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DE2224560A1 - MOUTH AND DENTAL CARE PRODUCTS TO AVOID CALCULATION - Google Patents

MOUTH AND DENTAL CARE PRODUCTS TO AVOID CALCULATION

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Publication number
DE2224560A1
DE2224560A1 DE19722224560 DE2224560A DE2224560A1 DE 2224560 A1 DE2224560 A1 DE 2224560A1 DE 19722224560 DE19722224560 DE 19722224560 DE 2224560 A DE2224560 A DE 2224560A DE 2224560 A1 DE2224560 A1 DE 2224560A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
oral
dental care
care products
carboxymethyl
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19722224560
Other languages
German (de)
Inventor
Karl-Heinz Dipl Chem Dr Wurms
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Priority to NL7305596A priority patent/NL180976C/en
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Priority to BE131209A priority patent/BE799657A/en
Priority to AT436173A priority patent/AT324570B/en
Priority to CH715473A priority patent/CH581998A5/xx
Priority to GB2376173A priority patent/GB1394035A/en
Priority to IT6845473A priority patent/IT1046493B/en
Publication of DE2224560A1 publication Critical patent/DE2224560A1/en
Pending legal-status Critical Current

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    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses

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Description

Neue PatentanmeldungNew patent application

D 4517 '■ ·D 4517 '■ ·

"Zahnsteinbildung verhindernde Mund- und Zahnpflegemittel""Oral and dental care products that prevent tartar formation"

Die Erfindung betrifft Mund- und Zahnpflegemittel,· die zur Verhütung der Zahnsteinbildung eine geringe Menge an N-Methylenphosphonsäuren oder deren wasserlöslichen Salzen enthalten.The invention relates to oral and dental care products which contain a small amount of N-methylenephosphonic acids to prevent the formation of tartar or contain their water-soluble salts.

Unter Zahnstein werden Ablagerungen verstanden, die sich am Rande des Zahnfleisches an der Zahnoberfläche bilden. Sie bestehen sowohl aus anorganischem Material - insbesondere Caleiumhydroxy!apatit -'als auch organischen Bestandteilen wie Epithelzellen, Speiserückständen, Speichelsedimenten und verschiedenen Arten von Mikroorganismen.Tartar is understood to mean deposits that form on the edge of the gums on the tooth surface. she consist of both inorganic material - in particular calcium hydroxide! apatite - as well as organic components such as epithelial cells, food debris, saliva sediments and various types of microorganisms.

Dieser weißliche, gelbliche oder vielfach fleckige Zahnstein ist nicht nur vom Aussehen her unerwünscht, sondern vo£ allem deshalb, weil er ständigen Anlaß zu Reizungen der Mundschleimhaut und zur Entstehung von Zahnfleischentzündungen und Erkrankungen der Zähne und des Zahnbettes gibt. Es ist daher meistens notwendig, den gebildeten Zahnstein von Zeit zu Zeit mechanisch vom Zahnarzt entfernen zu lassen.This whitish, yellowish or multiply stained tartar is undesirable not only in appearance, but above all because it is a constant cause of irritation of the oral mucosa and the development of inflammation of the gums and diseases of the teeth and the tooth bed. It is therefore mostly necessary to remove the tartar that has formed from time to time mechanically removed by the dentist.

Zur Vermeidung ,dieser lästigen und zeitraubenden Maßnahme der mechanischen Zahnsteinbeseitigung ist von verschiedenen Seiten vorgeschlagen worden, bereits die./.Zshnsteinbildung mittels chemischer oder biologischer Mittel zu verhindern. Bei derTo avoid this annoying and time consuming measure of the Mechanical removal of tartar has been proposed by various parties, already die./.Tartar formation by means of chemical or biological agents. In the

- 2 309848/1167 - 2 309848/1167

Henkel & CIe GmbH Silt. 2 lur Patentannialdune D Henkel & CIe GmbH Silt. 2 lur Patentannialdune D

