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DE2361950C3 - Pigment printing paste - Google Patents

Pigment printing paste

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Publication number
DE2361950C3
DE2361950C3 DE19732361950 DE2361950A DE2361950C3 DE 2361950 C3 DE2361950 C3 DE 2361950C3 DE 19732361950 DE19732361950 DE 19732361950 DE 2361950 A DE2361950 A DE 2361950A DE 2361950 C3 DE2361950 C3 DE 2361950C3
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DE
Germany
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esters
printing
paste
acid
gasoline
Prior art date
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DE19732361950
Other languages
German (de)
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DE2361950A1 (en
DE2361950B2 (en
Inventor
Herbert Dr. 6710 Frankenthal; UhI Günter 6520 Worms; Dachs Karl Dr. 6710 Frankenthal; Fikentscher Rolf Dr. 6700 Ludwigshafen; Scharpenberg Hans-Georg Dr. 6703 Limburgerhof Helfen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Priority to BE150909A priority patent/BE822658A/en
Priority to AU76003/74A priority patent/AU486688B2/en
Priority to SE7415549A priority patent/SE399903B/en
Priority to IT54502/74A priority patent/IT1024424B/en
Priority to GB53733/74A priority patent/GB1483520A/en
Priority to FR7440974A priority patent/FR2254616B3/fr
Priority to ES432869A priority patent/ES432869A1/en
Priority to AT990374A priority patent/AT333316B/en
Priority to DK646574A priority patent/DK646574A/da
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Publication of DE2361950B2 publication Critical patent/DE2361950B2/en
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Expired legal-status Critical Current

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Description

Bei den Iso-Säuren und Iso-Alkoholen können vorteilhaft die technischen Isomerengemische eingesetzt werden.With the iso-acids and iso-alcohols you can the technical isomer mixtures are advantageously used.

Geeignete Ester können in reiner Form bei 403C durchaus fest sein. Die technischen Produkte, die hier bevorzugt werden, sind aber in der Regel sowohl hinsichtlich der Säure wie der Alkoholkomponente nicht rein, sondern enthalten mehr oder weniger große Mengen anderer Ester. Dadurch sowie gegebenenfalls durch die Mischung von Isomeren wird der Schmelzpunkt in erwünschter Weise herabgesetzt. Entscheidend für die Eignung der Ester ist, daß sie in dem in der Druckpaste vorliegenden Gemisch flüssig sind. Ob ein bestimmter Ester bzw. ein bestimmtes Estergemüch in einer bestimmten Farbpaste bei 400C flüssig oder fest vorliegt, hängt unter anderem davon ab, welche weiteren Zusätze die Farbpaste enthältSuitable esters can be solid in their pure form at 40 3 C. However, the technical products that are preferred here are generally not pure with regard to both the acid and the alcohol component, but contain more or less large amounts of other esters. As a result, as well as, if appropriate, by mixing isomers, the melting point is lowered in the desired manner. It is crucial for the suitability of the esters that they are liquid in the mixture present in the printing paste. Whether a certain ester or a certain ester vegetable is liquid or solid in a certain color paste at 40 ° C. depends, among other things, on which further additives the color paste contains

Die Herstellung der Druckpaste und das Bedrucken erfolgen in üblicher Weise.The production of the printing paste and the printing are carried out in the usual way.

Der die Farbausbeute und Brillanz erhöhende Effekt der erfindungsgemäß zuzusetzenden Ester ist überraschend, zumal Ester als Netzmittel bekannt waren und von solchen eher der umgekehrte Effekt zu erwarten gewesen wäre, insofern, als Netzmittel ein Eindiffundieren der wäßrigen Phase, die Bindemittel und Pigmente enthält, in das Innere des textlien Gefüges begünstigen, wodurch bekanntlich Farbausbeute und Brillanz abgeschwächt werden.The effect of the esters to be added according to the invention, which increases the color yield and brilliance, is surprising, especially since esters were known as wetting agents and the opposite effect is to be expected from such would have been, insofar as the wetting agent is a diffusion of the aqueous phase into the binding agent and contains pigments, favoring the interior of the textile structure, which is known to yield color and brilliance are weakened.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.The parts and percentages given in the examples are based on weight.

