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DE2236192A1 - Verfahren zur herstellung von giessereiformen und -kernen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von giessereiformen und -kernen

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DE2236192A1
DE2236192A1 DE19722236192 DE2236192A DE2236192A1 DE 2236192 A1 DE2236192 A1 DE 2236192A1 DE 19722236192 DE19722236192 DE 19722236192 DE 2236192 A DE2236192 A DE 2236192A DE 2236192 A1 DE2236192 A1 DE 2236192A1
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DE
Germany
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weight
synthetic resin
aqueous
condensate
amount
Prior art date
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Pending
Application number
DE19722236192
Other languages
English (en)
Inventor
John Bugg
David Epstein
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
White Sea and Baltic Co Ltd
Original Assignee
White Sea and Baltic Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by White Sea and Baltic Co Ltd filed Critical White Sea and Baltic Co Ltd
Publication of DE2236192A1 publication Critical patent/DE2236192A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • B22C1/20Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
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Description

B,.B.F.«ehe»ri«te. Br. E. »£
7 5155
The White Sea & Baltic Company Limited, Patman House, George Lane, South Woodford, London E18 2SA, England
Verfahren zur Herstellung von Gießereiformen und
-kernen
Bei der Herstellung von Gießereiformen und Gußkernen müssen die Partikel des Gießereisandes aneinander gebunden werden. Es sind sowohl organische als auch anorganische Bindemittel bekannt, und Mittel beider Typen sind bekannt, die ein Erhärten bzw. Abbinden bei Raumtemperaturen herbeiführen. Sind die Eigenschaften des verwendeten Bindemittels derart, daß die Mischung aus Gießereisand und Bindemittel vor dem Erstarren sich wie ein festes, partikelförmiges Gemisch verhält, dann muß das Gemisch gestampft oder in anderer Weise mechanisch in den Kernkasten oder den Formkasten eingepreßt werden, um dem Gemisch die gewünschte Gestalt zu verleihen und die Gleichmäßigkeit des Gefüges innerhalb der Form oder des Kerns durchgehend sicherzustellen. Das Stampfen oder das in irgendeiner anderen Weise vorgenommene Einpressen des Gemisches in die Kern- oder Formkästen ist eine mühsame und zeitaufwendige Arbeit, insbesondere dann, wenn die gewünschte Form
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große Dimensionen und bzw. oder eine komplizierte Gestalt aufweist. Um diese Schwierigkeit zu überwinden, ist in der britischen Patentschrift 1 O85 65I vorgeschlagen worden, ein Bindemittel zu verwenden, das ein anorganisches Material, welches bei Raumtemperatur in Gegenwart von Wasser abbindet, ferner Wasser und ein Schaurnmi-ttel enthält. Das anorganische Material kann entweder aus Natrium- oder Kaliumsilikat als Binder und einem bestimmten Härtungsmittel, wie Bi-calciumsilikat, bestehen oder es kann aus einem selbsthärtenden Zement bestehen. Das Bindemittel wird mit dem Gießereisand in einer Menge vermischt, die ausreicht, um sicherzustellen, daß die zerschäumte wäßrige Phase das Gemisch flüssig und leicht eingießbar in die Form- oder Kernkasten macht, so daß irgendeine Notwendigkeit zum Einstampfen oder zu einer auf irgendeine andere mechanische Weise vorgenommene Einpressung des Gemisches in die Kästen nicht mehr besteht.