Verhütung der Zahnsteinbildung mit Hilfe chemischer Mittel bediente man sich in erster Linie geeigneter Chelatbildner wie A'thylendiamintetraessigsäure odor Nitrilotriessigsäure, die man den Zahnpasten, Mundwassern oder speziellen Salben zufügte. Während die Zahnpasten und Mundwasser vorwiegend der vorbeugenden Behandlung gegen Zahnsteinbildung dienten, · sollte durch die speziellen Salben, die auf die Zähne gestrichen, eine längere Zeit am Einwirkungsort belassen wurden, der bereits gebildete Zahnstein durch Herauslösen des Calciums aufgelockert und somit leicht entfernbar gemacht werden. Bisher haben solche Produkte jedoch keinen Eingang in die Praxis finden können, da ihrer Anwendung Bedenken im Hinblick auf gesundheitliche Schädigungen entgegenstanden. Solche Produkte massen drei wesentliche Forderungen erfüllen: sie dürfen nicht giftig oder in sonstiger Form schädlich sein, wenn sie versehentlich verschluckt werden, sie sollen die Zahnsteinbildung verhüten, ohne die Zahnstruktur anzugreifen, und sie dürfen keine Reizungen des Zahnfleisches und der Mundschleimhaut verursachen.Prevention of tartar formation with the help of chemical agents primarily suitable chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid or nitrilotriacetic acid were used, the one the toothpastes, mouthwashes or special ointments added. While the toothpastes and mouthwashes were mainly used to prevent tartar build-up, should be left at the site of action for a longer period of time due to the special ointments that are applied to the teeth, the already formed tartar can be loosened by dissolving out the calcium and thus made easily removable. Until now however, such products have not found their way into practice because of concerns about their use health damage opposed. Such products must meet three essential requirements: They may Not toxic or harmful in any other way if accidentally swallowed, they are supposed to reduce tartar build-up without damaging the structure of the teeth, and they must not irritate the gums and the oral mucosa cause.

Es wurde nun gefunden, daß sich die aufgestellten Forderungen in idealer V/eise erfüllen lassen, wenn man ein Mund- und Zahnpflegemittel zur Bekämpfung von Zahnstein und Verhinderung der Zahnsteinbildung verwendet, das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt von o,ol bis Io Gew.-^ an N-Methylenphosphonsäuren der allgemeinen FormelIt has now been found that the stated requirements can be met in an ideal manner if one uses an oral and dental care product used to combat tartar and prevent tartar formation, which is characterized by a Content of o, ol to Io wt .- ^ of N-methylenephosphonic acids general formula

A) N- CH2 - PO5H2 A) N-CH 2 - PO 5 H 2

N CH2 - COOH.- . · N CH 2 - COOH.-. ·

in der R1 die Gruppe -CH2 - COOH oder -CH2 - PO3H2 oderin which R 1 is the group -CH 2 - COOH or -CH 2 - PO 3 H 2 or

309848/1167309848/1167

Henkel & Cie GmbH s.u. jj zur Poi«ntanmeidune D 45I*? Henkel & Cie GmbH su jj zur Poi «ntanmeidun e D 45I *?

B) N^ CH2 -B) N ^ CH 2 -

in der R2 die Gruppe -CH2 - CHgOH oder -CH2- PO5H2 oder 'in which R 2 is the group -CH 2 - CHgOH or -CH 2 - PO 5 H 2 or '

Λ ■'·■■ Λ ■ '· ■■

C) ON - CH2 -PO3H2 - .C) ON - CH 2 -PO 3 H 2 -.

CH2 - COOH ' .CH 2 - COOH '.

in der R1 die Gruppe -CH2 - COOH oder -CH2 - PO3H2 · .in which R 1 is the group -CH 2 - COOH or -CH 2 - PO 3 H 2 ·.

bedeuten oder einem physiologisch unbedenklichen Salz dieser N-Methylenphosphonsäuren als Wirkstoff und üblichen Trägerstoffen, wobei der pH-Wert des Mittels 5,0 bis 9,ο beträgt.mean or a physiologically harmless salt of these N-methylenephosphonic acids as active ingredient and customary carriers, the pH of the agent being 5.0 to 9. o.

N-Methylenphosphonsäuren,,die den vorgenannten Formeln entsprechen, sind beispielsweise NjN-Di-.carboxymethyl-ämino-. -"■ -·=·■-methylenphosphoh'säure, N-Carboxymethyl-amino-di-methylenphosphonsäure, Monoäthänol-amino-dl-methylenphosphonsäure, Diathanolamino-methylenphosphonsäure, N,N-Di-carboxymethyl-N-(dihydroxyphosphonylmethyl)-aminoxid, N-Carboxymethyl-N,N~bis-(dihydroxyphosphonylmethyl)-aminoxid. N-methylenephosphonic acids, which correspond to the above formulas, are for example NjN-Di-.carboxymethyl-aemino-. - "■ - · = · ■ -methylene phosphoic acid, N-carboxymethyl-aminodimethylene phosphonic acid, monoethanol-amino-dl-methylenephosphonic acid, diethanolamino-methylenephosphonic acid, N, N-Di-carboxymethyl-N- (dihydroxyphosphonylmethyl) amine oxide, N-carboxymethyl-N, N ~ bis (dihydroxyphosphonylmethyl) amine oxide.

