of the polyolefin coating not possible.
Ein weiterer Nachteil dieser Polyolefinbeschichtung ist ihr Verhalten als Dielektrikum und die dadurch bedingte Neigung, sich elektrostatisch aufzuladen. Solche elektrostatischen Aufladungen führen häufig zu Störungen oder Fehlern bei der Weiterverarbeitung der Rohpapiere oder beim Entwicklungsprozeß der emulsionierten fotografischen Träger.Another disadvantage of this polyolefin coating is its behavior as a dielectric and the resultant Tendency to become electrostatically charged. Such electrostatic charges often lead to malfunctions or errors the further processing of the base papers or in the development process of the emulsified photographic carrier.
Ein weiterer Nachteil ist schließlich die große Oberflächenglätte von Polyolefinen, durch die ein sogenannter Selbstschmiereffekt eintritt und die aus mancherlei Gründen unerwünscht ist. Sie stört nämlich sehr häufig den mechanischen Vorschub und Transport von fotografischem Aufzeichnungs-Another disadvantage is the great smoothness of the surface of polyolefins, through which a so-called self-lubricating effect occurs and for various reasons is undesirable. This is because it very often interferes with the mechanical feed and transport of photographic recording
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material in den Verarbeitungs- und Entwicklungsmaschinen, besonders dann natürlich, wenn das fotografische Trägermaterial auch auf seiner Rückseite mit einer Polyolefinschicht beschichtet ist, was ja zur Abdichtung der Papieroberfläche gegen die Einwirkung von Wasser oder fotografischen Chemikalien in Lösung unumgänglich ist.material in the processing and development machines, especially then, of course, when the photographic base material is also coated with a polyolefin layer on its reverse side is what yes is used to seal the paper surface against the action of water or photographic chemicals in solution is inevitable.
Zur Beschreibbarmachung der hydrophoben Oberfläche von Polyolefinbeschichtungen dieser Art vermittels hydrophiler Farben, Lösungen oder Suspensionen ist es bekannt, die Polyolefinober fläche zunächst durch Aktivierungsverfahren, beispielsweise durch eine Koronaentladung unter Verwendung von hochgespanntem Wechselstrom, hoher Frequenz oder unter Verwendung von mit einem Wechselstrom überlagerten Gleichstrom zu aktivieren, wobei das mit der oder mit den Polyolefinschichten versehene fotografische Trägermaterial durch einen Spalt hindurchgeführt wird, der auf der einen Seite von der geerdeten Führungsrolle für das bahnförmige Material gebildet ist, während sich auf der anderen Seite eine Elektrode über die Bahn erstreckt, an die die Hochspannung angelegt ist.To make the hydrophobic surface of polyolefin coatings of this type writable by means of hydrophilic colors, Solutions or suspensions, it is known, the polyolefin surface first by activation processes, for example by corona discharge using high voltage alternating current, high frequency or using with to activate an alternating current superimposed direct current, the photographic Carrier material is passed through a gap on one side of the grounded guide roller is formed for the web-shaped material, while an electrode extends over the web on the other side which the high voltage is applied.
Auf eine solchermaßen vorbereitete aktivierte Polyolefinoberflache wird dann ein wasserlöslicher Filmbildner z. B. auf der Basis von Zellulosederivaten oder Polyvinylalkohol allein oder in Verbindung mit darin dispergierter kolloidaler Kieselsäure aufgebracht. Eine solche Schicht kann dann nach dem Trocknen mit wäßrigen Farben oder Tinten beschrieben werden.On an activated polyolefin surface prepared in this way then a water-soluble film former z. B. based on cellulose derivatives or polyvinyl alcohol alone or applied in conjunction with colloidal silica dispersed therein. Such a layer can then after drying written on with aqueous paints or inks.
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Zur Beseitigung der elektrostatischen Aufladung des polyolefinbeschichteten Trägermaterials ist es bekannt, antistatische Mittel in die Polyolefine einzuarbeiten oder in Form einer dünnen Schicht auf die Polyolefinoberfläche aufzutragen, wobei diese Schicht mit dem Antistatikum häufig eine hydrophile Schicht ist, deren Haftung auf der hydrophoben Schicht, wie bereits oben erwähnt, unter Zwischenschaltung einer Aktivierung der hydrophoben Schicht, beispielsweise durch Koronaentladung, bewirkt wird.To eliminate the electrostatic charge of the polyolefin-coated carrier material, it is known to use antistatic To incorporate agents into the polyolefins or to apply them in the form of a thin layer to the polyolefin surface, this layer with the antistatic is often a hydrophilic layer, the adhesion of which on the hydrophobic Layer, as already mentioned above, with the interposition of an activation of the hydrophobic layer, for example by corona discharge.
