DE2364240A1 - Asymmetrische triazine als katalysatoren fuer die herstellung von schaumstoffen - Google Patents
Asymmetrische triazine als katalysatoren fuer die herstellung von schaumstoffenInfo
- Publication number
- DE2364240A1 DE2364240A1 DE2364240A DE2364240A DE2364240A1 DE 2364240 A1 DE2364240 A1 DE 2364240A1 DE 2364240 A DE2364240 A DE 2364240A DE 2364240 A DE2364240 A DE 2364240A DE 2364240 A1 DE2364240 A1 DE 2364240A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- isocyanurate
- group
- production
- rigid foams
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 61
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 42
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 27
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 title claims description 19
- -1 alkyl radical Chemical group 0.000 claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 27
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 24
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 15
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000005829 trimerization reaction Methods 0.000 claims description 15
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 14
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 23
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 13
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 10
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 8
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 7
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 5
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical class C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 4
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(CN(C)C)=C(O)C(CN(C)C)=C1 AHDSRXYHVZECER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFVPEIKDMMISQO-UHFFFAOYSA-N 4-[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC=C(O)C=C1 NFVPEIKDMMISQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1C(O)=O UJMDYLWCYJJYMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- FVXAIIVXIJVXRH-OWOJBTEDSA-N (e)-but-2-ene-1,4-dithiol Chemical compound SC\C=C\CS FVXAIIVXIJVXRH-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazinane Chemical compound C1CNNNC1 OYWRDHBGMCXGFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGKHJWTVMIMEPQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-propanedithiol Chemical compound CC(S)CS YGKHJWTVMIMEPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 1,6-Hexanedithiol Chemical compound SCCCCCCS SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFUGAHPTVMZLAC-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-methyl-1,3,5-triazine Chemical compound CC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 BFUGAHPTVMZLAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACMVCGAZNQJQFJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-phenoxy-1,3,5-triazine Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(OC=2C=CC=CC=2)=N1 ACMVCGAZNQJQFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRHOYQCLTUASPX-UHFFFAOYSA-N 2,6-bis[2-hydroxyethyl(methyl)amino]-1h-1,3,5-triazin-4-one Chemical compound OCCN(C)C1=NC(O)=NC(N(C)CCO)=N1 YRHOYQCLTUASPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXAQHEVFBJEYJX-UHFFFAOYSA-N 2-[(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-methylamino]ethanol Chemical compound COC1=NC(OC)=NC(N(C)CCO)=N1 XXAQHEVFBJEYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBBCHZLUDZJXRD-UHFFFAOYSA-N 2-[(4,6-diphenoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-methylamino]ethanol Chemical compound N=1C(OC=2C=CC=CC=2)=NC(N(CCO)C)=NC=1OC1=CC=CC=C1 LBBCHZLUDZJXRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUIQBJHUESBZNU-UHFFFAOYSA-N 2-[(dimethylazaniumyl)methyl]phenolate Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1O FUIQBJHUESBZNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMFDOYZIYFMRBZ-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[2-hydroxyethyl(methyl)amino]-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl]-methylamino]ethanol Chemical compound OCCN(C)C1=NC(C)=NC(N(C)CCO)=N1 RMFDOYZIYFMRBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKXDNVRPPJIDQR-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[2-hydroxyethyl(methyl)amino]-6-phenoxy-1,3,5-triazin-2-yl]-methylamino]ethanol Chemical compound OCCN(C)C1=NC(N(CCO)C)=NC(OC=2C=CC=CC=2)=N1 NKXDNVRPPJIDQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPTIEAZIZBXAFD-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[2-hydroxyethyl(methyl)amino]-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl]-methylamino]ethanol Chemical compound OCCN(C)C1=NC(N(C)CCO)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 YPTIEAZIZBXAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKVZBJASQHOZOE-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-chloro-6-[2-hydroxyethyl(methyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]-methylamino]ethanol Chemical compound OCCN(C)C1=NC(Cl)=NC(N(C)CCO)=N1 ZKVZBJASQHOZOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZQMJOOSLXFQSU-UHFFFAOYSA-N 3-[3,5-bis[3-(dimethylamino)propyl]-1,3,5-triazinan-1-yl]-n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CN(C)CCCN1CN(CCCN(C)C)CN(CCCN(C)C)C1 FZQMJOOSLXFQSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCLXKFUCPVGZEN-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound NC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MCLXKFUCPVGZEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYWCPNMPNFJCMD-UHFFFAOYSA-N 4,6-dichloro-n,n-diethyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 HYWCPNMPNFJCMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEHWAQITIOWIEX-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n,4-n,4-n-tetramethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound CN(C)C1=NC(Cl)=NC(N(C)C)=N1 QEHWAQITIOWIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical class [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N Tributyltin oxide Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N [diisocyanato(phenyl)methyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N=C=O)(N=C=O)C1=CC=CC=C1 LNWBFIVSTXCJJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- CYKXSVXXQPXNCO-UHFFFAOYSA-N azete-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC=C1 CYKXSVXXQPXNCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- RGTXVXDNHPWPHH-UHFFFAOYSA-N butane-1,3-diamine Chemical compound CC(N)CCN RGTXVXDNHPWPHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diol Chemical compound OCCCCCCCO SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLZFVAZIBYRMJ-UHFFFAOYSA-N hex-3-yne-1,6-dithiol Chemical compound SCCC#CCCS YYLZFVAZIBYRMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHJDPROMQRDLA-UHFFFAOYSA-N hexadecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QQHJDPROMQRDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- KJGLZJQPMKQFIK-UHFFFAOYSA-N methanolate;tributylstannanylium Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)OC KJGLZJQPMKQFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N methyl beta-galactoside Natural products COC1OC(CO)C(O)C(O)C1O HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1N KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007344 nucleophilic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-dithiol Chemical compound SCCCS ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical class [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N tridecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCCC(O)=O DXNCZXXFRKPEPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
- C08G18/025—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only the polymeric products containing carbodiimide groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/901—Cellular polymer containing a carbodiimide structure
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S521/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S521/902—Cellular polymer containing an isocyanurate structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Unser Zeichen: O.Z. 297O/OO69O M/Rf/JK/Wil
Wyandotte, Mich. 48192, USA,
Asymmetrische Triazine als Katalysatoren für die Herstellung von
Schaumstoffen
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Hartschaumstoffe mit ausgezeichneter Flammwidrigkeit„ Insbesondere betrifft sie die
Herstellung von Hartschaumstoffen, die durch eine Kombination von Carbodiimid-, Isocyanurat- und Isocyanatbindungen gekennzeichnet
sind, und vor allem die Herstellung derartiger Schaumstoffe durch katalytische Kondensation eines organischen Polyisocyanats in
Gegenwart asymmetrischer Triazine als Katalysatoren.
Die Herstellung von Hartschaumstoffen, die Carbodiimid-Bindungen aufweisen, durch katalytische Polymerisation eines organischen
Polyisocyanates in Gegenwart von 2,4,6-Tris-(dialkanolamlno)-striazinen
und 2,4,6-Tris-(methyläthanolamino)-s-triazinen als Katalysatoren ist bekannt. Bisher glaubte man, daß nur symmetrisch
substituierte Triazine als Katalysatoren für die Polymerisationsreaktion geeignet seien.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung
von Carbodiimid-, Isocyanurat- und/oder Isoeyanatgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen, wobei man organische
Polyisocyanate in Gegenwart einer katalytisch ausreichenden Menge eines asymmetrisch substituierten Triazins der Formel
1S'? ^-CR^CR^OH
C C-N. '
^ R
in der
R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,
R ein Wasserstoffatom, eine -CRpCRpOH-Gruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und
X einen -NR0, _N^CR2CR20H Restf einen Alkoxyrest mit 1 bis
d R1
409828/0 796 /l
- 2 - U.Z. 297O/OO69O
12 Kohlenstoffatomen, einen Aryloxyrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen,
einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Aziridyl-,
Pyrrolidyl-, Piperidyl-, N-Alkylpiperazylrest, eine Hydroxylgruppe
oder ein"Halogenatom
bedeuten und die beiden Substituenten -X nicht gleichzeitig _N-^-CR2CR20H slnd^ worln Ή und Rl die gleiche Bedeutung haben,
bedeuten und die beiden Substituenten -X nicht gleichzeitig _N-^-CR2CR20H slnd^ worln Ή und Rl die gleiche Bedeutung haben,
"^R1
polymerisiert und/oder kondensiert <,
polymerisiert und/oder kondensiert <,
Die asymmetrisch substituierten Triazine eignen sich insbesondere
vorzüglich als Katalysatoren zur Herstellung von Hartschaumstoffen.
In der folgenden detaillierten Beschreibung und den AusfUhrungsbeispielen
wird die Erfindung näher erläutert.
Die als Katalysatoren geeigneten asymmetrisch substituierten Triazine entsprechen der Formel
in der R ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest,
R ein Wasserstoffatom, eine CR3CR2OH-Gruppe oder einen niederen.
Alkylrest und X Jeweils einen -NR0, „n^0^01^011 , Alkoxy-,
Aryloxy-, Alkyl-, Aryl-, Aziridyl-, Pyrrolidyl-, Piperidyl-,
N-Alkylpiperazylrest, eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom
bedeuten, wobei - um nicht symmetrisch substituierte Produkte
/■rp (ro ra
zu erhalten - die beiden Reste X nicht gleichzeitig -N^ 12 2u
1 R
worin R und R Jeweils identisch sind, sein können.