Als geeignete Salze dieser N-Methylenphosphonsäuren sind insbesondere die Alkalisalze wie z.B. Natrium- und Kaliumsalze, die Ammoniumsalze sowie durch Alkoxygruppen substituierte Ammoniumsalze wie Mono-, Di- und Triäthanolammoniumsalze zu nennen. Die Herstellung der Salze kann durch vollständige oder teilweise Neutralisation der Säuren mit anorganischen Basen wie NaOH, KOH, NH^OH oder Alkanolaminen sowie auch mit Alkalicarbonaten erfolgen.Suitable salts of these N-methylenephosphonic acids are in particular the alkali salts such as sodium and potassium salts, the ammonium salts and also ammonium salts substituted by alkoxy groups, such as mono-, di- and triethanolammonium salts to name. The salts can be prepared by completely or partially neutralizing the acids with inorganic bases like NaOH, KOH, NH ^ OH or alkanolamines as well as with alkali carbonates take place.

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Henkel & CIe GmbH S.U. 4 zur Patenfanni.ldgng D 4517 Henkel & CIe GmbH SU 4 to Patenfanni.ldgng D 4517

Die Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden N-Methylen-' phosphonsäuren kann nach allgemein bekannten Verfahren erfolgen, wie sie in der Deutschen Auslegeschrift 1 214 229, der Veröffentlichung von K. Moedritzer und R. Irani "The direct Synthesis of w- Aminomethylphosphonic acids", Journal of Organic Chemistry (1966), Seite l6o^ ff., der Veröffentlichung von M. Kabachnik in Russian Chemical Reviews (1968, 7), Seite 5o3 ff., der Veröffentlichung von K.-H. Worms und K. Wollmann in der Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, Bd. 38I (1971)3 Seite 2βο ff. und dem Sonderdruck eines Vortrages von R. Irani anläß- * lieh des 36. International Congress for Industrial Chemistry, Brüssel, September 1966 "Acidity and complexing by N^Methylphosphonic acid and N-Acetic acids, and their N-Oxides" aufgeführt sind.The N-methylenephosphonic acids to be used according to the invention can be prepared by generally known processes, as described in German Auslegeschrift 1 214 229, the publication by K. Moedritzer and R. Irani "The direct synthesis of w-aminomethylphosphonic acids", Journal of Organic Chemistry (1966), page 160 ff., the publication by M. Kabachnik in Russian Chemical Reviews (1968, 7), page 503 ff., the publication by K.-H. Worms and K. Wollmann in the journal for inorganic and general chemistry, vol. 38I (1971) 3 page 2βο ff. And the reprint of a lecture by R. Irani on the occasion of the 36th International Congress for Industrial Chemistry, Brussels, September 1966 "Acidity and complexing by N ^ Methylphosphonic acid and N-Acetic acids, and their N-Oxides" are listed.

So gelangt man zu den N-Methylenphosphonsäuren der allgemeinen Formel A) durch Umsetzung von Glykokoll bzw. Aminodiessigsäure mit Formaldehyd und orthophosphoriger Säure oder mit Chlormethylenphosphonsäure. Die N-Methylenphosphonsäuren der allgemeinen Formel B) sind durch Umsetzung von Mono- bzw. Diäthanolamin mit Formaldehyd und phosphoriger Säure in stark salzsaurer Lösung leicht zugänglich. Durch Oxydation der N-Methylenphosphonsäuren gemäß Formel A) mittels Wasserstoffperoxid gelangt man ohne Schwierigkeiten zu den entsprechenden Aminoxiden, wie sie in der allgemeinen Formel C) dargestellt sind.The N-methylenephosphonic acids of the general formula A) are obtained by reacting glycocolla or aminodiacetic acid with formaldehyde and orthophosphorous acid or with chloromethylene phosphonic acid. The N-methylenephosphonic acids of the general formula B) are obtained by reacting mono- or diethanolamine Easily accessible with formaldehyde and phosphorous acid in a strongly hydrochloric acid solution. By oxidation of the N-methylenephosphonic acids according to formula A) by means of hydrogen peroxide one arrives at the corresponding amine oxides without difficulty, such as they are shown in the general formula C).