Es ist auch bekannt, die Aktivierung der Polyolefinoberfläche zur Haftbarmachung für hydrophile Schichten dadurch herbeizuführen, daß anstelle der Aktivierung vermittels Koronaentladung eine saure, wäßrige Mischung aus einem wäßrigen Kieselsäuresol, einem säurefesten organischen Film bildenden Material und einer Säure bei einem pH-Wert zwischen 2 und 7 aufgetragen wird und dann bei erhöhter oder Raumtemperatur getrocknet wird, worauf dieser Film nach dem Trocknen auf erhöhte Temperaturen erwärmt wird. Dieser Film besitzt dann absorbierende Eigenschaften.It is also known to activate the polyolefin surface for making hydrophilic layers adherent thereby to bring about that instead of activation by means of corona discharge, an acidic, aqueous mixture of an aqueous Silica sol, an acid-resistant organic film-forming material and an acid at a pH between 2 and 7 is applied and then dried at elevated or room temperature, whereupon this film appears after drying elevated temperatures is heated. This film then has absorbent properties.
Es ist schließlich bekannt, daß die durch Koronaentladung herbeigeführte Aktivität der an sich inaktiven Oberfläche des Polyolefinbeschichtungsmaterials für hydrophile Stoffe mit der Zeit wieder abklingt und man eine erneute Aktivierung durchführen muß, wenn zwischen der Aktivierung und der sich dann an-Finally, it is known that the activity brought about by corona discharge of the surface in itself inactive of the polyolefin coating material for hydrophilic substances decays again over time and a renewed activation can be carried out must, if between the activation and the then
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schließenden Beschichtung des Trägermaterials, beispielsweise mit der fotografischen Emulsion, eine längere Zeitspanne vergangen ist. Die Zeit, in der diese Aktivierung abklingt, ist abhängig von verschiedenen Faktoren, beispielsweise von der relativen Luftfeuchtigkeit und sonstigen Umwelteinflüssen. Man kann eine solche aktivierte Oberfläche bekanntlich konservieren bzw. ihrem Bestimmungszweck gleich zuführen, wenn man auf die so aktivierte Oberfläche einen Haftstrich aufträgt, der hydrophilen Charakter hat und auf den dann die erforderlichen weiteren Striche, beispielsweise fotografische Emulsionen, aufgetragen werden.subsequent coating of the carrier material, for example with the photographic emulsion, a longer period of time elapsed is. The time in which this activation subsides depends on various factors, such as the relative humidity and other environmental influences. As is well known, such an activated surface can be preserved or their intended purpose immediately if you click on the surface activated in this way applies an adhesive coat that has a hydrophilic character and then applies the additional required Lines, for example photographic emulsions, are applied.