Verbindungen, die dieser Formel entsprechen, sind zum Beispiel
2-AmInO-1I-, 6-bis (N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-1 g3» 5- triazin,
2,4-Bis.(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-6-methoxy-l,3i5-triazin,
2, 4-Bis(di-2-hydroxyäthylamino) -o-ehlor-l,;?^- triazin,
2,4-Bis(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-6-ohlor-l,3,5-triazin,
/3 409828/0796
- 3 - u.Z. 2970/00690
2,4-Bis(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-6-phenyl-1,3,5-triazin,
2,4-Bis(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-6-diäthylamino-l,3» 5-
triazin,
2,4-Bis (N-methyl-2-hydroxyäthylamino) -ö-dimethylamino-l^^-
2,4-Bis (N-methyl-2-hydroxyäthylamino) -ö-dimethylamino-l^^-
triazin, · -
2,4-Bis(di-2-hydroxyäthylamino)-6-diäthylamino-1,3,5-triazin
2,4-Bis(di-2-hydroxyäthylamino)-6-phenoxy-l,3,5-triazin,
2,4-Bis(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-6-phenoxy-l,3,5-triazin,
2,4-Bis(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-6-methyl-l,3,5-triazin,
234-Bis(di-2-hydroxyäthylamino)-6-methyl-l,3,5-triazin,
29 4-Bis(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-6-hydroxy-l,3,5-triazin,
2a4-Bis(diäthylamino)-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-l,3,5-
triazin,
2,4-Dimethoxy-6(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin,
2,4-Bis(dimethylamine)-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-l,3,5-
triazin,
2,4-Diphenoxy-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin und
2,4-Diphenoxy-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin und
2,4-Diphenoxy-6-(di-2-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin.
In den genannten Beispielen sind zahlreiche neue Verbindungen
Die neuen Verbindungen lassen sich durch folgende Strukturformel
definieren:
A A
γττ%
in denen
R ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,
R einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen'oder eine Hydroxyalkyl
-Gruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und A eine Alkoxy-, Aryloxy-, Alkyl-, Aryl- oder NRp-Gruppe
bedeuten, wobei R" für einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen steht. Beispiele für diese neuen Verbindungen-sind
2i4-Bis(diäthylamino)-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-l,3,5-
triazin,
2,4-Dimethoxy-6(di-2-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin,
2i4-Bis(dimethylamino)-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-l,3,5-tfiazin,
/4' 409828/0796
- 4 - O.Z. 2970/00690
2,4-Diphenoxy-6-(N-methyX-2-hyclroxyäthylamino)-l,3,5-triazin
2,4~Diphenoxy-6-(di-2-hydroxypropylamino)-1,3*5-triazin.
Die neuen Verbindungen werden ausführlich beschrieben in der
US-Patentanmeldung Serial No. 319 930 mit dem Titel "Asymmetrisch
substituierte s-Triazine" (Deutsche Patentanmeldung P )
und der US-Patentanmeldung Serial No. 319 906 mit dem Titel
"Disubstituierte Diäthanolamino-s-triazine" (Deutsche Patentanmeldung
P .... .-..), die beide am selben Tage wie die vorliegende Anmeldung beim US-Patentamt eingereicht wurdene Die
anderen Triazine sind beispielsweise bekannt aus der US-PS 3 573 301.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden asymmetrisch substituierten.
Triazine können beispielsweise nach folgenden zwei Methoden hergestellt werden.
Nach der ersten Methode wird Cyanursäurechlorid mit einem sekundären
Atnin umgesetzt, und zwar in einem Mol verhältnis, das der
Anzahl der zu ersetzenden Chloratome entspricht. Das erhaltene Chlortriazin wird aus der Reaktionsmischung abgetrennt und in
einer zweiten Reaktionsstufe mit einem anderen Amin oder einer anderen nucleophilen Verbindung, die das Halogenatom zu ersetzen
vermag, umgesetzt, wobei das Molverhältnis der zu substituierenden Zahl der Chloratome entspricht. Zum Beispiel wird 2,4-Bis-(dimethylamino)-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-l,3i5-triazin
hergestellt durch Umsetzen von einem Mol Cyanurchlorid mit 2 Mol Dimethylamin zu 2,4-Bis(dimethylamino)-6-chlor-l,3,5-triazin.
Dieses Produkt wird aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt und in einer gesonderten Reaktion mit N-Methyl-2-hydroxyäthylamin im
Mol verhältnis· 1 ■:" 1 zum 2,4-Bis(dimethylamine)-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-1,3,5-triazin
umgesetzt. Der erste Reaktionsschritt wird im allgemeinen in einer wäßrigen Aufschlämmung von
Cyanursäurechlorid und in Gegenwart einer mit Salzsäure reagierenden Verbindung (zur Neutralisierung der als Nebenprodukt entstehenden
Salzsäure) bei einer Temperatur von etwa 0 bis 250C
durchgeführt. Es ist darauf hinzuweisen, daß, wenn in der ersten Stufe zwei Chloratome ersetzt werden sollen, die Reaktion zunächst
bei etwa 0 bis 5°c durchgeführt wird, um ein Chloratom
/5 4 0982 8/079 6
- 5 - - O.Z. 297O/OO69O
zu ersetzen, und dann bei etwa 20 bis 25°C* um das andere Chlorätom
zu ersetzen. Dieses Vorgehen ist durch das unterschiedliche Reaktionsvermögen der drei im Cyanursäurechlorid enthaltenden
Chloratome bedingt, wie dem Fachmann bekannt ist. Das dritte Chloratom wird ebenfalls in einer wäßrigen Aufschlämmung des
substituierten Cyanursäurechlorids ersetzt, und zwar in Gegenwart einer mit Salzsäure reagierenden Verbindung bei der Rückfluß
temperatur der Reaktionsmischung. Wegen des Abtrennungsschrittes sind die Ausbeuten an asymmetrischem Triazin bei diesem
Verfahren naturgemäß niedrig, so daß dieses Verfahren für die Ausübung der vorliegenden Erfindung wirtschaftlich nachteiligist.
Auch dieses stufenweise Verfahren ist bekannt, z. B. aus D. W, Kaiser et al, J. Am. Chem. Soc, J2>
29^^ (I95I)·
Das zweite Verfahren zur Herstellung der asymmetrisch substituierten
s-Triazine wird in der US-Patentanmeldung Serial No.
319 931 mit dem Titel "Verfahren zur Herstellung von unsymmetrisch
substituierten Alkanolamine-s-triazinen" beschrieben
(die äquivalente deutsche Patentanmeldung hat die Nummer P ο eoo ...), die am gleichen Tage wie die vorliegende Anmeldung
eingereicht wurde. Nach diesem Verfahren werden im allgemeinen alle Substituenten direkt umgesetzt, und zwar ohne Abtrennung
der intermediär entstehenden Zwischenprodukte,
Erfindungsgemäß werden Hartschaumstoffe hergestellt durch katalytische
Kondensierung bzw. Polymerisierung eines organischen Polyisocyanate in Gegenwart einer katalytisch ausreichenden Menge
eines oben definierten asymmetrisch substituierten Triazine.
Die erfindungsgemäß hergestellten Produkte sind Hartschaumstoffe
mit Carbodiimid-, Isocyanurat- und Isocyanatbindungen. Die Bildung der Carbodiimidbindungen liefert Kohlendioxid als
Treibmittelj diese Bindungen verleihen den Produkten auch die
ausgezeichneten Flammwidrigkeitseigenschaften.
Das für die Herstellung des Carbodiimid-Schaumstoffes verwendete
organische Polyisocyanat besitzt die Formel
AR-(NCO)2
/6 409828/07 9 6
- 6 - . C.Z, 2970/00690
in der AR einen mehrwertigen organischen Rest, beispielsweise
einen aliphatischen, aromatischen, cycloaliphatische^ araliphatischen,
cyeloäliphatisch-aliphatiseh-aromatisehen oder cycloaliphati
sch-aliphatlschen Rest, und ζ eine ganze Zahl bedeutet,
die der Wertigkeit- von AR entspricht und mindestens zwei beträgt,,
Geeignete Polyisocyanate sind z. B. die aromatischen Diisocyanate, wie 2,4-Toluy.lendiisocyanat, 2,6-Toluylen-diisocyanat,
Mischungen aus 2,4- und 2,6-Toluylen-diisocyanat, rohes
Toluylen-diisocyanat, Diphenylmethan-diisocyanat, rohes Diphenylmethan-diisocyanat und dergleichen; die aromatischen
Triisocyanate, wie 4,4',4"-Triphenylmethantriisoeyanat, 2,4,6-Toluylen-triisoeyanate;
die aromatischen Tetraisocyanate, wie 4,4'-Dimethyldiphenylmethan-2,21,5*5'-tetraisocyanat und dergleichen;
Arylalkylpolyisocyanate, wie Xylylendiisocyanat; aliphatische Polyisocyanate, wie Hexamethylen-l,6-diisoeyanat,
Lysindiisocyanatmethylester und dergleichen; und deren Mischungen. Andere organische Polyisocyanate sind z. B. Polyphenylpolymethylen-polyisocyanate,
4,4'-Diisoeyanato-dicyclohexylmethan, m-Phenylendiisocyanat, Naphthylen-l,5-diisoeyanat,
l-Methoxyphenyl-2,4-diisocyanat, 4,4'-Biphenylen-diisocyanat,
3,3'-Dimethoxy-4,41-biphenyldiisocyanat, 3,3!-Dimethyl-4,4'-biphenyldiisocyanat
und 3*3'-Dimethyldiphenylmethan-4,4'-diisocyanat.
Diese Polyisocyanate werden nach herkömmlichen Methoden hergestellt,
z. B. durch Phosgenierung des entsprechenden organischen Amins.
Eine weitere Klasse organischer Polyisocyanate, die für die Zwecke dieser Erfindung'geeignet sind, sind die sogenannten
"Q,uasi-*Vorpolymere". Diese Quasi-Vorpolymere werden hergestellt
durch Umsetzen eines Überschusses eines organischen Polyisocyanate oder einer Mischung aus Polyisocyanaten mit einer kleinen
Menge einer aktive Wasserstoffatome gebunden enthaltenden
organischen Verbindung. Die Reaktivität der Wasserstoffatome
wird hierbei bestimmt nach der bekannten Zerewitinoff-Methode, die von Köhler in J. Amer. Chem. Soc, 49_, 318I (1927) beschrieben wurde. Diese Verbindungen und die Verfahren zu ihrer
Herstellung sind bekannt. Die Verwendung einer bestimmten akti-
4098 28/07 96 /T
- γ'- -O. Z. 2970/00690
Ven Wasserstoff enthaltenden Verbindung ist nicht kritisch, vielmehr
kann man irgendeine dieser Verbindungen verwenden.
Geeignete, aktiven Wasserstoff enthaltende Gruppen, wie sie nach der Zerewitinoff-Methode bestimmt werden und die mit einer Isocyanatgruppe
zu reagieren vermögen, sind z. B. -OH, -NH-, NH2-, -COOH und -SH. Geeignete Arten von organischen Verbindungen, die
wenigstens zwei dieser Gruppen mit aktiven Wasserstoffatomen gebunden enthalten, welche mit einer Isocyanatgruppe zu reagieren
vermögen, sind z. B. Polyester mit Hydroxyl-Endgruppen, Polyalkylenätherpolyole, Polyurethanpolymere mit Hydroxylendgruppen,
mehrwertige Polythioäther, Alkylenoxid-Additionsprodukte von Phosphorsäuren, Polyacetale, aliphatische Polyole,
aliphatische Thiole einschließlich Alkan-, Alken- und Alkin-Thiole
mit zwei oder mehr -SH-Gruppen; Diamine einschließlich aromatischer,
aliphatischer und heterocyclischer Diamine, sowie Mischungen
dieser Verbindungen. Verbindungen, die zwei oder mehr verschiedene Gruppen der oben definierten Klassen enthalten, kann
man ebenfalls in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwenden, z. B. Aminoalkohole, die eine Aminogruppe und eine Hydroxylgruppe enthalten.
Auch Verbindungen, die eine -SH-Gruppe und eine, -OH-Gruppe und solche, die eine Aminogruppe und eine -SH-Gruppe enthalten,
sind geeignet·
Als Polyester mit Hydroxylendgruppen kommen beispielsweise Kondensationsprodukte
aus Polycarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen in Betracht. Geeignete Polycarbonsäuraizur Herstellung der
Polyesterole sind beispielsweise Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure,
Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Brassylsäure, Thapsisäure, Maleinsäure,
Fumarsäure, Glutaconsäure, . -Hydromuconsäure, ß-Hydromuconsäure,
>'.-Butyl- »-äthylglutarsäure, ,ß-Diäthylbernsteinsäure,
Isophthalsäure, Terephthalsäure, Hemimellithsäure und 1,4-Cyclohexandicarbonsäure.
Als geeignete mehrwertige aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Alkohole seien beispielsweise
genannt: A'thylenglykol, 1,2- bzw. 1,3-Propylenglykol, 1,2-, 1,3-
bzw. 1,4-Butylenglykol, 1,3-, 1,4- bzw. 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol,
1,7-Heptandiol, Glycerin, l,l,l-Trimeth#olpropan,
1,1,1-Trimethyloläthan, Hexan-l,2,6-triol, --Methylglucosid,
409828/0796
- 8 - O0Z, 2970/00690
Pentaerythrit und Sorbitol. Der Begriff "mehrwertiger Alkohol" umfaßt auch Phenolderivate wie 2,2(4,4' -Hydroxyphenyl)-propan,
das gewöhnlich als Bisphenol A bezeichnet wird.
Geeignete Polyalkylenätherpolyole werden beispielsweise aus Alkylenoxiden oder aus Alkylenoxiden und Wasser und/oder mehrwertigen
Alkoholen als Starter hergestellt. Als Starter kommen solche mehrwertigen Alkohole in Betracht, wie sie beispielsweise
auch zur Herstellung der Polyester mit Hydroxylendgruppen beschrieben
wurden,, Geeignete Alkylenoxide sind z«, B. Äthylen-'
oxid, Propylenoxid, Butylenoxid, Amylenoxid sowie Blockcopolymerisate dieser Oxide. Die Polyalkylenpolyätherpolyole können
auch aus anderen Ausgangsstoffen hergestellt werden, wie Tetrahydrofuran und Alkylenoxid/Tetrahydrofuran-Copolymeren, Epihalogenhydrinen,
wie Epichlorhydrin, und Aralkylenoxiden wie Styroloxido Die Polyalkylenpolyätherpolyole können entweder
primäre oder sekundäre Hydroxylgruppen besitzen und sind vorzugsweise Polyäther, die aus Alkylenoxiden mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen
wie Polyäthylenätherglykolen, Polypropylenätherglykolen
und Polybutylenätherglykolen, hergestellt wurden. Die
Polyalkylenpolyätherglykole können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, wie z. B. nach dem im Jahre I859 von Wurtz beschriebenen
Verfahren, nach Encyclopedia of Chemical Technology, Bd. 7, S0 257 bis 262, Interscience Publishers, Inc. (I95I),
und nach US-Patentschrift Nr. 1,922,459.
Man kann alle geeigneten mehrwertigen Polythioäther verwenden, z„ B. das Kondensationsprodukt von Thiodiglykol oder das Reaktionsprodukt
eines zweiwertigen Alkohols, wie er oben für die Herstellung der Polyester mit Hydroxylendgruppen beschrieben
wurde, mit einem beliebigen anderen geeigneten Thioätherglykol.
Anstelle eines Polyesters mit Hydroxylendgruppen kann auch ein Polyesteramid Verwendung finden, das z. B. durch Einfügen eines
Amins oder Aminoalkohole in die Reaktionskomponenten zur Herstellung der Polyester erhältlich ist. So lassen sich Polyesteramide
z. B. durch Kondensation eines Aminoalkohols, wie Äthanolamin,
mit den oben genannten Polycarbonsäuren herstellen» Man kann sie auch unter Verwendung derselben Komponenten herstellen,
4098287 079 6 /9
- 9 - ' O.Z, £970/00690
die den Polyester mit Hydroxylendgruppen ergeben, wobei nur ein Teil der Polyole durch Diamine, beispielsweise Ethylendiamin,
ersetzt wird.
Geeignete Alkylenoxid-Additionsprodukte von Phosphorsäuren sind
beispielsweise neutrale Verbindungen, die aus A'thylenoxiden und
Phosphorsäuren hergestellt werden. Geeignete Phosphorsäuren weisen
eine PgO^-Äquivalenz von etwa 72. bis 95 % auf. Vorzugsweise
verwendet wird Phosphorsäure.
Als Polyole können ferner Polyacetale mit Hydroxylendgruppen verwendet werden, z. B. Polymerisationsprodukte aus Formaldehyd
oder einem anderen geeigneten Aldehyd und einem zweiwertigen Alkohol oder einem Alkylenoxid, z. B. einem der oben erwähnten.
Alle geeigneten aliphatischen Thiole einschließlich Alkanthiole mit wenigstens zwei -SH-Gruppen können verwendet werden, z. B.
1,2-Äthandithiol, 1,2-Propandlthiol, 1,3-Propandithiol und 1,6-Hexandithiol,
Alkenthiole, wie 2-Buten-l,4-dithiol, und Alkinthiole, wie z. B. 3-Hexin-l,6-dithiol.
Man kann alle geeigneten Polyamine verwenden, z. B. aromatische Polyamine, wie p-Aminoanilin, 1,5-Diaminonaphthalin und 2,4-Diaminotoluol,
aliphatische Polyamine, wie Äthylendiamin, 1,3-Propylendiamin,
1,4-Butylendiamin und 1,3-Butylendiamin, sowie
substituierte sekundäre Derivate dieser Verbindungen.
Bei der Ausübung der vorliegenden Erfindung werden als organische Polyisocyanate vorzugsweise Toluylen-diisocyanate; rohes Toluylendiisocyanat,
Diphenylmethan-diisocyanat, rohes Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanat
oder Mischungen der genannten Verbindungen verwendet. ' -
Das asymmetrisch substituierte Triazin kann als Katalysator entweder
allein oder im Gemisch mit einem Isocyanattrimerisierungskatalysator eingesetzt werden. Wenn es allein eingesetzt wird,
verwendet man es in einer Menge von etwa 0,1 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile organisches
Polyisocyanat. In einem Gemisch aus Triazin und Isocyanat-Tri-
•4 0982 8/07 9 6 /10
- ίο - c.z. 2970/00690
merisierungskatalysator beträgt'das Gewichtsverhältnis von
Triazin zu Isocyanat-Trimerisierungskatalysator etwa 0,1 : 10 bis 10 : 0,1, vorzugsweise etwa 1 : 4 bis 4:1, Die Gesamtmenge
an Katalysatormischung bewegt sich jedoch in dem für das Triazin allein angegebenen' Bereich. :
Geeignete Isocyanat-Trimerisierungskatalysatoren sind z, B. 1*3>
5-Tris(N,N-dialkylamlnoalkyl)-s-hexahydrotriazine, wie
1,3,5-Tris-(N,N-dimethyl-3-aminopropyl)-s-hexahydrotriazin,
das vorzugsweise verwendet wird, die Alkylenoxid- und Wasser-Additionsverbindungen
von l,3*5-Tris(N,N-dialkylaminoalkyl)-shexahydrotri
azinai, 2,4,6-Tris(dimethylaminomethyl)-phenol,
o-, p-und Mischungen aus o- und p-Dimethylaminomethylphenol
sowie bestimmte zinnorganische Verbindungen und dergleichen.
Die Alkylenoxid- und Wasser-Additionsverbindungen von 1,3*5-Tris(Ν,Ν-dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazinen
sind vermutlich quaternäre Ammoniumhydroxide. Diese Verbindungen werden im allgemeinen
dadurch hergestellt, daß man äquimolare Mengen Hexahydrotriazin,
Alkylenoxid und Wasser bei einer Temperatur von etwa 10 bis 800C etwa 5 Minuten bis 2 Stunden miteinander umsetzt.
Aus dieser Gruppe von Verbindungen wird die Propylenoxid- und Wasser-Additionsverbindung von l,3*5-Tris(N,N-dimethyl-3~
amlnopropyl)-s-hexahydrotriazin vorzugsweise verwendet.
2,4,6-Tris(dimethylaminomethyl)-phenol sowie o-, p- und Mischungen aus o- und p-(Dimethylaminomethyl)-phenol sind bekannte Verbindungen, die von Röhm & Haas unter den Warenzeichen DMP-30 und
DMP-IO auf den Markt gebracht werden.
Die als Isocyanat-Trimerisierungskatalysatoren geeigneten zinnorganischen
Verbindungen werden beispielsweise in der US-PS 3 396 167 näher beschrieben. Vorzugsweise verwendet werden BIs-.
(triorgano)-zinnoxide und insbesondere Tri-n-butylzinnmethoxid,
Bis-(tri-n-butylzinn)-oxid oder Bis- (tripher.ylzinn)-oxid.
Unter "Katalysator" ist im folgenden sowohl die Mischung aus
Isocyanat-Trimerisierungskatalysator und asymmetrischem Triazin
als auch das asymmetrische Triazin allein zu verstehen.
/11 409828/0796
-H-. O. Z. 2970/00690
Die erfindungsgernäßen Schaumstoffe werden hergestellt durch Vermischen
des organischen Polyisocyanate und des Katalysators bei einer Reaktionstemperatur von etwa 0 bis 150°C, je nach Art des
verwendeten Katalysators. Unter diesen Bedingungen entsteht Kohlendioxid, die Schaumbildung setzt ein und die Reaktion wird
fast augenblicklich exotherm. Die Schaumstoffe können auch so hergestellt werden, daß man den Katalysator dem Polyisocyanat
hinzugibt und die Mischung, wenn nötig, auf die entsprechende Reaktionstemperatur erwärmt oder Polyisocyanat und Katalysator
getrennt erhitzt und dann miteinander vermischt.
Die vorliegende Erfindung sieht auch die Einarbeitung zusätzlicher
Mittel in den Schaumstoff vor, mit denen die Eigenschaften des letzteren entsprechend seinem Bestimmungszweck eingestellt
werden können« So lassen sich z. B. Weichmacher wie Tris-(2-chloräthyl)-phosphat,
Tenside, z.B. Silikontenside wie Alkylpolysiloxane
und Polyalkylsiloxan und aktiven Wasserstoff enthaltende
Verbindungen, z. B. die oben für die Herstellung von Quasi-Vorpolymeren erwähnten Verbindungen, verwenden. Weitere
geeignete Zusatzmittel sind u. a. zusätzliche Treibmittel, z. B. Wasser oder Halogenkohlenwasserstoffe. Auch anorganische Füllstoffe,
Pigmente und dergleichen können verwendet werden.
Wenn man die Schaumstoffe unter Verwendung von zusätzlichen Mitteln, insbesondere von Halogenkohlenwasserstoff-Treibmitteln,
Weichmachern und Tensiden, herstellt, so geht man zwecks Vereinfachung
des Verfahrens vorzugsweise so vor, daß man den Halogenkohlenwasserstoff in dem Polyisocyanat vor Beginn der Reaktion
auflöst und die Weichmacher und Tenside dem Katalysator zumischt.
Es sei noch darauf hingewiesen, daß viele der asymmetrischen
Triazine bei Raumtemperatur fest sind. Man kann das Triazin in diesem Fall in einem inerten Lösungsmittel auflösen, z. B. in
einer aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung, einem Weichmacher, einem Tensid oder einem Treibmittel, so daß beide Komponenten
leicht in das Reaktionssystem eingeführt werden können.
In jedem Fall sind die erfindungsgemäß hergestellten Produkte
Hartschaumstoffe mit einer Dichte von etwa 0,016 bis 0,641 g/cnr5,
409828/0796
- 12 - O. 'Z, 2970/00Ö90
die ausgezeichnete Flammwidrigkeitseigenschaften besitzen, verbunden
mit geringer Rauchentwicklung und ausgezeichneter Gewi chtsretention.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile beziehen sich, wenn nicht anders vermerkt ist, auf das Gewicht.
Die Beispiele 1 bis 14 veranschaulichen die Herstellung
asymmetrisch substituierter Triazine nach dem bekannten Verfahren« Der erste Schritt des Verfahrens, nämlich die Umsetzung
von Cyanursäurechiorid mit dem nucleophilen Reaktionspartner
wird in den Beispielen 2 bis 14 nicht mehr beschrieben, da jedes
der Zwischenprodukte, die für die Herstellung des asymmetrisch substituierten Triazine verwendet werden, bekannt ist«
Ein Reaktionsgefäß, das mit Rückflußkühler, Thermometer, Einfülltrichter
und mechanischem Rührer versehen war, wurde mit βΟΟ Teilen
Wasser beschickt und auf O0C gekühlt. 184,5 Teile Cyanursäurechlorid
wurden portionsweise zugegeben, wobei die Temperatur der Reaktionsmischung unter 50C gehalten wurde. Danach
fügte man 2 Mol (146,0 Teile) wasserfreies Diäthylamin langsam
der Reaktionsmischung zu, wobei die Temperatur zwischen 0 und 50C gehalten wurde. Nach vollständiger Zugabe des Amins wurde
die Reaktionsmischung mit einer 50$igen wäßrigen Kaliumhydroxidlösung
(132 Teile KOH in 1^2 Teilen Wasser) im Verlauf von 1 1/2
Stunden versetzt; die Temperatur wurde dabei unter 500C gehalten.
Nach vollständiger Zugabe wurde die Reaktionsmischung zwei Stunden bei 5O0C gehalten. Danach fügte man im Verlauf von JO Minuten
1 Mol (75*0 Teile) N-Methyläthanolamin langsam zu; das Ganze
wurde dann auf Rückflußtemperatur (etwa 1000C) erhitzt. Nach Erreichen
dieser Temperatur wurden 132 Teile einer 5C$igen wäßrigen
Kaiiumhydroxidlösung im Verlauf von etwa 20 Minuten tropfenweise
zugegeben, um die entstandene Salzsäure zu neutralisieren. Der
Reaktorinhalt wurde dann 17 Stunden unter Rückfluß erhitzt; danach ließ man die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abkühlen.
Die organische Schicht wurde von der wäßrigen Schicht abgetrennt und destilliert. Man erhielt 251,1 Teile 2,4-Bis(di-
409828/0796
- 13 - O. Ii. 2970/00690
236A240
äthylamino)-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-l,3,5-triazinj es
handelt sich um ein flüssiges Produkt mit einem Siedepunkt von 1530C bei 0,45 mm Hg.
Ein Reaktionsgefäß, das ähnlich ausgestattet war wie das in Beispiel 1 beschriebene, wurde mit einer Suspension von 30,2
Teilen (0,15 Mol) 2-Chlor-4,6-bis(dimethylamino)-l,3,5-trlazin in 165 Teilen Wasser beschickt. Unter Rühren wurden dann
tropfenweise 11,3 Teile (0,15 Mol) N-Methyläthanolamin zugegeben,
wobei die Temperatur im Gefäß bei etwa 45°C gehalten wurde. Nach erfolgter Zugabe wurde der Inhalt des Gefäßes
mit 12 Teilen einer 50$igen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid versetzt, und zwar in dem Maße, wie es zur Aufrechterhaltung
eines pH-Wertes zwischen 7 und 8 erforderlich war. Nach vollständiger Zugabe des Natriumhydroxides wurde der Reaktorinhalt
unter Rückfluß zum Sieden erhitzt (1010G) und 5 Stunden bei
dieser Temperatur gehalten. Man ließ danach die Reaktionsmischung auf Raumtemperatur abkühlen, wodurch 33*8 Teile weißes,
kristallines 2,4-Bis-(dimethylamino)-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-l,3*5-triazin
ausfielen. Das Produkt wurde abgefiltert, getrocknet und aus Petroläther umkristallisiert.