Die erfindungsgemäß zu' verwendenden N-Methylenphosphonsäuren werden im allgemeinen in Form ihrer Alkalisalze den entsprechenden Mund- und Zahnpflegemitteln wie Mundwassern, Zahnpasten, Zahnreinigungspulvern, Mundpastillen, Kaugummi und Zahnbehandiungssalben in Mengen von o,ol bis etwa Io Gew.-^ zugesetzt. Dabei sollen Mundpflegemittel, die beim Gebrauch zwangsläufig ~The N-methylenephosphonic acids to be used according to the invention are generally used in the form of their alkali salts in the corresponding oral and dental care products such as mouthwashes, toothpastes, Tooth cleaning powders, mouth lozenges, chewing gum and dental treatment ointments in amounts of from 0.1 to about 10 wt .- ^ added. Oral hygiene products that inevitably ~

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Henkel & CIe GmbH s.u. 5 »r PotMionmaidung ο 4517Henkel & CIe GmbH see below 5 »r PotMionmanung ο 4517

verschluckt werden, wie Mundpastillen und Kaugummi, nur geringe Mengen bis etwa 1 Gew.-% und Mundwasser, die häufiger aus Versehen verschluckt werden, keine höheren Mengen als etwa, 2,5 Gew.-^ enthalten. Die höchsten'Mengen können Zahnbehandlungssalben einverleibt werden, die vom Zahnarzt örtlich begrenzt zur Behandlung akuter Fälle eingesetzt werden.are swallowed, such as chewing gum and Mundpastillen, only small amounts to about 1 wt -.%, and mouthwash, that are often swallowed by mistake, contain higher quantities than about 2.5 wt .- ^. The greatest amounts can be incorporated into dental ointments that are used locally by the dentist for the treatment of acute cases.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mund- und Zahnpflegemittel kann sich zwischen den Grenzen 5 bis 9 bewegen, die untere Grenze ist aus Sicherheitsgründen nicht tiefer zu legen, damit nicht trotz der großen Sicherheit in der Behandlung mit den N-Methylenphosphonsäuren durch eine Verkettung widriger Um-.stände eine Schädigung des Zahnschmelzes ermöglicht wird. Die obere Grenze ergibt sich aus praktischen Erwägungen, da stärker alkalische Produkte weder im Aroma noch im Geschmack in zufriedenstellener Qualität herzustellen sind.The pH of the oral and dental care products according to the invention can move between the limits 5 to 9, the lower limit should not be set lower for safety reasons, so not in spite of the great safety in the treatment with the N-methylenephosphonic acids due to a chain of adverse circumstances damage to the enamel is made possible. The upper limit results from practical considerations since more alkaline products cannot be produced in a satisfactory quality either in terms of aroma or taste.

Die Eignung der erfindungsgemäß zu verwendenden N-Methylenphosphonsäuren zur Bekämpfung von Zahnstein und Verhinderung der Zahnsteinbildung ergibt sich aus ihrer Fähigkeit, bereits in geringen Zusatzmengen bei der Fällung von Calciumapatit die Kristallbildung zu inhibieren. Calciumapatit, der in Gegenwart der N-Methylenphosphonsäuren ausgefällt wird, ist röntgenamorph im Gegensatz zu dem üblicherweise ohne diesen Zusatz gebildeten kristallinen Apatit. Erstaunlicherweise wirken die erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen nur auf die Zahnsteinablagerungen, ohne in irgendeiner Weise den Zahnschmelz zu beeinflussen.The suitability of the present invention to be used N-methylenephosphonic to fight tartar and preventing the formation of tartar results from its ability, even in small amounts added in the precipitation of calcium apatite to inhibit crystal formation. Calcium apatite, which is precipitated in the presence of the N-methylenephosphonic acids, is X-ray amorphous in contrast to the crystalline apatite which is usually formed without this addition. Surprisingly, the compounds to be used according to the invention act only on the tartar deposits without affecting the tooth enamel in any way.