Beispiel 1example 1

I. 40 Teile eines 26%igen wäßrigen Farbstoffteiges (C. I. Vat Orange 7 — Cl. 71 103),I. 40 parts of a 26% strength aqueous dye paste (C. I. Vat Orange 7 - Cl. 71 103),

115 Teile einer 6°/oigen wäßrigen Lösung von polyacrylsauerem Ammonium,115 parts of a 6 ° / o aqueous solution of ammonium polyacrylsauerem,

120 Teile einer 40°/0igen wäßrigen Dispersion eines Copolymerisates aus 60 % n-Butylacrylat, 25% Styrol, 10% Acrylnitril, 4% N-Methylolacrylamid und 1 % Acrylsäure,
0,5 Teile Triäthanolamin,
3 Teile Glyzerin,
120 parts of a 40 ° / 0 aqueous dispersion of a copolymer of 60% n-butyl acrylate, 25% styrene, 10% acrylonitrile, 4% N-methylolacrylamide and 1% acrylic acid,
0.5 parts triethanolamine,
3 parts glycerine,

721,5 Teile Wasser werden zusammengegeben und unter Rühren homogenisiert. Man erhält eine Druckpaste.721.5 parts of water are combined and homogenized with stirring. Man receives a printing paste.

Ia. Eine weitere Druckpaste wird wie I hergestellt, jedoch ersetzt man 40 Teile Wasser durch Citronensäure-tri-decylester, den man unter hochtourigem Rühren in die Paste einemulgiert. Mit beiden Druckpasten bedruckt man in bekannter Weise auf einer üblichen Rouleauxdruckmaschine ein Mischgewebe aus 65% Polyester und 35% Zellwolle. Die Drucke mit der Paste Ia sind deutlich farbtiefer und brillanter.Yes Another printing paste is produced like I, but replacing 40 parts of water with Citric acid tri-decyl ester, which can be found under high-speed Stir emulsified into the paste. Both printing pastes are used for printing in a known manner A mixed fabric made of 65% polyester is used on a standard roller blind printing machine and 35% rayon. The prints with the paste Ia are clearly deeper in color and more brilliant.

Beispiel 2Example 2

100 Teile einer 40°/0igen Suspension eines Mischpolymerisates aus 50 Molprozent Maleinsäureanhydrid und 30 Molprozent Vinylmethyläther und 20 Molprozent Vinylpropionat in Toluol werden unter100 parts of a 40 ° / 0 aqueous suspension of a copolymer of 50 mole percent maleic anhydride and 30 mole percent of vinyl methyl ether and 20 mole percent of vinyl propionate in toluene are

Rühren durch Zugabe von 0,8 Teilen Glykol vernetzt (Temperatur 503C) und anschließend mit 30 Teilen einer 25°lo\gen Ammoniaklösung versetzt. Nach erfolgter Neutralisation setzt man 20 Teile Wasser zu und rührt das Gemisch zu einer hochviskosen Paste.Stirring crosslinked by adding 0.8 parts of glycol (temperature 50 3 C) and then gen with 30 parts of a 25 ° o l \ ammonia solution. After neutralization has taken place, 20 parts of water are added and the mixture is stirred to form a highly viscous paste.

I. 70 Teile dieser Paste werden mitI. 70 parts of this paste are with

742 Teile Wasser verrührt. Dann werden nacheinander Stirring 742 parts of water. Then one by one

150 Teile einer 40°/0igen wäßrigen Dispersion eines Copolymerisates aus 80% Äthylacrylat, 15% Acrylnitril und 5 % N-Methylolmethacrylamid, 150 parts of a 40 ° / 0 aqueous dispersion of a copolymer of 80% ethyl acrylate, 15% acrylonitrile, and 5% N-methylol methacrylamide,

3 Teile 25°/oige wäßrige Ammoniaklösung,
10 Teile einer 25°/oigen Lösung von Diammon-
3 parts of 25 ° / o aqueous ammonia solution,
10 parts of a 25 ° / o solution of Diammon-

phosphat in Wasser und
25 Teile eines 30%igen wäßrigen Farbstoffteiges (C. I. Pigment Blue 15) eingerührt und homogen verteilt.
Man erhält so eine Druckpaste.
phosphate in water and
25 parts of a 30% strength aqueous dye paste (CI Pigment Blue 15) are stirred in and distributed homogeneously.
A printing paste is obtained in this way.

