DE2302582A1

DE2302582A1 - Wasserloesliche azofarbstoffe der diamino-pyrimidin-reihe

Info

Publication number: DE2302582A1
Application number: DE19732302582
Authority: DE
Inventors: Johannes Dr Dehnert; Guenter Dr Dunkelmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1973-01-19
Filing date: 1973-01-19
Publication date: 1974-08-01
Also published as: IT1008715B; BE809918A; JPS49106528A; DE2302582B2; FR2214727B1; FR2214727A1; SU547177A3; CS167860B2; CH587309A5; DE2302582C3; JPS5747216B2; BR7400381D0; GB1455194A

Description

Wasserlösliche Azofarbstoffe der Diamino-pyrimidin-Reihe

Die Erfindung betrifft Farbstoffe, die in Form der freien Säuren
der Formel I

(SO H)_n ^τ

entsprechen, in der

D den Rest einer Diazokomponente,

η die Zahlen 1,2 oder 3,

A einen Rest der Formel

Z₁ ^N-Z²

Γ' ₀ oder

^VZ

~Z* ^Hv^Z _z4

II a Hb,

Z Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und

Z , Z , Z und Z unabhängig voneinander Wasserstoff oder gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Polycycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylreste bedeuten.

1 4
Vorzugsweise ist einer der Reste Z bis Z von Wasserstoff verschieden.

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~ u.Z. 29

Insbesondere betrifft die Erfindung farbstoffe der Formel III

- ³^ 4-

(SO₅E)_n

III,

in der D und η die angegebene Bedeutung haben und. A einen Rest der Formel

R
Ii-R¹ B

B oder

1
\ 3 \ 3

IV a IV b,

B Wasserstoff, Alkyl, durch Hydroxy, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Phenoxy substituiertes Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Alkyl, Halogen, Alkoxy, Nitro, Cyan, Alkoxycarbonyl, Carbonamid oder Sulfonamid substituiertes Phenyl,

R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, das durch Sauerstoff-

Acyloxy, atome unterbrochen und durch Hydroxy,^yAlkoxy, Cyan, Cycloalkoxy, Aralkoxy oder Aroxy substituiert sein kann , gegebenenfalls durch Hydroxy, Chlor, Hydroxyalkyl, Chloralkyl oder Alkyl substituierte Cycloalkyl- oder Polycycloalkylreste mit 5 bis 15 C-Atomen, Aralkylreste mit 7 bis 15 C-Atomen oder gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxy, Alkoxy, Alkyl, Hydroxyalkyl oder Hydroxyalkoxy substituierte Phenylreste sowie Alkenyl-, Pyrrolidonylalkyl- und Carboxyalkylreste,

409831 /0918 - 3 -

O.Z. 29 648

R. Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen oder Hydroxyalkyl mit

2 bis 9 C-Atomen und
R und R zusammen mit dem Stickstoff den Rest des Pyrrolidine, Piperidine oder Morpholins bedeuten und unabhängig voneinander

2
R dieselbe Bedeutung wie R,

3 1

R dieselbe Bedeutung wie R und

2 3 1

R und R zusammen dieselbe Bedeutung wie R und R zusammen haben, und wobei die Reste D und/oder die Substituenten B und R bis R^ Sulfonsäuregruppen enthalten.

Die Reste D der Diazokomponenten leiten sich insbesondere von Anilin-, Aminophthalimid- und Aminoazobenzolderivaten ab, die z. B. durch Hydroxysulfonyl, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyan, Alkylsulfon, Phenylsulfon, Nitro, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid, Η-substituiertes Carbonamid, Sulfonamid, !!-substituiertes SuIfonamid oder Benzthiazolyl substituiert sein können.

Einzelne Substituenten sind außer den bereits genannten beispielsweise; Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Trifluormethyl, Hethoxy, Äthoxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Carbomethoxy, -äthoxy, -S-äthoxyäthoxy, -ß-methoxyäthoxy, -butoxy, -ß-butoxyäthoxy, N-Methyl-, N-Äthyl-, π-Propyl-, li-Butyl-, H-Hexyl-, N-ß-Äthylhexyl-, H-ß-Hydroxyäthyl-, N-ß-Methoxyäthyl-, Ιί-γ-Methoxypropylcarbonamid, N,N-Dimethyl-, Ν,Κ-Diäthyl-, Ii-Kethyl-N-ß-hydroxyäthyl-, S-Phenyl-

-A-409831/0918

- Μ· - O. ζ. 29 648

carbonamid, Carbonsäure-piperidid, -morpholid oder -pyrrolidid sowie die entsprechenden Sulfonamide, Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino/ Methylsulfonylamino, Phenylsulfonylamino, Hydroxyacetylaicino, Benzoylamino, p-Chlorbenzoylamino, Phenacetylamino sowie die Eeste der Formeln -F-CO-CH,, -H-CO-CH-Cl, -H-CO-CH,

ι 3 ι 2. ι

CH-. Q^-z ο f

oder -H-CHO .
CH,

Reete Z oder B sind außer Wasserstoff z. B.: Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen, Methoxyäthyl, Äthoxyäthyl, Phenoxyäthyl, Benzyl, Phenyläthyl, 1-Phenylpropyl, Cyclohexyl, Phenyl, Methylphenyl, Chlorphenyl, Methoxyphenyl, Äthoxyphenyl, Hitrophenyl, Carbonamidophenyl oder Sulfonamidophenyl. Die Amidgruppen können dabei auch am H mono- oder disubstituiert sein, wobei als Substituenten z. B. Alkylreste (CH,, C₂H₁-, C.H-Jj Cyclohexyl oder Phenyl genannt seien.

CH-, Cl OCH₅ Ferner sind zu nennen: CgH.-SO H, ~(f~%) " » ~(/~^> » ~^~^} *

SO,H 5

^OC2^H5 SO H SO..H ^^ SO^H

SO,H
CH -CH₂-CE ^pX ■> .

Bevorzugte Reste B sind z. B.: Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, α-Äthyl-pentyl, Benzyl, Phenäthyl, gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor substituiertes Phenyl,

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- 5 - O. Z. 29 64b

sowie die Seste der Formeln

GE, Cl OCH SO

SO₇H ^ 30,H S0,H

5 3 3

SO H
oder C₂II₄ ^fX ⁵ .

Als Reste Z bis Z bzw. R bis S kommen im einzelnen außer den schon genannten z. B. in 3etracht:

1) gegebenenfalls substituierte Alkylreste:

C₂H₅, n- oder 1-C₅H₇, n- oder !-C₄H₉,

CH₂-CH-C H , CH₂CH₂OH, (CH₂) OH, CH₂CHOH, CH-CHgOH, (CH₂) OH, C₂H₅ CH₃ CH₅

(CH₂)₆OH, CH

CH₃ OH

(CH)₅OC₂H₄OCHCCHj)₂, (CH₂J₃OC₂H₄OC₄H₉, (CH₂)₃OC₂H₄OCH₂C₆H₅, (CH₂)₃OC₂H₄OC₂H₄C₆H₅,

(CH₂)₃OCä-CH₂OCH₃, (CHg)₃OCHCH₂OC₄H₉, (CH₂J₃OCH₂CHOCH₃, CH CH₃ CH₃

(CHg)₃OCHCH₂OC₂H₅,

die entsprechenden Reste bei denen die Gruppierungen

- 6 409831/0918

O. Z. 29 64b

-OC₀H.-, -OCH₀CH- oder -OCH-CII_n-2 4 2, ι

CH,

3 3

zwei-, drei- oder viermal vorhanden sind,

CII₂CH₂OCK₅, CH₂CH₂OC₂H₅, CH₀CH₂OC₅H₇, CH₂CII₂OC₄H₉, (CH₂J₃OCH₅, (CH₂J₃OC₂H₅, (CH₂J₅OC₅E₇, (CH₂J₅OC₄H₉,

(CH₂J₃OCH₂CHC₄H₉, (CH₂J₅OC₆H₁₅, (CH₂J₅OC₈H₁₇, (CH₂J₅ C₂H₅

(CH₂J₃OCH₂C₆H₅, (CH₂J₅OC₂H₄C₆H₅, (CH₂J₅OC₆H₅, -CHCH₂OCH₃,

CH₃

CHCH₀OC₁₁H₀, CHCH₀OC^H₁,, CHCH₀OCH₀C^H₁-, CH₀CHOCH,,

CIL

CH,

CH₂CH-OC₂H₅, CH₂CH-OC H₉, CH₂CH-OC₂H₄C₆H₅, CH₂CH-OC₆H₅, CH. CH, CH, -CH,

CH, 0

CHpH, (CH₂J₂CI, (CH₂J₅CN,

oder

2) gegebenenfalls substituierte Cyclo- und Polycycloalkylreste

OH,

• CH₂OH,

OH

-CH₂CH₂OH, . xx>

OH

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- 7 - u.Z. 29 o4t

?) Aralkylrestc?