Die völlig gefahrlose Handhabung der N-Methylenphosphonsäuren für die Zähne konnte dadurch nachgewiesen werden, daß menschliche Zähne, die eine Woche lang in 3 $iger wäßriger LösungThe completely safe handling of N-methylenephosphonic acids for the teeth it could be proven that human teeth that were immersed in 3% aqueous solution for a week

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Henkel & CIe GmbH Sail· ζ lur Potentanmeldung O 2}. K]V Henkel & CIe GmbH Sail · ζ lur potential registration O 2}. K] V

. von NjN-Di-carboxymethyl-aminomethylenphosphonsäure, N-Carboxymethyl-amino-di-rnethylenphosphonsäure, Monoäthanolamino-dimethylenphosphonsäure und N-Carboxymethyl-NjN-bis-Cdihydroxyphosphonyl-methyl)-aminoxid, die mittels NaOH auf einen pH-Wert von 7 eingestellt waren, gelagert wurden, sowohl bei makroskopischer als auch mikroskopischer Untersuchung keinen · Angriff zeigten.. of NjN-di-carboxymethyl-aminomethylene phosphonic acid, N-carboxymethyl-amino-di-rnethylenphosphonic acid, Monoethanolamino-dimethylene phosphonic acid and N-carboxymethyl-NjN-bis-Cdihydroxyphosphonyl-methyl) amine oxide, which were adjusted to pH 7 with NaOH, were stored both at showed no attack either macroscopic or microscopic.

Die erfindungsgemäßen N-Methylenphosphonsäuren finden vorwiegend in Form ihrer wasserlöslichen Alkalisalze insbesondere in Mundwassern und Zahncremes Verwendung, wobei den Zahncremes besondere Bedeutung zukommt. Aufgrund ihrer guten Löslichkeit undVerträglichkeit mit den anderen Bestandteilen dieser Mund- und Zahnpflegemittel bereitet die Einarbeitung keine Schwierigkeiten. ■The N-methylenephosphonic acids according to the invention are predominantly found in the form of their water-soluble alkali salts, especially in mouthwashes and toothpastes, the toothpastes is of particular importance. Due to their good solubility and compatibility with the other components of this oral and dentifrices are easy to incorporate. ■

In Mundwassern ist eine Kombination mit den wäßrig-alkoholischen Lösungen verschiedener Gradigkeit von ätherischen ölen, Emulgatoren, Netzmitteln, antiseptischen Mitteln, adstringierenden und tonisierenden Drogenauszügen, kariesverhütenden Zusätzen und Geschmackskorrigentien ohne weiteres möglich. Auch wasserstoffperoxidhältige Mundwasser, die als Mittel zur 'Verhütung der Parodontose angewandt werden können, lassen sich mit den erfindungsgemäßen Zusätzen versehen.In mouthwashes is a combination with the watery-alcoholic Solutions of various degrees of essential oils, emulsifiers, Wetting agents, antiseptics, astringents and toning drug extracts, caries-preventing additives and taste corrections are easily possible. Also those containing hydrogen peroxide Mouthwash, which can be used as a means of preventing periodontal disease, can be used with the Additives according to the invention provided.

Unter Zahncremes werden im allgemeinen pastöse Zubereitungen aus Wasser, Verdickungsmittel^ Netz- und Schaummitteln, Feuchthaltemitteln, Schleif- oder Putzkörpern, Aromastoffen, Geschmackskorrigentien, antiseptischen und anderen mundkosmetisch wertvollen Stoffen verstanden. Die in den erfindungsgemäßen Zahncremes einzusetzenden Putzkörper und sonstigen Zusätze sollen nach Möglichkeit frei von löslichem Calcium sein, um dieToothpastes are generally pasty preparations from water, thickeners ^ wetting agents and foaming agents, Humectants, abrasive or cleaning media, flavorings, taste corrections, antiseptics and other oral cosmetics understood valuable substances. The cleaning bodies and other additives to be used in the toothpastes according to the invention should be free of soluble calcium as far as possible in order to

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Henkel & CIe GmbH Stlt. γ iur Patentanmeldung D 4517Henkel & CIe GmbH Stlt. γ iur patent application D 4517