Die Verwendung der oben beschriebenen Bindemittel, die ein Schaummittel enthalten, ist mit dem schwerwiegenden Nachteil verbunden, daß eine beträchtliche Menge Wasser benötigt wird, um das Sand/Binder-Gemisch fließfähig zu machen, und das Vorhandensein von Wasser in der ausgehärteten Form oder dem gehärteten Kern schwächt diese bzw. diesen und macht insbesondere deren Oberfläche leicht zerreibbar. Dieser Nachteil kann nicht einfach dadurch überwunden werden, daß man konventionelle organische Bindemittel, wie wäßrige Lösungen von z.B. Harnstoff/Formaldehyd-Kondensationsprodukten, unter Zusatz eines Sohaummittels verwendet, da Kerne und Formen-, die auf diese Weise hergestellt worden sind, geringe Festig-
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keiten aufweisen, wenn übliche Mengen der- organischen Bindemittel zur Anwendung gelangen. V/erden größere Mengen der organischen Bindemittel verwendet, so entstehen Kerne und Formen, die technisch unbefriedigend sind, wenn sfe für Gießereizwecke verwendet werden, da die hohen Temperaturen die Bildung von übermäßig großen Mengen gasförmiger Pyrolyseprodukte verursachen, welche Gußblasen4in dem gegossenen Rohling erzeugen.
In dem Bemühen, gewisse spezifische organische Bindemittel, die kein Schaummittel enthalten, zu verbessern, ist in der britischen Patentschrift 1 I4j5 351 der Zusatz eines Silans vorgeschlagen worden. Zwar sind durch die Verwendung solcher Bindemittel gewisse Verbesserungen erzielt worden, doch sind die Schwierigkeiten, die mit dem mechanischen Einpressen der Sand/Bindemittel-Gemische in die Kern- bzw. Formkästen verbunden sind, durch die Anwendung der Bindemittel nicht beseitigt worden.
Es wurde nun gefunden, daß überraschend gute Gießereiformen oder -kerne sehr leicht durch Verwendung eines Bindemittels hergestellt werden können, das aus einen Kunstharz-Kondensat, z.B. einem in oligomerer Forin vorliegenden Kondensat aus Formaldehyd und einem oder mehreren Vertretern der Stoffgruppe Furfurylalkohol, Phenol und Harnstoff, ferner einem Härtungsmittel für das Kunstharz-Kondensat, V/asser, einem Schaummittel und einem Silarx besteht, welch letzteres vorzugsweise der allgemeinen Formel
R1Si(OR)3
entspricht, "in der R1 eine C2- bis Cg-Alkylengruppe darstellt, die an eine Amino-, Epoxy-, Mercapto-, Hydroxy-, Hydroxy-C,- bis -Cg1-alkylamino-, AmInO-C1- bis -Gg-alkylamino-, C2- bis Cg-Alkenyl- oder C2- bis Cg-Alkenylcarboxy-
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BAD ORIQ(NAL
Gruppe gebunden ist, und die Gruppen R die gleiche oder eine unterschiedliche Bedeutung haben können und für C1- bis C/--Alkyl-Gruppen oder C.- bis Cg-alkoxy-substituierte C1- bis Cß-Alkyl-Gruppen stehen. Auf diese Weise wird gemäß einer Arbeitsmethode der vorliegenden Erfindung zur Herstellung von Gießereiformen oder -kernen eine fließfähige Mischung, die aus Gießereisand und den Komponenten des vorangehend beschriebenen Bindemittels besteht, in der die wäßrige Phase zerschäumt ist, in einen Kern- oder Formkasten gegossen und darin aushärten gelassen. Mit Hilfe der Arbeitsmethode ist es möglich, Formen oder Kerne herzustellen, deren Festigkeit überraschend groß ist, selbst wenn man das Vorhandensein des Silans in Betracht zieht. Bei der vorliegenden Erfindung werden nur ziemlich geringe Wassermengen benötigt: Normalerweise werden weniger als 2,5 %$ bezogen auf das Gesamtgewicht, vorzugsweise weniger als 2,0 %, verwendet. Beim Verfahren der britischen Patentschrift 1 085 651 werden beträchtlich größere Mengen Wasser verwendet, z.B. solche von 5 %. Die Verwendung der kleinen Wassermengen bei der vorliegenden Erfindung ist ein Vorteil im Vergleich zu der Anwendung von größeren Mengen. Selbstverständlich werden bei der vorliegenden Erfindung die anorganischen Bindemittel der britischen Patentschrift 1 O85 65I nicht verwendet.
