DE2228364A1 - Verfahren zur herstellung von 3-acylamino-1,2,4-dithiazolin-5-thionen (acylxanthanwasserstoffe) - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 3-acylamino-1,2,4-dithiazolin-5-thionen (acylxanthanwasserstoffe)Info
- Publication number
- DE2228364A1 DE2228364A1 DE19722228364 DE2228364A DE2228364A1 DE 2228364 A1 DE2228364 A1 DE 2228364A1 DE 19722228364 DE19722228364 DE 19722228364 DE 2228364 A DE2228364 A DE 2228364A DE 2228364 A1 DE2228364 A1 DE 2228364A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydrogen
- acylamino
- radical
- acylation
- dithiazolin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 title claims description 5
- 230000010933 acylation Effects 0.000 title claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 title abstract description 5
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 23
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- -1 aliphatic radical Chemical class 0.000 claims 5
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 claims 2
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 claims 2
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 claims 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract 2
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- FPVGTPBMTFTMRT-UHFFFAOYSA-L disodium;2-amino-5-[(4-sulfonatophenyl)diazenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C(N)=CC=C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 FPVGTPBMTFTMRT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N ethoxymethanedithioic acid Chemical compound CCOC(S)=S ZOOODBUHSVUZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroformate Chemical compound CCOC(Cl)=O RIFGWPKJUGCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019233 fast yellow AB Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- UCVODTZQZHMTPN-UHFFFAOYSA-N heptanoyl chloride Chemical compound CCCCCCC(Cl)=O UCVODTZQZHMTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- WCKBIEKABXQWKU-UHFFFAOYSA-N n-(5-methylsulfanyl-1,2,4-dithiazol-3-ylidene)acetamide Chemical compound CSC1=NC(=NC(C)=O)SS1 WCKBIEKABXQWKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOFKZGWCLBNHNS-UHFFFAOYSA-N n-(5-sulfanylidene-1,2,4-dithiazol-3-yl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=NC(=S)SS1 MOFKZGWCLBNHNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 108010038132 serratiopeptidase Proteins 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
- C07D285/01—Five-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
- Verfahren sur Herstellung von 3-Acylamino-1,2,4-dithiasolin-5-thionen (Acylxanthanwasserstoffe) Die Erfindung betrifft ein Verfahren sur Herstellung von 3-Acylamino-1,2,4-dithiasolin-5-thionen durch Acylierung von Xanthanwasserstoff.
- Als einsiges bisher bekanntes Acylderivat des Xanthanwasserstoffs ist bisher Acetylxanthanwasserstoff durch Umsetsen von Ammoniumrhodanid mit @isessig bsw. Acetanhydrid (siehe @er.
- dtsch. chem. Ges. 6, 902 (1873)) oder durch Umsetsen von Xanthanwasserstoff mit Acetanhydrid (siehe @ull Soc. chim.
- France (2) 25, 525 (1876)) hergestellt worden. Die Herstellung weiterer Acylderivate nach diesem bekannten Verfahren, b@ispie@@weise des Densoylxa@thanwasserstoffs aus Ammoniu@rhodanid und Denzoesäure, scheiterten.
- Es ist weiter bekanmt, daß viele Acylierungsreaktionen unter basischen Bedingungen durchgeführt werden. Gewöhnlich verwendet man als Säurefänger Kalium- oder Natriumhydroxid sowie organische Basen, wie bei@pielsweise Triäthylamin. Acylierungsversuche scheiterten bisher daran, da@ Xanthanwasserstoff mit basis@hen Verbindungen, beispielsweise mit Natriumhydroxid oder Triäthylamin in Reaktion tritt.
- Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, eine@ eimfachen Weg aufzuzeigen, um Acylderivate des Xanthanwasser@toffs in @iner großen Variation@breite in guter Ausbeute und hoher Reinh@it @erzustellen.