Zahns fee inbildung verhütende Wirkung der N-Methy-lenphosphonsäuren nicht zu.beeinträchtigen. Als Putzkörper kommen daher in erster Linie Natriummetaphosphat, gefällte Kieselsäuren, Aluminiumoxid, Aluminiumsilikate, sekundäres Calciumphosphat,. Calciumpyrophosphat und feinteilige Kunstharze wie Melamin*,' Harnstoff- Formaldehydharze, Polymethacrylate in Frage.^ Der Gehalt der Zahncremes an Putzkörpern wird sich' im allgemeinen in den Grenzen von 25 - 60 % bewegen. Als Netz- und Schaummittel finden vor allem seifenfreie anionische Tenside Verwendung wie Fettalkoholsulfate, z.B. Natriumlaurylsulfat, Monoglyceridsulfate, Natriumlaurylsulfoacetat, Sarcoside, Tauride und andere im Geschmack nicht beeinflussende a.nionische Tenside in Mengen von 0,5 bis 5 %. Zur Herstellung des Bindemittelsfür die Zahncreme können alle für diesen Zweck üblichen Verdickungsmittel wie Hydroxyäthylcellulose, Natriumcarboxymethy!cellulose, Traganth, Carragheenmoos, Agar-Agar, Gummiarabikum sowie zusätzlich''feinteilige Kieselsäuren herangezogen werden. Als Feuchthaltemittel dienen in erster Linie Glycerin und Sorbit in Mengen, die etwa bis zu 1/3 des gesamten Mittels betragen können. Die erwünschte Aroma- und Geschmacksnote läßt ■ sich durch einen Zusatz ätherischer Öle wie·Pfefferminz-, Nelken-, Wintergrün-, Sassafrasöl sowie von Mitteln zum Süßen wie Saccharin, Dulcin, Dextrose, Lavulose erzielen. Daneben können noch kariesverhütende Zusätze wie z.B. Fluoride oder Fluorphosphate erfolgen. Der Gehalt der Zahncremes an den erfindungsgemäßen zahnsteinverhütenden N-Methylenphosphonsäuren liegt zwischen 0,5 bis Io Gew.-^, insbesondere zwischen 1 bis 4 Gew.-^, bezogen auf die Gesamtmasse der Zahncreme.Do not impair the preventive effect of N-methylene phosphonic acids. Sodium metaphosphate, precipitated silicas, aluminum oxide, aluminum silicates, secondary calcium phosphate, are primarily used as cleaning agents. Calcium pyrophosphate and finely divided synthetic resins such as melamine *, 'urea-formaldehyde resins, polymethacrylates in question. ^ The content of cleaning agents in toothpastes will generally be within the limits of 25 - 60 % . Soap-free anionic surfactants such as fatty alcohol sulfates, e.g. sodium lauryl sulfate, monoglyceride sulfate, sodium lauryl sulfoacetate, sarcosides, taurides and other a.nionic surfactants which do not affect the taste, are mainly used as wetting and foaming agents in quantities of 0.5 to 5 %. To produce the binding agent for the toothpaste, all thickening agents customary for this purpose, such as hydroxyethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, tragacanth, carragheen moss, agar-agar, gum arabic and also finely divided silicas can be used. The humectants used are primarily glycerine and sorbitol in amounts that can be up to 1/3 of the total agent. The desired aroma and taste note can be achieved by adding essential oils such as peppermint, clove, wintergreen, sassafras oil and sweetening agents such as saccharin, dulcine, dextrose and lavulose. In addition, caries-preventing additives such as fluorides or fluorophosphates can also be added. The content of the anti-tartar N-methylenephosphonic acids according to the invention in the toothpaste is between 0.5 and 10% by weight, in particular between 1 and 4% by weight, based on the total mass of the toothpaste.

Die nachfolgenden Beispiele einiger Mund- und Zahnpflegemittel sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn ■ jedoch hierauf zu beschränken.The following examples of some oral and dental care products are intended to explain the subject matter of the invention in more detail without it but to be limited to this.

- 8 309848/1187 - 8 309848/1187

Henkel & CIe GmbH seit· Q. mrpmentanro«idune D 45I7Henkel & CIe GmbH since · Q. mrpmentanro «idune D 45I7

19,519.5 Gew.-Tie.Weight tie. 7,57.5 titi 7o,o7o, o titi 0,2-0.2- IlIl 0,1"0.1 " ItIt 0,10.1 titi 0,10.1 titi 2,52.5 ttdd

BeispieleExamples

MundwasserMouthwash

Als Grundrezeptur für Mundwasser diente folgende Kombination:The following combination served as the basic recipe for mouthwash:

ÄthylalkoholEthyl alcohol

GlycerinGlycerin

Wasserwater

Ätherische öleEssential oils

NatriumlaurylsulfatSodium lauryl sulfate

Antiseptikum (Chlorthymol)Antiseptic (chlorothymol)

Süßstoffsweetener

N-MethylenphosphonsäureN-methylenephosphonic acid

Zu dieser Grundrezeptur wurde als N-Methylenphosphonsäure jeweils die angegebene Menge N,N-Dicarboxymethy1-amino-methylenphosphonsäure, Monoäthanolamino-di-methylenphosphonsäure, N-Carboxymethyl-N,N-bis-(dihydroxyphosphonylmethyl)-aminoxid eingesetzt. Der pH-Wert der Mundwasser wurde mittels NaOH in einer Probenserie auf den Wert von 7 und in der anderen Probenserie auf den Wert 9 eingestellt.This basic formula was used as N-methylenephosphonic acid in each case the specified amount of N, N-dicarboxymethy1-amino-methylenephosphonic acid, Monoethanolamino-dimethylenephosphonic acid, N-carboxymethyl-N, N-bis (dihydroxyphosphonylmethyl) amine oxide is used. The pH of the mouthwash was measured using NaOH in one sample series to the value of 7 and in the other sample series set to the value 9.

Die so erhaltenen Mundwasser verzögern bei wenigstens einmaliger täglicher Anwendung die Zahnsteinbildung, ohne daß eine Schädigung des Zahnschmelzes eintritt.The mouthwash thus obtained delay at least once daily use prevents tartar formation without damaging the tooth enamel.

Zahnpastatoothpaste

Auf üblichem Wege wurden Zahnpasten gemäß folgender Grundrezeptur hergestellt. Zum Einbringen der N-Methylenphosphonsäuren wurden deren 2o $ige wäßrige Lösungen mittels NaOH auf denToothpastes were made in the usual way according to the following basic recipe manufactured. To introduce the N-methylenephosphonic acids, their 20 $ strength aqueous solutions were added to the using NaOH

309848/1167309848/1167

Henkel & Ciö GmbH s«it· 9 »ur pmentanm»Mune d Henkel & Ciö GmbH s «it · 9» ur pmentanm »Mun e d

pH-Wert 7 eingestellt und soviel dieser wäßrigen Natriumsalzlösung zum Ansatz der Zahnpasta verwendet, wie dem N-Methylen- · phosphonsäuregehalt gemäß Rezeptur 'entspricht.Adjusted pH 7 and so much of this aqueous sodium salt solution used to make toothpaste, such as N-methylene phosphonic acid content according to the recipe '.

GlycerinGlycerin >,o->, o- Gew.-TleParts by weight Wasserwater l8,ol8, o ttdd NatriumcarboxymethylcelluloseSodium carboxymethyl cellulose 1 IjO 1 IjO ItIt Sekundäres CalciumphosphatSecondary calcium phosphate 54,o54, o ItIt Natriummetaphosphat unlöslichSodium metaphosphate insoluble lo,olo, o HH NatriumlaurylsulfatSodium lauryl sulfate . l,o. l, o titi Kieselsäure pyrogenPyrogenic silica 1,5"1.5 " ItIt NatriummonofluorphosphatSodium monofluorophosphate o,5o, 5 ttdd Ätherische öleEssential oils . 1,5. 1.5 IlIl Süßstoffsweetener o,5o, 5 ItIt N-MethylenphosphonsäureN-methylenephosphonic acid 2,o2, o ItIt

In der vorgenannten Grundrezeptur wurde als 'N-Methylenphosphonsäure jeweils die angegebene Menge N-Carboxymethyl-amino-dimethylenphosphonsäure, Diäthanolamino-methylenphosphonsäure, N,N-Di-carboxymethyl-N-(dihydroxyphosphonylmethyl)-aminoxid verwendet. Durch den regelmäßigen Gebrauch von Zahnpasten mit einem Gehalt an Natriumsalzen der N-Methylenphosp.honsäuren in der angegebenen Menge läßt sich die Bildung von Zahnstein wesentlich verringern und eine Ausbildung kompakter und harter Zahnsteinbelege verhindern. . 1In the above-mentioned basic formula, 'N-methylenephosphonic acid in each case the specified amount of N-carboxymethylamino-dimethylene phosphonic acid, Diethanolaminomethylene phosphonic acid, N, N-di-carboxymethyl-N- (dihydroxyphosphonylmethyl) amine oxide used. Regular use of toothpastes containing sodium salts of N-methylenephosphonic acids in the specified amount can significantly reduce the formation of tartar and the formation of compact and hard tartar deposits impede. . 1