Xn ein Reaktionsgefäß, das ähnlich ausgestattet war wie das in
Beispiel 1 beschriebene Gefäß, wurde eine Suspension von 22,6 Teilen (0,1 Mol) 2,4-Diehlor-6-phenyl-l,3,5-triazin in
125 Teilen Wasser eingebracht. Unter kräftigem Rühren wurden
15 Teile (0,2 Mol) N-Methyläthanolamin im Verlauf von etwa 30 Minuten tropfenweise zugegeben, wobei die Temperatur zwischen
0 und 50C gehalten wurde. Nach vollständiger Zugabe wurde das
Eisbad entfernt und man ließ das Gefäß unter weiterem Rühren sich auf Raumtemperatur erwärmen. Dann wurden 40,6 Teile einer
26,l$igen wäßrigen Natriumcarbonatlösung tropfenweise zugegeben,
und zwar in dem Maße, wie es zur Aufrechterhaltung eines pH-Wertes
zwischen 7 und 8 erforderlich war, wobei der Inhalt des
Gefäßes unter Rückfluß zum Sieden erhitzt wurde (1020C). Die
409828/0796
- 14 - ο.ζ, 2970/00690
Reaktionsmischung wurde dann weitere 3 1/2 Stunden unter Rückfluß
zum Sieden erhitzt, wonach man sie auf Raumtemperatur abkühlen ließ. Das erhaltene zähflüssige öl wurde vom Wasser abgetrennt,
in siedendem Chloroform gelöst, getrocknet und aus Petroläther umkristallisiert. Erhalten wurden 24,6 Teile weißes,
kristallines 2,4-Bis(methyl-2-hydroxyäthylamino)-6-phenyl-l,3,5-triazin
mit einem Schmelzpunkt von 88 bis 900C. Die Infrarot- und PMR-Spektren stimmen mit der Struktur des Produktes überein.
In ein Reaktionsgefäß, das ähnlich ausgestattet war wie das in Beispiel 1 beschriebene Gefäß, zusätzlich aber noch mit einer
Heizeinrichtung versehen war, wurde bei Raumtemperatur eine Suspension von 44,2 Teilen (0,2 Mol) 2,4-Dichlor-6-diäthylaminol,3,5;-triazin
in 200 Teilen Wasser eingebracht. JO Teile (0,4
Mol) N-Methyläthanolamin wurden dann unter Rühren zugegeben.
Unter fortgesetztem Rühren wurde die Temperatur im Gefäß langsam erhöht und gleichzeitig 81,6 Teile einer 26,5#lgen wäßrigen
Natriumcarbonatlösung eingetropft, und zwar in dem Maße, wie ·
es zur Aufrechterhaltung eines pH-Wertes zwischen 7 und 8 erforderlich ist. Nach 4 Stunden war die Zugabe beendet und die
Temperatur im Gefäß betrug 1000C (Rückflußtemperatur). Die
Reaktionsmisehung wurde eine weitere Stunde unter Rückfluß zum
Sieden erhitzt, worauf man sie auf Raumtemperatur abkühlen ließ. Die ölige Schicht wurde abgetrennt. Man erhielt 44,3
Teile rohes 2,4-Bis(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-6-diäthylamino-l,3*5-triazin,
das dann durch fraktionierte Destillation bei einem Siedepunkt von 1770C bei 0,15 mm Hg gereinigt wurde.
Es wurde wie- in Beispiel 4 gearbeitet, jedoch wurden 27,3 Teile
(0,26 Mol) Diäthanolamin, 29 Teile (0,13 Mol) 2,4-Dichlor-6-diäthylamino-l,3,5-triazin
und 13,8 Teile einer 26,5^igen wäßrigen Natriumcarbonatlösung verwendet. Die Zugabe der Natriumcarbonat
lösung erstreckte sich über 3 Stunden und die Reaktionsmisehung
wurde 3 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Das ölige Produkt wurde vom Wasser abgetrennt und aus heißem Äthyl-
409828/0796 /l5
- 15 - -O.L, 2970/00690
azet-at umkristallisiert. Man erhielt 35,5 Teile rohes 2,4-Bis-(di-2-hydroxyäthylamino)-6-diäthylamino-1,3*
5-trlazin, das durch ümkristaliisation aus Toluol gereinigt wurde.
In ein Reaktionsgefäß, das wie in Beispiel 4 beschrieben ausgestattet
war, wurde bei Raumtemperatur unter Rühren eine Suspension von 16,4 Teilen (0,1 Mol) 2,4-Diehlor-6-methyl-l,3,5-triazin
in 100 Teilen Wasser eingebracht. In diese Suspension wurden 21 Teile (0,2 Mol) Diäthanolamin eingetropft. Dann wurde eine
wäßrige Lösung von 10,6 Teilen (0,1 Mol) Natriumcarbonat in 30 Teilen Wasser tropfenweise zugegeben, während das Reaktionsgemisch langsam auf Rückflußtemperatur (1.010C) erhitzt und zwei
Stunden bei dieser Temperatur gehalten wurde. Das rohe 2,4-Bis-(di-2-hydroxyäthylamino)-6-methyl-l,3*5-triazin
wurde kristallisiert, abfiltriert, getrocknet und aus Äthanol umkristallisiert.
Man erhielt 24,9 Teile des reinen Produktes (Schmelzpunkt 136
bis 1370C).
Es wurde wie in Beispiel 6 gearbeitet, jedoch wurden 16,4 Teile (0,1 Mol) 2,4-Dichlor-6-methyl-l,3,5-triazin und 15 Teile (0,2
Mol) N-Methyläthanolamin verwendet. Nachdem die Mischung zwei Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt worden war, wurde das
Wasser bei vermindertem Druck abgestreift und der Rückstand zur Abtrennung des Natriumchlorids in Äthanol gelöst. Das Äthanol
wurde dann unter vermindertem Druck entfernt. Man erhielt 24,9 Teile rohes 2,4-Bis-(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-6-methyll,3#5-triazin,
das anschließend durch Destillation bei 172°C und 0,2 mm Hg gereinigt wurde.
In ein wie in Beispiel 1 beschrieben ausgestattetes Reaktionsgefäß wurde eine Suspension von 49,5 Teilen (0,3 Mol) 2-Amino-4,6-dichlor-l,3,5-triäzin
in 300 Teilen Wasser eingebracht. 45 Teile (0,6 Mol) N-Methyläthanolamin wurden langsam zugegeben.
409828/0796 /l6
- 16 - ■ O.S. 2970/00690
Die Mischung wurde allmählich auf Rückflußtemperatur (1O1°C)
erhitzt. Bei dieser Temperatur wurden 49 Teile (0,6 Mol) Natriumbicarbonat
in 80 Teilen Wasser im Verlauf von swei Stunden eingetropft „ Nach vollständiger Zugabe wurde der Inhalt des Gefäßes
auf Raumtemperatur gekühlt und das weiße^ feste Produkt wurde abgefiltert und in Methanol umkristallisierts Man erhielt 59
Teile 2-Amino-4fl6-bis(N-methyl-2»hydroxyathylamino)-1,3*5-triazine
In ein wie in Beispiel 1 beschrieben ausgestattetes Reaktionsgefäß, das eine Suspension von 54fl0 Teilen (0s3 Mol) 2,4-Diohlor-6-methoxy°l,355=tr±azln
in 400 Teilen Wasser mit*einer Tempera= tür von etwa 70C enthielt, wurden unter Rühren 45 Teile (0,6 Mol)
N-Methyläthanolamin eingetropfte Nach erfolgter Zugabe wurde das
Eisbad entfernt, und man ließ das Reaktionsgemisch sieh auf Raumtemperatur
erwärmeno Dann wurden 49 Teile (0s6 Mol) festes
Natriumcarbonat portionsweise zugegebene Nach vollständiger- Zu=
gäbe wurde das Reaktionsgemisch zwei Stunden auf 80°C erwärmt
und auf die Hälfte seines Volumens eingeengt. Die erhaltene
viskose Flüssigkeit wurde in siedenden Sthylacetat gelöst und
über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Äthylasetat
wurde bei vermindertem Druck verdampfte Es wurden 68 Teile rohes
erhalten0 Das rohe Produkt wurde durch Lösen in Methanol und
Hindurchleiten durch Tonerde gereinigte
Bei Raumtemperatur wurden in ein wie in Beispiel 1 ausgestattetes
Reaktiongefäß D das eine Suspension von 35»!.Teilen (0s 2
Mol) 2-ChlQr-4,6=dimethoxy-lJ,3*5-trlazin in 200 Teilen Wasser
enthielt, unter Rühren. 15 Teile (0„2 Mol) ST-Methyläthanolamin
eingetropfte Nach Zugabe des Amins wurde eine wäßrige Lösung von 21fl2 Teilen (0,2 Mol) Natriumcarbonat in 60 Teilen Masser
im Verlauf von 1 1/4 Stunden zugegeben= Das Reaktionsgemisch
wurde- dann 3 Stunden auf 80°C erhitstj danach ließ man es auf
Raumtemperatur abkühlen. Man erhielt nach Filtrieren und Trocknen
409828/0796 /1?
- 17 - O0S* 2970/00690
5 Teile rohes, kristallines 2i4-Dimethoxy-6-(N-methyl-2-hydroxyäthylamin)-l,3,5-triazin,
das anschließend durch Umkristallisieren aus einer Chloroform/Petrolätber~Mischung gereinigt
wurde.