CH₂C₆H₅, C₂H₄C₆H₅, CII₂CH-C₆H₅, CK₂CK₂CIIC₆H₅, CE₂CH-C₆H₅,

CE CH₂ OH

H₀C^Hr-OB, CHCH₀CII₀-<^V-OH sowie C.H'JH, anstelle von C,H_C

d 0 0 1 ic \—/ 0 4 ί 6 0

4) gegebenenfalls substituierte Phenylreste:

^C6^H5' WV ^C6^H3(^GV2' ^G6^H4^OCH3' ^C6^H ₄ ^OC2^H5» ^C6^H ₄ ^OH' °6^H4^H '

H₂OH oder CgH Cl.

5) CH₂CH=CH₂, (CH₂)₂CO0H, (CH₂)₅COOH und (0Η₂)_η-/^], wobei

0 η = 2, 3, 4 oder 6 ist, C₀H₄OCOCH₃, C₂H₄OCHO, C₂H₄OCOCH₂COGH₃, (C₂H₄O)₂CHO, (CH₂)₃OCOCH₃, (CH₂)₅OCHO, C₂H

Sulfonsäuregruppenhaltige Reste R bis R sind außer SO,H beispielsweise: CH₀CH₂SO H, CH₂CH₂OSO H, (CHg)₅OSO₃H, CH₂CHOSO H,

CH₃ 030 H

(CH₂)₃OC₂H₄OC₂H₄C₆H₄SO₅H,

(CH₂)JOC₆H₄SO₃H, (CH₂ J₅OCH₂C₆H₄SO₅H, (CH₂)JOC

CHCH OC..H SO_H, CH_o-/jTV CH₀OSO₂H, I 2 b 4 ο ά \ⁿ/ -L 3

^0K5

-S-

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O. Z. 29 646

0-C₂H OSO₇H

OSO,H

CH₀OSO₇H V-J* C₀H-OSO₂H d 5 2 4 3

₃H, C₂H₄C₆H₄SO₅IT, CH₂CHC₆H₄SO₃H, CH₂CH₂CHC₆H₄S

CH

CH₀CHC^H.SO₂H, C, II.30,H, -(T*) ^ » -^"^ 21 6 4 3 b 4 P \=X .ο _H \=J

OH

	f	II	ClJ	3	OCH,
¹¹J			^ SO II
°3

OC₂H₅ ^ OH SO₅H '

_/—. OCH₀CH₀OH

, C_rH OCII CH OSO₇H, "\J5 ^

S0,H ⁴ ^ ^ ^** S0,H

P 3

Cl

Als Substituenten R bis R sind bevorzugt beispielsweise: Wasserstoff, CH_, C₂H , η- oder i-C H , n- oder 1-C₄H,

₂H

CH₂CHOH, CH

CH OH

(CH₂)₂0(CH₂)₂0H, (CE₂)₃O(CH₂)₂OH,

₂)₂

-/hVo-CH CH OH, CH.CH-^A\ , CH(CH₀),-(Γλ. OH,

OH

CH,

CH₂CH₂OCH , CH₀CH₂OC₂H₅,

CH₂CH₂OC₄H₉,

(CHg)₃OCH₃, (CH₂)₃OC₂H₅,

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O. Z. 29 648

, (CH₂J₅OC₂H₄OCH₅, (CH₂)₅OC₂K₄OC₄H_g, (CH₂J₃

' -00'

CH,
5

CH₂CE₂CHC₆H₅, C₆H₅, G₆H₄CH₅, O₆H₃(CH₃)₂,

CH,
3

,., C₆H₄OC₂H OH, CgH

Cl,

E,

(CH₂J₅OSO₅H, CH₂CHOSO₅H, (CH₂J₄OSO₅H, (CH₂J₆OSO₅H,

(CH₂J₂O(CH₂J₂OSO₅H, (CH₂J₅O(CH₂J₂OSO₅H, (CH₂J₅O(CH₂J₄OSO₅H,

(CH₂J₅O(CH₂J₆OSO₅H, (CH₂J₅OC₆H₄SO₅H, (CH₂J₃OCH₂C₆H₄SO₅H,

(CH₀),OC_H.C,H.SO,H, C 2'3 24645

^H,SO_xH, C_H.C,H.SO,H, CH^CHC.H.SO,H, 24o4p ^i ο 4

CH,

CH₇. ^^ OCH

Ο,ΗΞΟ,Η, -(Π§ ' , -([j) *

4 O \=)( _{so Η} \=Χ _{so H}

3 3

oder

Cl

SO₅H

Bevorzugt sind weiterhin Farbstoffe, bei denen zwei der Reste E zusammen mit dem Stickstoff den Rest des Pyrrolidine, Piperidins oder Morpholins bedeuten.

- 10 -

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- 10 - O.Z. 29 64S

Die Farbstoffe der Formel I können in Form der freien Säuren oder auch zweckmäßigerweise als wasserlösliche Salze, z. B. als Alkali-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze, hergestellt oder verwendet werden. Substituierte Ammoniumkationen in den Salzen sind beispielsweise Trimethylammonium, Methoxyäthyl-ammonium, Hexoxypropylammonium oder Dimethyl-phenyl-benzyl-ammonium.

Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man Diazoverbindungen von Aminen der Formel V

mit Kupplungskomponenten der Formel VI

H-A VI

umsetzen, wobei normalerweise entweder D und/oder HA mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten. Diazotierung und Kupplung erfolgen nach an sich bekannten Methoden. Man kann die neuen Farbstoffe, insbesondere solche mit Schwefelsäurehalbestergruppen, auch dadurch erhalten, daß man zunächst die SO-H-Gxuppen-freien Verbindungen durch Diazotierung und Kupplung herstellt und diese dann mit Sulfonierungsmitteln wie konzentrierter Schwefelsäure, Schwefelsäuremonohydrat oder Oleum in die Farbstoffe der Formel I überführt. Bezüglich der Einzelheiten wird auf die Beispiele verwiesen. Kupplungskomponenten der Formel H-A und ihre Herstellung sind aus dem Patent (Patentanmeldung P 22 02 820.2) bekannt.

- 11 -

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- 11 - 0.7. 29 c4b

Verbindungen der Formel V sind be!spielpweise: Anilin, 2-, 3- und 4-Chlor-anilin, 2-, 3- "und 4-Bromanilin, 2-, *- und 4-liitroa.nilin, 2-, 3- und 4-Toluidin, 2-, 3- und /j-Cyananilin, 2,4-Dicyan-anilin, 3,4- oder 2,5-Dichlor-anilin, 2,4, 5-'i'richloranilin, 2,4,£-Trichloranilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-3rom-4-nitros.nilin, 2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 4-Methyl-2-nitroanilin, 2-Hethoxy-4-nitroanilin, 1-Amino-2->trifluormethyl-4-chlorbensol, 2-Chlor-5-a!nino-benzonitril, 2-Amino-5-chlorbenaonitril, 1-Amino-2-nitrobenaol-4-sulfonsäure-(n)-butylamid oder -ß-methoxy-äthylamid, 1-Aininobensol-4-niethjlsulfon, 1-.\nino-2,6-dibTOinbensol-4-niefchyl sixlfon, 1 -Amino-2,6-dichlorbenzol-4-πlethylsulfon, 3,5-Dichloranthranilsäure-methyle3ter, -propylester, -ß-methoxyäthylester, -butylester, 3>5-DibroEanthranilsäure-methylester, -äthylester, -(n)- oder -(i)-propylester, -(n)- oder (i)-butylecter, -ß-methoxy-äthylester, li-Acetyl-p-phenylendiamin, li-Acetyl-m-phenylendiamin, Ιί-Benzolsulfonyl-p-phenylendiarain, 4-Amino-acetophenon, 4- oder 2-Aminobenaophenon, 2- und 4-AEiino-diphenylsulfon, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-methylester, -äthylester, -propylester, -butylester, -isobutylester, -S-methoxyäthylester, -ß-äthoxyäthylester, -methyldiglykolester, -äthyldiglykolester, -methyl-triglylcolester, 3- oder 4-Aminophthalsäure, 5-Amino-isοphthalsäure- oder Aminoterephthalsäuredimothylester, -diäthylester, -dipropylester, -dibutylester, 3- oder 4-Aminobenzoesäureamid, -methylamid, -propylamid, -butylamid, -isobutylamid, -cyclohexylamid, ß-äthyl-hexylamid, -Y-methoxy-propyls-iaid, 2-, 5- oder 4-Aminobenzoesäure-dimethylamid, -diäthylaraid, -pyrroliäid, -norpholicl, 5-Amino-iso-