- Diese Aufgabe wird @rfindung@gemäß dadurch gelö@t, d@@ man Xanthanwasserstoff mit Acylchloriden der allgemein@n F@rmel worin R einen gegebenemfalls substituierten aliphatischen Rest mit 1-25 C-Atomen, einen gegebenenfalls @ubstituierten ar@@atischen R@st oder @inen Alkoxyrest bedent@t, in Gegenwart von Pyridin bei Temperaturen von 60 bis 120°C, vorsugswei@@ bei 80°C umsetst.
- Überraschenderweise tritt bei der Verwendung von Pyridin als Katalysator und Säur@fänger unter den angegebenen Bedingungen keine Neb@nreaktion des Pyridins mit dem Xanthanwasserstoff @in, Dies ist insofern b@@onders überrasch@nd, als mit ander@n schwachen organischen Dasen, beispielsweise mit Amili@, durchaus @ine R@aktion stattfindet. Ähnlich gute @rgebnis@@ wie mit Pyridin werden dagegen @uch mit Chin@lin @rbalt@@. @ierbei kann die Reaktionst@mperatur bis auf 150°C erh@ht werden.
- Eine d@utliche Verbesserung der Rein@@it und eine V@rei@-fachung der Isolierung der @ergest@llten Produkte sowie eine bed@@utend@ Einsparung an Pyridin tritt ein, wenn @@@ die Umsetsung in eine@ inerten Lösung@@ittel durchführt. Als solche Lösungemittel @ind beispiel@w@ise aro@@tische Kohlenwasserstoffe, wie @@nsol oder T@luol geeign@t.
- Die aus der Reaktionslösung isolierten Acylxenthanwasserstoffe haben schwach saure Eigenschaften, Sie sind in der Regel in verdünntem Ammoniak in der Kälte löslich und können durch Salssäure unverändert wieder ausgefällt werden, Die erhaltenen Acylxanthanwasserstoffe sind als gute Herbizide oder Fungizide brauchbar.
- Beispiel 1 (R = 3) In einem Dreihalskolben, der mit einem Rührer, Tropftrichter und Rückflußkühler verschen ist, werden 15 g lanthanwasserstoff (0,1 Mol) in 150 il Pyridin gelöst und unter Eiskühung und starkem Rühren 7,9 g Acetylchlorid (0,1 Mol) zugetropft.
- Nahc 5-stündigem Erhitsen auf 57°C wird das Pyridin im Vakuun abgezogen, der Rückstand in Wsser aufgenommen und mit Salgsäure angesäuert, Der dabei ausfaqllende gelbe Hiederschlag wird abfiltriert, mit verdünnter Salzsäure gewaschen und aus Äthanol umkristallisiert, Es werden 12,5 g Acetylxanthanwasserstoff vom Schmelspukt 210 - 212° C in einer Ausbeute von 65 XC d.Th. erhalten.
- C4H4N2OS3 (192.1) B.r. a 25,01 H 2,1Q N 14,58 0 8,53 S 50,08 Gef, C 2+,8 H 2,01 J 14,8 0 8,5 S 49,5 Beispeil 2 (R=C2H5) suspendiert 15 g Xanthanwasserstoff werden in 200 ml Toluol und unter starkem R2hren zunächst 9,3 g Propionylchlorid und dann 15 ml Pyridin zugetropft, Dann wird 3 Stunden auf 80°C erhitzt.
- Der anfallende gelbe Niederschlag wird abfiltriert, zunächst mit verdünnter Salzwsäure gewaschen und dann aus Äthanol umkristallisiert, Es werden 14,4 g Propionylxanthanwasserstoff vom Schmelzpunkt 218°C in einer Ausbeute von 70 % d.Th. erhalten.
- C5H6N2OS3 (206,3) Ber. X 13,58 0 7,76 S 46,63 Gef, H 13,5 0 7,9 s 46,3 Beispiel 3 (R C6H13) wie in Beispiel 2 beschrisben warden 15 g Xanthanwasserstoff und 14,9 g Önanthsäurechlorid umgesetzt. Es werden 23,3 g Hsptanoyulxanthamwasserstoff in einer Ausbeute von 89 % d. Th.