Bei Raumtemperatur wurden in ein wie in Beispiel 1 ausgestattetes
Reaktionsgefäß, das eine Suspension von 36S3 Teilen (0,15
Mol) 2,4-Dichlor-6-phenoxy-l,3,5-triazin in 150 Teilen Wasser
enthielt, unter Rühren im Verlauf einer Sturäe 31,5 Teile (0,3
Mol) Diäthanolamin.zugegeben. Mach Zugabe des Amins wurde eine
wäßrige Lösung von 15*9 Teilen (0*15 Mol) Natriumcarbonat in
45 Teilen Wasser zugegeben^, und zwar in eiern MaBe5 wie es -zur
Aufrechterhaltung eines pH°Wertes zwischen 7 und 8 erforderlich
war. Gleichzeitig wurde das Reaktionsgemisch langsam auf Rückflußtemperat'ür
gebracht (1010C)0 Nach vollständiger Zugabe wurde
der Inhalt des Reaktionsgefäßes zwei Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzte Nach Abkühlen des Reaktionsgemisohes auf
Raumtemperatur wurde die entstandene ölige SoMoht abgetrennt
und mit einer- Äthylä-ther/Hejmn-MIscliime teristeXIiPiertc Erhalten
wurden 30 Teile 2e4-BLs(öi«2-=hyärox3rät]iylaBiino)-*6=phenoxy-l,5,5-triazin.
Es wurde wie in Beispiel 11 gearbeitet, jedoch mit einer Suspension
von 48^4 Teilen (0,2 Mol) 2,4-Dlchlor-6-phenoxy-1,3,5-triazin
in 200 Teilen Wasser s 30 Teilen (0,4 Mol) N-Methyläthanolamin
(zugesetzt im Verlauf von 1 1/2 Stunden) und einer Lösung von 21,2 Teilen (0,2 Mol) Natriumcarbonat in βθ Teilen Wasser.
Das Rohprodukt xfurde aus Petroläther umkristallisiert. Es wurden
51,8 Teile 2S 4-Bis(N=methyl«2=hydroxyäthylamino)-6-phenoxy-1,3,5-triazin
erhaltene
Bei Raumtemperatur wurde in ein Reaktionsgefäß, das wie in Beispiel
1 beschrieben ausgestattet war, eine Suspension von 29,9
/18 409828/0796
- 18 - ο. ζ. 2970/00690
Teilen (0,1 Mol) 2~Chlor~4s6~öiphenoxy-ls3s5~triazin in 150 Teilen
Wasser eingebracht» Die Suspension wurde unter Rühren auf 500C erwärmts worauf 7S5 Teile (0,1 Mol) N-Methyläthanolamin im
Verlauf von 10 Minuten eingetropft wurden« Unter fortgesetztem Rühren wurde das Reaktionsgemisch auf Rückflußtemperatur (1010C)
erhitzt und eine Lösung von 4 Teilen Natriumhydroxid in 10 Teilen Wasser so zugegeben, daß das Reaktionsgemisch neutral blieb«,
Nach erfolgter Zugabe des Natriumhydroxids wurde das Reaktionsgemisch 5 Stunden am Rückfluß erhitzt und "dann auf Raumtemperatur
abgekühlte Das feste, kristalline Produkt wurde abgesaugt und zuerst mit verdünntem Natriumhydroxid und dann mit Wasser
gewaschene Es wurden 25 Teile 254-Diphenoxy-6=(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)»lX)5i)5-triazin
erhalten^ die aus Benzol umkristallisiert xtfurderio
In dem in Beispiel 1 beschriebenen Reaktionsgefäß wurde eine Suspension von 24 Teilen (0*08 Mol) 2-Chlor-4,6-diphenyl-1,3*5-triazin
in 150 Teilen !fässer vorgelegte Unter Rühren wurden
8,5 Teile (Ο,ΟδΙ Mol) Diäthanolamin zugetropft und die erhaltene
Mischung auf Rückflußtemperatur erhitzt (101°C). Dann wurde eine Lösung von 3,2 Teilen (0,08 Mol) Natriumhydroxid in 10 Teilen
Wasser so zugegeben, daß das Reaktionsgemisch neutral blieb. Nach beendeter Zugabe des Natriumhydroxids wurde der'Inhalt des
Reaktionsgefäßes 4 Stunden am Rückfluß erhitzt und dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Der weiße, kristalline Niederschlag
wurde abgesaugt und getrocknet. Es wurden 24,2 Teile 2,4-Diphenoxy-6-(di-2-hydroxyäthylamino)-l,3,5-triazin erhalten,
die zur Reinigung aus Benzol umkristallisiert wurden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung von Schaumstoffen
unter Verwendung von Katalysatoren aus den obigen Beispielen«
Unter Verwendung der in den Beispielen 1 bis 15 beschriebenen
Katalysatoren wurden durch Carbodiimid-, Isocyanurat- und Iso-
/19 409828/0796
- 19 -. O0Z. 2970/00690
cyanatbindungen gekennzeichnete Hartschäume hergestellt. Dazu wurde eine Mischung aus organischem Polyisoeyanat und Triazin
auf die Initialtemperatur erhitzt, bei der es zu plötzlicher
Wärmeentwi cklung kommt und auf die Kohl ensäure entwicklung und Schaumbildung rasch folgen. Um die bei Erreichen der Initialtemperatur erzeugte Schaurnmenge unterzubringen, wurden die
Reaktionsteilnehmer in einen für die Schaummenge genügend
großen, neuen Behälter umgefüllt.
Wärmeentwi cklung kommt und auf die Kohl ensäure entwicklung und Schaumbildung rasch folgen. Um die bei Erreichen der Initialtemperatur erzeugte Schaurnmenge unterzubringen, wurden die
Reaktionsteilnehmer in einen für die Schaummenge genügend
großen, neuen Behälter umgefüllt.
In der folgenden Tabelle I sind neben den für die Herstellung des Schaumes verwendeten Mischungskomponenten die Initial- und
die Maximaltemperatur angegeben. Untersuchungen der Infrarotspektren
aller hergestellten Schäume zeigten das Yorhandensein von Carbodlimld-, Isocyanurat- und isocyanat-G-ruppen.
| 1 | Tabelle I | Isocyanat | „ | 50 | ; MDI | - | (Gew,$) | - | - | 50 | 50 | - | Initi- | Maximal- | |
| 1 | TDI(1 | 50 | 100 | «. | (2) J501O | 50 | 100 | ) altemp. | temp. | ||||||
| Katalysator | 1 | Gew. ^ | 100 | 100 | 50 | ce» | - | - | 124 | 185 | |||||
| Art | I | 1,0 | 100 | - | 100 | 100 | 152 | 220 | |||||||
| Beispiel | 1 | 5,0 | - | 100 | ■=· | 100 | 110 | 175 | |||||||
| Beispiel | 1 | 2fl0 | 50 | 100 | 50 | 50 | 140 | 182 | |||||||
| Beispiel | 1 | 3,0 | CXI | 100 | 100 | 180 | |||||||||
| Beispiel | 2 | 5,0 | 100 | - | 108 | 165 | |||||||||
| Beispiel | 3 | 2a0 | 100 | - | 138 | 192 | |||||||||
| Beispiel | 3 | 3,0 | - | 123 | 186 | ||||||||||
| Beispiel | 3 | 1,0 | - | 134 | 195 | ||||||||||
| Beispiel | 4 | I3O | - | 156 | - | ||||||||||
| Beispiel | 4 | . 5,0 | - | 144 | 237 | ||||||||||
| Beispiel | 4 | 3,0 | - | 117 | 174 | ||||||||||
| Beispiel | 5 | 1,0 | - | 137 | 147 | ||||||||||
| Beispiel | 5 | 3,0 | - | 153 | - | ||||||||||
| Beispiel | 5 | 5,0 | 100 | 123 | 181 | ||||||||||
| Beispiel | 6 | la0 | 50 | 120 | 225 | ||||||||||
| Beispiel | 7 | 4,0 | 154 | 180 | |||||||||||
| Beispiel | 3,0 | 148 | 200 | ||||||||||||
| Beispiel | 1,0 | 140 | 200 | ||||||||||||
| Beispiel | 1,0 | ||||||||||||||
| Beispiel | |||||||||||||||
40982 8/0796
/20
| Katalysator | Gew. % | Iso |
| Art | 2,0 | TDI |
| Beispiel 8 | 1,0 | 100 |
| Beispiel 9 | 3,0 | 100 |
| Beispiel 9 | 1,0 | 50 |
| Beispiel .11 | 3,0 | 100 |
| Beispiel 11 | 4,0 | 50 |
| Beispiel 11 | 1,0 | 50 |
| Beispiel 12 | 5,0 | 100 |
| Beispiel 13 | 4,0 | 100 |
| Beispiel 14 | 1,0 | 100 |
| 2,4-Bis(di-2-hydroxy- äthylamino)-6-chloro- 1,3,5-triazin |
1,0 | 100 |
| 2,4-Bi S(N-Methyl-2- hydroxyäthyIamino)-6- hydroxy-l,3,5-triazin |
100 | |
Isocyanat (Gew.#)
MDI^ MDI
MDI^ MDI
0.12. 2970/00690
Initial-.Maximal· temp. temp.
| - | 154 | 230 |
| - | 122 | 190 |
| 50 | 125 | 202 |
| _ | 113 | 210 |
| 50 | 140 | 246 |
| 50 | 13β | - |
| - | 123 | • 191 |
| - | 135 | 190 |
| „ | 168 | 230 |
I65 224
125 I8O
1) Mischung aus ^2,4- und 2,6-Toluylen-diisocyanat (80 : 20)
2) Diphenylmethan-diisocyanat
3) rohes Diphenylmethan-diisocyanat
Es wurde eine Anzahl Carbodiimidschäume hergestellt durch Kondensation eines organischen Polyisocyanats in Gegenwart eines im
wesentlichen aus einem erfindungsgemäßen, asymmetrisch substituierten
Triazin und einem Isocyanat-Trimerisierungskatalysator,
l,3,5"Tris-(N,N-dimethyl-3-aminopropyl)=s-hexahydrotriazin, bestehenden Katalysators. Der Katalysator wurde mit dem organischen
Polyisocyanat gemischt und bei Raumtemperatur oder unter Erwärmung auf die Initialtemperatur kräftig gerührt.