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- 12 -

- 12 - O. Z. 29 648

phthalsäurediamid, 3- oder 4-Amino-phthalsäure-imid, -ß-hydroxyäthylimid, -methylimid, -äthylimid, -tolylimid, 4-Aminobenzolsulfonsäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, 3- oder 4-Aminophthalsäure-hydrazid, 4-Amino-naphthalsäure-äthylimid, -butylimid, -methoxyäthylimid, 1-Amino-anthrachinon, 4-Aminodiphenylenoxid, 2-Amino-benzthiazol, 4- und 5-Nitronaphthylamin, 4-Amino-azobenzol, 2 ', 3-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 3'»2-Dimethyl-4-amino-azoT3enzol, 2,5-Dimethyl-4-amino-azo'benzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-amino-azo'benzol, 2-Methyl-4' > 5-cLiniethoxy-4-amino-azobenzol, 4·-Chlor^-methyl-S-methoxy-^-amino-azobenzol, 4'-Nitro-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazo'benzol, 4^!-Chlor-2-methyl-4-amino-azobenzol, 2, 5-Dimethoxy-4-amino-azo'benzol, 4'-Chlor-2, 5-dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Nitro-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Ghlor-2, 5-dimethyl-4-amino-azobenzol, 4' -Meth.oxy-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 4'-Nitro-4-aniino-azobenzol, 3»5-Dibrom-4-amino-azobenzol, 2,3'-Bichlor-4-amino-azobenzol, 3-Methoxy-4-amino-azobenzol, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, i-Aminobenzol-2,4- oder -2,5-di sul fön säure, i-Amino^-methyrbenzol^-sulfonsäure, 1-Amino-3-methylbenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-methylbenzol-2- oder -3-sulfonsäure, 2-Mtranilin-4-sulfonsäure, 4-Nitranilin-2-sulfonsäure, 2-Chloranilin-4- oder -5-sulfonsäure, ^-Chloranilin-ö-sulfonsäure, 4-Chloranilin-2-sulfonsäure, 1-Amino-3»4-dichlorbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-3-methyl-4-chlorbenzol-D-sulfonsäure, 2-Amino-4-sulfobenzoesäure, 1-Amino-4-acetaminobenzol-

Λ0983 1 /09 1 8 - 13 -

2 3 O 2 b 8 2

O.Z. 29 648

2-sulfonsäure, i-Amino-lj-acetaminobenzol^-sulfonsäure, 1-Amino-2-methoxy~4-nitro'benzol-5-sulfonsäure, i-Aminoanthraehinon-2-sulfonsäure, i-Aminonaphthalin-2- oder -4-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1-3ulfonsäure, sowie die Diazokomponenten der Formeln

30,11

im₂,

KO- ζ ^

H=ii

SO,H

LjT H-CH_n-CH₀-O-SO-H, HO S-, λ

K=Ii^J

CH₇

, HO

S-^

HO ₇ S

Cl
// \V N=N

CH

Cl

NH₀»

HO₅S

HO S

OCH₅

H CO

CH

HO S7MVM

CH,

=Ii

CH₇

OCH^

"2

ITH₂,

SO H

OCH,

SO H

OCIL

OCII₇
3

OCH,

SO H

^iLLr> *

CE

'IjH^HH₀.

SO,h 3

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O.Z. 29 64S

SO₇H

SO₇H 5

HO, 3

CH,

^H0

HO₅S

H₅C

HO, S

SO₃H H-H

SO₃H

SO H

CII,

SO H

HC
H C0_// VVH=II

Cl im-co-cH,

, H CO -/'J^V- H=H-^N

,, H₃CO

SO H

SO₃H

OCH₂
3

H-,c-oc-ii_y/>\ 3 1 A-/

SO₃H

C-OC-H-^VS- N=N

GH,

H C-OC-

SO H

CH, SO₃H

A09831/0918

23Ü2582

O.Z 29

>OC-N Jf VS
\~j

CH,

30,H 5 \V nh

SO H

N=U

EO S

, R_x E_xC-OC-H Jfxy N=N Jf \\_ NH_n,

HO, S

OCH,

H^C-OC-N-// VS H

E, CO 3 \

H,C-OC-N JnV H=H -// V)- NH₀, ι A-/ A-/ 2

HO S HO₃S

^/ vy. oc-N^vS-n=n-^/ v)_nh₉, ho ξ-ο-η c„-o.

TT ^

HO S

OCH, Cl

OCH,

,, HO₃S-O-H₄C₂-O _fA. N=N ^A. NH₂,

H₃C H₅O

Cl

OCH, Cl

HO_S-O-(CH₂)₃-O^^r^y-N=N

, HO₅S-O-H₄C₂-O-^A

H₃C

CH, H₅C Cl

HO₃S-O-H₄C₂-O -F\- N=N Jf^- NH₂, HO₅S-O-H₄C₂-O-^A- N=N

CH, HO-S-O-H_-1C₀-O Jf VVN=N Jf VS-NH₀, H

H₃C OOH,

H CO

- 16 -

A09831 /0918

- 16 - O. Z. 29

oder HO S-O-H

Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel I a

D¹-N=N-A¹ I a, in der I) einen Rest der Formel

Y Wasserstoff, Cyan, Chlor, Brom, Methylsulfon, Ithylsulfon, Phenyl-

sulfon, Carbalkoxy oder SO H,

Y Wasserstoff, Chlor, Brom oder SO,H, Y Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Carbalkoxy, 2-Benzthiazolyl oder

SO₅H,

X Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO,H, X Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder S0,H,

Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und

T Wasserstoff oder einen Substituenten bedeuten und A die angegebene Bedeutung hat.

-17-

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- ¹7 - O.Z. 29 648

Bevorzugte Reste für T sind Alkylreste mit 2 bis 8 C-Atomen, die durch Sauerstoff unterbrochen und durch Hydroxy, Phenoxy oder OSO₂₁H substituiert sein können, Benzyl, durch SO-H substituiertes Benzyl, Phenyläthyl, durch SO,H substituiertes Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch SO-H und/oder andere Beste substituiertes Phenyl.

Reste T sind beispielsweise: CH,, ^C ₂ ^H5» ^C5^H7' ^GA^H9' ^C6^H1V

CH₂CH(CHg)₅CH₅, CH₂CH₂OH, (CH₂J₅OH, CH₂CH C₂H₅

CH₂CH₂OC₆H₅, CH₂CH₂OSO₅II, .

H, (CH₂)₅O(CH₂).OSO₅H, CH₃C₆H₅, CH₂C₆H SO₅H,

SO H H₅, C₂H₄C₆H₄SO₅H, C₆H₅, C₆H₄SO₅H, -(T* > oder

^S03^H

OCH

Bevorzugte Reste für R bis R in den Resten A bei Farbstoffen der Formel I a sind Alkylreste mit 1 bis 8 C-Atomen, die durch Sauerstoff unterbrochen und durch Hydroxy, Phenoxy, Benzoyloxy oder OSO^H substituiert sein können, Benzyl, Phenäthyl, durch SO,H substituiertes Benzyl oder Phenäthyl, gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder Hydroxysulfonylphenylreste oder Wasserstoff. Bevorzugt sind weiterhin solche Farbstoffe, bei denen der Rest A der Formel IY b entspricht und wobei R und R zusammen mit dem Stickstoff den Rest des Pyrrolidins, Piperidine oder Morpholine bedeuten.

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- AB - O.ζ. 29 64t

Die SO,B-Gruppen stehen vorzugsweise entweder allein in dem Rest D oder allein in den Resten Z, insbesondere wenn Z einen Phenylrest enthält.

Bevorzugte Diazokomponenten sind beispielsweise:

2-, 5- und /!j-Amino-benzoesäure-methjrlester, -äthylester, -(n) und -(i)-propylester, -ß-iaethoxyäthylester, 2-Amino-3» 5-d-ichlor-benzoesäure-methylester, -äthylester, -(i)-propylester, 2-Amino-3,5-dibrombenzoesäure-methylester, -äthylester, -ß-methoxy-äthylester, 3-Brom-4-amino-benzoesäure-äthylester, Aminoterephthalsäurediäthylester, 2-Amino-benzonitril, 2,4-Mcyan-anilin, 2-Amino-5-chlor-benzonitril, 2-Amino-5-brom-benzonitril, 2-Amino-3-brom~5-cb.lor-benzonitril, 2-Amino-3,5-dibrom-benzonitril, 2-Amino-3,5-dichlor-benzonitril, 2-Amino-1-trifluormethyl-benzol, 2-Amino-5-chlor-trifluormethy!benzol, 4-Aminobenzol-1 -methylsulfon, J-Chlor^-aminobenzol-i-methylsulfon, 2-Amino-diphenylsulfön, 4-Amino-diphenylsulfon, 3- ^uncl 4-Aminophthalsäure-S-hydroxyäthylimid, 3- und 4-Aminophthalsäure-ß-methoxyäthylimid, 3- und 4-Aminophthalsäure-butylimid, -tolylimid, 1-Amino-4-nitrobenzol, i-Amino-4-acetylamino-benzol, 1-Amino-3-acetylaminobenzol, 4--^in.o-benzoesäure-amid, 4-Amino-benzoesäure-N-methylamid, -H-butylamidj-li-ß-äthylhexylamid, 4-Amino-benzoesäure-lT,N-diäthylamid, 3- ¹¹¹¹Cl 4-Amino-benzolsulfonsäureamid, 3- ^¹¹^· 4-Aminobenzolsulfonsäure-ST-butylamid, 3- ^und -4-Aniino-benzolsulfonsäure-morpholid, 2-Chlor-anilin-4- oder -5-sulfonsäure, 3-Chlor-anilin-6-sulfonsäure, 4-Chlor-anilin-2-sulf onsäure, 1 -Amino-3,4-d.ichlorbenzol-6-sulf onsäure, 1-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-2,5-dibrom-

409831/0918

- 19 -

23U2582

O. Z. 29 648

"benzol-4-sulf onsäure, 1 -Amino-4-s 1-Amino-3-methyl-4-chlorl>enzol-6-sulfonsäure und die Amine der Formeln {' ^TT=N-

CH, CH₂
3 / 3

H_$C

H=K-^\y HH₂, N=N-^jX

CH.