Ia. In einer Druckpaste, hergestellt wie I, ersetzt man 50 Teile Wasser durch einen Iso-Heptadecandicarbonsäure-di-(2-äthylhexyl)-ester, der unter hochtourigem Rühren in die Paste einemulgiert wird.Yes In a printing paste prepared as I, 50 parts of water are replaced by an iso-heptadecanedicarboxylic acid di- (2-ethylhexyl) ester, which is emulsified into the paste while stirring at high speed.

Man bedruckt mit beiden Druckpasten in bekannter Weise auf einer üblichen Rotationsfilmdruckmaschine ein Baumwollgewebe. Die Drucke mit der Paste Ia sind deutlich faibtiefer und brillanter.Both printing pastes are used for printing in a known manner on a conventional rotary film printing machine a cotton fabric. The prints made with paste Ia are much deeper in color and more brilliant.

Beispiel 3Example 3

I. 30 Teile eines 30°/„igen, wäßrigen Farbstoffteiges (C. I. Pigment Red 146 — C. I. 12 485),I. 30 parts of a 30% strength, aqueous dye paste (C. I. Pigment Red 146 - C. I. 12 485),

115 Teile einer 6°/oigen wäßrigen Lösung von polyacrylsaurem Ammonium,115 parts of a 6 ° / o aqueous solution of ammonium polyacrylate,

150 Teile einer 45°/0igen wäßrigen Dispersion eines Mischpolymerisates aus 70% Butadien, 29% Styrol und 1% Acrylsäure und150 parts of a 45 ° / 0 aqueous dispersion of a copolymer of 70% butadiene, 29% styrene, and 1% acrylic acid and

705 Teile Wasser werden zusammengegeben und unter Rühren homogenisiert. Man erhält eine Druckpaste.705 parts of water are combined and homogenized with stirring. You get a printing paste.

Ia. Eine weitere Druckpaste wird hergestellt wie I, jedoch unter Ersatz von 40 Teilen Wasser durch 40 Teile 1,2,4,5-Benzol-tetra-carbonsäure-tetraisodecylester, den man unter hochtourigem Rühren in die vorgegebenen bereits homogenisierten übrigen Bestandteile einemulgiert.
Mit beiden Druckpasten bedruckt man in bekannter Weise auf einer üblichen Flachfilmdruckmaschine ein saugfähiges Papiervlies, das leicht naßfest ausgerüstet ist, aus
Yes Another printing paste is prepared as I, but replacing 40 parts of water with 40 parts of 1,2,4,5-benzene-tetra-carboxylic acid tetraisodecyl ester, which is emulsified with high-speed stirring into the other ingredients that have already been homogenized.
Both printing pastes are used to print in a known manner on a conventional flat-film printing machine an absorbent paper fleece which is slightly wet-resistant

65% gebleichtem Kiefernsulfatzellstoff und
35% gebleichtem Buchensulfitzellstoft
65% bleached pine sulphate pulp and
35% bleached beech sulphite pulp

besteht und ein Flächengewicht von 130 g/ma hat. Die Drucke mit der Paste Ia sind deutlich egaler, farbtiefer und brillanter als mit der Paste I.exists and has a basis weight of 130 g / m a . The prints made with paste Ia are significantly more level, deeper in color and more brilliant than with paste I.

