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DE2362582A1 - USE OF FATTY ALCOHOL ORTHOPHOSPHORIC ACID ESTERS AS A FOAM CUP - Google Patents

USE OF FATTY ALCOHOL ORTHOPHOSPHORIC ACID ESTERS AS A FOAM CUP

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Publication number
DE2362582A1
DE2362582A1 DE19732362582 DE2362582A DE2362582A1 DE 2362582 A1 DE2362582 A1 DE 2362582A1 DE 19732362582 DE19732362582 DE 19732362582 DE 2362582 A DE2362582 A DE 2362582A DE 2362582 A1 DE2362582 A1 DE 2362582A1
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DE
Germany
Prior art keywords
phosphate
foam
orthophosphoric acid
surfactant
mixtures
Prior art date
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Pending
Application number
DE19732362582
Other languages
German (de)
Inventor
Harry Dipl Chem Dr Distler
Helmut Dipl Ing Dr Schlecht
Dieter Stoeckigzt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Priority to BE151389A priority patent/BE823219A/en
Priority to FR7441323A priority patent/FR2254358A1/en
Publication of DE2362582A1 publication Critical patent/DE2362582A1/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/34Derivatives of acids of phosphorus
    • C11D1/345Phosphates or phosphites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D19/00Degasification of liquids
    • B01D19/02Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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    • B01D19/04Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • B01D19/0418Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing P-atoms

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

Unser Zeichen: O.Z. 30 275 Ze/Ja 6700 Ludwigshafen, 13-12.1973Our reference: O.Z. 30 275 Ze / Yes 6700 Ludwigshafen, 13-12.1973

Verwendung von Fettalkohol-Orthophosphorsäureestern alsUse of fatty alcohol orthophosphoric acid esters as

S chaumdämp f e rFoam damper

Die Wirkung von Fettalkohol-Orthophosphorsäureestern - im folgenden "Alkaliphosphate" genannt - als Schaumdämpfer beispielsweise in Tensidformulierungen ist bereits bekannt. In der DT-OS 1 963 864 sind Gemische aus Mono-, Di- und Trialkylphosphaten bekannt, die in GeschirrspUlmitteln eine verringerte Schaumbildung bewirken. Die besten Ergebnisse erhält man nach dieser Literaturstelle mit solchen Gemischen, die neben Monoalkylphosphaten mindestens 50 % an Di- und/oder Trialkylphosphaten enthalten. Nach der genannten Literaturstelle werden somit solche Estergemische speziell empfohlen, die insgesamt eine höhere Anzahl an hydrophoben Fettalkylresten enthalten. Für die Beseitigung von eiweißhaltigen Rückständen eignen sich diese Gemische aber weniger, da in Gegenwart von Eiweiß während des Prozesses ein immer noch zu starker Schaum entwickelt wird.The effect of fatty alcohol orthophosphoric acid esters - hereinafter referred to as "alkali metal phosphates" - as foam suppressors, for example in surfactant formulations, is already known. In DT-OS 1 963 864 mixtures of mono-, di- and trialkyl phosphates are known which cause reduced foam formation in dishwashing detergents. According to this reference, the best results are obtained with mixtures which, in addition to monoalkyl phosphates, contain at least 50 % of di- and / or trialkyl phosphates. According to the cited reference, such ester mixtures are specifically recommended which, overall, contain a higher number of hydrophobic fatty alkyl radicals. However, these mixtures are less suitable for removing protein-containing residues, since in the presence of protein a foam that is still too strong is developed during the process.

Das Ziel der Erfindung bestand daher in der Auffindung verbesserter Schaumdämpfer auf Basis von Alkylphosphaten, die nicht nur in Tensidformulierungen für Wasch- und Reinigungsmittel, sondern möglichst auch für sonstige Anwendungszwecke befriedigende Ergebnisse liefern.The aim of the invention was therefore to find improved Foam suppressors based on alkyl phosphates, which are not only used in surfactant formulations for detergents and cleaning agents, but If possible, provide satisfactory results for other purposes as well.

Wir haben gefunden, daß die Verwendung von Orthophosphorsäuremonoalkylestern oder mindestens 85 Gew.% an Orthophosphorsäuremonoalkylestern enthaltenden Orthophosphorsäurealkylestergemischen mit Jeweils 8 bie 30 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppen als Schaumdämpfer nicht nur bezüglich ihrer Anwendung in Tensidformulierungen für alle möglichen Reinigungsmitteln wesentlich bessere Ergebnisse erbringt, sondern auch im Hinblick auf Bohr- und Schneidölemulsionen eine ausgezeichnete Schaumdämpfung verursacht.We have found that the use of Orthophosphorsäuremonoalkylestern or at least 85% wt. Of Orthophosphorsäuremonoalkylestern containing Orthophosphorsäurealkylestergemischen with each 8 bie 30 carbon atoms per alkyl groups as foam suppressants in not only provides their use in surfactant formulations for all kinds of cleaning products much better results, but also in terms of Drilling and cutting oil emulsions cause excellent foam absorption.