- als gelbes Produkt vom Schmelzpunkt 186°C erhalten, C9H14N2OS3 (262,2) B r. C 41,22 H 5,38 N 10,68 S 36,61 0 6,10 Cef. C 41,3 11 5,22 1 11,1 S 36,1 0 6,4 Beispiel 4 (R=C15H31) wie in Beispiel 2 beschrieben werden 15 g Xanthanwasserstoff und 27,9 g Palmitinoylchlorid umgesstzt. Ea werden 24,2 g Palmitinoylxanthanwaserstoff in einer Ausbeute von 88 % d.
- als gelbes Produkt vom Schmelzpunkt 136°C erhalten.
- C18H32N2Os3 (388,5) Ber. 1 7,21 0 4,12 8 24,71 Gef. N 7,3 0 3,8 S 24,5 Beispiel 5 (R = C2H5O) Wie in Beispiel 2 besc@risben werden 15 g Xanthanwasserstoff und 10,9 g Chlorameisensäur@äthylester umgesetst. E@ werden 14,4 g Äthoxycarbonylxanthanwasserstoff in einer Ausbeute von 65 % d. Th. als gelbes Produkt vo@ Schmelspunkt 171°C erhalten.
- C5H6@2O2S3 (222,1) Ber. C 27,04 N 2,72 @ 12,61 O 14,41 S 43,22 Gef. C 26,8 H 2,84 @ 12,4 O 14,5 S 43,6 Beispiel 6 (R = C6H5) Wie in Beispiel 2 beschrieben werden 15 g Xanthamwasserstoff und 14,1 g De@soylchlorid umges@tst. Es werden 22,0 g @ensoylxanthanwasserstoff in ei@er Ausbeute von 87 % d. Th. als gelbes Produkt vom Schmelspunkt 206°C erhalten.
- C9H6N2OS3 (254,2) Ber. @ 11,02 O 6,29 S 37,77 Gef. @ 10,7 O 6,7 S 37,9 Beispiel 7 (R = m-Cl-C6H4) Wie in Beispiel 2 beschrisben werden 15 g Xanth@@wasserst@ff und 17,6 g m-Chlorbe@soylchlorid u@ge@@tst. Es werden 24,5 g m-Chlorbensoylxanthanwasserstoff in einer Ausb@ute von 85 % d.Th. als gelbes Produkt vo@ Sch@@lspunkt 212°C @@halten.
- C9H5Cl@2@S3 (288,4) Der. C 37,48 @ 1,75 @ 9,71 S 33,36 Cl 12,29 Gef. C 37,6 @ 1,84 @ 9,2 S 32,9 Cl 12,4 Beispiel 8 (R = C6H5-O-CH2) Wie in Beispiel 2 beschrieben werden 15 g Xanthanwasserstoff und 17,0 g Ph@noxyac@tylchlorid umg@@@tst. Es werden 22,6 g Ph@noxyacetylxanthanwasserstoff in einer Ausbeute von 80 % d.Th.
- als gelbes Produkt vom Sch@@lspunkt 209°C erhalten.
- C10H8N2O2S3 (284,2) Ber. C 42,26 H 2,84 N 9,86 O 11,25 S 33,82 Gef. C 42,6 H 2,54 N 9,8 O 11,0 S 33,9 Beispiel 9 (R = 2,4-Di-Cl-C6H3-O-CH2) Wie in Beispiel 2 beschrieten werden 15 g Xanthanwasserstoff und 23,8 g 2,4-Dichlorph@noxyacetylchlorid ungesstzt. Es werden 27,5 g 2,4-Dichlorphenoxyacetylxanthanwasserstoff in einer Ausbeute von 80 % d.Th. als gelbes Produkt vom Schmel@punkt. 180°C erhalten.