- Io -- Io -

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Claims (8)

Henkel & CIe GmbH . Salt· ]_q tat Patentanmeldung D 4517 PatentansprücheHenkel & CIe GmbH. Salt ·] _q tat patent application D 4517 patent claims 1.) Mund- und Zahnpflegemittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von o,ol bis Io Gew.-^ an N-Methylenphosphonsäuren der allgemeinen Formel1.) Oral and dental care products, characterized by a content of o, ol to Io wt .- ^ of N-methylenephosphonic acids the general formula A) N- CH2 - PO^H2'A) N- CH 2 - PO ^ H 2 ' CH2 - COOHCH 2 - COOH in der R1 die Gruppe -CH2 - COOH oder -CH2 - ?0,H2 oderin which R 1 is the group -CH 2 - COOH or -CH 2 -? 0, H 2 or B) ' N- CH2 - PO^H2 B) 'N - CH 2 - PO ^ H 2 in der R2 die Gruppe .-CH2 - CH2OH oder -CH2 - PO^H2 oderin which R 2 is the group-CH. 2 - CH 2 OH or -CH 2 - PO ^ H 2 or C) ν ON - CH2PO5H2 C) ν ON - CH 2 PO 5 H 2 N - COOH N - COOH in der R1 die Gruppe -CH3 - COOH oder -CH3 - PO3H2 in which R 1 is the group -CH 3 - COOH or -CH 3 - PO 3 H 2 bedeuten oder einem physiologisch unbedenklichen Salz, dieser N-Methylenphosphonsäuren als Wirkstoff und üblichen Trägerstoffen, wobei der pH-Wert des Mittels 5>o bis 9.»ο beträgt.mean or a physiologically harmless salt, this one N-methylenephosphonic acids as the active ingredient and customary carriers, the pH of the agent being 5> o to 9. O. 2.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Ν,Ν-Di-carboxymethyl-amino-methylenphosphonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.2.) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that there is Ν, Ν-di-carboxymethyl-aminomethylene phosphonic acid or contains a physiologically acceptable salt thereof. - 11 -- 11 - 309840/1187309840/1187 Henkel & CIe GmbH Sell· 11 zur Patentanmeldung O ^Henkel & CIe GmbH Sell 11 for patent application O ^ 3·) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es N-Carboxymethyl-amino-di-methy-lenphosphonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält.3) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that it is N-carboxymethyl-amino-di-methylene-phosphonic acid or contains a physiologically acceptable salt thereof. 4.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Monoäthanol-amino-di-methylenphosphonsäure
oder ein physiologisch unbedenkliches Salz'davon enthält.
4.) Oral and dentifrice according to claim 1, characterized in that it is monoethanol-amino-dimethylenephosphonic acid
or contains a physiologically harmless salt thereof.
5·) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Diäthanol-amino-methylenphosphonsäure oder ein physiologisch unbedenkliches Salz davon enthält. -5) Oral and dental care products according to claim 1, characterized in that that it is diethanol-amino-methylenephosphonic acid or a contains physiologically harmless salt thereof. - 6.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn-' zeichnet, daß es N,N-di-carboxymethyl~N-(dihydroxyphosphonylmethyl)--aminoxid oder ein.physiologisch unbedenkliches Salz
davon enthält. ,■ ■
6.) Oral and dental care product according to claim 1, characterized in that it is N, N-di-carboxymethyl ~ N- (dihydroxyphosphonylmethyl) - amine oxide or a physiologically harmless salt
of which contains. , ■ ■
7·) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es N-Carboxymethyl-NjN-bis-idihydroxyphosphonylmethyl) -aminoxid oder ein physiologisch unbedenkliches Salz
davon enthält.
7 ·) Oral and dental care product according to claim 1, characterized in that it is N-carboxymethyl-NjN-bis-idihydroxyphosphonylmethyl) amine oxide or a physiologically harmless salt
of which contains.
8.) Mund- und Zahnpflegemittel nach Anspruch 1 - 22, dadurch
gekennzeichnet, daß es Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder
Alkano!ammoniumsalze der N-Methylenphosphonsauren enthält.
8.) Oral and dental care products according to claim 1 - 22, characterized
characterized as being sodium, potassium, or ammonium
Alkanolammoniumsalze the N-Methylenphosphonsauren contains.
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