Claims (1)

1 2 ^1 2 ^ 80 Kohlenstoffatomen aus einer aromatischen oder80 carbon atoms from an aromatic or Patentanspruch: aliphatischen, gesättigten oder einfach ungesättigten,Claim: aliphatic, saturated or monounsaturated, verzweigten oder cyclischen Carbonsäure mit 6 bisbranched or cyclic carboxylic acid with 6 to Druckpaste auf der Basis von Pigmenten, 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 4 Carboxylgruppen Wasser und Bindemitteln und gegebenenfalls 5 und einem aliphatischen, gesättigten oder einfach Zusätzen wie Dispergier-, Verdickungs-, Anti- ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohol schaum-Mitteln sowie Katalysatoren, g e k e η n- mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Hydroxylzeichnet durch einen Gehalt an 1 bis 6 Ge- gruppen oder eines Gemisches solcher Ester, wichtsprozent, bezogen auf die gesamte Paste, Diese Pigmentdruckpasten dienen zum BedruckenPrinting paste based on pigments, 30 carbon atoms and 1 to 4 carboxyl groups Water and binders and optionally 5 and an aliphatic, saturated or simple Additives such as dispersing, thickening, anti-unsaturated, branched or unbranched alcohol foam agents and catalysts, g e k e η n- with 1 to 30 carbon atoms and 1 to 3 hydroxyl marks by a content of 1 to 6 groups or a mixture of such esters, weight percent, based on the total paste. These pigment printing pastes are used for printing mindestens eines in der Paste bei 400C als emul- io flächiger Gebilde. Mit »flächigen Gebilden« sind gierte Flüssigkeit vorliegenden Esters mit insgesamt Textilien, wie Gewebe, Gewirke, auch Vliese, Papier, 16 bis 80 Kohlenstoffatomen aus einer aromatischen Leder und Kunstleder gemeint. Das Material kann oder aliphatischen, gesättigten oder einfach unge- organischer oder anorganischer, natürlicher oder sättigten, verzweigten oder cyclischen Carbon- synthetischer Natur sein, wenn es nur eine gewisse säure mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen und 1 bis 15 Kapillarität bzw. Porosität besitzt. Geeignet sind 4 Carboxylgruppen und einem aliphatischen, ge- beispielsweise natürliche oder regenerierte Cellulose, sättigten oder einfach ungesättigten, verzweigten Wolle, Polyacrylnitril, Polyester, Polyäthylen, Glas, oder unverzweigten Alkohol mit 1 bis 30 Kohlen- jedoch nicht Metall oder extrudierte Kunststoffstoffatomen und 1 bis 3 Hydroxylgruppen oder eines Folien.at least one in the paste at 40 0 C as an emul- io flat structure. With "flat structures" are meant liquid esters present with a total of textiles, such as woven fabrics, knitted fabrics, also nonwovens, paper, 16 to 80 carbon atoms from an aromatic leather and synthetic leather. The material can be aliphatic, saturated or simply inorganic or natural, natural or saturated, branched or cyclic carbo-synthetic nature, if it has only a certain acid with 6 to 30 carbon atoms and 1 to 15 capillarity or porosity. Suitable are 4 carboxyl groups and an aliphatic, for example natural or regenerated cellulose, saturated or monounsaturated, branched wool, polyacrylonitrile, polyester, polyethylene, glass, or unbranched alcohol with 1 to 30 carbon but not metal or extruded plastic atoms and 1 to 3 hydroxyl groups or a foil. Gemisches solcher Ester. 20 Gemäß dem Stand der Technik wird in der RegelMixture of such esters. 20 According to the state of the art, as a rule die für eine Druckpaste notwendige Verdickung durchthe thickening necessary for a printing paste Emulgieren von Benzin in Wasser erreicht. Die Ver-Achieved emulsification of gasoline in water. The Ver- wendung von Benzin hat gleichzeitig die eingangsturning of gasoline has the same time the entrance Die Erfindung betrifft Pigmentdruckpasten zur geschilderten Vorteile bezüglich der Brillanz und Herstellung brillant und farbstark mit Pigmenten 25 Farbstärke des Drucks. Die Folge davon ist, daß es bedruckter flächiger Gebilde, wie Textilien, Papier, nicht ohne weiteres durch ein Verdickungsmittel, das Leder und Kunststoff, unter weitgehendem oder sich in der wäßrigen Phase löst und diesem