- C10H6Cl2@2O2S3 (346,2) br. C 34,63 1 1,73 Cl 20,20 X 8,17 0 9,23 S 27,6 Gef. C 34,6 @ 1,72 Cl 19,7 @ 8,4 O 9,5 S 27,4 Patentanspr@@@@
Claims (3)
- Patentansprüche 1) Verfahren zur Herstellung von 3-Acylamino-1,2,4-dithiazolin-5-thionen durch Acylierung von Xanthanwasserstoff , dauruch gekennzeichnet, daß man Xanthanwasserstoff mit Acylchloriden der allgemeinen Formel worin R einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest mit 1 - 25 0-Atomen, einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rest oder einen Alkoxyrest gedeutet, in Gegenwart von Pyridin bei Temperaturen von 6() bis 1200C, vorzugsweise bei 800C umsetzt.
- 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetsung in einem inerten Lösungsmittel durchführt.
- 3) 3-Acylamino-l 2, 4-dithiazolin-5-thione der allgemeinen Formel wobei R einen aliphatischen Rest von C2H5 bis C25H51, einen Aryloxy-methyl-Rest, einen ggf. subst. Arylrest oder einen Alkoxyrest bedeuten kann.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722228364 DE2228364C3 (de) | 1972-06-10 | 1972-06-10 | 3-Acylamino-1,2,4-dithiazolin-5-thione (Acylxanthanwasserstoff). |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722228364 DE2228364C3 (de) | 1972-06-10 | 1972-06-10 | 3-Acylamino-1,2,4-dithiazolin-5-thione (Acylxanthanwasserstoff). |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2228364A1 true DE2228364A1 (de) | 1973-12-20 |
| DE2228364B2 DE2228364B2 (de) | 1981-04-23 |
| DE2228364C3 DE2228364C3 (de) | 1982-03-18 |
Family
ID=5847400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722228364 Expired DE2228364C3 (de) | 1972-06-10 | 1972-06-10 | 3-Acylamino-1,2,4-dithiazolin-5-thione (Acylxanthanwasserstoff). |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2228364C3 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003064065A (ja) * | 2001-08-28 | 2003-03-05 | Shiseido Co Ltd | ジチアゾール化合物及びマトリックスメタロプロテアーゼ活性阻害剤、皮膚外用剤 |
| JP2008266331A (ja) * | 2004-04-05 | 2008-11-06 | Alnylam Pharmaceuticals Inc | オリゴヌクレオチドの合成および精製に使用する方法および反応試薬 |
| CN110627782A (zh) * | 2019-10-14 | 2019-12-31 | 杨子辉 | 一种含二硫键的吡啶氧基苯氧基丙酰胺化合物的制备方法与应用 |
-
1972
- 1972-06-10 DE DE19722228364 patent/DE2228364C3/de not_active Expired
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft Bd. 6, (1873), S. 902 * |
| Bull. Soc. Chim. France (2), Bd. 25, (1876), S. 525 * |
| Merkblatt Nr. 20 der Biologischen Bundesanstalt für Land- und Forst- wirtschaft, Februar 1972 * |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003064065A (ja) * | 2001-08-28 | 2003-03-05 | Shiseido Co Ltd | ジチアゾール化合物及びマトリックスメタロプロテアーゼ活性阻害剤、皮膚外用剤 |
| WO2003020711A1 (en) * | 2001-08-28 | 2003-03-13 | Shiseido Co., Ltd. | Dithiazole compounds, matrix metalloprotease inhibitors and external preparations for the skin |
| CN1319957C (zh) * | 2001-08-28 | 2007-06-06 | 株式会社资生堂 | 二噻唑化合物及基质金属蛋白酶活性抑制剂、皮肤外用剂 |
| US7348017B2 (en) | 2001-08-28 | 2008-03-25 | Shiseido Co., Ltd. | Dithiazole compounds, matrix metalloprotease inhibitors and external preparations for the skin |
| KR100911092B1 (ko) * | 2001-08-28 | 2009-08-06 | 가부시키가이샤 시세이도 | 디티아졸 화합물 및 매트릭스 메탈로프로테아제 활성저해제, 피부외용제 |
| JP2008266331A (ja) * | 2004-04-05 | 2008-11-06 | Alnylam Pharmaceuticals Inc | オリゴヌクレオチドの合成および精製に使用する方法および反応試薬 |