6U/73 509826/0427 - 2 -6U / 73 509826/0427 - 2 -

- 2 - O.Z. 30 273- 2 - O.Z. 30 273

Erfindungsgemäß werden Phosphorsäuremonoalkylester oder Phosphor« säurealkylestergemische verwendet, die zumindestens 85# vorzugsweise 90 Gew.% Phosphorsäuremonoalkylester enthalten. Die Alkylgruppen der veresterten Alkohole enthalten 8 bis 30, vorzugsweise 9 bis 20 und speziell, weil von besonderem technischem Interesse, 9 bis 18 Kohlenstoffatome.According to the invention monoalkyl phosphates or phosphorus "are used säurealkylestergemische that at least 85 # preferably 90 wt.% Include monoalkyl phosphates. The alkyl groups of the esterified alcohols contain 8 to 30, preferably 9 to 20 and especially, because they are of particular technical interest, 9 to 18 carbon atoms.

Bei der Herstellung der Ester können die Alkohole einzeln oder als Gemisch verwendet werden. Als Alkohole sind beispielsweise Nonanol, Deeanol, Undecanol, Cetylalkohol, Trldecanol, Pentadecanol, Stearylalkohol, Myristylalkohol, Nonadeoariol, Arachylalkohol, Heneicosanol, Behenylalkol, 2-Äthylhexanol, Isooctanol, Isodecanol und deren Gemische zu nennen. Außerdem kommen die technischen durch Hydroformylierung von Ziegler-Olefinen erhaltenen Oxoalkoholgemlsche, sowie Alfolgemische aus Crackolefinen in Betracht, und zwar hauptsächlich die Cg- bis C11-, C.p- bis C1C- und C-g- bis C20-Schnitte. Die technisch bedeutsamsten alkoholischen Komponenten für die Veresterung stellen die Oxo-Cqbis C11- und C.«- bis C1 ,.-Schnitte sowie Stearylalkohol dar.In the preparation of the esters, the alcohols can be used individually or as a mixture. Examples of alcohols that may be mentioned are nonanol, deeanol, undecanol, cetyl alcohol, trldecanol, pentadecanol, stearyl alcohol, myristyl alcohol, nonadeoariol, arachyl alcohol, heneicosanol, behenyl alcohol, 2-ethylhexanol, isooctanol, isodecanol and mixtures thereof. In addition, the technical oxo alcohol mixtures obtained by hydroformylation of Ziegler olefins, as well as alcohol mixtures of cracked olefins, are mainly the Cg to C 11 , Cp to C 1 C and Cg to C 20 cuts. The most technically important alcoholic components for the esterification are the oxo-Cq to C 11 - and C. «- to C 1 , .- cuts and stearyl alcohol.

Die Herstellung der Monoalkylphosphate bzw. der mindestens 85 # Monoalkylphosphat enthaltenden Gemische erfolgt in bekannter Weise z. B, nach Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band XII/2, Seiten I63 bis 164 oder in besonders günstigerThe production of the monoalkyl phosphates or the at least 85 # Mixtures containing monoalkyl phosphate are carried out in a known manner, for. B, after Houben-Weyl, methods of organic chemistry, Volume XII / 2, pages I63 to 164 or particularly cheaper

Weise nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift ( Way according to the procedure of the German patent specification (

Patentanmeldung P 23 50 851.2). Die nach letzterem Verfahren erhaltenen Produkte sind ohne weitere Reinigung zu verwenden.Patent application P 23 50 851.2). The latter method products obtained can be used without further purification.

Erfindungsgemäß zu verwendende Monoalkylphosphate oder Alkylphosphatgemlsche können mit gutem Erfolg in Tensidformulierungen für Reinigerzwecke und in speziellen Tensidformulierungen für Bohr- und Schneidöle bei der Metallbearbeitung als Schaumdämpfer Verwendung finden.Monoalkyl phosphates or alkyl phosphate mixtures to be used according to the invention can be used with good success in surfactant formulations for cleaning purposes and in special surfactant formulations for drilling and cutting oils used in metalworking as foam dampers.

Für Reinigungsmittel kommen die erflndungsgemäß zu verwendenden Alkylphosphate in Verbindung mit nichtionogenen, anionischen und/oder amphoteren Tensiden zur Anwendung.For cleaning agents, those to be used according to the invention come Alkyl phosphates in connection with non-ionic, anionic and / or amphoteric surfactants for use.

509826/0427509826/0427

- 3 - O.Z. 50 273- 3 - O.Z. 50 273

Als nichtionogene Tenside werden beispielsweise Oxäthylierungsprodukte natürlicher oder synthetischer Fettalkohole mit mehr als 7 Kohlenstoffatomen verwendet. Speziell empfehlen sich 3- bis 50-fach oxäthylierte Oxoalkohole, vor allem der CQ- bis C,,-, C.o- bis C.(-- und C.g- bis (^«-Schnitte, als nichtionische Tenside. Ebenfalls geeignet sind Alkylphenole, insbesondere Octyl-, Nonyl- oder Dodecylphenol in Form ihrer 3- bis 50-fachen Oxäthylierungsprodukte. Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Alkanolaminen In ihrer 3- bis 50-fach oxäthylierten Form sind ebenfalls als Tenside besonders geeignet, da sie auf Monoalkylphosphate noch zusätzlich einen disperglerenden bzw. lösungsvermittelnden Einfluß ausüben. Besonders geeignete nichtionische Tenside sind Polymerisationsprodukte des Äthylenoxids und Propylenoxids mit Molgewichten zwischen 500 und 2500. Auch Blockcopolymerisate aus Äthylenoxid und Propylenoxid mit Molekulargewichten zwischen 500 und 85OO sind geeignete nichtionische Tenside.Oxethylation products of natural or synthetic fatty alcohols with more than 7 carbon atoms, for example, are used as nonionic surfactants. 3 to 50 times oxyethylated oxo alcohols, especially the C Q to C ,, -, Co to C , especially octyl, nonyl or dodecylphenol in the form of their 3- to 50-fold oxethylation products.Condensation products of fatty acids with alkanolamines In their 3- to 50-fold oxethylated form are also particularly suitable as surfactants, since they also have a dispersing agent on monoalkyl phosphates Particularly suitable nonionic surfactants are polymerization products of ethylene oxide and propylene oxide with molecular weights between 500 and 2500. Block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide with molecular weights between 500 and 8500 are also suitable nonionic surfactants.

Als ahionische Tenside, die für sich allein oder in Mischungen mit den oben genannten nichtionischen Tensiden Verwendung finden können sind es vor allem Cg- bis C p-Alkylbenzolsulfonate, Äthersulfate langkettlger Alkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder von Cg- bis C -Alkylphenolen bzw. die Äthersulfate der oben genannten Oxäthylate sowie Cg- bis Cpg-Alkansulfonate und oC -Cg- bis Cp^-Olefinsulfonate oder deren Gemische, die erfindungsgemäß zum Einsatz gelangen können. Amphotere Tenside sind vor allem Betaine vom Typ der Aminocarbonsäuren bzw. der alkylsubstituierten Aminocarbonsäuren, die ebenfalls für sich allein oder in Mischung mit den oben genannten Tensiden verwendet werden können.As ahionic surfactants, which can be used alone or in mixtures with the above-mentioned nonionic surfactants, there are above all Cg to C p-alkylbenzenesulfonates, ether sulfates of long-chain alcohols with 8 to 22 carbon atoms or of Cg to C alkylphenols or the ether sulfates of the above-mentioned oxethylates and Cg- to Cpg-alkanesulfonates and oC -Cg- to Cp ^ -olefin sulfonates or mixtures thereof, which can be used according to the invention. Amphoteric surfactants are primarily betaines of the aminocarboxylic acid or alkyl-substituted aminocarboxylic acid type, which can also be used alone or in a mixture with the above-mentioned surfactants.

Die erfintiungsgemäß zu verwendenden Alkylphosphate sind in den Tensidfomnullerungen für Reinigungsmittel zu 0,5 bis 10 %, bezogen auf das Gewicht der Formulierung, vorzugsweise zu 1 bis 5 Gew.# enthalten.The alkyl phosphates to be used according to the invention are contained in the surfactant formulations for cleaning agents at 0.5 to 10 %, based on the weight of the formulation, preferably at 1 to 5% by weight.

Wenn man Gemische aus nichtionischen, anionischen und/oder zwitterionischen Tensiden verwendet, so sind - bezogen auf das Gewicht der Tensidmlschung - im allgemeinen bis zu 80 Gew.% If one mixtures of nonionic, anionic and / or zwitterionic surfactants are used, are - based on the weight of the Tensidmlschung -. In general up to 80% by weight

509826/0427509826/0427

- 4 - O.ζ. 50 27?- 4 - O.ζ. 50 27?

eines jeweiligen Mischungspartners anwesend. Außer reinen nichtionischen oder anionischen bzw. zwitterionischen Tensiden werden als bevorzugte Mischungen binäre Mischungen verwendet, die im Verhältnis von 1 : 0,5 bis Z stehen.of a respective mixing partner present. In addition to pure nonionic or anionic or zwitterionic surfactants, binary mixtures with a ratio of 1: 0.5 to Z are used as preferred mixtures.

Bei Reinigungsmitteln mit den genannten Tensidformulierungen und den erfindungsgemäß zu verwendenden Alkylphosphaten können außerdem in üblicher Weise verwendeten Zusätze von Natriumchlorid, Natriumsulfat, Natriumtripolyphosphat, Soda, Natriumcarbonat, Tri- oder Dinatriumorthophosphat, Natriummetasilikat, Wasserglas, Borax oder deren Gemische, Tetranatriumpyrophosphat oder organische kompiexbildende Säuren, wie Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraesslgsäure, deren Alkalisalze oder andere an sich bekannte Komplexbildner zugegen sein.For cleaning agents with the surfactant formulations mentioned and the alkyl phosphates to be used according to the invention can also be used in the usual manner as additives of sodium chloride, Sodium sulfate, sodium tripolyphosphate, soda, sodium carbonate, tri- or disodium orthophosphate, sodium metasilicate, water glass, Borax or mixtures thereof, tetrasodium pyrophosphate or organic Compound-forming acids, such as nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, their alkali salts or other complexing agents known per se may be present.

Die schaumverringernde Wirkung der mindestens 85 #igen Monoalkylphosphate in Reinigungsmitteln ist aus den in den Beispielen ersichtlichen Prüfergebnissen im Vergleich zu bekannten Oemischen von Mono- und Dialkylphosphaten die zu über 50 % Dialkyl- oder Trialkylphosphate enthalten, zu entnehmen.The foam-reducing effect of at least 85% monoalkyl phosphates in cleaning agents can be seen from the test results shown in the examples in comparison with known mixtures of mono- and dialkyl phosphates which contain over 50% dialkyl or trialkyl phosphates.

Bei Bohr- oder Schneidölen verwendet man in der Regel Trialkanolamin- vorzugsweise Triäthanolaminsälze von Sarkosiden ungesättigter Fettsäuren, vornehmlich des Oleolylsarkosids in Verbindung mit einem Schaumdämpfer auf Basis mindestens eines nichtionischen Tenside, beispielsweise von Polyalkylenglykoläthern, vorzugsweise eines Polypropylenglykoläthers (Polypropylenoxids) als emulgierende Tensidformulierung.Trialkanolamine is usually used for drilling or cutting oils. preferably triethanolamine salts of unsaturated sarcosides Fatty acids, primarily of the oleolyl sarcoside in connection with a foam suppressor based on at least one nonionic Surfactants, for example from polyalkylene glycol ethers, preferably a polypropylene glycol ether (polypropylene oxide) as emulsifying surfactant formulation.

Solche "Bohröle" können wäßrig sein und das erwähnte Tensid (Emulgator-Gemisch) enthalten. Sie können aber auch aus hydrophoben Komponenten wie Spindel- oder Weißöl bestehen. Eine Bohrölformulierung auf wäßriger Basis besteht beispielsweise aus bezogen auf *1000 Teile Wasser - 1 bis 5 Teilen eines Trialkanolaminsalzes eines Sarkosids einer ungesättigten Fettsäure und 0,1 bis 0,5 Teilen eines Polypropylenglykols des Molgewichts von ca. 600 bis 2500.Such "drilling oils" can be aqueous and the surfactant mentioned (Emulsifier mixture) included. But they can also consist of hydrophobic components such as spindle or white oil. A drilling oil formulation on an aqueous basis consists, for example, of 1 to 5 parts of a trialkanolamine salt based on * 1000 parts of water a sarcoside of an unsaturated fatty acid and 0.1 to 0.5 parts of a polypropylene glycol with a molecular weight of approx. 600 to 2500.

509826/0427 . 5 .509826/0427. 5 .

- 5 - O.Z. 30 273- 5 - O.Z. 30 273

Eine Emulsion auf Basis von beispielsweise Weißöl oder Spindelöl enthält beispielsweise - bezogen auf 1000 Teile öl - 50 bis 200 Teile eines Sarkosids und - bezogen auf öl Emulgatorgemisoh 5 bis 20 Qew.# an Polypropylenglykol der oben genannten Molekulargewichte. An emulsion based on, for example, white oil or spindle oil contains for example - based on 1000 parts of oil - 50 to 200 parts of a sarcoside and - based on oil emulsifier mixture 5 up to 20 Qew. # of polypropylene glycol of the above molecular weights.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Alkylphosphate sind in beiden Formulierungsarten, bezogen auf Sarkosids zu 0,05 bis 0,2 Gew.# enthalten.The alkyl phosphates to be used in the present invention are in both Formulation types, based on sarcoside at 0.05 to 0.2 wt. # contain.

Solcherart modifizierte Bohröle zeichnen sich, wie aus den Prüfergebnissen in den Beispielen ersichtlich ist, durch eine mit nichtionischen Tensiden allein bisher nicht erreichte Schaumarmut aus.Drilling oils modified in this way, as can be seen from the test results in the examples, are characterized by a with non-ionic surfactants alone, a lack of foam that has not previously been achieved.

A) Anwendung in ReinigungsmittelnA) Use in cleaning agents

Die wäßrigen Reinigungsmittellösungen enthalten 0,5 % 95 #iges Monoalkylphosphat (Rest Di- bzw. Trialkylphosphate), 10 # Tensid (100 #ig), 48,2 ^ Natriumtripolyphosphat, 4,3 % Natriumsilikat, 0,42 % Carboxymethylcellulose, 19,2 % Natrlumperborat, 0,17 % Tetranatriumsalze der Ä'thylendiamintetraessigsäure (100 %), Rest Wasser. Die Einsatzmenge betrug 50 g dieser Waschmittelformulierung. The aqueous cleaning agent solutions contain 0.5% 95 # monoalkyl phosphate (remainder di- or trialkyl phosphate), 10 # surfactant (100 #ig), 48.2 ^ sodium tripolyphosphate, 4.3 % sodium silicate, 0.42 % carboxymethyl cellulose, 19, 2 % sodium perborate, 0.17 % tetrasodium salts of ethylenediaminetetraacetic acid (100 %) , remainder water. The amount used was 50 g of this detergent formulation.

Als Vergleichssubstanz wurde ein Alkylphosphat-substanzgemisch aus 50 Molprozent Distearyl-, etwa 5 % Tristearyl- und Rest Monostearylphosphat und Inertmaterial nach den Angaben der DT-OS 1 963 864 verwendet. Als erfindungsgemäß zu verwendendes Monostearylphosphat wird ein technisches Produkt, das nach denAn alkyl phosphate mixture of 50 mol percent distearyl phosphate, about 5 % tristearyl phosphate and the remainder monostearyl phosphate and inert material according to the information in DT-OS 1 963 864 was used as a comparison substance. As a monostearyl phosphate to be used according to the invention is a technical product which is produced according to the

Angaben der DT-PS ( P 23 50 85I.2) gewonnen wurde, mitInformation from the DT-PS (P 23 50 85I.2) was obtained with

95 % Monostearylphosphat, wie oben angegeben, verwendet.95 % monostearyl phosphate as noted above was used.

509826/0427 - 6 -509826/0427 - 6 -

Beispiel 1example 1

o.z. 50 273 2362582o.z. 50 273 2362582

Tensld = Dodecy!benzolsulfonsaures ftatriumTensld = Dodecy! Benzenesulfonic acid sodium

BlindwertBlank value

Temperaturtemperature 80°80 ° 90°90 ° 60°60 ° 70°70 ° größergreater größergreater größergreater größergreater alsas alsas alsas alsas 40 140 1 40 140 1 40 140 1 40 140 1

Mono-Distearylphosphat Mono-distearyl phosphate

40 140 1

28 6 128 6 1

4 14 1

Monosteary!phosphatMonosteary! Phosphate

58 158 1

6 2 16 2 1

0 10 1

Die jeweiligen Literangaben in dieser Rubrik bedeuten Liter Schaum in der Waschmaschine.The respective liter figures in this category mean liters of foam in the washing machine.

Beispiel 2Example 2

Tensid: 7-fach oxäthylierter C0-C11 OxalkoholSurfactant: 7-fold oxethylated C 0 -C 11 oxalcohol

Temperaturtemperature

BlindwertBlank value

größer greater

als 40 1than 40 1

größer greater

als 40 1than 40 1

5OW 5O W

größer greater

als 40than 40

größer greater

als 40 größer greater than 40

als
40 1
as
40 1

80°80 °

größer greater

als
40 1
as
40 1

größer greater

40°40 °

60 7060 70

Mono-Distearyl- 34 1 40 1 4o 1 40 1 4o 1 18 1 PhosphatMono-distearyl 34 1 40 1 4o 1 40 1 4o 1 18 1 phosphate

Monostearyl- 20 1 10 1 6 1 51 21 11 phosphatMonostearyl 20 1 10 1 6 1 51 21 11 phosphate

509826/0427509826/0427

- 7 - O.Z. 30 273- 7 - O.Z. 30 273

Beispiel 3Example 3

Tensid: Paraffinsulfonat, ungefähre Länge der Kette: C.-(Paraffinsulfoxidationsprodukt) Surfactant: paraffin sulfonate, approximate chain length: C.- (paraffin sulfoxidation product)

30° 40° 50° 60° 70° Blindwert 18 1 12 1 8 1 8 1 6l30 ° 40 ° 50 ° 60 ° 70 ° Blank value 18 1 12 1 8 1 8 1 6l

Mono-Distearylphos- 12 1 71 6 1 5 i 31 phatMono-distearylphos- 12 1 71 6 1 5 i 31 phat

Monostearylphosphat 10 1 4l 31 01 01Monostearyl phosphate 10 1 4l 31 01 01

Beispiel 4
Tensid 0,,-C,- Amidoallcylbetain
Example 4
Surfactant 0 ,, - C, - amido alkyl betaine

20° 21° 22° 24° 26°20 ° 21 ° 22 ° 24 ° 26 °

BlindwertBlank value

öl entsprechend l8 1 36 1 >40 1 >40 1 >40 1 >40 1oil corresponding to l8 1 36 1> 40 1> 40 1> 40 1 > 40 1

Temperaturtemperature

Mono-Distearyl- l8 1 36 1 >4o 1 >40 1 >40 1 >4o 1 phosphatMono-distearyl- l8 1 36 1> 4o 1> 40 1> 40 1> 4o 1 phosphate

Monostearyl- l8 1 20 1 32 1 33 1 34 1 4o 1 phosphatMonostearyl l8 1 20 1 32 1 33 1 34 1 4o 1 phosphate

Beispiel 5 Tensid: Copolymerisat aus 10 $ Ethylenoxid und gO Example 5 Surfactant: Copolymer of 10 $ ethylene oxide and gO % % PropylenoxldPropylene oxide

20° 21° 22° 24° 25° 26° 28° 30° 35°20 ° 21 ° 22 ° 24 ° 25 ° 26 ° 28 ° 30 ° 35 °

Blindwert .6l 6l ^ 1 6Ί 6 1 6l 6IIOI6IBlank value. 6l 6l ^ 1 6Ί 6 1 6l 6IIOI6I

Mono-Distearyl- 6l 61 6l β 1 6 1 51 210101 phosphatMono-distearyl- 6l 61 6l β 1 6 1 51 210101 phosphate

Monostearyl- 01 01 01 01 01 0 1 010101Monostearyl 01 01 01 01 01 0 1 010 101

phosphat 509826/0 427phosphate 509826/0 427

Beispiel 6Example 6

Tensid; Copolymerisat aus 20 Surfactant; Copolymer from 20 % % Äthylenoxid und 80 Ethylene oxide and 80 % % PropylenoxidPropylene oxide

20° 21° 22° 24° 25° 26° 28° 30° 35° 40°" 45° 50° 55° 60°20 ° 21 ° 22 ° 24 ° 25 ° 26 ° 28 ° 30 ° 35 ° 40 ° "45 ° 50 ° 55 ° 60 °

Blindwert . 8l 8181818I 818I 10 1 8l 6 1 Il Il Il 01Blank value. 8l 8181818I 818I 10 1 8l 6 1 Il Il Il 01

Mono-Distearyl- 4 1 4 1 4 1 U 8l 8l 8l 8l 8l 4101 01 01 01Mono-distearyl- 4 1 4 1 4 1 U 8l 8l 8l 8l 8l 4101 01 01 01

Phosphatphosphate

Monostearylphosphat 4 1 4 1 4l 41 41 3 1 11 01 01 0101 01 01 01 01 Monostearyl phosphate 4 1 4 1 4l 41 41 3 1 11 01 01 0101 01 01 01 01

toto

OOOO

ro Beispiel 7 ro Example 7

VOVO

Tensidt C-.g-O.o-Fettsäureainid mit 12 Mol Äthylenoxid Tensidt C -.gO. o-fatty acid amide with 12 moles of ethylene oxide

ίί 20° 25° 30° 35° 40° 45° 50° 55° 6θ° 65° 70° 75° 8θ° 85° 90°ίί 20 ° 25 ° 30 ° 35 ° 40 ° 45 ° 50 ° 55 ° 6θ ° 65 ° 70 ° 75 ° 8θ ° 85 ° 90 °

Blindwert 8 1 16 1 2β 1 28 1 >4θ 1 >4θ 1 >4θ 1 >4θ 1 >4θ 1>4θ 1>4θ U40 1 >4θ 1>4θ 1 >4θBlank value 8 1 16 1 2β 1 28 1> 4θ 1 > 4θ 1> 4θ 1> 4θ 1 > 4θ 1> 4θ 1> 4θ U40 1> 4θ 1> 4θ 1> 4θ

Mono-Distearyl- 12 1 16 1 28 1 36 1>4θ 1 >4θ 1>4θ 1 >4θ 1 >4θ 1>4θ 1>4θ 1 >40 1 >4θ 1 >4θ 1?4θ phosphatMono-distearyl 12 1 16 1 28 1 36 1> 4θ 1> 4θ 1> 4θ 1> 4θ 1> 4θ 1> 4θ 1> 4θ 1 > 40 1> 4θ 1> 4θ 1? 4θ phosphate

Monostearyl- 8l l4l28l30136l34l32124l201l4l 8 1 41 41 01 phosphatMonostearyl 8l l4l28l30136l34l32124l201l4l 8 1 41 41 01 phosphate