eine hohe völligem Ausschluß von Benzin. Sie enthalten geringe Viskosität vermittelt, ersetzt werden kann. Hier schafft Mengen bestimmter aliphatischer Ester. die vorliegende Erfindung Abhilfe.The invention relates to pigment printing pastes for the advantages described in terms of brilliance and Production brilliant and strongly colored with pigments 25 color strength of the print. The consequence of this is that it printed planar structures, such as textiles, paper, are not readily available through a thickener that Leather and plastic, to a large extent or dissolves in the aqueous phase and this a high total exclusion of gasoline. They contain low viscosity mediated, can be replaced. Here creates Amounts of certain aliphatic esters. the present invention remedy. Es ist bekannt, daß man beim Textildruck mit faseraf- 3° Der Einsatz von 1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 5 Gefinen Farbstoffen vorteilhaft schaumarme, egali- wichtsprozent, bezogen auf die Druckpaste, wenigstens sierende Netzmittel verwenden kann, die unter eines der erfindungsgemäß zu verwendenden Ester anderem Ester von verzweigten höheren aliphatischen bewirkt die gleiche Brillanz und Farbstärke des Carbonsäuren und verzweigten oder unverzweigten Drucks wie die etwa 10- bis lSfache Gewichtsmenge höheren aliphatischen Alkoholen enthalten. Eine 35 Benzin. Diese Ester sollen in der Farbpaste mindestens vorteilhafte Verwendung solcher oder ähnlicher Ester bei Temperaturen bis herab zu 400C, vorzugsweise bis beim Pigmentdruck wird dadurch nicht nahegelegt, 25°C, als emulgierte Flüssigkeit vorliegen. Sie sind weil die Verwendung von Netzmitteln im Pigmentdruck aufgebaut aus einer aromatischen oder vorzugsweise dazu führt, daß der Farbstoff tief in das Gewebe bzw. aliphatischen, gesättigten oder einfach ungesättigten, Gewirke eindringt, wodurch die Farbausbeute und die 4° verzweigten oder cyclischen Carbonsäure mit 6 bis 30, Farbbrillanz herebgesetzt werden. vorzugsweise 6 bis 20 Kohlenstoffatomen und 1 bisIt is known that in textile printing with fiber-based dyes, 1 to 6, preferably 2 to 5, Gefinen dyes advantageously low-foaming, equal weight percent, based on the printing paste, at least sizing wetting agents can be used, which are one of those according to the invention The esters used in other esters of branched higher aliphatic result in the same brilliance and color strength of the carboxylic acids and branched or unbranched pressure as the approximately 10 to 1 times the amount by weight of higher aliphatic alcohols contain. A 35 gasoline. These esters are esters of such or similar at temperatures down to 40 0 C in the color paste at least advantageous use, preferably up when pigment printing will not suggested 25 ° C, present as emulsified liquid. They are because the use of wetting agents in pigment printing built up from an aromatic or preferably leads to the fact that the dye penetrates deep into the fabric or aliphatic, saturated or monounsaturated, knitted fabric, which increases the color yield and the 4 ° branched or cyclic carboxylic acid with 6 up to 30, color brilliance can be set. preferably 6 to 20 carbon atoms and 1 to Übliche Pigmentdruckpasten sind normalerweise 4 Carboxylgruppen und einem aliphatischen, gesättigauf dem Prinzip einer Öl-in-Wasser-Emulsion auf- ten oder einfach ungesättigten, verzweigten oder gebaut. Die Anwesenheit von schwerflüchtigem Benzin unverzweigten Alkohol von 1 bis 30, vorzugsweise in derartigen Druckpasten gewährleistet besonders 45 8 bis 18, Kohlenstoffatomen und 1 bis 3 Hydroxylbrillante und farbstarke Drucke. Der Anteil des gruppen. Die Ester enthalten insgesamt 16 bis 80, Benzins in diesen Druckpasten beträgt in der Regel vorzugsweise 18 bis 70, Kohlenstoff atome. Sie können 50 bis 70 Gewichtsprozent. Beim Drucken gehen diese auch — und zwar sowohl an der Säure- wie an der Benzinmengen in die Atmosphäre und in das Abwasser. Alkoholkomponente — Substituenten wie Hydroxyl-Derartige hohe Benzinmengen sind im Sinne des 50 oder Phenylgruppen oder Chloratome tragen. Niedrianzustrebenden Umweltschutzes nicht mehr tragbar. gere Ester sind zu flüchtig, höhere sind bei 4O0C in derCustomary pigment printing pastes are usually 4 carboxyl groups and one aliphatic, saturated or monounsaturated, branched or built on the principle of an oil-in-water emulsion. The presence of non-volatile gasoline, unbranched alcohol of 1 to 30, preferably in printing pastes of this type, ensures particularly 45 8 to 18 carbon atoms and 1 to 3 hydroxyl brilliance and strongly colored prints. The proportion of the group. The esters contain a total of 16 to 80 carbon atoms, and gasoline in these printing pastes is generally preferably 18 to 70 carbon atoms. They can be 50 to 70 percent by weight. When printing, these are also released into the atmosphere and wastewater, both in terms of acid and gasoline. Alcohol component - substituents such as hydroxyl-Such high amounts of gasoline are in the sense of 50 or carry phenyl groups or chlorine atoms. The environmental protection that should be strived for is no longer acceptable. Gere esters are too volatile, higher are at 4O 0 C in the Das Drucken ohne Benzin führt zu wenig brillanten Regel fest. Beispielsweise sind geeignet: und wenig farbstarken Drucken.Printing without gasoline leads to a less brilliant rule. For example: and prints with little color strength. Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe Isostearinsäureester eines technischen Isodecyl-The present invention was therefore the object isostearic acid ester of a technical isodecyl zugrunde, eine Pigmentdruckpaste zu entwickeln, die 55 ester-Isomerengemisches, die Herstellung brillanter und farbstarker Pigment- Isononansäure-l.^-dodecandiol-diester,based on developing a pigment printing paste, the 55 ester isomer mixture, the production of brilliant and strongly colored pigment isononanoic acid l. ^ - dodecanediol diester, drucke unter weitgehendem oder völligem Ausschluß Iso-Heptadecandicarbonsäure-di-(2-äthylhexyl)-prints with largely or completely excluded iso-heptadecanedicarboxylic acid-di- (2-ethylhexyl) - von Benzin und somit unter Schonung der Umwelt ester,of petrol and thus ester, while protecting the environment, gestattet. Iso-Dodecan-l.n-disäure-di-Cg-Oxoalkoholester,allowed. Iso-dodecane-1.n-diacid-di-Cg-oxo alcohol ester, Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst 60 Citronensäure-Fettalkoholester mit 8 bis 30 C-wird durch Pigmentdruckpasten, bestehend aus min- Atomen im Alkoholrest,It has now been found that this object is achieved with citric acid fatty alcohol esters with 8 to 30 C by pigment printing pastes, consisting of min atoms in the alcohol residue, destens je einem Pigment, Wasser und Bindemitteln Bicyclo[2,2,2]oct-7-en-2,3,5,6-tetracarbonsäure-at least one pigment, water and binders bicyclo [2.2.2] oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic acid und gegebenenfalls Zusätzen wie Dispergier-, Ver- tetra-iso-tridecylester,and, if necessary, additives such as dispersant, tetra-iso-tridecyl ester, dickungs-, Antischaum-Mitteln sowie Katalysatoren, Bicyclo[2,2,2]oct-7-en-2,3,5,6-tetracarbonsäure-thickening agents, antifoam agents and catalysts, bicyclo [2.2.2] oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic acid gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1 bis 6 Ge- 65 tetra-(2-äthylhexyl)-ester, wichtsprozent, bezogen auf die gesamte Paste, min- 1,2,4-Benzoltricarbonsäure-tri-isodecylester,characterized by a content of 1 to 6 Ge-tetra- (2-ethylhexyl) esters, percent by weight, based on the total paste, min- 1,2,4-benzenetricarboxylic acid tri-isodecyl ester, destens eines in der Paste bei 40° C als emulgierte Pyromellithsäure-tetra-isodecylester,at least one in the paste at 40 ° C as emulsified pyromellitic acid tetra-isodecyl ester, Flüssigkeit vorliegenden Esters mit insgesamt 16 bis Pyromellithsäure-tetra-(2-äthylhexyl)-ester.Liquid present ester with a total of 16 to pyromellitic acid tetra (2-ethylhexyl) ester.
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