HO₃S -(/_\

, HO₃S -f\ K=K

OCH,

HO₃S -P_y

, HO₃S _A >\_ N=N_//_ , HO₃S -F]

OCH, HO-3

H₃C

H₃CO

K=K-//\V KH₂,

KH₂,

K=K

OCH₃ ^H05^S

HO₃S

H₃C

K=N

SO₃H

H₃C

H CO

SO₃H

R' =

SO₃H SO₃H

SO₃H

//N\_CH,

ο=Γ)·ο

-CH₂-CH₂-O-SO₃H - 20 -

409831/0918

23Ü2582

O.Z. 29 648

Die neuen Farbstoffe sind gelb bis violett und eignen sich zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamiden, wie Wolle, Seide, Nylon oder Hylon 6,6. Man erhält damit brillante Färbungen mit vorzüglichen Echtheiten.

In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.

- 21 -

409831/0918

- 21 - O. Z. 29 648

Beispiel 1

18 Teile 4-A2nino-azobensol-3,4'-disulfonsäure werden in 125 Raumteilen Vasser unter Zusatz von 4 Teilen Natriumhydroxid heiß gelöst. Man fügt noch die berechnete Kenge einer 23 ^igen Natriumnitratlösung hinzu und gibt den Ansatz dann in ein Gemisch aus 15 Haurateilen konzentrierter Salzsäure, 100 Räumteil^n Wasser und 150 Tollen Bis. Zur vollständigen Diazotierung wird die Suspension 3 Stunden nachgerührt und anschließend zu einer Lösung von 15 Teilen 2-Phenyl-4,6-bis-yhydroxypropylamino-pyriaiain in 100 Raumteilen Dimethylformamid und 500 Raumteiler Eiswasser gegeben. liach Einstellen eines pli-V/ertes von 4 bis 5 rührt man das Gemisch, bis die Kupplung beendet ist. Der farbstoff der lOriael

KIT-C, H ,-OH 3 b

UO_xSJT

s \-/ x=y yzyr

SO₇H HIi-C₇H^-OK 3 3 6

wird dann mit Kochsalz ausgefällt, abfiltriert, mit verdünnter Kochsalzlösung gewaschen und getrocknet. Das Produkt färbt Polyamidmaterial, z. B. Fasern aus Poly-£-caprolactam, in sehr gut licht- und naßechten Rottönen.

- 22 -

409831/0918

O. Z. 2b 9

Beispiel 2

8,3 Teile 4-Amino-azobenzol-4'-sulfonsäure werden in 75 Volumenteilen Wasser bei 70 C neutral gelöst, mit 9 Volumenteilen einer 23 ^feigen Natriumnitratlösung versetzt und die erhaltene Lösung dann durch Zugabe von Eis auf 10 C abgekühlt. Anschließend wird das Gemisch mit 9 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure angesäuert und bei Zimmertemperatur gerührt, bis die Diazotierung beendet ist. Man gibt die Suspension dann zu 9,2 Teilen 2-Piperidino-4-methyl-6-hydroxyäthoxyäthylamino-pyrimidin, die in 100 Baumteilen Formamid, 20 Raumteilen verdünnter Salzsäure und 500 Raumteilen Eiswasser vorgelöst waren. Die Kupplung wird bei pH 6,5 bis 7 durchgeführt. Nach Beendigung der Reaktion stellt man den pH-Wert der Lösung auf 8, fällt den. Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

HlT-C₂H-O-C₂H₄-OH

entspricht, mit Natriumchlorid aus und isoliert ihn in üblicher Weise, Man erhält ein orangebraunes Pulver, das Polyamid in orangefarbenen Uuancen mit guter Licht- und liaßechtheit anfärbt.

- 25 -

409831/0918

- 23 - O.Z. d9 646

Beispiel 5

Eine Lösung von 12 Teilen 2,5-Dichlor-sulfqnilsäure in 120 Raumteilen verdünnter liatronlauge (pH 8) wird mit dor berechneten Menge einer 23 /-igen llatriuinnitritlösung vereinigt und zu 9 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure und 100 Teilen Eis gegeben. Die Diazotierung ist bei 0 bis 5 C innerhalb von 2 Stunden beendet. Die erhaltene Suspension gibt man dann zu einem Gemisch aus 8,6 Teilen 2-Phenyl-4-ß-hydroxyäthylamino-6-ß-methoxyäthylaminopyrimidin, vorgelöst in verdünnter Salzsäure, und 200 Teilen Eis, stellt mit 10 ^iger Natronlauge einen pH-Vert von 6 bis 7 ein und rührt den Ansatz über flacht. Der ausgefallene Farbstoff wird dann bei pH 10 unter Erwärmen in Lösung gebracht, das Farbsalz mit Kochsalz ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Der Farbstoff entspricht als freie Säure der Formel

Cl HIi-C₂H-OH

Cl

Er färbt Materialien aus Polyamid in hervorragend licht- und naßechten Gelbtönen.

- 24 -

409831/0918

- 24 - ο.Ζ. 29 648

Beispiel 4

9 Teile des Kupplungsproduktes aus Sulfanilsäure und 2,5-Dimethylanilin werden in üblicher Weise in 200 Volumenteilen Wasser bei Gegenwart von 10 Yolumenteilen konzentrierter Salzsäure mit ITatriumnitrit "bei Zimmertemperatur dia.zotiert. Das Dia-sotierungsgemisch vereinigt man dann mit einer Lösung von 8,6 Teilen 2-Phenyl-4-ßhydroxyäthylamino-6-ß-methoxyäth,_Jylamino-pyriiiiidin in 100 Yolumenteilen Formamid und 250 Teilen Eis, stellt den pH-Wert auf 5,5 und rührt das Gemisch, bis die Kupplung beendet ist. Der ausgefallene Farbstoff wird dann abfiltriert, in verdünnter Natronlauge gelöst, mit Natriumchlorid wieder ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. In Form der freien Säure entspricht die Verbindung der Formel

HIi-C₂H₄-OH

Sie färbt Polyamidmaterialien in hervorragend echten, gelbstichig roten Nuancen.

Analog zu den in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Verfahren werden auch die folgenden Farbstoffe hergestellt.

- 25 -

409831/0918

O.Z. 2'-J 64t

Bsp. Nr.

DK

X¹ Farbton der Ausfärbung auf Polyamid

Cl

HO S

^Gi

SO H

Gl

-ο

NHG_oH,0CH, 2 4 5

NHC₀H-OH 2 4

NHC₂H OCH,

NHC₂H.OH

NHC_oH.0CH,
4 3

NHC₀H₁₁OH
2. 4

NHC₂H₄OH

NH(CH₂J₅

NHC₂H₄OCH₅

NHC₂H₄OH

gelb

409831/0918

- 26 -

O.Z. 29 ü4t

Bsp.
Nr.

DK

SO H

Cl

It

Cl

It

SO₅H

ti

SO H

x¹

x²

X⁵

Farbton der
Ausfärbung
auf Polyamid

ti

0-

ti

H₃C^0_

ei -0-

14

HO₅S

ti

Cl

NHC₂H OCH₃

NHC₀H OCH₂
24 3

gelb

15

-0

CH₅

NH(CH₂) OCH₃

gelb

16

It

Il

NHC₂H OH

gelb

17

ti

Il

It

gelb

18

ti

gelb

19

-0

NHC₂H OCH₃

gelb

20

It

NHC₀H-OH
2 4

gelb

21

Il

It

Il

gelb

22

It

NHC₂H₄OCH

NHC₂H OCH₃

gelb

23

Il

ti

NHC₂H OH

gelb

409831/0918

- 27 -

O. Z. 29 tkb

Bsp. Nr.	DK	SO H	Gl	Cl	X¹	x²	NHg	X3	Farbton
24	^HO3^S-0-	-O	CH	NHCgH OH	NH(C₂H₄O)₂H	gelb
	Gl
	Il
25	ti		NHC_oH.0H 2 4	IiHC₀H-OH 2 4	gelb
	ti
26	It	Il	NH(CHg)₅OH	NH(CH₂J₅OH	gelb
27	Il	ti	NHCgH OCH	NHCgH OCH₅	gelb
28	Il	Il	NH(CHg)₅OCH₅	NH(CHg)₅OCH₅	gelb
29	Il	ti	NHC₂H₄OH	NHC₀H,- 2 5	gelb
30		Il	ti	NHC₄H₉	gelb
51	Il	Il	ti	NHg	gelb
52	It	Il	ti	Xl Hw Il ^ νΆο J — Kj ^ ViU^. J ry	gelb
			CH₅ OH
55	Il	Il	gelb
54	Il	NH(CHg)₅OCH₅	gelb

- 28 -

409831/0918

U.Z. dS 64b

Bsp. Nr.	DK	Cl	Il	x¹	-	Il	χ²	X⁵	Farbton
	HO S-6~\-	Il		II
35	Cl	Il		Il	NHC₀H_-1OH 2 4	*TVTTJi f^TT Λ f\fi* TX /mi** ■' ■". V ~^Λ J τ w ν ^ Xl r» I JL y	gelb
	Il	Il
36	Il	Il	NH₂	NH(CH₂)₅O(CH₂)₄OH	gelb
37	Il	If	NHC₂H OH		gelb
38	It	Il	II		gelb
39	Il	Il	Il	NH(CH₂) OCH₂C₆H₅	gelb
40	Il	Il	Il	NHCH₂C₆H	gelb
41	Il		NH(CH₂)₅OH	Il	gelb
42	Il	Il	NHC₂H₄OH	NHCH_OCHC,H- CH,	gelb
43	Il	NHC^H₅-	gelb
44	NH(C₂H₄O)₂H	Il	gelb
45	NHC₂H₄OH	NHC₂H₄OH	gelb
46	N(CH₂)₅0H π		gelb

409831/0918

- 29 -

CZ. 29 64c

Bsp. Nr.

DK

Cl

HO S7/ VS Cl

\V0CH-

// \V 0C_oH_c

ei

-CH,

-CH(CH,)

3'2

-C

-CH₂OC₂H₅

NHC_oH.0H
2 4

NH(C₂H₄O)₂H

NH(CH₀),OH

NHC₂H₄OCH,

NH(CH₀),OH

NH(CH₂),OCH₇

NH(CH₀),OH

Farbton

IiH(CH₀),OCH,

NH(C₀H-O)₀H

NH(CH₂),OCH,

NHC₀H.OCH,
5

NHCH

₀CHC,H_C
2, 6 5

OH

NH(CH

NH(CH₂J₅OH

gelb

gelb gelb gelb gelb

gelb gelb gelb

gelb gelb

409831/0918

- 30 -

0-Z. 29 64<^c

Bsp. Nr.	DK	Cl	Il	SO H	SO H	X¹	x²	χ'	Farbton
	HO S J^.	Il	COr	H₃C-CO-HN-Λ~λ-
58	Cl	Il		-CH₂-O^X	NH(CH₀) OH	NH(CH₂) OH	gelb
	Il
59	Il	-N(C₂H₅)₂	H	NHCgH₅	gelb
60	Il	-O	CH₃	NHC₂H₄OH	gelb
61	Il	ti	Il	NH(C₂H₄O)₂H	gelb
62	Il	Il	NH(CH₂)₃OH	gelb
63	tt	ti	nh(ch₂)₃och	gelb
64	tt	It	NHCHgCgH,-	gelb
65	N(C₂H₅)₂	Il	NHC₂H₄C₆H₅	gelb

66		NHC_?H OH	NHC₂H₄OH	gelb orange

67	It	It	Il	gelb
68	tt	tt	tt	gelb

409831/0918

CZ. 29 i4t

Bsp. Nr.

DK Farbton

SO₃H

SO H

-ο

NHC₂H OH

NHC_oH.0H

* 4

NHC₄H₉

OH

HHG H.OH

NHC₀H.OH
4

NHC₀H₄OH
4

-CH

CH

ΝΗ(CH

NH(CH₂J₅

NHC₂H₄OCH₅

NHCgH.OH

NH(CH₂)₅OH

NH(CHg)₅OCH₅

gelb

orange

gelb

rotorange

ΝΗ(CHg

NH(CHg)₅OCH₃

NHC₀H-OCH,
4 3

NH(CHg)₅OCH₅

rotorange

orange

409831 /0918

- 32 -

O. Z. £9 ö-

Bsp. Nr.	DK	ο	Ό-	X¹	χ²	X⁵	•	NH(CHg) OCH₅	NH₂	Farb ton
79	HO^	Il	SO₅H	-Ό	CH₅	IiHC₂H₄OH	NHC₀H^OH ² 4	NHCgH₄OCH₅	orange
	S					NH(CHg)₅OH	Il
80		It	«φ	Il	Il	NHC₀H-OCH_x 2 4 3	Il	orange
81	HO S-/	Il			NHCgH.OH	NH(CHg)₅OCH₅	schar- lach
82		Il		π	NH(CHg) OH	Il	Il
83		Il		Il	NHCgH₄OCH₅	Il
84		Il		Il	NH(CHg) OCH₅	ti
85		Il		Il	NHCHgCHCH₅ OH	Il
86		Il		Il	NH₂	orange
87		Il		Il	NH(CHg)₆OH	schar- lach
88				Il	NH(CHg)₅OCgH₄OH	Il
89		Il	NH(CHg)₅O(CHg)₆OH	Il

409831/0918

CZ. 29 -Jk

Bsp.

Nr.

91 92 93 94 95 96 97

ho s J/ \

SO,H

vy-CH,

.OH

NH(CH₉),OH

CH,

NHCgH.OH

NH(C₂H₄O)₂H

NHC₂H₄OCH₃

NH(CH₂ ^C

JHJ₁OCH₂C₆H₅

NHC₄H₉

NH(CH₂) OCH,

NH(CH₂) OH

NH(C₂H₄O)₂COCH₅

NH,

Farbton

Scharlach

orange

NHC„H,OH

NH(C₂H₄O)₂H

NHC_oH.0CH,
4

NH(CHj_xOCH₂

rot

409831 /0918

- 34 -

- 54 -

O, Z. 29 648

Bsp. Nr.	DK	4	SO H	_X ¹ .	x²	X⁵	Farbton
102	HO S^			NH₂	NHCH(CH₂) C(CH₅)₂	rot
					CH OH
105			It	NHC₀H.OH 2 4	NHC₂H	rot
IO4			ti	It	NHC₅H₇	rot
105			ti	It	NHC₆H₁₅	rot
106			Il	NH(CH₂),OH	NH(CH₂)JOC₂H₄OC₂H₅	rot
107			Il	Il	*Xt Xl V v/ XZ a J-SJ \j ^. SX . \J \j f* -Π-f-**	rot
108			Il	tt	TTTr^nTT ^ ΛΠ TT	rot
109			tt	Il	HH(OH₂)JOC₂H₄C₆H₅	rot
110			Il	It	NH^i)	rot
111		Il	It	^NH-Q>	rot
112		Il	ti	--OO	rot

Γλ N=N

Il
It
Il
It
Il
Il
Il
Il
ti
ti

409831/0918

Ü Z, 29

Bsp. Nr.

115

DK

HO, S

S -A^

114 115 116 117 118 119 120 121 122 123

SO H

CH,

//VV-OCH.

(' n- ei

X²

OH

NH(CH₀),OH

IiHC₂H₄OH

NH(CH₂; NH(CH₂] H

CH,

NHC₂H₄OCH

NHCH_OC,H
6

,H_C

5

NHC₂H₄C₆H₅

NHC^H₁.
ο 5

NH J/ VS- CH,

NHC₄H₉

NH(CH₂) OCH,
NH(CH₂) OH

NHC₂H OH

ΝΗΟ,Η,.
b 5

NH(CH ) OH

Partton

rot

orange

scharlach

409831/0918

O. Z. 2y CAb

Bsp. Nr.

DK

Farbton

124

HO,S

\y H=N J/

125

126 127

128

129 130 131 132

155 134

₂II₅

SCH

CH

3^J

NH(CHg)₅

scharlach

NHCH₀CHCz-H
OH

NH(CH₂)

CH, OH

NHCH(CH₂),
CH,

NHCH₂C₆H

NVCH,

OH

scharlach

OC₂H₄OH

₂H₄

NH(CH₂),OH

NHC₂H₄C₆H₅

NH(CH₂) OH

scharlach

409831/0918

- 37 -

ύ.ζ. -9 o4c

Bsp. Nr.

DK

Farbton

HO₃S-//

SO₅H

^CoHc

lfb

\ f

-O

CH,

HO₃S

ClL

C₃H₇

CHC₄H₉ C₂H

CH,

NH(CH₂)₃OH

NH(C₂H₄O)₂H

NH(CH

NHCH₂C₆

NH(CH₂),OH

.OH

NHC_oH.0H
4

NH(CH₉),OH

Scharlach

scharlach

Scharlach

scharlach

rot

409831/0918

Bsp«

DK

χ¹

Farbton

CH.

HO S ■/>[_))-- N=N -//

KH(C₀H-O)₀H

-O

OCH:

NHC₂H OCH

M(CH_o)₇0CH 2'5 3

CH,

NHC₂H₄OCH

NHC₀HOCH,
4 5

NH(CHg)₅OCH₅.

NHC„H.OH
4

NH(CH₂

H₅C

CH,

NHC₂H₄OH

OCH.

HO 3 -(/ \yN=NV/

H₅CO

NHC₂H₄OH

NHC_oH.0CH, 24 3

rot

Scharlach

bordo

rot

bor do

NHC₂H₄OCH₃

NH(CHg)₅O(CH₂) OH

violett

- 39 -

409831/0918

23Ü2582

Bsp, Nr.

DK

Farbton

CH,

KHC₀H-OCIL 2 4 ">

K₃C

-O

CH,

ITHC₀H, OH
4

HO,S HC

HC₂H OH

NHCH₁OCH,

OCH,

NHC₀H.OCH_Z 24 5

HO,S H,CO 3

-O

'3,-X=

CH

\\ N=N J/ \

y Λ

CH,

NHC₀H OH

NHC_oH.0H
4

NHC₂H₄OCH₃

SO₃H

SO H Scharlach

ro torange

rot

violett

bordo

Scharlach

rot

- 40 -

409831/0918

O.Z. 29 64b

H CO 4/ VY. N=N -//

borao

409831/0918

- 41 -

Θ. Ζ. 29 (M

Bsp. Nr.

172

173

174

175

HO₅S ^3

HO S

HO₃S

HO₂S H₂C 5

Cl

HO

Cl

SO H

Cl CH,

HO S ^VS-N=H

Cl

H_zC

UHC₂H₄OH

MC₀H. OH

Farbton

bordo

rot

violett

rot

409831/0918

- 42» - O. ζ. 29 6*8

Beispiel 176

Man trägt unter Kühlung 12,7 Seile 2-Pyrrolidino-4-phenylamino-6-methylpyrimidin in 6j Teile Oleum (23 fo) ein und rührt das Gemisch 2 Stunden "bei Raumtemperatur. Anschließend wird die Lösung in Eiswasser gegeben. Dabei fällt dac Sulfonierungsprodukt der vermutlichen Formel

EO, S

aus, es wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute beträgt 14*5 Teile, der Schmelzpunkt der Verbindung liegt über 350 ⁰C.

3,5 Teile o-Amino-benzonitril werden in 100 Raumteilen Wasser und 10 Raumteilen konzentrierter Salzsäure gelöst und nach Zusatz von 100 Teilen Eis mit Natriumnitrit in üblicher Weise diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalze sung wird geklärt und bei 0 bis 5 °C zu einer Lösung von 11 Teilen des Pyrimidinderivates, das nach dem vorstehenden Verfahren erhalten wird, in 100 Raumteilen Wasser, 10 Teilen einer 10 $igen Natronlauge und 200 Teilen Eis gegeben. Anschließend wird der pH-Wert des Gemisches auf 6 bis 7 gestellt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff, dessen Zusammensetzung der vermutlichen Formel

CN H, C

HN

4 0 9 8 31/0918 - 43 -

- 43 - o.z. 29 648

entspricht, durch Zugabe von Natronlauge in Lösung gebracht, mit Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und getrocknet. Man erhält ein orangefarbenes Pulver, das Polyamidgewebe in gelben Tönen mit sehr guten Echtheiten anfärbt.

Beispiel 177

In 79 Teile Oleum (23 %) trägt man unter leichter Kühlung 15,8 Teile 2-p-Tolyl-4»6-bis-ß-methoxyäthylamino-pyrimidin ein und rührt das Gemisch bei 35 C, bis die Sulfonierung gemäß Chromatogramm beendet ist. Bas Gemisch wird dann in Eiswasser gegeben, die Lösung mit Kaliumhydroxid auf pH 7»2 gestellt und das Kaliumsalz der SuIfonsäure der Formel

HIi-C₂H₄OCH₅

'SO H

HN-C^H.OCIL. '
2 4 5

mit Kaliumchlorid ausgefällt. Bas Produkt wird abfiltriert, mit wenig Wasser gewaschen und getrocknet.

12 Teile der so erhaltenen Verbindung werden in 100 Raumteilen Wasser und 10 Raumteilen einer 10 $igen Natronlauge gelöst und nach Zugabe von 200 Teilen Eis mit der Lösung des Diazoniumsalzes von 3,5 Teilen o-Amino-benzonitril vereinigt. Die Kupplung ist bei pH 6 bis 7 innerhalb kurzer Zeit beendet. Man bringt den Farbstoff

- 44 -

409831/0918

- 44 - O.Z. 29 648

durch Zugabe von Natronlauge in Lösung und fällt dann das Natriumsalz mit Natriumchlorid aus. Nach üblicher Isolierung wird der Farbstoff» der in Form der freien Säure der Formel

CN HN-C₂H OCH,

entspricht, als gelbbraunes Pulver erhalten, er färbt Polycaprolactämgewebe in echten gelben Nuancen.

Beispiel 178

17 Teile 2-Mbutylamino-4-πιethyl-6-phenäthylamino-pyrimidin werden in 85 Teile Oleum (23 $) eingetragen und 3 Stunden auf 60 °C erhitzt. Anschließend gibt man die Lösung in Eiswasser, dekantiert die überstehende wäßrige Phase von dem ausgefallenen Produkt der Formel

°Λ

SO H

ab und löst die Verbindung dann in verdünnter Natronlauge. Ein aliquoter Teil dieses Gemisches wird mit der Lösung des Diazoniumsalzes von 3,5 Teilen o-Aminobenzonitril vereinigt. Man bringt den pH-Wert auf 6 bis 7 und rührt das Reaktionsgemisch, bis die Kupplung

409831/0918 . ₄₅ .

- 45 - O.z. 29 648

beendet ist. Der ausgefallene Farbstoff der Formel

CN _{H c}

,/4 9

SO₅H

wird dann mit Natronlauge in Lösung gebracht und mit Kochsalz wieder ausgefällt. Nach dem Abfiltrieren und Trocknen erhält man ein orangefarbenes Pulver, das Materialien aus Polycaprolactam in licht- und naßechten Gelbtönen anfärbt.

Beispiel 179

24»8 Teile des Kupplungsproduktes aus p-Aminoazobenzol und 2-Phenyl-4-ß-hydroxyäthylamino-6-ß-methoxyäthylamino-pyrimidin werden in 165 Teilen Oleum (23 #) gelöst und der Ansatz 3 Stunden bei Kaumtemperatur gerührt. Man gibt die Lösung dann in Wasser, erwärmt das Gemisch 11/2 Stunden auf 75 ⁰G, filtriert das Sulfonierungsprodukt ab und löst es in verdünnter Natronlauge. Die Lösung wird filtriert und mit Natriumchlorid versetzt. Dabei fällt der Farbstoff aus, der in Form der freien Säure der Formel

HN-C₀H^OCH, ²4 3

N=N

SO₃H

entspricht. Er wird abfiltriert, mit wenig Wasser gewaschen und getrocknet. Das erhaltene braune Pulver erzeugt bei der Ausfärbung auf Polyamidgewebe orange farbene Nuancen.

409831/0918

- 46 -

O.Z. 29 648

Die in den Beispielen 1 bis 4 sowie I76 bis 179 beschriebene Arbeitsweise läßt sich auch zur Herstellung der in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe anwenden.

Bsp. Nr.

DK

Farbton

COOCH,

ClV/V

Cl

COOCH,

BrJ/ V

2 5 '2

-SO₃H

Br

H, COOC _<7YS-COOCH,

-N(CH₂CH^

NHC_OH_C

NHC₀H OH

NHC^H.SO,H
5

NHC_nH_-1OCH-5

CH,

gelb

orange

NHC₀H.C,H„SO_xH
5

rotstichig gelb

gelb

409831/0918

- 47 -

O.Z. 29

Bsp. Hr.

DK

Farbton

187

188 189 190

192 193 194

195 196

197

^C2^H4^OH

G₂H₄OCH₅

SO₃H

^C2^H5 SO H

'SO₅H

NH,

gelb

MC₂H₄OH

CH,

NHC_oH.0H
4

HH(CH₉),OCH₃

NHC₂H₅

NH(CH₂

NHC₆H

NHC₀H.
24

gelb

rotstichig gelb

I.SO,H
3

NHCH₀C^H-SO₂H
b 4 5

NHC_oH.0CH,
4 3

orange

gelb

NHC_oH.0H 2 4

rotstichig gelb

409831/0918

- 48 -

- 48 - ο.ζ. 29 648

Bsp. Nr.

Farbton

ITH(CH₂)

₂)

SO H

ν Y/ \

NH(C₂H₄O)₂H

Ί \V CH,

SO₃H

NHC₂H₅

-N(C₀H₁-),

NHC₀H-OH 2 4

CH,

NHC₂H OH

NH(C₂H₄O)₂H

NHC₂H

NHC-H

6*5

NH(CHg)₃OCH₃

NHCH₂C₆H₅

-O

I] NC₂H₄OH

NHC₂H₄OH

SO₃H NHC₂H₄OH

rotstichig gelb

orange

rotstichig gelb

409831/0918

- 49 -

O.Z. 29 64b

Bsp. Nr.	DK	CN	Il	X¹	tt	χ²	X⁵	Farbton
		Il		Il
207	Il	■ο	Il	NHC₀H.OH 2 4	NHCE₂C₆H₄SO₅H	gelb
208	Il	SO H	Il	CvI		gelb
209	Il	Il	NH₂	NH(CH₅)₂0(CH₂)₄OH	gelb
210	Il	It	NHC₂H₄OH	NHC_OH_K 2 5	gelb
211	Il	Il	Il	NH(CH₂J₅OCH₅	gelb
212	Il	η	ti	NHC^H.SO,H 6 4 3	gelb
213	Il	Il	nh(ch₂)₅oh	It	gelb
214	It	Il	NHC₂H₄OH	6 5	gelb
215	H	It	TlTTTf /TT 1 rtff TI /^ TT .JlI £3. \ v/JjIa J UOaÜ ν ^iXi-**	gelb
216	tt	NH(CH₂)JOC₂H₄OCH₅	gelb
217	NHC₀H.OCOCH, 2 4 3	Il	gelb
218	NHC₂H₄OH		gelb

409831/0918

- 50 -

u.Z. 29 648

SO H

VS-OCH,

SO₃H

SO H

-CH, -CH(CH,),

SO H

NHC₂H₅

NH(CH ) OH

NHC₆H₃(OCH₅)SO H
NH(CH₂J₃OC₃H₇(I)

NH(CH₂

NH(C₂H₄O)₂H

NHC.H.SO-,Ε 6 4 3

NHC₂H₄C₆H₄SO₅H

OCH₃

HH(CHj_xOH

NHC₀H.C,H.SO,H
5

gelb

NHC₆H₄SO₅? gelb

gelb

409831/0 918

- 51 -

O. Z. 29 648

Bsp. Nr.	DK	CN	Il	CN	X¹	Il	X	X³	Farbton
229	CN	It	Br	-0	It	OH₃	NHCH₀C^H,S0,H 2 0 4 3	gelb
23O	ti	Il	It	It	Il	gelb
231	11	-K(O₂H₅J₂	Il	Il	NHC₀H, C>;H.S0,H ί 4 0 4 3	gelb
232	It	SO₃H	Il	NHC₀H.OH 2 4	NH(CH₂)₃OCH₅	gelb
233	M	Il t	Il	NHC₆H₅	gelb
234	Il	Il	nh(ch₂)₂oh	NHC^H,SO₂H b 4 3	gelb
235	Il		NHC₀H.OH 2 4	NHC_oH,0H 2 4	gelb
236	NHC₀H.OCOCH, 24 3	NHC_oH.0C0CH, 24 3	gelb
237	NHC₀H.OCO ² 4 1 H	NHC_oH.0C0 2 4 » H	gelb
238	NHc₂H₄OCOCH₂COCH	_MO₂H₄O0OOH₂OOCH₃	gelb
239	NHC₂H₄OH	NHC₀H,OH 2 4	orange

409831/0918

- 52 -

O. Z. 29 648

240

CN

Cl ^7 V

Cl

CF,

ClV/ Y

Cl

H₃CO₂S ^J

SO K NHC₂H₄OH

NHC₂H₅

-O

SO H CH,

NHC_oH.0H
4

-CH,

SO₃H NHC₂H₄OH

CH,

^NHC2^H4^C6^H4^S°5^H

NHC₂H OH

.SO^ 3

orange

NH(C₂H₄O)₂H NHC₂H₄OCH₃

NHC₂H₅

goldgelb

NHCH₀C^H.SO_ZH 6 4

NHC_oH.0H
4

NHCH₂C₆H₄SO₃H

-CA ο 4

NHCpH.OCH,

NHC₂H OH

orange

rotstichig gelb

gelb gelb

rotstichig gelb

409831/0918

O. Z. 29 648

Bsp, Nr.

DK Farbton

250

\V NH-GO J/ VS

SO₃H

251 252

H C-OC-N-// VS ⁵ H

253 254

255

H₅C-OC-HN

256 257 258 259

260

H_nN-OC J/ \\

H₉C₄-HC-H₂C-N-OC-^

NHC₂H

₂H₅

NHC₂H

₂H₅

gelb

SO H

NHC₂H OH

NHC₂H₄OH

NHC_oH.0H
4

NH( GH₂ )

gelb gelb

SO H

-CIL

CH,

NHC₀H.OCH, 2 4 3

NHCpH.OH

NH(CH₂J₃OCH₂C₆H₄SO₃H

gelb gelb

gelb

SO₃H

NHC₀H-OCH,
3

-N(C₀Hj

2 V 2

NHC₀H-OH 2 4

NHC₀H.C,H.SO,H
4 6 4 3

NHC_oH.0H
4

SO₃H

3

orange gelb gelb gelb

gelb

409831/0918

- 54 -

O. Z. 29 648

Bsp. Nr.

DK

Farbton

261

262 263

264 265

266 267 268 269 270 271 272

C-HN-OC

NHC_oH.0H 2 4

NHC₂H.0H

SO₃H

CH,

NHC₀H-OH 2 4

SO₅H

NHC₂H₄OCOCH₃

NHC₂H₄OH

NH(CH₀),OH

NHCH₀C^H.SO_ZH
6 4 5

NHC₂H OH

NHC₀H. OCOCH,.
5

NHC₂H₄OH

NHC,H.S0-,H
4 3

NHC₀H.OH
4

NH(CH₂

NHC₂H₅

gelb

gelb gelb

gelb gelb gelb orange rot ο ränge rotorange rotorange

409831/0918

O. Z. 29 648

Bsp. Nr.	K	.N=N^	x¹	Il	SO₃H	X²	NHVT^	-OH	Farbton
273				ti		NHCgH OH			rotorange
		It		Il
274		Il	•1		ti	NHCHgCHCH₃ OH		rotorange
275		Il	Il		NHCH₂CHCH₃ OH	NHC_oH.0CH, 2 4 3		rotorange
276		It	It		NH(CHg)₄OH	Il		rotorange
277		Il			NH(CHg)₆OH	It		rotorange
278		H	It		NH(CHg)₃O(CHg)₄OH			rotorange
279					NHCgH₄OH	CH₃	rotorange
		ti				NHCH₂CHC₆H₅
280				^-0H₃	Il	ίπ₃	rotorange
		ti	-CH₃	SO₃H		NHC₀H-OCH, 2 4 3
281			-CH₃		Il		rotorange
		Il				NHC₀H. Cz-H^SO₇H 2 4 ο 4 J
282		Il		NHCgH₄OCH₃	It	orange
283		NHC₀H. C,-H, SO₂H 2404 3		orange

409831/0918

- 56 -

O. Z. 29 648

Bsp. Hr.

DK

Farbton

-CH

CH,

-CH₀C^H-SO_xH

2 D 4 IrHC₂H₄C₆H₄SO₅H

NHC₀H.OCH,
4 5

NHCH₀C^H,SO,H

-O

H₅ CH,

SO₅H

NHC₀H.OH
4

CH,

HC H₅C

NHC₂H₄OH

SO_xH 5

H₃C

NHC₀H-C^H-SO₂H
4 b 4 5

NHC₂H OCH₃

NHC_oH.C,H.S0,H
J

SO_x
45

NHC₀H₁OH
4

NHC₀H.C,H.S0,H
5

NHCH₀C^H.SO_xH
' ο 4 5

orange

Scharlach

orange

Scharlach

409831/0918 - 57 -

u.Z. 29 648

Bsp, Nr. Farbton

Cl

294

HO₅S-// VS

SO₃H

295

SO₅H

Cl

296

Cl Jf Y

SO H

Cl

297 298

299

-O

Cl

SO₃H

500 501

502

// VWCH,

SO₃H

-CH.

NHC₀H₄OH 2 4

NHCH₂C₆H₅

CH,

NHC₃H

₃H₇

NHC₀H.OH 2 4

NH(CHg

NH.

NHCH₀C^H,SO,H
6 4 5

NHC₃H₇

NHC .H,

4"9

gelb

^MC2^H4^C6^H4^S05^S

gelb gelb

gelb

409831/0918

- 58 -

O. ζ. 29 ö4S

Esp Nr.

DK Farbton

Cl

NH(CH ) OH

NH(CH₉),OH

SO.

-ο

CH,

Cl

SO₃H

-O

NHC₂H₄OH

CH,

H₃C

PTf \W/ vs

SO H

SOS

NHC₀H-OH 2 4

NHCH₂C₆H₄SO₅H

NHC₄H₉

NHCH₂C₆H₄SO₅H

NHC₄H₉

H₅C

NHC₂H₄C₆H₅

HH(CH₂)₃

HO,S-/i^rVV-N=N.

CH,

ΝΗ0_οΗ.0Η 2 4

SO H NH(CHg)₅OCH₃

NHO₅H. C£H,
4 ο 4

NH(CH₂

gelb

orange

rotorange

orange

409831/0918

- 59 -

O.Z. 29 648

Bsp. Nr.

DK

Partton

H0,S-//

NHC₀H.OH 2 4

/\y.N=N

NH(CH₂)

ΒΗΟ,Η«,

SO₃H

-OO

NHC₀H.C^H.SO₂H
4 6 4 3

CH,

-N(CH₂CHC₄H₉)

CH,

C₂H₅

CH,

HO₃S

NH(CH₀),OCH,

B₅C

SO₃H

NHC₂H₄OH

Cl CH,

HO₂S-// - j \—j

Cl

NHC₂H₄OCH₃

NHC₂H₄OH

H₃C orange

rot

rotorange

scharlachrot

rot

- 60 -

409831/0918

- 60 - ο.Ζ. 29 648

Beispiel 521

Unter Kühlung werden in 200 Teile 96 $iger Schwefelsäure 14,9 Teile des Kupplungsproduktes aus 4-Aminoazobenzol und 2-Phenyl-4-ß-hydroxyäthylamino-6-ß-methoxyäthylamino-pyrimidin eingetragen. Man rührt das Gemisch mehrere Stunden "bei Raumtemperatur und gibt die Lösung dann in genügend Eiswasser, so daß die Temperatur nicht über 10 °C ansteigt. Der ausgefallene Farbstoff der vermutlichen Formel

HN-C₂H₄-OCH₅

HN-C₂H₄-O-SO₃H

wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen, in verdünnter Natronlauge ge löst und nach Filtration als Natriumsalz mit Natriumchlorid ausgefällt. Die übliche Aufarbeitung liefert ein rotbraunes Pulver, das Materialien aus synthetischen Polyamiden in echten, scharlachfarbenen Nuancen anfärbt.

Beispiel 322

Eine Lösung von 15,4 Teilen des Kupplungsproduktes aus 4-Amino-2-methyl-5-methoxy-4'-ß-hydroxyäthoxy-azobenzol und 2-Phenyl-4» 6-bisy-äthoxypropylamino-pyrimidin in I50 Teilen 96 feiger Schwefelsäure wird 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend gibt man das Gemisch auf genügend Eis, so daß die Temperatur nicht über

- 61 -

409831 /0918

- 61 - ο.ζ. 29 648

10 °C ansteigt. Dabei fällt der Farbstoff der Formel

HO SO-H C₂-O-^y WN = N-A

HN-C₂H^-O-C₀H₁ 3 6 2

aus, er wird nach der Isolierung in verdünnter Natronlauge gelöst und als Natriumsalz wieder ausgefällt. Am Ende der Aufarbeitung wird ein dunkelbraunes Pulver erhalten, das auf Polyamidgewebe kräftige Hottöne mit gutem Echtheitsniveau erzeugt.

Die Farbstoffe der folgenden Tabelle werden ebenfalls nach der in den Beispielen 1 bis 4, I76 bis 179 und 321 bis 322 ausführlich beschriebenen Arbeitsweise hergestellt.

- 62 -

409831/0918

O.Z. 29 648

Bsp.

DK Farbton

COOCH.

Cl J/ V

Cl

COOCH,

Br

SO H

NH(CH₂)₅COOH

NHC₂H₄OCH₃

NHC_oH.0C0C_oH.C00H 2 4 24

NHC₀H-OH 2 4

NH_r

NHC₂H₅

NHC₀H^OH
4

jH-,

NHC₀H-OCH,
3

NHC_oH.0S0,H 24 3

NH(CH^)OCH,

SO₃H orange

orange

rot-

stiohig

gelb

rotstichig gelb

gelb

lot-

stichjg

gelb

409831/0918

- 63 -

O.Z. 29 64δ

Bsp. Nr. Farbton

NH(CH₉).COOH

SO H NHC₀H.OCH,
3

-O

CH,

NH(CH₂)

SO₃I

CN

NHC₂H₄OSO₃H

NHC₀H.SO_xH «45

NHC₀H-OH

« 4

NHCH₀C^H.SO,H

c O 4 s

NH(CH₂J₅OCH₃

NHC,H.SO,H
043

SO₃H

NHC₀H-OSO_xH 24 3

6*5

SO H

NH(C₂H₄O)₂SO₃H

NHC₂H₄OCOCH₃

NH(C₂H₄O)₂SO₃H

NH(CH₂J₃OCH

₃OCH₃

rotstichig gelb

orange

gelb gelb gelb

gelb

409831/0918

- 64 -

O. Z. 29 64c.

Bsp, Nr.

DK

Farbton

340 341

342 343 344

345 346

347

348 349 350

Cl-// V

Br

Cl

C₄-HC-H₂C-HN-OC C₂H₅

SO₃H

NHC₂H₄OSO₃H

NHC₂H₄SO₃H

NHC₂H₄OSO₃H

CH,

NHC„H.OSO,H 4 O

NH(CH₂J₃OCH₃

orange

NHC₀H,OSO,H 3

orange

NH(CH₂P₃OC₂H₄OC₆H₄SO₃H gelb

NHSO₃H

NHC₂H₄SO₃H

NHC„H.OSO,H 2 4 3

NHC₂H₄OSO₃H

NHC₀H.OCH, 4 I

NH(CH₂)₃OCH_a

gelb

SCLH

-N(C₂H

₂H₅

CH,

NHC₂H₄OCH₃

.SO,H 3

orange

rotorange

40983 1/0918

- 65 -

O.Z. 29 648

Bsp. Hr.

Farbton

352

Cl

HO

Cl

NHC₀H-OSO-H 24 3

HHC₀H-OSO₃H
5

HHC

Scharlach

gelb

353

354

NH(CHg)₃

NHC_oH.0S0,H 2 4 3

NH(CH₂) OSO₅H

NHC₄H₉

gelb

Cl

355

SO₃H

orange

556

357

Cl CH,

HO₃S -^

orange

Cl H₃C

358

HO₃S

CH,

HO₃S H₃C

^SO₂ 45

HH(CH₂J₃OCH₃

rot

NHC₀H.OCH_x 24 3

NHC₀H₄OCH,
^ 4 j

rot

409831/0918

O.Z. 29 648

Bsp, Nr. Farbton

CH,

Cl

HO₃S -P Cl

H0,S-//

SO₃H

\V H=

BH(CH₂

nh(ch₂)₃oh

scharlachrot

SO₃H

-CH

NHCgH.OH

HHC₀H.OH
4

IiH(CH

₂ J₃

rotorange

3

SO₃H

violett

CH.

HHC₂H₄OH

NHC₀H₁OH

4

SO₃H CH₃ rot

409831/0918

- 67 -

Claims

Patentansprüche

1. Wasserlösliche Azofarbstoffe der Diamino-pyrimidin-Reihe, die in Form der freien Säuren der Formel

tD_N =r N-A~J
J (SQJ

entsprechen, in der

D den Rest einer Diazokomponente,

η die Zahlen 1, 2 oder 3,

A einen Rest der Formel

_o oder
N-Z^ N-Z-'

II a Hb

Z Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, ' alkyl-, Aralkyl- oder Arylrest und

2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel

Q)-N = N-A¹J (SO₃H)_n III,

in der D und η die angegebene Bedeutung haben und A einen Rest der Formel

409831/0918

- 68 - O.Z. 29 648

¹Ln

oder

IV a . IV b,

B Wasserstoff, Alkyl, durch Hydroxy, Alkoxy, Alkanoyloxy oder Phenoxy substituiertes Alkyl, Aralkyl, Cycloalkyl oder gegebenenfalls durch Alkyl, Halogen, Alkoxy, Nitro, Cyan, Alkoxycarbonyl, Carbonamid oder Sulfonamid substituiertes Phenyl,

R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, das durch Sauerstoffatome unterbrochen und durch Hydroxy, Acyloxy, Alkoxy, C-yan, Cycloalkoxy, Aralkoxy oder Aroxy substituiert sein kann, gegebenenfalls durch Hydroxy, Chlor, Hydroxyalkyl, Chloralkyl oder Alkyl substituierte Cycloalkyl- oder Polycycloalkylreste mit 5 bis 15 C-Atomen, Aralkylreste mit 7 bis 15 C-Atomen oder gegebenenfalls durch Chlor, Hydroxy, Alkoxy, Alkyl, Hydroxyalkyl oder Hydroxyalkoxy substituierte Phenylreste sowie Alkenyl-, Pyrrolidonylalkyl- und Carboxyalkylreste,

R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen oder Hydroxyalkyl mit 2 bis 9 C-Atomen und

R und R zusammen mit dem Stickstoff den Rest des Pyrrolidine, Piperidine

oder Morpholins bedeuten und unabhängig voneinander dieselbe Bedeutung wie R,
dieselbe Bedeutung wie R und

"3 ' 1

R und Tc zusammen dieselbe Bedeutung wie R und R zusammen haben, und wobei die Reste D und/oder die Substituenten B und R bis R^ SuIfonsäuregruppen enthalten.

- 69 -

409831/0918

3. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel

O. Z. 29

D¹- N = N-A¹

I a

in der D einen Rest der Formel

oder

Y Wasserstoff, Cyan, Chlor, Brom, Methylsulfon, Äthylsulfon, Phenylsulfön, Carbalkoxy oder SO H,

Y Wasserstoff, Chlor, Brom oder SO H,

Y^ Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Carbalkoxy, 2-Benzthiazolyl oder SO^H,

X Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO H,

X^I Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO H,

2
X Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und T Wasserstoff oder einen Substituenten bedeuten und A die angegebene Bedeutung hat.

4. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazoverbindung von Aminen der Formel

mit einer Kupplungskomponente der Formel

HA

umsetzt, wobei D und A die angegebene Bedeutung haben.

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- 70 -

O.z. 29 648

5. FarbstoffZubereitungen zum Färben von stickstoffhaltigen Pasern enthaltend neben üblichen Bestandteilen Farbstoffe gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3·

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

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