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DE2343788A1 - Vorrichtung zur kontinuierlichen durchfuehrung von chemischen umsetzungen insbesondere polymerisationen - Google Patents

Vorrichtung zur kontinuierlichen durchfuehrung von chemischen umsetzungen insbesondere polymerisationen

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DE2343788A1
DE2343788A1 DE19732343788 DE2343788A DE2343788A1 DE 2343788 A1 DE2343788 A1 DE 2343788A1 DE 19732343788 DE19732343788 DE 19732343788 DE 2343788 A DE2343788 A DE 2343788A DE 2343788 A1 DE2343788 A1 DE 2343788A1
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Description

Vorrichtung zur kontinuierlichen Durchführung von chemischen Umsetzungen insbesondere Polymerisationen
Der große Bedarf an chemischen Produkten, beispielsweise an Kunststoffen, macht es erforderlich.für die bekannten Herstellungsverfahren noch wirtschaftlichere. Vorrichtungen und Verfahrensweisen zu suchen. Zwei Grundprinzipien, die zu einer Verbesserung in dieser Richtung führen, sind einmal die Verwendung großer Reaktionsvolumina und zum andern die Durchführung in kontinuierlich arbeitenden Vorrichtungen, die eine hohe Raumzeitleistung ermöglichen.
Bei den derzeit bekannten Verfahren und Vorrichtungen wurde bisher immer nur einer der Faktoren verbessert. Aus der DOS 2 032 700 ist ein Großautoklav mit über 90 cbm für die Polymerisation von äthylenisch ungesättigten Monomeren bekannt. Ein solcher Großautoklav hat jedoch ein ungünstiges Verhältnis von Kühlfläche zum Gesamtvolumen. Als Folge davon muß als Kühlmittel Sole verwendet werden um keine zu langen Reaktionszeiten zu erhalten. Die Verwendung von Sole bedeutet jedoch erhöhte Kosten und zudem ein erhöhtes Sicherheitsrisiko, da bei Ausfall der Kühlanlage die Polymerisation durchgehen kann. Für Autoklaven derartiger Größenordnungen ist außerdem oft ein Computer zur Steuerung der "Wärmeabfuhr notwendig. Zudem ist eine kontinuierliche Reaktionsführung nicht möglich.
Aus der DAS 1 217 069 ist andererseits eine Vorrichtung bekannt, mit der grundsätzlich die kontinuierliche Polymerisation möglich ist. Bei dieser Vorrichtung sind jedoch keine großen Reaktionsvolumina unter Beibehaltung der üblichen
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Reaktionszeiten möglich, da die Wärmeabfuhr in kontrollierter Form nur durch eine Mantelkühlung möglich ist. Das heißt, eine Erhöhung der Raumzeitleistung über die übliche hinaus ist nicht erreichbar.
Aufgabe der Erfindung war es daher, eine Vorrichtung aufzuzeigen, die die kontinuierliche Durchführung chemischer Umsetzungen insbesondere Polymerisationen ermöglicht, wobei eine schnelle Abführung der Reaktionswärme erreichbar sein muß, um eine entscheidende Steigerung der Raumzeitleistungen zu erreichen. Weiterhin soll die Vorrichtung auch besonders für die Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid geeignet sein, wobei jedoch noch ergänzende Verfahrensschritte notwendig sind, um Ablagerungen von Polyvinylchlorid weitgehend zu vermeiden.
Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Durchführung von chemischen Umsetzungen ,insbesonders Polymerisationen von olefinisch ungesättigten Monomeren, bestehend aus einem ,insbesondere rotationssymmetrischen, zentralen Reaktionsraum 1, der durch ,insbesondere rotationssymmetrische Trennkörper 2 in Kammern 3 unterteilt ist, in denen sich .gegebenenfalls Rührorgane 4- befinden, die alle an einer senkrecht zu den Trennkörpern 2 geführten Welle 5' befestigt sind, wobei die Kammern 3 untereinander durch kleine öffnungen 6 in de: Trennkörpern 2 verbunden sind und Ringrohrleitungen 7 von denen jeweils eine durch zwei Öffnungen 8 an eine Kammer 3 angeschlossen ist.
Mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung können in kontinuierlicher Verfahrensweise exotherme Reaktionen schnell durchgeführt werden. Dies ist insbesonders deshalb möglich, weil durch die spezielle Gestaltung der Vorrichtung und der Rühreinrichtungen für eine rasche Wärmeabfuhr gesorgt werden kann. Grundsätzlich kann natürlich auch diskonticui erIielin der beschriebenen Vorrichtung gearbeitet werden.
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Geeignet ist die Vorrichtung für eine Vielzahl chemischer Umsetzungen in Flüssigphase, jedoch sollen dabei keine wesentlichen Ablagerungen aus der Flüssigphase erfolgen, die sich an den Reaktorwänden anlegen, da dadurch .die kontinuierliche Durchführung der Umsetzung gestört (Einschränkung der Värme-O abfuhr) und'/ oder die Produktqualitat beeinträchtigt werden , kann. .. ..^ -
Beispiele solcher Umsetzungen sind Polykondensationen, Veresterung, Verseifungen oder Fällungsreaktionen. Besonders geeignet ist die Vorrichtung für die Polymerisation und Copolymerisation von olefinisch ungesättigten Monomeren, wie zum Beispiel Olefine, wie Äthylen, Acryl und Methacry!verbindungen, Styrol und seine Derivate, Fumar- und Maleinsäureester, Vinylester, insbesondere Vinylhalogenide wie Vinylchlorid und deren Gemische. Dabei kann sowohl in Emulsion, Suspension, Lösung oder Substanz polymerisiert werden. Besonders geeignet ist die Vorrichtung für die Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid, gegebenenfalls zusammen mit anderen olefinisch ungesättigten Monomeren.
Die erfindungsgemäße" : Vorrichtung besteht aus einem zentralen Reaktionsraum und aus an diesem angebrachten Ringrohrleitungen. Das Gesamtvolumen der Reaktionsräume beträgt vorzugsweise 10 bis 100 cbm, davon ist im allgemeinen nur ein kleinerer Teil durch den zentralen Reaktionsraum gegeben. Das Volumen der Ringrohrleitungen macht üblicherweise 50 - 90 % des Gesamtvolumens aus. Der zentrale Reaktionsraum kann sowohl rotationssymmetrisch wie auch anders, zum Beispiel elliptisch, gestaltet sein. Entsprechend sind die Trennkörper geformt. Diese können zum Beispiel als Scheiben oder als Kegel ausgebildet sein.
Oben und unten am zentralen Reaktionsraum sind jeweils eine oder mehrere Öffnungen angebracht, durch die die umzusetzen den Stoffe eingespeist, bzw. die Endprodukte abgezogen werden. Grundsätzlich kann die Vorrichtung von oben nach unten wie auch von unten nach oben betrieben werden· Bevorzugt
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wird sie jedoch von oben nach unten benützt.
In den £rennkörpern sind öffnungen, so daß die durch sie gebildeten Kammern untereinander verbunden sind und ein Weiterströmen des Reaktionsgemisches ermöglicht wird. Die öffnungen können verschiedenartig gestaltet sein. Im allgemeinen werden sie klein gehalten, um nur eine Hauptströmungsrichtung zu ermöglichen und eine Eückvermischung zu vermeiden. Man kann die Trennkörper beispielsweise an der Rührwelle befestigen und zur Wandung des zentralen Reaktionsraums einen Ringspalt freilassen. Dabei entsteht ein relativ großer Spalt und zudem werden die Trennkörper mit der rotierenden Welle gedreht. Bevorzugt sind die Trennkörper an den Wänden des zentralen Reaktionsraumes flüssigkeitsdicht befestigt und die öffnungen in den Trennkörpern ergeben sich als Ringspalt zwischen der Rührwelle und den Trennkörpern. Der Ringspalt ist -dadurch wesentlich kleiner da er lediglich Platz für die drehende Welle geben muß und weiter etwas freier Raum für den Durchtritt des Reaktionsgemisches benötigt wird. Als vorteilhafte Wirkung ergibt sich, daß keine Rückvermischung eintritt und somit ein enges Verweilzeitspektrum erzielt werden kann, das in vielen Fällen zur Erzielung einer einwandfreien Produktqualität notwendig ist. Die dabei erzielte Qualität ist konstanter als bei Produkten, die aus mehreren Chargen einer diskontinuierlichen Umsetzung stammen. Es ist weiterhin auch möglich, Trennkörper mit anders gestalteten öffnungen zu verwenden und die Welle mittels Dichtungen durch die Trennkörper zu führen, jedoch ist dabei der technische Aufwand wesentlich größer.
Die Welle kann mittig oder nichtmittig durch das zentrale Reaktionsgefäß geführt werden. Im allgemeinen sind in jeder Kammer an der Welle Rührorgane angebracht. Die Art der Rührer hängt von den Umsetzungsbedingungen ab, sodaß Blatt-, Schaufel-, Impeller-, Propellerrührer und dergleichen verwendet werden können. Für eine Polymerisation von Vinylchlorid in Suspension int eine Kombination von Schaufel- und Propellerrührer besonders geeignet. Im einfachsten Fall dient die Antriebs-
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welle selbst als Eührorgan. Die Rührorgane bewirken eine starke Durchmischung und eine große Strömungsgeschwindigkeit in den Ringrohrleitungen, wenn solche an der jeweiligen Krnmnp.τ angeschlossen sind. Dies ist vorteilhaft, um Ablagerungen von entstehenden Produkten zu vermeiden.
Die Ringrohrleitungen sind im Vergleich zum zentralen Reaktionsraum relativ groß (sie können untereinander verschieden groß sein), sodaß ein Großteil des Umsetzungsgemisches in den Leitungen enthalten ist. Die Ringrohrleitungen können die Höhe der Kammer aufweisen aber auch niedriger sein oder in unterschiedlichen Höhen an der Kammer angebracht sein. Die öffnungen für ihren Anschluß an die Kammer sind im allgemeinen in etwa gegenüber. Der Anschluß erfolgt üblicherweise tangential im Drehsinn zum Rührorgan.
Die Anzahl der Kammern kann beliebig gewählt werden. Dabei ist davon auszugehen, welche Anzahl für die entsprechende Umsetzung sinnvoll ist. Im allgemeinen haben alle Kammern eine Ringrohrleitung mit Ausnahme der obersten (Vermischung der Reaktionskomponenten) und der untersten (Abziehen des Reaktionsproduktes). Zwischen diesen beiden Kammern ist es nicht sinnvoll weniger als drei Stufen (Kammern plus Ringrohrleitung) einzubauen. Zweckmäßig sind oftmals 5 bis 3^ Stufen. Für über 30 Stufen erscheint in den meisten Fällen der technische Aufwand nicht mehr gerechtfertigt, außer es liegen gegebenenfalls spezielle Probleme vor.
Durch die Ringrohrleitung wird das Verhältnis von Reaktorinhalt zur Kühlfläche äußerst günstig beeinflußt. Gegenüber üblichen Reaktionsgefäßen kann eine Verbesserung um das 15 50fache erzielt werden. Die Kühlung erfolgt vorzugsweise dadurch, daß die Ringrohrleitungen als Mantelringrohrleitungen ausgestaltet sind und somit mit einem Kühlmedium beschickt werden können. Die Ringrohrleitungen müssen jedoch nicht vollständig mit einem Kühlmantelrohr ausgestattet sein, oftmals genügt ein Teil, wenn es sich nicht um besonders stark
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exotherme Reaktionen handelt. Der zentrale Reaktionsraum kann ebenfalls ummantelt sein. Als Kühlmedium wird im allgemeinen Wasser verwendet. Themostatisiert werden meistenteils einige Stufen, zum Beispiel fünf, zusammen. Jedoch kann auch jede Stufe für sich thermostatisiert werden. Dabei kann in den einzelnen Stufen mit verschiedenen Temperaturen gearbeitet werden Die Thermostatisierung kann mit einfachen Regelvorrichtungen ausgeführt werden. Veierhin besteht die Möglichkeit, die Reaktionswärme ganz oder teilweise durch Rieselkühlung über die Ringrohrleitungen abzuführen.
Mit Hilfe der Zeichnungen 1 und 2 soll die Erfindung anhand eines Ausführungsbeispieles verdeutlicht werden.