| US8058448B2 (en) | 2004-04-05 | 2011-11-15 | Alnylam Pharmaceuticals, Inc. | Processes and reagents for sulfurization of oligonucleotides |
| US8063198B2 (en) | 2004-04-05 | 2011-11-22 | Alnylam Pharmaceuticals, Inc. | Processes and reagents for desilylation of oligonucleotides |
| US8431693B2 (en) | 2004-04-05 | 2013-04-30 | Alnylam Pharmaceuticals, Inc. | Process for desilylation of oligonucleotides |
| CN110627782A (zh) * | 2019-10-14 | 2019-12-31 | 杨子辉 | 一种含二硫键的吡啶氧基苯氧基丙酰胺化合物的制备方法与应用 |
| CN110627782B (zh) * | 2019-10-14 | 2023-03-31 | 山东胜邦绿野化学有限公司 | 一种含二硫键的吡啶氧基苯氧基丙酰胺化合物的制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2228364C3 (de) | 1982-03-18 |
| DE2228364B2 (de) | 1981-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3636190A1 (de) | Verfahren zur herstellung von n,n-diaryl-harnstoffen | |
| EP0187349A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Benzisothiazolonen | |
| DE2233458A1 (de) | Neue chinolinderivate | |
| DE2228364A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-acylamino-1,2,4-dithiazolin-5-thionen (acylxanthanwasserstoffe) | |
| DE2126148A1 (en) | Prepn of uracil derivs - useful as plant - protection agents and their inters | |
| EP0068350A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Vinylphosphon- oder Vinylpyrophosphonsäure | |
| DE2124907A1 (de) | 3 Amino 1,2,4 oxadiazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und Arzneipraparate | |
| DE909097C (de) | Verfahren zur Herstellung von Trithionen | |
| DE832891C (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiosemicarbaziden | |
| DE2124173A1 (de) | 4 Carboxy 2 sulfobenzoesaure anhydnd und Verfahren zu dessen Her stellung | |
| DE2759137B2 (de) | Tetrathiopentalen-Verbindungen | |
| DE876240C (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiosemicarbazonen | |
| DE945510C (de) | Verfahren zur Herstellung von 5, 5-Dipyridyl-(2')-hydantoinen | |
| DE883903C (de) | Verfahren zur Darstellung von Zwischenprodukten fuer Trimethincyaninfarbstoffe | |
| DE1670327C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1eckige Klammer auf 5-Nitrothiazolyl-(2) eckige Klammer zu -2-oxo-tetrahydroimidazolen | |
| DE2503145B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Chlor- bzw. 3,5-Dichloranilinen | |
| DE743007C (de) | Verfahren zur Darstellung von Sulfamidderivaten | |
| AT278778B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen benzheterocyclischen verbindungen und ihren salzen | |
| DE1670967A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Imino-1,2-benzisothiazolinen | |
| DE2639830A1 (de) | Verfahren zur vulkanisation von chloroprenkautschuk | |
| DE2801352A1 (de) | Thiocarbamoyl-cumarin-derivate und verfahren zu deren herstellung | |
| DE1545842B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten 3-Halogen-benzisothiazoliumhalogeniden | |
| DE1294371B (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoadamantan und dessen N-Alkyl- bzw. N-Cyclohexylderivaten | |
| DE1620395A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cycloheptimidazoliniumhalogeniden | |
| DE1231681B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thioharnstoffderivaten |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8320 | Willingness to grant licences declared (paragraph 23) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |