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DE2229169A1 - PROCESS FOR THE RECOVERY OF WASTE MADE FROM RUBBER AND POLYETHYLENE WITH THE PRODUCTION OF ELASTIC SHAPED BODIES - Google Patents

PROCESS FOR THE RECOVERY OF WASTE MADE FROM RUBBER AND POLYETHYLENE WITH THE PRODUCTION OF ELASTIC SHAPED BODIES

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Publication number
DE2229169A1
DE2229169A1 DE19722229169 DE2229169A DE2229169A1 DE 2229169 A1 DE2229169 A1 DE 2229169A1 DE 19722229169 DE19722229169 DE 19722229169 DE 2229169 A DE2229169 A DE 2229169A DE 2229169 A1 DE2229169 A1 DE 2229169A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
rubber
polyethylene
ethylene
mixing
carried out
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19722229169
Other languages
German (de)
Inventor
Gerd Dipl Chem Dr Angerer
Werner Gimplinger
Helmut Dipl Phys Dr Schilling
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dunlop GmbH and Co KG
Original Assignee
Dunlop GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Dunlop GmbH and Co KG filed Critical Dunlop GmbH and Co KG
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Priority to GB2863773A priority patent/GB1382749A/en
Publication of DE2229169A1 publication Critical patent/DE2229169A1/en
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Description

Verfahren zur Nutzbarmachung von Abfällen aus Gummi und Polyäthylen unter Herstellung von elastischen FormkörpernProcess for the recovery of rubber and polyethylene waste with the production of elastic moldings

Das Gummimehl, das beim Vermählen oder bei der Runderneuerung von Altreifen anfällt, hat, abgesehen von seiner Verarbeitung zu Regenerat, ein nur beschränktes Anwendungsgebiet; gleiches gilt für Abfälle von Polyäthylenfolien, die wegen anhaftender Fremdstoffe nicht von neuem einer Folienfabrikation zugeführt werden können; zumeist blieb bisher nichts anderes übrig, als solche Abfälle zu verbrennen.The rubber powder that is used during grinding or retreading from scrap tires, apart from its processing to regrind, only a limited area of application; The same applies to waste from polyethylene foils that cannot be re-manufactured due to adhering foreign matter can be fed; up to now there has mostly been nothing else but to incinerate such waste.

Diese Situation ist nicht nur vom Standpunkt des Umweltschutzes aus unbefriedigend, sondern bedeutet ferner auch, eine Vergeudung volkswirtschaftlich wertvollen Materials; so-' wohl das aus r,ußver stärkt en Kautschukmischungen bestehende Gummimehl als auch das aus Polyäthylenfolien bestehende Abfallmaterial stellen nämlich hochwertige Werkstoffe dar; das eine wegen seiner ausgezeichneten kautschukelastischen Eigenschaften und das andere"in Hinblick auf Festigkeit und Geschmeidigkeit , alles Eigenschaften, die auf diese Weise ungenutzt verloren gehen.This situation is not only unsatisfactory from the point of view of environmental protection, but also means that a waste of economically valuable material; as well as the one consisting of r, ussver reinforced rubber mixtures Rubber powder as well as the waste material consisting of polyethylene foils namely represent high quality materials; one because of its excellent rubber-elastic properties and the other "in terms of strength and suppleness, all properties that are thus unused get lost.

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Der vorliegenden Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren aufzuzeigen, durch welches Abfälle aus Gummimehl und Polyäthylenfolien zu elastischen Pormkörpern mit zufriedenstellenden physikalischen Eigenschaften verarbeitet werden können.The present invention is therefore based on the object to show a method by which waste rubber powder and polyethylene films to elastic Pormkkörper with satisfactory physical properties can be processed.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man Gummimehl und PoIyäthylenabfälle vorzugsweise in einem Innenmischer bei erhöhter Temperatur vermischt, wobei man geringe Anteile an kautschukartigen Materialien und gegebenenfalls an !Füllstoffen zugibt.This object is achieved by rubber powder and polyethylene waste preferably mixed in an internal mixer at elevated temperature, small amounts of rubber-like Materials and, if necessary, fillers.

Dabei können die Abfallmaterialien, jedes für sich, bis zu 30 Gewichtsprozent Verunreinigungen enthalten.The waste materials, each for itself, can be up to Contains 30 percent by weight of impurities.

Bei einer Vermischung des Gummimehls und des Polyäthylenabfallmaterials im Innenmischer können hohe Temperaturen auftreten, die eine teilweise Zersetzung des Gummimehls bewirken; bei. niedrigeren Temperaturen ist es schwierig, innerhalb nicht zu langer Mischzeiten eine Homogenisierung zu erreichen. Die so erhaltene ■ Knetermischung ist sehr brüchig und neigt beim Kalandrieren zu Rißbildung.If the rubber powder and the polyethylene waste material are mixed High temperatures can occur in the internal mixer, which cause partial decomposition of the rubber powder; at. At lower temperatures it is difficult to achieve homogenization within not too long mixing times. The kneader mixture obtained in this way is very brittle and tends to form cracks during calendering.

JOrι wurde überraschenderweise gefunden, daß der Zusatz von kautschukelastischen Materialien, wie Naturkautschuk (= NK), Styrol-Butadien-Kautschuk (= SBH),JOrι was surprisingly found that the addition of rubber-elastic materials such as natural rubber (= NK), styrene-butadiene rubber (= SBH),

Äthylen-Propylen-Kautachuk (= EPM), Äthylen-Propylen-Terpolymer-Kautschuk (= EPDM),Ethylene-propylene rubber (= EPM), ethylene-propylene terpolymer rubber (= EPDM),

oder Athylenvinylacetatkautschuk (= EVA), in kleinen Anteilen all diese Nachteile beseitigt, d. h. eine homogene Vermischung innerhalb kurzer Zeit bei nicht zu hohen Knetertemperaturen ermöglicht und zu einem geschmeidigen, kalandrierbaren !Fell führt.or ethylene vinyl acetate rubber (= EVA), in small proportions eliminates all these disadvantages, d. H. homogeneous mixing within a short time at not too high kneader temperatures and a supple, calenderable! skin leads.

Mit dieser Erfindung ist weiter der überraschende Vorteil verbunden, daß auch stark verunreinigte Ausgangsmaterialien, d. h. z. B. Gummimehl, welches noch Gewebereste enthält oder Polyäthylenfolienabfallmaterial,This invention also has the surprising advantage that that even heavily contaminated starting materials, d. H. z. B. rubber powder, which still contains tissue residues or Waste polyethylene film material,

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welchem noch anhaftende Gummimiüchungcnwhich gum stains still adhering

oder feinteilige Fremdstoffe enthält, zur Herstellung von Pormkörpern verwendet werden können.or contains finely divided foreign matter, for the production of porous bodies can be used.

Die Weiterverarbeitung der Knetermischung geschieht entweder durch Kalandrieren zu Pellen oder Platten oder sie kann als solche in technische lOrmartikel aller Art, wie z. JB. elastische Kotflügel, Stoßstangen, Schmutxänger, Abfalleimer usw. heiß verpreßt werden. Besonders vorteilhaft erscheint eine Weiterverarbeitung im Spritzgußverfahren; jedoch können gepreßte oder kalandrierte Platten auch durch Vakuumverformen . oder druckloses Heißverformen von Hand in entsprechende' IOrmartikel verwandelt werden.The further processing of the kneader mixture is done either by calendering to form sheets or plates or it can be used as a those in technical standard articles of all kinds, such as JB. elastic Mudguards, bumpers, dirt bins, trash cans, etc. be hot-pressed. Further processing by injection molding appears to be particularly advantageous; however, can be pressed or calendered sheets also by vacuum forming. or pressureless hot forming by hand into corresponding IOrm articles be transformed.

Die mechanischen Eigenschaften der so hergestellten Preßkörper sind überraschend günstig, wie die in .den nachfolgenden Beispielen aufgeführten.Werte zeigen.The mechanical properties of the pressed bodies produced in this way are surprisingly favorable, as are those in the following Examples show values.

PE-Folien Abfallmaterial und Gummimehl wurden mit unterschiedlichen Mengen an EPDM-Kautsch.uk in einem Laborkneter bei etwa 130° C gemischt und. zwischen 140 und 150° C zu Platten verpreßt. Die folgende Tabelle zeigt die Mischungszusammensetzung und das Ergebnis der physikalischen Prüfung:PE foil waste material and rubber powder were mixed with different amounts of EPDM rubber in a laboratory kneader at around 130 ° C. between 140 and 150 ° C pressed to form sheets. The following table shows the mixture composition and the result of the physical test:

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Mischung Mr·Mixture Mr AA. BB. CC. DD. EE. PE-FoliePE film .100.100 100100 100100 100100 100100 GummimehlRubber powder 100100 100100 100100 100100 100100 EPDM
(Kelten 812)
EPDM
(Celts 812)
OO 55 1010 1515th 4040
Wirte (ühore A) Hosts (ühore A) ' 69'69 6666 65'65 ' 6565 6262 Bruohfeotiekeit
[mn/w2]
Bruohfeotiekeit
[male / female 2 ]
5,55.5 5,15.1 4,74.7 4,64.6 4,14.1
Bruchdehnung jjiQElongation at break jjiQ 7070 9090 100100 140140 140140 Zußvorformungareot
nach 1 h bei 50 jC
Vordohnunff
Zußvorformungareot
after 1 h at 50 jC
In advance
nooh 15 ooo £J6Jnooh £ 15,000 J6J nloht meßb.nloht measb. n.moßb·n.mossb n.meßb.n.meßb. 2020th 2424 naoh 1 h QQnaoh 1 h QQ IlIl IlIl IlIl 99 1010

Die Bruchfestigkeit der ursprünglichen Folie beträgt 11,7 bzw. 9,7 MN/m und die Bruchdehnung 400 bzw. 510 $> in bzw. ,senkrecht zur Aufrollrichtung. Sämtliche Mischungen weisen etwa 5.0 % Abfall in der Bruchfestigkeit auf, der sich mit steigendem Kautschukgehalt noch vergrößert; die Bruchdehnung nimmt dagegen mit steigendem Kautschukgehalt zu.The breaking strength of the original film is 11.7 or 9.7 MN / m and the elongation at break is 400 or 510 $> in or, perpendicular to the roll-up direction. All compounds show a drop in breaking strength of about 5.0% , which increases with increasing rubber content; the elongation at break, on the other hand, increases with increasing rubber content.

PE steht hier für PolyäthylenHere, PE stands for polyethylene

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BeisOiel_2BeisOiel_2

PE-Folien Abfallmaterial und Gummimehl wurden mit verschiedenen Kautschuken, wie in Beispiel 1 beschrieben, vermischt und zu Platten verpreßt; die folgende Tabelle zeigt das Ergebnis der physikalischen Prüfung.:PE film waste material and rubber dust were made with different Rubbers, as described in Example 1, mixed and pressed to form sheets; the following table shows the result the physical test .:

:iiaohunc I«"r.: iiaohunc I «" r. I * I * GG HH I ·I · L'K-FolicL'K-Folic j 100j 100 100100 100100 100100 GummimehlRubber powder 100100 100100 100100 100100 ^iK (omokcd cheot)^ iK (omokcd cheot) 1010 SBIl (Jluno 1^0)SBIl (Jluno 1 ^ 0) 1010 El3H (Dutriil N)El 3 H (Dutriil N) 1010 EVA (Lcvaju-en 450)EVA (Lcvaju-en 450) • 10• 10 ^Urto (ühoro A)^ Urto (ühoro A) 8585 8686 8484 8585 8ruohfontiökeit {jMJi/mj8ruohfontiökeit {jMJi / mj 4,64.6 4,64.6 4,04.0 6,76.7 ßruohiiöhnunj [% Jßruohiiöhnunj [% J 7070 7070 4040 170170

Bei der Mischung I konnte auch der Zugverformungsrest nach
einer oinctündißen Vordehnung auf 50 % bestimmt werden; er
betrug 24 '·/> nach 15 see. und 10 <;£ nach einer Stunde.
In the case of mixture I, the tensile set could also be increased
an octane pre-elongation can be determined to 50%; he
was 24 '· /> after 15 seconds. and 10 <; £ after an hour.

Die Werte zeigen, daß der Zusatz der verschiedenen Kautschuke zu etwa gleichen physikalischen Werten führt bis auf das sehrThe values show that the addition of the various rubbers leads to approximately the same physical values except for the very same

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2229Ί692229Ί69

hochviskose EVA, welches eine beträchtliche Erhöhung der Bruchfestigkeit und der Bruchdehnung bewirkt.highly viscous EVA, which significantly increases the breaking strength and the elongation at break.

PE-Folien Abfallmaterial und Gummimehl wurden in verschiedenen Mischungsverhältnissen mit EPDM-Kautschuk, wie in Beispiel 1 beschrieben, vermischt und zu Platten verpreßt; die folgende Tabelle zeigt das Ergebnis der physikalischen Prüfung:PE film waste material and rubber powder were in different Mixing ratios with EPDM rubber, as described in Example 1, mixed and pressed to form sheets; the following The table shows the result of the physical test:

Mioohung Ilr·Mioohung Ilr JJ CC. KK PE-Folie
Gumnimehl
EPDM
(Kolten 812)
PE film
Gumini flour
EPDM
(Colten 812)
100
50
10
100
50
10
100
100
10
100
100
10
100
150
10
100
150
10
Härtn (ühoro A)
Bruchfestigkeit [MN/mJ
Bruchdehnung QQ
Härtn (ühoro A)
Breaking strength [MN / mJ
Elongation at break QQ
90
5,9
90
90
5.9
90
85
4,7
100
85
4.7
100
77
3,6
100
ι ail» ii ι '
77
3.6
100
ι ail »ii ι '

Die Werte zeigen, daß Härte und Bruchfestigkeit mit steigendem Anteil an Gummimehl abfallen.The values show that hardness and breaking strength decrease as the proportion of rubber powder increases.

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Beis£iel_4For example £ iel_4

PE-Folien Abfallmaterial und Gummimehl wurden mit EPDM-Kautschuk und verschiedenen Mengen an Füllstoffen, wie gemahlener Kalkstein und Asbest, wie im Beispiel 1 beschrieben, vermischt und zu Platten verpreßt. Die folgende Tabelle zeigt das Ergebnis der physikalischen Prüfung:PE sheeting waste material and rubber powder were made with EPDM rubber and various amounts of fillers, such as ground limestone and asbestos, as described in Example 1, mixed and pressed into plates. The following table shows the result of the physical test:

Miochung Hr·Miochung Hr LL. M ■M ■ NN 00 PE-FolioPE folio
'Jummimohl'Jummimohl
EPpMEPpM
Kalksteinlimestone
(semahlen)(meal)
AßbostAnger
100
100
,4
40
100
100
, 4
40
100
= 100
40
100
= 100
40
100
100
15
50
100
100
15th
50
100100
100100
15.15th
5050
Härto (Shoro Λ)Härto (Shoro Λ)
Bruchfeatiflkoit [mn/oJBruchfeatiflkoit [mn / oJ
Bruchdehnung \jfj Elongation at break \ jfj
90
5,7
«50
90
5.7
«50
ΘΘ
5,2
70
ΘΘ
5.2
70
09
4,6
60
09
4.6
60
91
5,1
50
91
5.1
50

Mi3chung 0 aus dem vorhergehenden Beispiel wurde in einem 2 kg - Werner & Pfleiderer Kneter gemischt und auf einer heißen Walze zu einem Pell ausgezogen; dieses Fell wurde Mi3chung 0 from the previous example was dissolved in a 2 kg - mixed Werner & Pfleiderer kneader, and drawn on a hot roll at a Pell; this fur was

309882/07-48309882 / 07-48

zwischen zwei Blechen auf einer Laborpresse bei 140 C verpreßt und nach Erkalten aus der Presse genommen.pressed between two metal sheets on a laboratory press at 140 ° C and taken out of the press after cooling.

Die Platte wurde auf die Maße einer Form für einen Kotflügel zugeschnitten; dieses Plattenstück wurde in einem Wärmeschrank auf 180° G aufgeheizt und in das konkav gewölbte, ebenfalls auf mindestens 120° 0 warme Formteil einer Kotflügelform gebracht. Das plastische Material paßt sich sofort allen Einzelheiten der Form an; mit Hilfe des Formendeckels, der ohne nennenswerten Schließdruck aufgebracht werden kann, lassen sich überstehende Materialteile abscheren. Nach Abkühlen auf weniger als 80° C kann entformt werden.The plate was cut to the dimensions of a mold for a fender; this piece of plate was in a warming cabinet heated to 180 ° G and brought into the concave, also at least 120 ° 0 warm molded part of a fender shape. The plastic material immediately adapts to all details of the form; with the help of the mold cover, which is without If significant closing pressure can be applied, protruding material parts can be sheared off. After cooling down to less than 80 ° C can be demolded.

Der so erhaltene Kotflügel hat eine einwandfreie Oberfläche; in Ergänzung zu den auf der Tabelle des Beispiels 4 gegebenen physikalischen Eigenschaften wurden noch folgende Werte bestimmt: The fender obtained in this way has a perfect surface; in addition to those given in the table of example 4 physical properties the following values were also determined:

Weiterreißfestiffkeit (DIN 53 515)Tear resistance (DIN 53 515)

Krioohvorholten boi oinor Spannung von Ο,Ρ! Krioohvorholten boi oinor tension from Ο, Ρ!

25,725.7

23°C23 ° C 700C70 0 C AnfangsverformungιInitial deformationι 0,50.5 2,52.5 nach 1 Tag ιafter 1 day ι 0,70.7 1,81.8 '"■ 3 Toßoni'"■ 3 Toßoni 1,01.0 1,91.9 " 10 Togon*"10 Togon * 1,51.5 2,52.5 " 20 Toflcim"20 Toflcim 1.61.6 3,33.3

309882/0748309882/0748

Was das Kälteverhalten anbelangt, so wurde der Kotflügel in einer Tiefkühltuhe bei -20° C gelagert; bei dieser Temperatur ist die Flexibilität noch voll erhalten. Aus der Torsionsmodultemperaturkurve ist zu entnehmen, daß die Temperatur,As far as the cold behavior is concerned, the fender was stored in a freezer at -20 ° C; at this temperature the flexibility is still fully preserved. From the torsion module temperature curve it can be seen that the temperature,

8 MN
bei der der Torsionsmodul 10 ~2 überschreitet, in der Gegend von -20° 0 liegt. Erfahrungsgemäß tritt unterhalb dieser Temperaturen bei Schlagbeanspruohung Sprödbruch auf.
8 MN
at which the modulus of torsion exceeds 10 ~ 2 , is in the region of -20 ° 0. Experience has shown that brittle fracture occurs below these temperatures when exposed to impact.

309882/07A8309882 / 07A8

Claims (7)

- ίο -- ίο - PatentansprücheClaims 1» Vorfahren zur Herstellung von elastischen Forrnkb'rpern au α Gummimehl und Polyäthylen durch Vermischung, dadurch gekennzeichnet, daß man der Mischung 0,5 his 20 v/> an nicht compoundiertem Kautschuk, wie Naturkautschuk '(= NK), Styrol-Butadien-Kautschuk (= SBR), Äthylen-1 'ancestors for producing elastic Forrnkb'rpern au α powdered rubber and polyethylene by mixing, characterized in that the mixture contains 0.5 His 20 v /> to not compounded rubber such as natural rubber' (= NK), styrene-butadiene Rubber (= SBR), ethylene Propylen-Kautschuk (= EPM), Äthylen-Propylen-Terpolymer-Kautschuk (= EPDM), Äthylen-Propylen-Terpolymerkautschuk (= EPl1) oder Äthylenvinylacetatkautschuk (= EVA) zusetzt.Propylene rubber (= EPM), ethylene-propylene terpolymer rubber (= EPDM), ethylene-propylene terpolymer rubber (= EPl 1 ) or ethylene vinyl acetate rubber (= EVA) are added. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Gummimehl und Polyäthylen einsetzt, die jeweils bis zu 30 # Fremdstoffe bzw. feinteilige Verunreinigungen enthalten.2. The method according to claim 1, characterized in that rubber powder and polyethylene are used, each up to 30 # Contains foreign substances or fine-grained impurities. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Füllstoffe zusetzt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that fillers are added. 4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Vermischung in einem Kneter durchführt.4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that the mixing is carried out in a kneader. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Vermischung in einem laborkneter durchführt.5. The method according to claim 4, characterized in that one the mixing is carried out in a laboratory kneader. 6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dai3 man die Vormischung in einem Innenmischer durchführt.6. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that the premix is carried out in an internal mixer. 7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das Polyäthylen in Gestalt von Polyäthylenfolien einsetzt.7. Process according to Claims 1 to 6, characterized in that the polyethylene is in the form of polyethylene films begins. 309882/0748309882/0748
DE19722229169 1972-06-15 1972-06-15 PROCESS FOR THE RECOVERY OF WASTE MADE FROM RUBBER AND POLYETHYLENE WITH THE PRODUCTION OF ELASTIC SHAPED BODIES Pending DE2229169A1 (en)

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