Mit 1 ist der zentrale Reaktionsraum und mit 2 die" Trennkörper, die ihn in die Kammern 3 teilen, bezeichnet. Mit 4- werden die Rührorgane, im vorliegenden Fall Blattrührer, die an der Welle 5 befestigt sind, benannt. 6 kennzeichnet die öffnungen für den Durchfluß des Umsetzungsproduktes in die nächste Kammer. Die Ringrohrleitungen sind unter 7 und die Öffnungen in den Kammern zu den Ringrohrleitungen mit 8 'in den Zeichnungen dargestellt. Die Ziffer 9 trägt der'Kühlmantel. Mit 10 sind Beispiele für Zusatzöffnungen zum Dosieren von Hilfssubstanzen oder Reaktionskomponenten bezeichnet. 11 und 12 beziehen sich auf die Zu- bzw. Abflußöffnungen.
Die gesamte Vorrichtung wird im allgemeinen aus Edelstahl hergestellt. Dabei wird darauf geachtet, daß möglichst glatte Innenflächen entstehen, um keine Ansatzpunkte für Ablagerungen zu bilden.
Besonders geeignet ist die erfindungsgemäße Vorrichtung für die Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid oder die Copolymerisation von Vinylchlorid mit anderen olefinisch ungesättigten Monomeren in wäßriger Phase in Gegenwart von öllöslichen Radikalbildnern, Sclmtzkolloiden und / oder Emulgatoren und gegebenenfalls weiterer Polymerisationshilfsstoffe. Dabei muß darauf geachtet werden, daß keine Ablagerungen von PVC im Autoklaven gebildet werden. Aus dem Stand der Technik sind einige Polymerisationsmethoden bekannt, die dies
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vermeiden. Bevorzugt werden dabei folgende Maßnahmen angewendet :
1. Es wird ein Material für die Herstellung der Vorrichtung verwendet, das eine mittlere Rauhtiefe von unter 10yu, vorzugsweise unter 1 η aufweist.
2. Es wird eine Strömungsgeschwindigkeit des V/assers von mindestens 0,3 m/sec vorzugsweise 1-2 m/sec in der Vorrichtung aufrecht erhalten. Dies ist bei der erfindungsgemäßen Vorrichtung gut möglich, da lediglich die Rührorgane und die Eührgeschwindigkeit entsprechend ausgelegt werden müssen.
3. Es wird ein wasserlösliches Reduktionsmittel eingesetzt in Mengen von 2 - 2000 ppm vorzugsweise 10 - 300 ppm bezogen auf Wasser.
Diese Maßnahmen sind in der DOS 2 248-607 näher beschrieben.
Für die Suspensionspolymerisation bedeutet diese Vorrichtung einen besonderen Fortschritt, da bisher in der Praxis lediglich diskontinuierlich polymerisiert wurde und nunmehr eine kontinuierliche Verfahrensmöglichkeit gegeben ist. Weiter kann durch die große spezifische Kühlfläche sehr schnell auch in extrem grüßen Anlagen ohne Sicherheitsrisiko polymerisiert werden. So können Reaktionszeiten von theoretisch einer Stunde in der Praxis bei einem K-Wert des Endproduktes von 70 von 2-3 Stunden mit üblichen Katalysatoren erzielt werden. Bei niedrigen K-Werten verkürzt sich die Zeit weiterhin erheblich. Die Folge davon sind wesentlich größere Raumzeitleistungen, beispielsweise von 100 Monatstonnen pro Kubikmeter gegenüber 15 Monatstonnen pro Kubikmeter bei einem Chargenbetrietu Entsprechend sind auch die Investitionskosten wesentlich geringer, sodaß eine besonders wirtschaftliche Herstellungsmethode des Polyvinylchlorids gegeben ist.
Weiterhin wird durch die kontinuierliche Fahrweifcfe auch eine gleichbleibendere Produktqualität erzielt. Bei der diskontinuierlichen Herstellungsweise fällt dagegen jede Charge etvss
verschieden aus. · ... .....--.■,: -
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Ein weiterer Vorteil des hier beschriebenen kontinuierlichen Verfahrens ist der geringe Personalaufwand. Der Reaktor bedarf während des Betriebes keinerlei Bedienung und läßt sich von einer Meßwarte aus überwachen. Die beim Chargenverfahren üblichen, mit manueller Arbeit verbundenen Vorgänge, wie Befüllen, Abdestillieren, Ablassen und vor allem Reinigen entfallen hier, bzw. treten nur beim Anfahren und Abstellen der Anlage auf.