Bei der Herstellung der Schäume wurden vor der Zumischung des
Katalysators 15 Teile eines Fluorkohlenwasserstoffes, nämlich l,l,2-Trifluor-l,2,2-trichloräthan, als Treibmittel mit dem
Isocyanat vermischt. Außerdem wurde zur Erleichterung der Einsrbeitung
der Katalysator mit dem Weichmacher Tris-(2-ehloräthyl)-phosphat
und einem von Dow Corning unter der Bezeichnung
409828/0796
/21
- 21 - O.Z. 297O/OO69O
DC-193 vertriebenen Polysiloxan-Tensid vermischt. Obwohl nur
Triazin und Trimerisi'erungsverbindung als Katalysator fungieren
(die anderen Komponenten wurden lediglich damit vermischt), wird nachstehend jedoch die Mischung insgesamt als Katalysator
bezeichnet.
Katalysator 1 ■ Komponenten . Gew. %
Triazin aus Beispiel 1 1,5 Trimerisierungskatalysator 0,75 Tensid 1,50
Weichmacher ' 1,00
Die vier Komponenten wurden bei Raumtemperatur zu einer klaren Lösung vermischt.
Katalysator 2 Komponenten . . gew.
%
Triazin aus Beispiel 2 1,50
Trimerisierungskatalysator 0,75
Weichmacher · 1,00
Tensid . 0,50
Dipropylenglykol als Lösungsmittel für Triazin 6,50
Die Herstellung des Katalysators erfolgte durch Mischen der
Komponenten bei Raumtemperatur, Erwärmen der Mischung auf 60 bis 70°C unter Rühren und anschließendes Abkühlen auf Raumtemperatur,
Katalysator 3 Komponenten . . . · Gew.
%
Triazin aus Beispiel 4 1,50 Trimerisierungskatalysator 0,75. Tensid 0,50
Weichmacher . 1,00
Die Herstellung des Katalysators erfolgte durch Mischen der Komponenten bei Raumtemperatur bis zum Erhalt einer klaren
Lösung.
/22 409828/0 796
| - 22 - O.Z | . 2970/00690 | |
| 2364240 | ||
| Katalysator 4 | Komponenten | |
| Triazin aus Beispiel 9 | 1,50 | |
| Trimerisierungskätalysator | 0,75 | |
| Weichmacher | 1,00 | |
| Tensid | 0,50 · |
Die Herstellung des Katalysators erfolgte durch Mischen der
Komponenten bei Raumtemperatur bis zum Erhalt einer klaren Lösung.
In Tabellen sind einige physikalische Daten zur Herstellung der
Schaumstoffe mittels der Katalysatoren aufgeführt.
409828/0796
Tabelle II Isocyanat Katalysator Katalysator 1 Katalysator 2 Katalysator 3 Katalysator
Teile Teile Start- Steig- Max. Start- Steig- Max. Start- Steig- Max. Start- Steig- Max.
(A) ΦΓιΤ(Β) zeit zeit Temp, zeit zeit Temp, zeit zeit Temp, zeit zeit Temp.
mi TDI Sek. Sek. 0C Sek. Sek.' 0C Sek. Sek. 0C Sek. Sek. 0C
100 - 7.0 145 ' 240 130 120 235 125 140 200 120 135 240 6.5 6.0 5-5
σ (A) rohes Diphenylmethan-diisocyanat
^ (B) Mischung aus 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat (δθ : 20)
| 90 | 10 | |
| 80 | 20 | |
| O | 70 | -30 |
| (O | ||
| 09 | ||
| N) |
| 110 | 210 | 138 | 100 | 195 | 136 | 100 | 190 | 126 | 100 | 200 | I34 |
| 90 | 165 | 145 | 86 | 150 | 141 | 90 | 160 | 133 | 85 | 170 | 142 |
| 70 | 140 | 145 | 72 | i4o | . 147 | 66 | 130 | 142 | 65 | 125 | 147 |
ro 4=·
ro ο
ο.ζ. 2970/00690 2 3 6 4 2 4 ö
Die vier nach Beispiel l6 mittels Katalysator 1 hergestellten
Schaumstoffe (nachstehend Schaum A bis D genannt) wurden mit Hilfe nachstehender Methode auf ihre Eigenschaften untersucht.
Schaum A wurde erhalten aus 100 Teilen rohem Diisocyanate·= dipheny!methan und 7 Teilen Katalysator I5 Schaum D aus 70 Teilen
rohem Diisocyanato-diphenylmethan^ 30 Teilen Toluylendiisocyanat
und 5„5 Teilen Katalysator I0 Die Schäume A bis D
sind in Tabelle II beschriebene
Eigenschaft
Prüfmethode
Druckfestigkeit 10 '% Durchbiegung^,
Taber -
ρ si
Sprödigkeit
1P Gewichtsverlust1
Butler Chimney
ASTM D-I62I
Carlos J0 Hilado, Friability
Test for Rigid Cellular Plastics^ Journal of Cellular Plastics,, Bd0 5-, Nr. I3 S0 56
bis 58 (Ι9β9)
ASTM C-421
ASTM D-3014
ASTM D-3014
Tabelle III gibt die PrUfergebnisse wider«
Es zeigte sich5 daß die Schaumstoffe vergleichbar waren mit
solchen* bei denen bei sonst gleichen Komponenten statt 2^4
(diäthylamino)-6°(N-methyl-2-hydroxyäthylamino)-ls3,5-triazin
2.i,4,6-Tris(N-methyläthanolamino) = s-triazin als wesentliche
Katalysatorkomponente verwendet wurde»
409828/0 796
/25
Tabelle III
■»>·
ο co co κ> co *■*.
σ
CD cn
| Dichte | Druckfestig | Sprödig- | Sprödig- | Gehalt an | Butler | Chimney Test | Bauehbildung | |
| Schaum | psi | keit 10 % | keit nach | keit nach | geschlos | % Gewichts- | Plamraenhöhe | |
| Durchbie | Taber Um | ASTM C- | senen Zel | retention | (Zoll) | |||
| gung psi | läufe/min | 421 % | len % | |||||
| Gewichts | ||||||||
| verlust | ||||||||
| 2,93 | 53 | 123 | 52 | 99 | leicht | |||
| A | 2,71 | 41 | 79 | 64 | 99 | • 97 | 3 + | leicht |
| B | 2,37 . | 32 | 62 | 75 | 99 | 97 | 4 | leicht |
| C | 2,01 | 23 | 43 | 84 | 98 | 96 | 4 | leicht |
| D | 95 | 4 + | ||||||
ro
ro
Ch
VD
MB
j?*
ο
Claims (1)
- PatentansprücheVerfahren zur Herstellung von Carbodiimid-, Isocyanurat- und/oder Isocyänatgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man organische Polyisocyanate in Gegenwart einer ausreichenden Menge eines asymmetrisch substituierten Triazine als Katalysator der FormelS f ^-CR0CR0OHC CNCTin derR ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 10Kohlenstoffatomen,
R ein Wasserstoffatom, eine -CRp-CR2OH-GrUpPe oder einenAlkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen undX einen -NR0, -Ν^*^^011 Rest, einen Alkoxyrest mit 1 bis ^R112 Kohlenstoffatomen, einen Aryloxyrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Arylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Aziridyl-, Pyrrol idyl-, Piperidyl-, N-Alk-ylpiperazyl- - rest, eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom bedeuten . und die beiden Substituenten X nicht gleichzeitig^ sind, worin R und R1 dieselbe Bedeutung R1
haben,polymerisiert und/oder kondensiert.2. Verfahren zur Herstellung von Carbodiimid-, Isocyanurat- und/oder Isocyänatgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ungefähr 0,1 bis 20 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsteile, des genannten asymmetrisch substituierten Triazins als Katalysator pro 100 Teile Polyisocyanat verwendet.409828/0796-2J-. -o.'t. ?97O/oo69O23842403. Verfahren zur Herstellung von Carbodiimide Isocyanurat- und/oder Isocyanatgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Mischung" aus asymmetrisch substituierten Triazinen und üblichenTrimerisierungskatalysatoren verwendet.4. Verfahren zur Herstellung von Carbodiimide Xsoeyanurat- und/oder Isocyanatgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß· man als
Katalysator, eine Mischung aus asymmetrisch substituierten Triazinen und üblichen Trimerisierungskatalysatoren im
Gewichtsverhältnis 0,1 : 10 bis 10 : 0,1, vorzugsweise von 1 : 4 bis 4 : 1, verwendet.5. Verfahren zur Herstellung von Carbodiimide Isocyanurat- und/oder Isocyanatgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ungefähr 1 bis 10 Gewichtsteile Isocyanat-Trimerisierungskatalysator pro 100 Gewichtsteile organisches Polyisocyänat verwendet.6» Verfahren zur Herstellung von Carbodiimide Isocyanurat- und/oder Isocyanatgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen gemäß Anspruch ls dadurch geleeanaeighnet,;, daß man als
Isocyanat-Trimerisierungskataljsator I,j3»5-trls=- (Ν-,Η-dimethyl-3-aminopropyl)-s-hexahydrotriaain verwendet„7. Verfahren zur Herstellung von Carbodiimide, Isocyanurat- und/oder Isocyanatgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Wasserst off atom, R eine Methylgruppe und X einen -N-CCgH,-^""
und/oder -N(CH^)p-Rest bedeuten.8. Verfahren zur Herstellung von Carbodiimid-, Isocyanurat- und/oder Isocyanatgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Wasserstoffatom, R eine Methylgruppe, der eine Substituent X eine,(Tp rrr> ητι-NCL ι2 2 -Gruppe und der andere Substituent X eine-N(C0H1-)O-Gruppe bedeuten.d * 409828/0796/28- 28 - O.2. 2970/00690Verfahren zur Herstellung von Carbodiimid-, Isocyanurat- und/oder Isocyanatgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Wasserstoffatom, R eine Methylgruppe, der eine Substituent X eineT^^^ und der andere Substituent X eineR
Methoxygruppe sind.10. Verfahren zur Herstellung von Carbodiimid-, Isocyanurat- und/oder Isocyanatgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R, ein Wasserstoff atom, R eine Methylgruppe, und X -N(C2Hc)2 und/oder ■ -N(CH-z)o-Gi*uppen sind.11.. Verfahren zur Herstellung von Carbodiimld-, Isocyanurat- und/oder Isocyanatgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Wasserstoffatom, R eine Methylgruppe, der eine Substituent X eineCR OTT2 -Gruppe und der andere Substituent X eineN(C2Hp.)2-Gruppe sind,12. Verfahren zur Herstellung von Carbodiimld-, Isocyanurat- und/oder Isocyanatgruppen aufweisenden Hartschaumstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R ein Wasserstoffatom, R eine Methylgruppe, der eine Substituent X eine C-N-^R1 -Gruppe und der andere Substituent X eine Methoxygruppe sind.BASF Wyandotte Corporation/*409828/0796
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US00319559A US3806475A (en) | 1972-12-29 | 1972-12-29 | Unsymmetrical trazine catalysts for preparing cellular foams |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2364240A1 true DE2364240A1 (de) | 1974-07-11 |
Family
ID=23242763
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2364240A Pending DE2364240A1 (de) | 1972-12-29 | 1973-12-22 | Asymmetrische triazine als katalysatoren fuer die herstellung von schaumstoffen |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3806475A (de) |
| JP (1) | JPS49103999A (de) |
| BE (1) | BE809061A (de) |
| CA (1) | CA1010198A (de) |
| DE (1) | DE2364240A1 (de) |
| FR (1) | FR2212362B1 (de) |
| GB (1) | GB1449169A (de) |
| IT (1) | IT1002550B (de) |
| NL (1) | NL7317658A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2128143A1 (de) * | 2008-05-30 | 2009-12-02 | Basf Se | Amphiphile Moleküle mit Triazinkern |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3988267A (en) * | 1973-07-09 | 1976-10-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | Quaternary hydroxyalkyl tertiary amine bases as polyurethane catalysts |
| US3891578A (en) * | 1973-12-17 | 1975-06-24 | Basf Wyandotte Corp | Carbodiimide-isocyanurate foams containing urethane linkages |
| US3928256A (en) * | 1974-02-25 | 1975-12-23 | Basf Wyandotte Corp | Process for the preparation of carbodiimide-isocyanurate foams |
| US3994837A (en) * | 1974-10-02 | 1976-11-30 | Basf Wyandotte Corporation | Urethane-modified carbodiimide-isocynurate foams prepared from TDI-rich isocyanates |
| US3981829A (en) * | 1974-12-30 | 1976-09-21 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the preparation of carbodiimide-isocyanurate foams |
| DE2861513D1 (en) * | 1977-09-16 | 1982-02-25 | Basf Wyandotte Corp | Process for the preparation of carbodiimide-isocyanurate foams employing quaternary boron salts as catalysts |
| US4166164A (en) * | 1977-12-05 | 1979-08-28 | Basf Wyandotte Corporation | Process for the preparation of carbodiimide-isocyanurate foams |
| DE3015440A1 (de) * | 1980-04-22 | 1981-10-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyurethan-kunststoffen unter verwendung von cyclischen, n-hydroxyalkyl-substituierten, amidingruppen aufweisenden verbindungen als katalysatoren |
| DE3643238C2 (de) * | 1985-03-29 | 1989-08-03 | Nisshinbo Industries, Inc., Tokio/Tokyo, Jp | |
| IT1244870B (it) * | 1990-09-11 | 1994-09-12 | Ministero Dall Uni E Della Ric | Composti ammelinici |
-
1972
- 1972-12-29 US US00319559A patent/US3806475A/en not_active Expired - Lifetime
-
1973
- 1973-12-11 GB GB5740073A patent/GB1449169A/en not_active Expired
- 1973-12-11 CA CA187,887A patent/CA1010198A/en not_active Expired
- 1973-12-21 IT IT54559/73A patent/IT1002550B/it active
- 1973-12-21 BE BE1005601A patent/BE809061A/xx unknown
- 1973-12-22 DE DE2364240A patent/DE2364240A1/de active Pending
- 1973-12-24 NL NL7317658A patent/NL7317658A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-12-26 FR FR7346297A patent/FR2212362B1/fr not_active Expired
- 1973-12-26 JP JP48144184A patent/JPS49103999A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2128143A1 (de) * | 2008-05-30 | 2009-12-02 | Basf Se | Amphiphile Moleküle mit Triazinkern |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE809061A (fr) | 1974-06-21 |
| CA1010198A (en) | 1977-05-10 |
| JPS49103999A (de) | 1974-10-02 |
| GB1449169A (en) | 1976-09-15 |
| FR2212362A1 (de) | 1974-07-26 |
| FR2212362B1 (de) | 1977-08-19 |
| NL7317658A (de) | 1974-07-02 |
| IT1002550B (it) | 1976-05-20 |
| US3806475A (en) | 1974-04-23 |
| AU6363073A (en) | 1975-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2548710C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Schaums mit Carbodiimid- und Isocyanurate bindungen | |
| US4165414A (en) | Urethane-modified isocyanurate foams having improved insulating and flame retardant properties | |
| DE2616416A1 (de) | Neue 1,3,5-tris-(n,n-dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazin-anlagerungsverbindungen und ihre verwendung als trimerisierungskatalysatoren fuer polyisocyanate | |
| US4487853A (en) | Low ethylene oxide/high primary hydroxyl content polyether-ester polyols and polyurethane foams based thereon | |
| DE2364240A1 (de) | Asymmetrische triazine als katalysatoren fuer die herstellung von schaumstoffen | |
| DE1923936A1 (de) | Esterhaltige Polyole,ihre Herstellung und Verwendung | |
| EP0032380A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von urethan- und/oder isocyanuratgruppenhaltigen Schaumstoffen | |
| DE3824685A1 (de) | Schaeumbare zusammensetzung zur herstellung eines starren, urethanhaltigen und mit oxazolidon modifizierten isocyanuratschaums | |
| DE69125699T2 (de) | Harte Polyurethan- und Polyisocyanurat-Schaumstoffe | |
| DE3342177A1 (de) | Kristallitsuspensionen aus kristallinen, ethylenisch ungesaettigten polyestern und polyhydroxylverbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von polyurethan- oder polyurethangruppen enthaltenden polyisocyanurat-kunststoffen | |
| DE2506657A1 (de) | Verfahren zur herstellung von zellfoermigen schaumstoffen | |
| EP0040720A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von mit Melamin-Formaldehyd-Vorkondensaten modifizierten Polyurethanschaumstoffen | |
| US4129693A (en) | Urethane-modified isocyanurate foams having enhanced physical properties | |
| DE2330721A1 (de) | Weich-elastischer polyurethan-schaumstoff | |
| CA1276388C (en) | Flame retardant polyurethane foams | |
| DE2754011A1 (de) | Verfahren zur herstellung von carbodiimid- und isocyanuratgruppen enthaltenden schaumstoffen | |
| EP0115072B1 (de) | Neue Additionsprodukte aus olefinisch ungesättigten Polyester-polyolen und Alkylenpolyaminen, Verfahren zu deren Herstellung analog der Michael-Reaktion und deren Verwendung als Zusatzmittel für Kunststoffe auf Polyisocyanatbasis und zur Herstellung von Polyurethangruppen enthaltenden Polyisocyanuratschaumstoffen | |
| DE2458916A1 (de) | Herstellung von carbodiimidschaeumen | |
| DE2236707A1 (de) | Verfahren zur herstellung von starren schaeumen | |
| CA1065834A (en) | Catalyst and process for preparing rigid cellular polyurethane-modified polyisocyanurate foams | |
| DE2257273A1 (de) | Starrer schaumstoff und verfahren zu dessen herstellung | |
| DE2254930A1 (de) | Hexahydrotriazin-addukt und verfahren zu dessen herstellung | |
| US4908161A (en) | Fire retardant for isocyanate-based foams comprising ammonium sulfate and a cyanuric acid derivative | |
| US4025469A (en) | Novel catalyst system for trimerization organic isocyanates | |
| DE2363850A1 (de) | Disubstituierte diaethanolamino-s-triazine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHJ | Non-payment of the annual fee |