Alle diese zusätzlich aufzutragenden Schichten, die zur Herbeiführung einer Haftvermittlung zwischen hydrophilen Stoffen und einer an sich hydrophoben Oberfläche dienen, haben jedoch einen erheblichen Nachteil, da es sich durchweg immer um einen Filmbildner, beispielsweise um eine Polyäthylenemulsion oder um ein Zellulosederivat und ein darin dispergiertes, die eigentlichen hydrophilen Eigenschaften enthaltendes Mittel oder Pigment handelt, beispielsweise das Kieselsäuresol. Es entsteht also eine Schicht, in der die Kieselsäureteilchen in dem Filmbildner verteilt und durch diesen sowohl mit der Oberfläche des Polyolefins als auch untereinander verbunden sind. Jedes Teilchen ist praktisch ohne feste Bindung zum Nachbarteilchen. Dadurch ist der mechanische Zusammenhalt naturgemäßAll these additional layers that are to be applied to Bringing about an adhesion between hydrophilic substances and a hydrophobic surface in itself serve, however a significant disadvantage, since it is always a film former, for example a polyethylene emulsion or a cellulose derivative and an agent dispersed therein which contains the actual hydrophilic properties or pigment, for example the silica sol. So there is a layer in which the silica particles in the film former and are connected by this both to the surface of the polyolefin and to each other. Each particle is practically without a firm bond to the neighboring particle. As a result, the mechanical cohesion is natural
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gering, und durch die Einbettung der Kieselsäureteilchen in das filmbildende Material ist die Dicke dieser Schicht relativ groß und praktisch unveränderlich.small, and because the silica particles are embedded in the film-forming material, the thickness of this layer is relative large and practically unchangeable.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine Beschichtung für Oberflächen von Polyolefinschichten auf fotografischen Trägern vorzuschlagen, die die Polyolefinoberflache oder -flächen sowohl zur Beschichtung mit hydrophilen Substanzen, Lösungen oder Dispersionen geeignet machen als auch zur Auftragung antistatischer Mittel, so daß mit einer einzigen solchen Schicht alle die oben aufgeführten Nachteile der Polyolef inoberf lachen beseitigt werden, wobei auch der Selbstschmiereffekt der Polyolefinschicht, insbesondere bei der Rückseitenbeschichtung, aufgehoben wird.The object of the present invention is therefore to provide a coating for the surfaces of polyolefin layers on photographic Propose supports that cover the polyolefin make or surfaces suitable for coating with hydrophilic substances, solutions or dispersions as well as for Application of antistatic agents so that with a single such layer all of the disadvantages of the polyolef mentioned above in surface puddles can be eliminated, with the self-lubricating effect of the polyolefin layer, especially in the case of the back coating, is canceled.
Erreicht wird das erfindungsgemäß dadurch, daß auf der vorzugsweise durch an sich bekannte Koronaentladung aktivierten Polyolefinoberfläche des fotografischen Trägermaterials eine kristallisierte Schicht liegt, die aus einem Kalzium-, Magnesium-, Zink- und/oder Bleifluorid besteht, in die Kieselsäure (Si(OH).) und ein Mattierungsmittel eingelagert sind.This is achieved according to the invention in that on the polyolefin surface of the photographic carrier material, which is preferably activated by a known corona discharge, lies a crystallized layer consisting of a calcium, magnesium, zinc and / or lead fluoride into which silica (Si (OH)) .) and a matting agent are incorporated.
Eine derartige Schicht auf der Oberfläche der Polyolefinkaschierung des fotografischen Trägermaterials ist eine in sich durch Kristallisation verwachsene Schicht, die in dieser Form auch mit der aktivierten Polyolefinoberfläche in Verbindung steht. Sie besitzt wegen der kristallinen Verwachsung eineSuch a layer on the surface of the polyolefin liner of the photographic carrier material is a layer that has grown together through crystallization Form is also in connection with the activated polyolefin surface. It has one because of the crystalline intergrowth
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ausgezeichnete mechanische Festigkeit, was besonders bei Beschriftungsvorgängen oder beim Bedrucken von Bedeutung ist und sie schafft die Möglichkeit, das Kristallgefüge bzw. die Kristalltracht durch Streuung der Kristallisationsbedingungen vor und nach dem Auftragen so zu gestalten, daß sie den unterschiedlichsten Verwendungszwecken optimal angepaßt werden kann.excellent mechanical strength, especially when it comes to marking or when printing is important and it creates the possibility of the crystal structure or the To make crystal costume by scattering the crystallization conditions before and after application so that they are the most varied Uses can be optimally adapted.
Diese Kristallschicht erzeugt man dadurch, daß auf die Oberfläche der Polyolefinschicht eine wäßrige Lösung bzw. Suspension aufgetragen wird, in der ein selbstbindendes Kieselsäuresol, ein Salz der Hexafluorokieselsäure enthalten ist, beispielsweise das Kalzium- oder Magnesiumsalz und ein Mattierungsmittel auf der Basis von Kalziumsilikat oder Kalziumkarbonat. Falls gewünscht kann in dieser Dispersion auch ein Antistatikum, also ein Leitfähigkeitsmittel zur Beseitigung der elektrostatischen Aufladung, enthalten sein und gegebenenfalls weitere Zusätze.This crystal layer is produced by applying an aqueous solution or solution to the surface of the polyolefin layer. Suspension is applied, in which a self-binding silica sol, a salt of hexafluorosilicic acid is contained, for example the calcium or magnesium salt and a matting agent based on calcium silicate or calcium carbonate. If desired, an antistatic agent can also be used in this dispersion, i.e. a conductivity agent to eliminate the electrostatic Charge, be included and possibly other additives.
Zwischen den drei Komponenten dieser Suspension, nämlich dem Kieselsäuresol, dem Salz der Hexafluorokieselsäure und dem Mattieruntsmittel auf der Grundlage von basischem Kalziumsilikat bzw. basischem Kalziumkarbonat erfolgt eine chemische Umsetzung und Kristallisation. Hierbei setzt sich das Hexafluorosilikat mit den alkalischen Kalziumverbindungen an der Oberfläche der Pigmentteilchen unter Bildung von Kalziumfluorid und Kieselsäure um, die beide sehr schwer löslich sind.Between the three components of this suspension, namely the silica sol, the salt of hexafluorosilicic acid and the Matting agents based on basic calcium silicate or basic calcium carbonate are chemically converted and crystallization. The hexafluorosilicate with the alkaline calcium compounds settles on the surface of the pigment particles to form calcium fluoride and Silica, both of which are very sparingly soluble.
Anstelle des Kalziumsalzes der HexafluorokieselsäureInstead of the calcium salt of hexafluorosilicic acid
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kann natürlich auch das Magnesiumsalz eingesetzt werden, so daß sich dann in der kristallinen Schicht auf der Oberfläche der Olefinbeschichtung Kalziumfluorid und Magnesiumfluorid kristallisiert bilden, zwei Salze, die außerordentlich schwer löslich Sind (L CaF2 20° = 3,4 χ ΙΟ"11; L MgF2 20° = 6,4 χ 10~9).The magnesium salt can of course also be used, so that calcium fluoride and magnesium fluoride crystallize in the crystalline layer on the surface of the olefin coating, two salts which are extremely difficult to dissolve (L CaF 2 20 ° = 3.4 χ ΙΟ "11; L MgF 2 20 ° = 6.4 χ 10 ~ 9 ).
Durch die Umsetzung zwischen den hexafluorokieselsauren Salzen und den alkalischen Kalziumverbindungen, beispielsweise Kalziumhydroxid, entsteht Si(OH)4, die bekanntlich in Ketten, Bändern und Netzen aus SiO.-Tetraedern kristallisieren kann, so daß eine innige Kristallverzahnung in der Schicht auftritt. Die chemische Gleichung der dabei ablaufenden Reaktion sieht beispielsweise wie folgt aus:The reaction between the hexafluorosilicic acid salts and the alkaline calcium compounds, for example calcium hydroxide, results in Si (OH) 4 , which, as is known, can crystallize in chains, ribbons and networks of SiO tetrahedra, so that an intimate crystal interlocking occurs in the layer. The chemical equation of the reaction that takes place looks like this, for example:
MgSiF6 + 2(CaOH)2 > 2 CaF2 + MgF2 + Si(OH)4 MgSiF 6 + 2 (CaOH) 2 > 2 CaF 2 + MgF 2 + Si (OH) 4
Das gebildete Kalziumfluorid und/oder Magnesiumfluorid und die Kieselsäure bilden auf den Pigmentteilchen eine gut haftende Hülle. Beim Aufbringen und beim Trocknen dieser Beschichtung reagiert die Kieselsäurehülle der Pigmentteilchen mit der Kieselsäure, die in Solform zugegeben wurde, wobei eine Bindung der Kieselsäureteilchen untereinander durch Kondensation der Hydroxylgruppen an der Oberfläche erfolgt. Die umhüllten Pigmentteilchen werden dadurch fest in den Kieselsäurefilm eingebettet.The formed calcium fluoride and / or magnesium fluoride and the silica form a well on the pigment particles adhesive shell. When this coating is applied and dried, the silica shell of the pigment particles reacts with the silica, which was added in sol form, whereby the silica particles bond with one another by condensation the hydroxyl groups on the surface takes place. The coated pigment particles become firmly fixed in the silica film embedded.
Dieser Kieselsäurefilm mit den fest eingebetteten Pigmentteilchen verleiht der oder den Polyolefinoberflächen denThis silica film with the firmly embedded pigment particles gives the polyolefin surface or surfaces
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gewünschten hydrophilen Charakter und die notwendige Mattierung. Zur antistatischen Ausrüstung der Schicht wird wie bereits erwähnt ein bekanntes Antistatikum, z. B. ein Alkalioder Ammoniumsalζ einer Polykarbonsäure, beispielsweise der Polyakryl- oder Polymethakrylsäure oder einer Polysulfonsäure, eingesetzt. Zur Herrichtung der wäßrigen streichfähigen Suspension verwendet man die allgemein üblichen Zusätze, und für den besonderen Zweck der Beschichtung der Polyolefinoberflache ist der Zusatz eines Netzmittels erforderlich.desired hydrophilic character and the necessary matting. For the antistatic finish of the layer, as already mentions a known antistatic, e.g. B. an alkali or Ammoniumsalζ a polycarboxylic acid, for example the Polyacrylic or polymethacrylic acid or a polysulfonic acid, are used. For preparing the aqueous spreadable suspension the generally customary additives are used, and for the special purpose of coating the polyolefin surface the addition of a wetting agent is required.
Die Erfindung wird nun an zwei Ausführungsbeispielen näher erläutert, wobei die darin angegebenen Prozente Gewichtsprozente sind und die Größen- und Mengenangaben im metrischen System gemacht sind.The invention will now be explained in more detail using two exemplary embodiments, the percentages given therein being percentages by weight and the sizes and quantities are given in the metric system.
Auf die Oberfläche eines mit Polyäthylen ein- oder beidseitig beschichteten fotografischen Rohpapiers wird eine wäßrige Suspension aufgestrichen, die die folgende Zusammensetzung aufweist: An aqueous photographic base paper is applied to the surface of a photographic base paper coated on one or both sides with polyethylene Spreaded suspension, which has the following composition:
Magnesiumhexafluorosilikat (MgSiFg . 6H2O) 1,6 %Magnesium hexafluorosilicate (MgSiFg. 6H 2 O) 1.6%
Kalziummagnesiumkarbonat 2-20 μ Teilchendurchmesser 5,0 %Calcium magnesium carbonate 2-20 μ particle diameter 5.0%
Kieselsäure, kolloidal 2-3Omp Teilchendurchmesser 5,0%Silicic acid, colloidal 2-3Omp particle diameter 5.0%
Polystyrolsulfonsäure Na-SaIz, Mol-Gewicht ca. 2000 1,2 %Polystyrene sulfonic acid Na salt, molar weight approx. 2000 1.2%
Surfynol 440 (Handelsprodukt der Aircraft Co.) 0,1 % Rest WasserSurfynol 440 (commercial product of Aircraft Co.) 0.1% Rest water
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Die Polyäthylenoberfläche des fotografischen Trägermaterials wird vor der Beschichtung mit der wäßrigen Dispersion einer Koronabestrahlung zur Aktivierung ausgesetzt, um eine gute Haftfähigkeit der Beschichtung auf der Polyäthylenoberfläche zu erreichen. Die Beschichtung selbst geschieht in an sich bekannter Weise vermittels eines Air-Knifes, eines RoIlrakels oder eines anderen bekannten Auftragsgerätes und wird anschließend getrocknet. Das Gewicht der trockenen Schicht be-The polyethylene surface of the photographic support material is coated with the aqueous dispersion exposed to corona radiation for activation in order to ensure good adhesion of the coating to the polyethylene surface to reach. The coating itself takes place in a manner known per se by means of an air knife, a roller doctor blade or another known application device and is then dried. The weight of the dry layer is
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trägt etwa 1 g/m . Wie bereits eingangs erwähnt, kann die Kristallstruktur durch Wahl der Trocknungsbedingungen, beispielsweise
Temperatur, in Grenzen verändert werden.2
carries about 1 g / m. As already mentioned at the beginning, the crystal structure can be changed within limits by choosing the drying conditions, for example temperature.
Bei diesem Ausführungsbeispiel ist als basisches Mittel, das die Grundlage dieser Reaktion bildet, Kalziummagnesiumkarbonat anwesend, in dem die Kalzium- und Magnesiumionen locker gebunden sind und sich mit den Fluorionen zu Flußspat und Magnesiumfluorid umsetzen, während gleichzeitig aus dem Magnesiumhexafluorosilikat weiteres Magnesiumfluorid gebildet wird. Bei dem Mittel mit der Bezeichnung Surfynol 440 handelt es sich um ein oberflächenaktives Mittel oder Netzmittel.In this embodiment, the basic agent on which this reaction is based is calcium magnesium carbonate present, in which the calcium and magnesium ions are loosely bound and combine with the fluorine ions to form fluorspar and magnesium fluoride convert, while at the same time further magnesium fluoride is formed from the magnesium hexafluorosilicate. at The agent with the name Surfynol 440 is a surface-active agent or wetting agent.
Das in dem Beispiel erwähnte Natriumsalz der Polystyrolsulf onsäure mit dem Molekulargewicht von ca. 2000 dient als antistatisches Mittel zur Vermeidung der elektrostatischen Aufladung. Die Koronabestrahlung zur Aktivierung der Polyäthylenoberfläche kann beispielsweise vermittels einer Wechselspannung von 50.000 V und 45 kHz erfolgen.The sodium salt of polystyrene sulfonic acid mentioned in the example with a molecular weight of approx. 2000 is used as an antistatic agent to prevent electrostatic charging. Corona radiation to activate the polyethylene surface can for example take place by means of an alternating voltage of 50,000 V and 45 kHz.
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Ein fotografisches Rohpapier mit einem Gewicht von ca.A photographic base paper with a weight of approx.
200 g/m , das beidseitig mit einer Polyäthylenschicht durch Extrudieren beschichtet ist und die ein Gewicht von etwa200 g / m, which is coated on both sides with a polyethylene layer by extrusion and which has a weight of about
35 g/m besitzt, ist entsprechend Beispiel 1 zunächst durch eine Koronabestrahlung für die Auftragung einer wäßrigen Suspension der nachfolgenden Zusammensetzung haftfähig gemacht worden:35 g / m 2 is, according to Example 1, initially by corona irradiation for the application of an aqueous one Suspension of the following composition has been made adhesive:
Kalziumhexafluorosilikat (CaSiF6 . 2H2O) 1,10 %Calcium hexafluorosilicate (CaSiF 6. 2H 2 O) 1.10%
Kalziumsilikat gefällt, 50-500 πιμ Teilchendurchmesser 4,00 %Calcium silicate precipitated, 50-500 πιμ particle diameter 4.00%
Kieselsäure, kolloidal, 2-30 mp Teilchendurchmesser 3,00 %Silicic acid, colloidal, 2-30 mp particle diameter 3.00%
Acrytex (Polyacrylsäure von Röhm) als K-SaIz 1,50 %Acrytex (polyacrylic acid from Röhm) as K-SaIz 1.50%
Triton X 100 (Handelsprodukt) 0,05 %Triton X 100 (commercial product) 0.05%
Butanol 4,00 %Butanol 4.00%
Methanol 2,00 % Rest WasserMethanol 2.00% remainder water
Triton X 100 wird vorzugsweise als 5%ige wäßrige Lösung angewandt und ist ein Netzmittel, welches unter diesem Namen von der Firma Röhm & Haas vertrieben wird. Butanol und Methanol sind in dem obigen Ansatz als Schaumdämpfer zugegen.Triton X 100 is preferably used as a 5% aqueous solution and is a wetting agent which is sold under this name by the company Röhm & Haas is distributed. Butanol and methanol are present as foam suppressors in the above approach.
Zur Herstellung eines solchermaßen beschichteten fotografischen Trägermaterials mit einer ein- oder beidseitigen Beschichtung aus einem Polyolefin verfährt man so, daß man die in den Beispielen 1 und 2 z. B. genannten chemischen VerbindungenFor the production of a photographic carrier material coated in this way with a coating on one or both sides from a polyolefin one proceeds so that one in Examples 1 and 2 z. B. mentioned chemical compounds
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in Wasser in der angegebenen Menge und Teilchengröße löst bzw. dispergiert und die erhaltene Dispersion mit an sich bekannten Vorrichtungen auf die gewählte vorher aktivierte Polyolefinoberflache aufträgt, aufstreicht oder aufdruckt und die mit der aufgetragenen Schicht versehene Bahn des fotografischen Trägermaterials durch eine Trockenvorrichtung hindurchführt, in der die Schicht getrocknet wird, wobei während der Trocknungszeit der oben erwähnte Kristallisationsvorgang abläuft. Die Trocknung wird so durchgeführt, daß das Trägermaterial durch die Wärmeeinwirkung nicht nachteilig beeinflußt wird, jedoch das in der Suspension enthaltene Wasser und die zusätzlich gegebenenfalls noch vorhandenen Alkohole, wie Butanol und Methanol, verdampft werden. Trocknungstemperaturen im Bereiche von 50 bis 200°C sind dafür geeignet.dissolved or dispersed in water in the specified amount and particle size and the dispersion obtained with known per se Devices onto the selected pre-activated polyolefin surface applies, spreads or prints and the provided with the applied layer web of the photographic The carrier material is passed through a drying device in which the layer is dried, with during the drying time the above-mentioned crystallization process takes place. The drying is carried out so that the carrier material is not adversely affected by the action of heat, but the water contained in the suspension and the additional any alcohols still present, such as butanol and methanol, are evaporated. Drying temperatures in the range from 50 to 200 ° C are suitable for this.
Es hat sich gezeigt, daß mit der erfindungsgemäßen wäßrigen Suspensionslösung die eingangs beschriebenen Nachteile ausgeschaltet werden können. Durch die Beimischung eines Antistatikums kann man die elektrostatische Aufladung vermeiden, die aufgebrachte trockene Schicht ist mit wäßrigen Farben und Farbstoffen leicht zu beschriften und zu bedrucken. Sie ergibt die nötige Haftreibung und vermeidet so den Selbstschmiereffekt von Polyolefinoberflächen auf Transportwalzen und -rollen, der, wie eingangs ausgeführt, zu Störungen in beispielsweise Entwicklungsmaschinen führen kann, und sie ist sogar alsIt has been shown that the disadvantages described at the outset are eliminated with the aqueous suspension solution according to the invention can be switched off. By adding an antistatic agent, you can avoid electrostatic charging, the applied dry layer is easy to write on and print with water-based inks and dyes. She yields the necessary static friction and thus avoids the self-lubricating effect of polyolefin surfaces on transport rollers and rollers, which, as stated at the beginning, can lead to malfunctions in, for example, developing machines, and it is even considered to be
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haftvermittelnde Schicht für fotografische Emulsionen geeignet. Aufgrund ihrer mechanischen Festigkeit ist sie auch mechanischen Beanspruchungen gewachsen, beispielsweise dem mehrfachen Überlaufen von Führungs- und Transportrollen, wobei kein Abrieb stattfindet. Die Schicht ist resistent gegen Wasser und die üblichen chemikalischen Bäder, die zur Entwicklung von Schwarzweiß- und Colorfotografien verwendet werden. Adhesion-promoting layer suitable for photographic emulsions. Due to its mechanical strength, it is also able to withstand mechanical loads, such as multiple overflows of guide and transport rollers, whereby no abrasion takes place. The layer is resistant to water and the common chemical baths used to develop black and white and color photographs.
Hinsichtlich des Reibungskoeffizienten wurde der Gleitwinkel bestimmt, der sich unter der Wirkung der aufgetragenen erfindungsgemäßen Schicht von tg a = 0,4 an der unbeschichteten Polyolefinoberfläche auf tg a = 0,6 erhöhte.Regarding the coefficient of friction, the slip angle was determined, which under the effect of the applied layer according to the invention of tg a = 0.4 on the uncoated Polyolefin surface increased to tg a = 0.6.
Die antistatischen Eigenschaften zeigten bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Schicht und eingearbeitetem Antistatikum eine Herabsetzung des Oberflächenwiderstandes der Polyole-The antistatic properties were shown when the layer according to the invention and the incorporated antistatic agent were used a reduction in the surface resistance of the polyols
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finschicht von IO bis 10 Ohm/cm der unbehandelten OberflächeFin layer from IO to 10 Ohm / cm of the untreated surface
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auf 10 bis 10 Ohm/cm der erfindungsgemäß behandelten Oberfläche (Messung nach DIN 53 482) . Dies sind ausgezeichnete Werte, die eine störungsfreie Verarbeitung eines solchen Materials gewährleisten.to 10 to 10 ohm / cm of the surface treated according to the invention (measurement according to DIN 53 482). These are excellent values which ensure trouble-free processing of such a material.
Die Messung des Reibungskoeffizienten der Polyolefinschicht wird in an sich bekannter Weise auf der schiefen Ebene, wie auf diesem Gebiet allgemein üblich, durchgeführt.The measurement of the coefficient of friction of the polyolefin layer is carried out in a manner known per se on the inclined plane, as is common practice in this field.
In den Beispielen 1 und 2 ist in der zweiten Zeile jeweils Kaiζiummagnesiumkarbonat gefällt bzw. Kalziumsilikat gefällt, erwähnt. Diese Verbindungen bilden ein Mattierungsmittel, wel-In Examples 1 and 2, potassium magnesium carbonate is precipitated or calcium silicate is precipitated in the second line, mentioned. These compounds form a matting agent that
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ches den mit dem erfindungsgemäßen Mittel beschichteten PoIyolefinoberflachen ein mattes Erscheinungsbild verleihen. Dieses Mattierungsmittel kann aber auch aus gefälltem Kalziumkarbonat oder Mischungen aus den beiden Fällungsprodukten, nämlich Kalziumsilikat oder Kalziumkarbonat, bestehen. Es kann auch ein Teil des Kalziums durch Aluminium oder Magnesium ersetzt sein, und die Teilchengröße sollte vorzugsweise zwischen 0,1 und 20 μ liegen. Wichtig ist dabei, daß das Mattierungsmittel einen Anteil enthalten soll, in dem das Kalzium oder Magnesium als Oxid, Hydroxid oder in Form einer anderen alkalisch reagierenden Kalzium- bzw. Magnesiumverbindung vorliegt. Wie an sich bekannt, ist es beispielsweise auch möglich, diese Mattierungsmittel in ihrer verschiedenen Mischung dadurch herzustellen, daß man sie durch doppelte Umsetzung in der Suspension ausfällt, beispielsweise zwischen einem wasserlöslichen Salz des Kalziums, gegebenenfalls mit Zusätzen von Magnesium- und Aluminiumsalzen einerseits und Natrium- bzw. Kaliumsilikaten oder -karbonaten andererseits .ches the polyolefin surfaces coated with the agent according to the invention give a matt appearance. This matting agent can also be made from precipitated calcium carbonate or mixtures of the two precipitation products, namely calcium silicate or calcium carbonate. It can also be a Part of the calcium has been replaced by aluminum or magnesium, and the particle size should preferably be between 0.1 and 20 μ lie. It is important that the matting agent should contain a proportion in which the calcium or magnesium as oxide, Hydroxide or in the form of another alkaline reacting calcium or magnesium compound. As is known per se, it is also possible, for example, to produce these matting agents in their various mixtures by using them precipitates by double conversion in the suspension, for example between a water-soluble salt of calcium, if necessary with the addition of magnesium and aluminum salts on the one hand and sodium or potassium silicates or carbonates on the other .
In ähnlicher Weise können statt der in den Beispielen aufgeführten Salze der Hexafluorokieselsauren auch die Zink- und Bleisalze verwendet werden bzw. Gemische aus solchen Salzen.In a similar way, instead of the salts of the hexafluorosilicic acids listed in the examples, the zinc and lead salts or mixtures of such salts can be used.
Wichtig ist jedenfalls, daß es sich dabei um leicht lösliche Salze der Hexafluorokieselsäure handelt, d. h. leicht löslich in Wasser.In any case, it is important that the salts of hexafluorosilicic acid are readily soluble; H. easily soluble in water.
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Claims (1)
dadurch gekennzeichnet, daß auf der vorzugsweise durch an
sich bekannte Koronaentladung aktivierten Polyolefinoberflache des fotografischen Trägermaterials eine kristallisierte Schicht liegt, die aus einem Kalzium-, Magnesium-, Zink- und/oder Bleifluorid besteht, in die Kieselsäure (Si(OH)4) und ein Mattierungsmittel eingelagert sind.1. Polyolefin-coated photographic base material,
characterized in that on the preferably by on
known corona discharge activated polyolefin surface of the photographic carrier material is a crystallized layer consisting of a calcium, magnesium, zinc and / or lead fluoride, in which silica (Si (OH) 4 ) and a matting agent are embedded.
wäßrige Suspension aufgestrichen wird, die ausProcess for the production of a support material according to Claims 1 and 2, characterized in that a
aqueous suspension is painted on, the out
dem eingesetzten Mattierungsmittel eti Teil des Kalziums als
Oxid, Hydroxid oder in Form einer anderen alkalisch reagierenden Verbindung vorliegt.6. The method according to claim 5, characterized in that in
the matting agent used eti part of the calcium as
Oxide, hydroxide or in the form of another alkaline compound.
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