Die üblicherweise bei der S-Polymerisation verwendeten Hilfsstoffe wie öllösliche Katalysatoren, Emulgatoren, Schutzkolloide, Puffersubstanz en und Regler werden'in üblichen Mengen wie zum Beispiel in der DOS 2 248 607 beschrieben, eingesetzt. Das Wasser-Vinylchlorid-Verhältnis entspricht ebenfalls dem bekannten Rahmen. Der Druck beträgt meistenteils 1-15 atü, bei gasförmigen Comonomeren bis zu 100 atü. Die Temperatur wird im allgemeinen auf 30 - 80°0 eingestellt. Die kontinuierlich eingespeisten Umsetzungskomponenten und das Reaktionsmedium (meistenteils Wasser) werden zweckmässigerweise vorher durch einen Wärmeaustauscher auf die gewünschte Temperatur erhitzt.
Grundsätzlich ist eine Reinigung des Reaktors nicht notwendig, jedoch kann aus Sicherheitsgründen der Reaktor in gewissen Zeitabtsänden abgestellt werden und mit Hilfe eines Lösungsmittels, zum Beispiel Tetrahydrofuran gereinigt werden. Auch wenn normalerweise nicht mit der Bildung von Wandbelag gerechnet zu werden braucht," so kann durch Störung irgendwelcher Art oder durch verunreinigtes Vinylchlorid gelegentlich doch an einigen besonders kritischen Stellen etwas Wandbelag entstehen. Nachdem eine visuelle Kontrolle aber wesentlich .um-_ ständlicher und zeitraubender ist als eine Spülung mit Lo-. ·
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sungsmittel, wird letztere zweckmaßxgerweise routinemäßig durchgeführt. Da die Standzeit des Reaktors "bei vielen Wochen liegt, fallen diese Vorgänge in ihrer Auswirkung auf die Leistung' kaum ins Gewicht.
Die mit der erfindungsgemäßen Vorrichtung anfallenden Suspensionen sind in üblicher Weise auf arbeitt) ar, zum Beispiel durch Abtrennung vom Polymerisationswasser, anschließende Waschung und Trocknung.
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Beispiel 1
In eine der vorgehenden Beschreibung und Zeichnung entsprechende Anlage mit insgesamt 20 Stufen und einer mittleren Rauhtiefe der Wände unter 1 u werden kontinuierlich 41 Teile (jeweils Gewichtsteile) Vinylchlorid, 58 Teile entionisiertes Wasser-, 0,06 Teile eines partiell verseiften Polyvinylacetats (JW % Restacetät), 0,04 Teile Diäthylhexylpercarbonat, 0,01 Teil Natriumbicarbonat und 0,002 Teile Natriumthbsulfat eingespeist.
Dabei wird so vorgegangen, daß das Wasser und die darin löslichen Bestandteile in einem Wärmeaustauscher auf 60 C erhitzt und. dann durch die öffnung 11 des Reaktors auf die im Gasraum liegenden Innenflächen gesprüht werden. Das Vinylchlorid und die darin löslichen Komponenten werden kontinuierlich durch die öffnung 10 der obersten Stufe eingeführt.
Die Drehzahl der Blattrührer beträgt 250 Upiii, entsprechend einer Stromungsgeschwindigkeit in den Ringrohrleitungen von 1,3 m/sec.
Die Reaktionstemperatur wird durch 4 Regler, die je 5 Stufen bedienen, auf 55 C gehalten.
Nach einer mittleren Verweilzeit von 2,5 Std. wird das Reaktionsgemisch, das dann einen mittleren Umsatz von 85 % erreicht hat, an der öffnung 12 kontinuierlich abgezogen. Das nicht umgesetzte Monomere wird abgetrennt, das Wasser abzentrifugiert; und das Produkt getrocknet.
Man erhall; ein PVC mit einem K-Wert (nach Fikentscher) von 68 und einer Kornverteilung (nach Rosin-Rammler) mit η = 4,5 und d1 = 210yum. Das Schüttgewicht nach DIN 53 468 beträgt 580 g/l, die Zahl der Stippen nach dem Leuchs-Test (140°C) beträgt 3—5/100 qcm. Beim Verarbeit--"n in einem Plant eml "'-.'her
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nimmt das Produkt bei 100 C "binnen 3 min 50 % seines Gewichtes an Weichmacher auf, ohne dabei seine Rieselfähigkeit zu verlieren. Die Wärmestabilität des Produktes ist gut und entspricht der von einem nach dem Chargenverfahren hergestellten PVC.
Nach 4- Wochen Laufzeit ohne Unterbrechung wird der Reaktor ausgefahren, mit Wasser gespült, und dann mit Tetrahydrofuran gefüllt. Dieses.wird unter schnellem Rühren 3 Stunden lang auf etwa 500C gehalten. Nach dem Ablassen des Lösungsmittels ist der Reaktor Wieder betriebsbereit.
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Beispiel 2
In eine Apparatur, entsprechend den Zeichnungen, aber ohne Blattrührer an der durchgehenden Welle, wird kontinuierlich ein Gemisch aus 50 Gewichts-Teilen Vinylchlorid, 50 Teilen entionisiertem Wasser, 0,5 Teilen Natriumdodecylsulfat, 0,1 Teil Dicetylpercarbonat und 0,01 Natriumdithionit durch die öffnung 11 eingeführt. Dieses Gemisch ist vorher durch kontinuierliches Verdüsen bei einem Differenzdruck von 20 ata homogenisiert worden.
Die Drehzahl der hier als Rührer dienenden Welle "beträgt 100 Upm, die Temperatur des Reaktorinhalts wird durch 4 Regler auf 50°C gehalten. . _ ^ -
Nach einer mittleren Verweilzeit von'5 Stunden wird das zu 95 % umgesetzte Gemisch als dünnflüssiger Latex an, der öffnung 12 abgezogen, das restliche Vinylchlorid im Vakuum abdestilliert und das Wasser durch Filtrieren entfernt.
Nach dem Trocknen erhält man ein PVC mit dem K-Wert 70, einer mittleren Primärkorngröße von 0,6 ^im und einem Schüttgewicht von 380 g/l. Das Pulver läßt sich mit den üblichen Weichmachern zu niedrigviskosen Pasten verarbeiten. Beispielsweise hat eine Paste mit 40 % Dioctylphtalat bei einem Schergefälle von 50 see" eine Viskosität von 2200 cP. Das Produkt läßt sich chemisch und mechanisch gut verschäumen oder zu Filmen verstreichen. Ebenso ist es für alle anderen bekannten Einsatzzwecke von Pasten-PVC geeignet, das nach de'T gleich Rezeptur, aber diskontinuierlich und mit einer Polymerisationszeit von 25 Stunden bei entsprechend niedrigerem Initiatoreinsatz hergestellt wurde.
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Claims (4)

  1. Patentansprüche
    y. Vorrichtung zur kontinuierlichen Durchführung von chemischen Umsetzungen, insbesondere Polymerisationen von olefinisch ungesättigten Monomeren, bestehend aus einem, insbesonders rotationssymmetrischen, zentralen Reaktionsraum 1, der durch, insbesondere rotationssymmetrische, Trennkörper 2 in Kammern 3 unterteilt ist, in denen sich gegebenenfalls Rührorgane 4- befinden, die alle an einer senkrecht zu den Trennkörpern -2 geführten Welle 5 befestigt sind, wobei die'Kammern 3 untereinander durch kleine Öffnungen 6 mit den Trennkörpern 2.verbunden sind, und Ringrohrleitungen 7, von denen jeweils eine durch zwei Öffnungen 8 an eine Kammer 3 angeschlossen ist.
  2. 2. Vorrichtung nach Anspruch 1, dadurch g e kennz eichnet, daß die Trennkörper an den Wänden des zentralen Reaktionsraiuns 1 befestigt sind und sich zwischen der Welle 5 und den Trennkörpern 2 die öffnungen 6 befinden.
  3. 3. Vorrichtung nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennz ei chnet, daß die Ringrohrleitungen ganz oder teilweise mit einem Kühlmantelrohr- aus-gestattet sind.
  4. 4. Verfahren zur Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid oder Mischpolymerisation von Vinylchlorid mit anderen olefinisch ungesättigten Monomeren in wäßriger Phase in Gegenwart von öllöslichen Radikalbildnern, Schutzkolloiden und / oder Emulgatoren, gegebenenfalls weiteren Polymerisationshilfsstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß die Polymer.!?Rt-: ■—■--kontinuierlich in der Vorrichtung gemäß Anspruch 1 durcngeführt wird. 509811/0934
    Leerseite
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