OO CD K)OO CD K)

OOOO roro

Beispiel 8Example 8

O.Z. 30 273O.Z. 30 273

Tensid: Ein 1 : 1-Gemisoh aus dodecylbenzolsulfonsaurem Natrium und Copolymerisat aus 10 % Äthyloxid und 90 % Propylenoxl dSurfactant: A 1: 1 mixture of sodium dodecylbenzenesulfonic acid and a copolymer of 10 % ethyl oxide and 90 % propylene oxide

20v 20 BC

40c 40 c

BlindwertBlank value 1010 11 1010 11 1010 11 66th 11 00 11 Mono-Distearyl-
phosphat
Mono-distearyl
phosphate
66th 11 88th 11 1010 11 88th 11 00 11
Monostearyl-
phosphat
Monostearyl
phosphate
44th 11 88th 11 1010 11 22 11 00 11

Die in den vergangenen Beispielen geprüften Alkylphosphate werden in folgender Weise in einer Geschirrspülmaschine geprüft: Aus 45 Teilen Natriumtripolyphosphat, 50 Teilen Natriummetasilikat und 5 Teilen Soda wird eine Spülmittelformulierung hergestellt. 19 g dieser Mischung werden mit 1 g Tensid-Mischung versetzt, die aus 95 % nichtionischen Anteilen und 5 # der Alkylphosphate besteht.The alkyl phosphates tested in the previous examples are tested in a dishwasher in the following way: A detergent formulation is prepared from 45 parts of sodium tripolyphosphate, 50 parts of sodium metasilicate and 5 parts of soda. 19 g of this mixture are mixed with 1 g of surfactant mixture, which consists of 95% nonionic components and 5 % of the alkyl phosphates.

Durch magnetische Induktionsmessung wird mit Hilfe eines ZKhI-werkes die Zahl der Umdrehungen des Sprüharmes bestimmt.Magnetic induction measurement with the help of a ZKhI-Werk determines the number of revolutions of the spray arm.

Durch Schaumbildung, die besonders durch Anwesenheit von Eiweiß auftritt, wird die Umdrehungszahl des Sprüharmes vermindert. Diese Abnahme oder Zunahme der Umdrehungszahl stellt ein Maß für die Tauglichkeit eines Schaumdämpfers im GeschirrspUlautomat dar.The number of revolutions of the spray arm is reduced by foam formation, which occurs particularly when protein is present. This decrease or increase in the number of revolutions is a measure of the suitability of a foam suppressor in a dishwasher.

Die Testzeit ist ein Zeitraum von 12 Minuten, wobei als Endresultat der Mittelwert der Umdrehungen aus 6 Zwischenmessungen ermittelt wird.The test time is a period of 12 minutes, taking as the end result the mean value of the revolutions is determined from 6 intermediate measurements.

20 g der vorgenannten Mischung werden in 10 1 Wasser der Maschine eingesetzt, wobei als Eiweißbelastung ein Hühnerei dient.20 g of the aforementioned mixture are used in 10 l of water in the machine, a hen's egg serving as the protein load.

Es werden folgende Schaumwerte erhalten:The following foam values are obtained:

509826/0427509826/0427

- 10 -- 10 -

- 10 - O.Z. }0 273- 10 - O.Z. } 0 273

Beispiel 9Example 9

Tensld: Copolymerisat aus 10 % Äthylenoxid und 90 # PropylenoxidTensld: Copolymer of 10 % ethylene oxide and 90 # propylene oxide

Blindversuch:Blind test:

Tensld ohne Zusatz, 57 Umdrehungen pro Minute,Tensld without addition, 57 revolutions per minute,

Tensld + Mono- und. Dlstearylphosphat, 73 Umdrehungen pro Minute,Tensld + mono and. Dlstearyl phosphate, 73 revolutions per minute,

Tensld + Monoalkylphosphat, 79 Umdrehungen pro Minute,Tensld + monoalkyl phosphate, 79 revolutions per minute,

Beispiel 10
Tensid: Copolymerisat aus 20 % Äthylenoxid und 80 % Propylenoxid
Example 10
Surfactant: copolymer of 20 % ethylene oxide and 80 % propylene oxide

Blindversuch:Blind test:

Tensid ohne Zusatz, 46 Umdrehungen pro Minute, Tensid + Mono- und Dlalkylphosphat, 63 Umdrehungen pro Minute, Tensld + Monoalkylphosphat, 75 Umdrehungen pro Minute.Surfactant without additives, 46 revolutions per minute, surfactant + mono- and di-alkyl phosphate, 63 revolutions per minute, Tensld + monoalkyl phosphate, 75 revolutions per minute.

B) Anwendung in BohrölenB) Use in drilling oils

Beispiel 11 Klare, wäBrlge FormulierungExample 11 Clear, balanced formulation

Geprüft wurden nach der Sohlagmethode 200 ml folgender Formulierungen: 200 ml of the following formulations were tested using the Sohlag method:

1. 2 g/l eines TriSthanolaminsalzes eines Oleoylsarkosids1. 2 g / l of a tristhanolamine salt of an oleoyl sarcoside

2. 2 g/l Versuch 1 + 10 # eines Schaumdämpfers bezogen auf Oleoyl-2. 2 g / l test 1 + 10 # of a foam suppressor based on oleoyl

sarkosid aus 90 % Polypropylenglykol (MQ 2000) und 10 % MOnO-Cg-C1j-phosphatSarcoside made from 90 % polypropylene glycol (MQ 2000) and 10 % MOnO-Cg-C 1 j-phosphate

3. 2 g/l Versuch 1 + 10 % eines Schaumdämpfers aus 90 % Polypropy3. 2 g / l test 1 + 10 % of a foam suppressor made of 90 % polypropy

lenglykol (MG 2000) und 10 % Monostearylphosphatlenglycol (MW 2000) and 10 % monostearyl phosphate

4. 2 g/l Versuch 1 + 10 % eines Schaumdämpfers aus Polypropylen4. 2 g / l test 1 + 10 % of a foam suppressor made of polypropylene

glykol (MG 2000) und 10 % Mono- und Distearylphosphat (1 ι D glycol (MG 2000) and 10 % mono- and distearyl phosphate (1 ι D

509826/0427 . n -509826/0427. n -

- 11 -- 11 - 22 O.Z.O.Z. 33 30 27330 273 23625822362582 SchaumwerteFoam values Versuch 1Attempt 1 820820 58O58O 44th in ml Schaumin ml of foam 780780 520520 sofortimmediately 890890 720720 390390 840840 1 min1 min 860860 670670 320320 800800 3 min3 min 820820 640640 230230 720720 5 min5 min 790790 660660 10 min10 min 740740 500500 Beispiel 12Example 12 ölemulsionoil emulsion

Geprüft wurde durch Druckschaumprüfung mittels einer Wasserstrahlpumpe und Druckluft (0,2 atm) 100 ml Emulsion.The test was carried out by means of a pressure foam test using a water jet pump and compressed air (0.2 atm) 100 ml emulsion.

1. Mischung 1: Monoäthanolaminsalz eines Oleoylsarkosids, Zu1. Mixture 1: Monoethanolamine salt of an oleoyl sarcoside, to

satz 10 % auf Spindelöl, Verdünnung 1 : 10Set 10 % on spindle oil, dilution 1: 10

2. Mischung 1 + 10 #, bezogen auf öl-ZEmulgatorgemisch eines2. Mixture 1 + 10 #, based on an oil-Z emulsifier mixture

Schaumdämpfers aus 90 $ Polypropylenglykol (MG 2000) und 10 % MOnO-C9-C1j-phosphat, Verdünnung 1 : 10,Foam suppressor made of 90 $ polypropylene glycol (MG 2000) and 10 % MOnO-C 9 -C 1 j-phosphate, dilution 1: 10,

3. Mischung 1 + 10 %, bezogen auf öl-ZEmulgatorgemisch, eines3. Mixture 1 + 10 %, based on the oil-Z emulsifier mixture, one

Schaumdämpfers aus 90 % Polypropylenglykol 90% polypropylene glycol foam suppressor

(MG 2000) und 10 % Monostearylphosphat, Verdünnung(MG 2000) and 10 % monostearyl phosphate, dilution

1 : 10.1: 10.

Folgende Werte wurden erhalten: (ml/Schaum)The following values were obtained: (ml / foam)

Mischung sofort 1 min 5 min 10 minMix immediately 1 min 5 min 10 min

1 15 15 15 151 15 15 15 15

2 14 14 10 102 14 14 10 10

3 7 7 4 23 7 7 4 2

Gleiche Tendenzen werden auch mit oxalkylierten Fettalkoholen erzielt.The same tendencies are also observed with alkoxylated fatty alcohols achieved.

509826/0427509826/0427

Claims (1)

- 12 - O.Z. 50 27?- 12 - O.Z. 50 27? PatentanspruchClaim Verwendung von Orthophosphorsäuremonoalkylestern oder mindestens 85 Oew.# an Orthophosphorsäuremonoalkylestern enthaltenden Orthophosphorsäurealkylestergemischen mit Jeweils 8 bis 50 Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe als Schaumdämpfer.Use of orthophosphoric acid monoalkyl esters or at least 85 Oew. # Of orthophosphoric acid alkyl ester mixtures containing orthophosphoric acid monoalkyl esters and each having 8 to 50 carbon atoms per alkyl group as foam suppressors. BASF AktiengesellschaftBASF Aktiengesellschaft 509826/0427509826/0427
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