Die verwendeten Kunstharz-Kondensate sind vorzugsweise Furfurylalkohol/Formaldehyd-, Phenol/Formaldehyd- oder Harnstoff/Formaldehyd-Kunstharzkondensate, doch kann es für die Bindemittel von Vorteil sein, wenn sie auch freien Furfurylalkohol enthalten. Die Kunstharz-Kondensat« sind für gewöhnlich wasserlöslich und normalerweise in Form von
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wäßrigen Zusammensetzungen verfügbar, und sie werden normalerweise in dieser Form verwendet, z.B. in Form von Lösungen, die 1 bis 30 Gewichtsprozent V/asser enthalten. Die wäßrige Kunstharz-Kondensatmasse wird für gewöhnlich in' einer Menge von 1 bis 5 °/°s bezogen auf das Gewicht des Gießereisandes, z.B. von 0,75 bis 4,5 % Kunstharz-Feststoffen, vorzugsweise von wenigstens 1,75 %, am besten von wenigstens 2 % Kunstharzfeststoffen, verwendet. Die zur Anwendung kommende Silan-Menge braucht nur sehr klein zu sein, braucht z.B. nur 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 0,2 Gewichtsprozent betragen, bezogen auf das Gesamtgewicht des wäßrigen Kunstharz-Kondensates plus Silan.
Geeignete Härtungsmittel für die Kunstharz-Kondensate sind an sich bekannt, z.B. 80- und 85-gewichtsprozentige Phosphorsäure und 67-gewichtsprozentige p-Toluolsulfonsäure. Auch Schwefelsäure in verschiedenen Konzentrationen kann verwendet werden und ebenso anwendbar sind Gemische von 2 oder allen 3 genannten Säuren. Wie gefunden wurde, sind wäßrige Lösungen, die sowohl p-Toluolsulfonsäure als auch Schwefelsäure enthalten, mit recht befriedigendem Ergebnis brauchbar. Bevorzugt in Frage kommende Lösungen dieses Typs enthalten 50 bis 70 Gewichtsprozent Wasser. Die Menge des verwendeten Härtungsmittel hangt von der Menge und der Natur des Kunstharz-Kondensates, von der für das Gemisch aus Gießereisand und Bindemittel gewünschten Härtungszeit und schließlich von der Natur des Härtungsmittels selbst ab. Für gewöhnlich wird das Härtungsmittel in einer Menge von 10 % bis 50 % verwendet, bezogen auf das Gewicht des wäßrigen Kunstharz-Kondensats. Im Falle
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von Härtungsmitteln, die verhältnismäßig wenig V/asser enthalten, wie z.B. 80 $ige Phosphorsäure, betragen die technisch in Frage kommenden Mengen für gewöhnlich 10 bis 100 %, vorzugsweise 50 bis 75 wohingegen Härtungsmittel mit höherem Wassergehalt, z.B. die Lösungen, die sowohl p-Toluolsulfonsäure als auch Schwefelsäure enthalten und einen Wassergehalt von 50 bis 70 % aufweisen, normalerweise in Mengen von 100 bis I50 % verwendet werden. Das Härtungsmittel wird normalerweise in einer Menge in der Größenordnung von 0,5 bis 2,5 %t bezogen auf das Gewicht des Gießereisandes, verwendet.
Die Natur und die Menge des zur Anwendung kommenden Härtungsmittels sind von besonderer Bedeutung, da sie die Härtungsgeschwindigkeit der Form- bzw. Kernmasse sowie den Grad der Fließfähigkeit der Masse zu jeder bestimmten Zeit beeinflussen. Selbstverständlich sollen diese Faktoren so gewählt werden, daß die Mischung zwar in einer wünschenswert kurzen Zeit abbindet bzw. härtet, daß sie jedoch nicht so schnell erhärtet, daß etwa die Fließfähigkeit der Masse so rasch herabgesetzt wird, daß ihre Fähigkeit, den Formkasten bzw. Kernkasten genau, d.h. auch in den feineren Details der Hohlform, auszufülleni beeinträchtigt wird. Die Natur und die Menge des Härtungsmittels beeinflussen auch den Grad der Porösität der gehärteten Formen oder Kerne. Das fließfähige Gemisch ist nicht porös, da es sich im allgemeinen wie eine Flüssigkeit verhält, doch wenn das Gemisch bzw. die Masse erhärtet, platzen die Schaumbläschen, so daß die Form bzw. der Kern nach dem Herausnehmen allmählich eine gewisse Permeabilität entwickelt. V/erden die Art und die Menge des Härtungsmittels no gewählt, daß der Schaum zu einem beträchtlichen
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Ausmaß zusammenfällt, ehe die Masse in einem stärkeren Ausmaß erhärtet ist, so ist die Permeabilität größer als in dem Fall, in dem der Schaum während der Erhärtung der Masse nicht so stark zusammenfällt. Die Tatsache, daß Formen und Kerne nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden können,, die einen beträchtlichen Grad an Permeabilität aufweisen, ist von technischem Vorteil. Die Arbeitsweisen, bei denen die Form- oder Kernmasse in den Form- oder Kern-Kasten durch Stampfen oder eine andersartige mechanische Preßkraft eingepreßt wird, liefern Formen oder Kerne mit geringerer Permeabilität.
Die Mischungen aus Gießereisand und Bindemitteln müssen Wasser in einer zum Zerschäumen der wäßrigen Phase ausreichenden Menge enthalten, um die Mischung fließfähig zu machen. Zwar werden sowohl das Kunstharz-Kondensat als auch das Härtungsmittel normalerweise in Form von wäßrigen Lösungen verwendet, doch ist es, falls ein Härtungsmittel mit verhältnismäßig niedrigem Wassergehalt, wie z.B., 80 $ige Phosphorsäure, verwendet wird, im allgemeinen erforderlich, eine weitere Wassermenge zuzusetzen, und zwar für gewöhnlich eine Menge von 0,5 bis 2 %, bezogen auf das Gewicht des Gießereisandes. Enthält das Härtungsmittel eine verhältnismäßig große ". Menge Wasser, so kann die Zugabe von weiterem Wasser unter Umständen entbehrlich sein.
Das verwendete Schaummittel soll ein solches sein, das in Gegenwart der übrigen Komponenten des Bindemittels wirksam ist, insbesondere in Gegenwart irgendeiner Säure, die als Härtungsmittel für das Kunstharz-Kondensat verwendet wird. Eine große Vielzahl von Materialien ist
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als Schaummittel geeignet, doch werden mit besonderem Vorteil Alkalisalze von organischen Schwefelsäureestern oder Sulfonsäuren verwendet, Für gewöhnlich wird das Schaummittel in. einer Menge von 0,1 bis 0,5 ## bezogen auf das Gewicht des Gießereisandes, verwendet.
Die Mischung aus dem Gießereisand und dem Bindemittel kann durch in verschiedener Reihenfolge vorgenommenes Zusetzen und Durchmischen hergestellt werden, doch ist es äußerst zweckmäßig, das Wasser, das Härtungsmittel und das Schaummittel dem Gießereisand zuzusetzen und diese Komponenten zusammenzumischen, um so das Schäumen zu bewirken, und danach die wäßrige Kunstharz-Kondensatmasse und das Silan entweder gemeinschaftlich oder separat zuzugeben und einzumischen.
Es ist zweckmäßig, eine wäßrige Mischung zu verwenden, die sowohl das Härtungsmittel als auch das Schaummittel enthält, und diese Mischung kann das gesamte Wasser enthalten, welches zusätzlich zu jenem, das in dem wäßrigen Kunstharz-Kondensat vorhanden ist, benötigt wird. Bevorzugt in Frage kommenden Mischungen dieses Typs enthalten 5 bis 20 Gewichtsprozent Schaummittel, z.B. das von der Firma Albright and Wilson unter der Handelsbezeichnung "Empimin KSN 27" vertriebene Produkt, bis zu 50 Gewichtsprozent p-Toluolsulfonsäure (67 $ige wäßrige Lösung), bis zu 50 Gewichtsprozent Phosphorsäure (80 $ige wäßrige Lösung) und bis zu 85 % Schwefelsäure (31*5 #ige wäßrige Lösung). Eine besonders bevorzugte Mischung enthält 9 % "Empimin KSN 2?", 31 % der p-Toluolsulfonsäure und 6o % der Schwefelsäure.
Die Erfindung wird durch das nachsiehende Beispiel näher erläutert.
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Beispiel
(A)(Vergleichsversuch)
1 Gewichtsteil Wasser, 1,75 Gewichtsteile 8o $ige Phos-■ phorsäure und 0,25 Gewichtsteile eines Schaummittels wurden mit 100 Gewichtsteilen Gießereisand vermischt, wobei das Gemisch so zusammengesetzt war, daß ein Schäumen der wäßrigen Phase eintrat. Das verwendete Schaummittel bestand aus Natrium-Lauryläthersulfat, wie es von der Firma ALbright and Wilson Limited, Marchon Division, unter der ■ Handelsbezeichnung "Empimiri KSN 6o" im Handel vertrieben wird. 3 Gewichtsteile eines wäßrigen Kunstharz-Kondensaten wurden dann in die nach obigen Angaben erhaltene Mischung eingemischt. Das wäßrige Kunstharz-Kondensat v/ies einen Wassergehalt von 20 Gewichtsprozent auf und bestand aus gleihhen Mengenanteilen eines wäßrigen HarnstoiT/Formaldehyd-Kunstharz-01igomeren und Furfurylalkohol.
Die in der beschriebenen V/eise hergestellte Mischung wurde in eine Form gegossen, und man ließ sie erhärten. Nach 24 Stunden wurde die Kompressionsfestigkeit der Probe gemessen, und sie betrug,' wie gefunden wurde, 17 kg/cm (110 kg/sq.in.).
(B)
Es wurde das Verfahren des Abschnitts (A) wiederholt mit der Abänderung, daß in dem wäßrigen Kunstharz-Kondensat 0,30 Gewichtsprozent des Furfurylalkohols durch γ-AminopropyL-triäthoxysilan ersetzt wurden, d.h. durch ein Silan, das von der Firma Union Carbide unter der Bezeichnung 11AiLOO" im Handel vertrieben wird. Nachdem sich die fertige
BAD ORlGINAU
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Mischung 2k Stunden in der Form befunden hatte, wurde die Kompressionsfestigkeit der Probe gemessen, und sie betrug, wie gefunden wurde, 29,9 kg/cm (193 kg/sq.in.), d.h. im Vergleich zu der Probe, die gemäß der in Abschnitt (A) beschriebenen Arbeitsweise erhalten worden war, war -eine Erhöhung der Kompressionsfestifckeit um 75 % eingetreten. Die nach der Arbeitsweise des Abschnitts (D) erhaltene Probe wies eine feste, nicht zerreibbare Oberfläche auf.
Es wurden die Arbeitswelsen (A) und (B) wiederholt, .jedoch in Abwesenheit eines Schaummittels und von zugesetztem Wasser (und daher tr.at im Ausgangsgemisch kein Schäumen ein), und es wurden 2 Gewichtstelle des wäßrigen Kunstharz-Kondensates und 1 Gewichtsteil 80 $ige Phosphorsäure verwendet. Wie festgestellt wurde, bev/irkte in diesem Fall die Anwesenheit des Silans einen beträchtlich geringeren Anstieg der Kompressionsfestigkeit der Probe, d.h. einen Anstieg um nur 43 %.
Die Dichte der Proben, die nach den Arbeitsweisen (A)
en
und (D) hergestellt worden war,.'war um ungefähr 25 % niedriger als die der Proben, die nach den Arbeitsweisen gewonnen worden waren, bei denen kein Schaummittel mitverwendet worden war.
OBIGiNAL
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Claims (2)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Gießereiformen oder -kernen, dadurch gekennzeichnet, daß man in einen Form- oder Kern-Kasten eine fließfähige Mischung eingießt und erhärten läßt, die aus Gießereisand, einem Kunstharz-Kondensat, einem Härtungsmittel für das Kondensat, Wasser, einem Schaummittel und einem Silan besteht, wobei die wäßrige Phase der Mischung, die in den Kasten gegossen wird, sich in einem zerschäumten Zustand befindet.
2, Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Silan der allgemeinen Formel
entspricht, in der R1 eine Cp- bis Cg-Alkylengruppe bedeutet, die an eine Amino-, Epoxy-, Mercapto-, Hydroxy-, Hydroxy-C^- bis -C^-alkylamino-, Amino-C^- bis -C^-alkylamino-, C?- bis C/--Alkenyl- oder Cp- bis C^-Alkenylcarboxy-Gruppe gebunden ist, und die Gruppen R die gleiche oder eine unterschiedliche Bedeutung haben und für C,- bis Cg-Alkylgruppen oder C,- bis C^- alkoxy-substituierte C,- bis Cg-Alkylgruppen stehen.
Verfahren gemäß jedem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Kunstharz-Kondensat aus einem in oligomerer Form vorliegenden Kondensat des Formaldehyds mit einem oder mehreren Vertretern der ütoffgruppe Furfurylalkohol, Phenol oder Harnstoff beisteht.
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4. Verfahren gemäß jedem der vorangehenden Ansprüche, dft durch gekennzeichnet, daß das Kunsthar?i«Kondenpat in Form eines wäßrigen Mittels verwendet wird, das 1 bis 30 Gewichtsprozent Wasser enthaltt
5. Verfahren gemäß Anspruch 4# dadurch geke.nn.#e.ic>h.ri§t# daß das Silan in einer Menge von 0,05 bis prozent, bezogen auf das Gesamtgewicht dfs dem wäßrigen Kuns.tharz-Kondensat, verwendet w|.rd»
6f Verfahren gemäß den Ansprüchen 4 oder 5# <i<|dupcfh ge-» kennzeichnet! daß das wäßrige Kunsthar»«Kpnd(Bn§afe in einer Menge von 1 bis 5 % des Gewichts de,§ sandes verwendet wird.
7. Verfahren gemäß jedem der Ansprüche 4 bi§ gekennzeichnet, daß das Härtung§mitttl In Forp einer wäßrigen Liösung verwendet wird, die einen oder mehrere Vertreter der Stoffgruppe Phosphorsäure, p säure und Scnwefeisäure enthält.
8, Verfahren gemäß Anspruch 7> dadurch daß da§ H^Ftungsmittel aus einer Sehwf fels|LwF>e pwfoluplsulfonsäure enthaltenden wäßrieen .§in.ew Was;serge'halt von $0 Pi§ 10 .steht und in einer Menge yon iOO b|L§ zent, bezogen auf dap Gewicht des wäfrlffn
wird·
VerfAhren ^geaiäß Anspruch J, dadurch ,d.as fiärt;ung$mltt.el aus ^O $iger
und i-.n einer Menge yon ^O to|L.s
auf das Gewicht des wäßrigen Kunstharz-Kondensates,
verwendet wird.
10. Verfahren gemäß jedem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Schaummittel in einer Menge von 0,1, bis 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Gießereisandes,·verwendet wird.
11. Verfahren gemäß jedem der vorangehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß das Schaummittel aus einem Alkalisalz eines organischen Sulfats oder einer organischen SuIfonsäure. besteht. '
12. Verfahren gemäß jedem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die zerschäumte Masse durch
Zugabe von Wasser, Härtungsmittel und Schaummittel zum Gießereisand und Zusammenmischen dieser Komponenten
derart, daß ein Zersohäumen der wäßrigen Phase bewirkt wird, und nachfolgende gemeinschaftliche oder spparate-Zugabe und Einmischen des Kunstharzkondensates und des Silans gebildet wird.
13. Gießereiform oder -kern, dadurch gekennzeichnet, daß
sie nach irgendeiner Verfahrensweise, wie sie in den
vorangehenden Ansprüchen beansprucht wird, hergestellt worden sind. - ----- -..,.,-
2 0 9886/0903
DE19722236192 1971-07-29 1972-07-24 Verfahren zur herstellung von giessereiformen und -kernen Pending DE2236192A1 (de)

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