DE2219162A1 - EMULSIFIERS BASED ON POLYISOCYANURATE BIURET - Google Patents
EMULSIFIERS BASED ON POLYISOCYANURATE BIURETInfo
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Description
Es wurde gefunden, daß die alle die folgenden Gruppen enthaltenden Moleküle emulgierende. Eigenschaften besitzen: Isocyanurat, Metalisocyanurat und Biuret.The molecules containing all of the following groups were found to be emulsifying. Have properties: Isocyanurate, metal isocyanurate and biuret.
uie Erfindung betrifft allgemein das Gebiet der isocyanuratenthaltenden organischen Verbindungen, und insbesondere eine neuartige Klasse von Emulgatoren.The invention relates generally to the field of isocyanurate-containing organic compounds, and in particular a novel class of emulsifiers.
Der einschlägige Stand der Technik wird wiedergegeben durch die US-PS 3 072 654, die das Anwenden von Calcxumdi(dxchlorisocyanurat) in Bleich- und Säuberungsmassen lehrt, siehe Spalte 1, Zeilen 9 uis 32 dieser Veröffentlichung. Gemäß der US-PS 3 272 813 Werden Chlorisocyanurate mit Kalium komplex gebunden unter Ausbilden von ßleichiuassen, siehe Spalte 16, Zeilen 63 bis 70 dieser Veröffentlichung. Gemäß der US-PS 3 489 696 werden Polyamide ausgehend von Isocyanurate!! und Polycarbonsäuren hergestellt, wobei das Anwenden von Biuretdiisocyanat erwähnt ist, siehe Spalte 5, Zeile 62 dieser Veröffentlichung. Die Veröffentlichung von Argabright und Phillips in Journal of Heterocyclic Chemistry, 7, 999 (1970) befaßt sich mit der basischen Hydrolyse von disubstituierten Isocyanuraten und lehrt die Bildung relativ einfacher Biurete. Weniger relevante Veröffentlichungen gemäß dem Stand der Technik sind die US-PSn 3 150 132, 3 251 ölü, 3 252 942 und 3 275 630. Keine der Veröffentlichungen naün dem angegebenen Stand der Technik lehrt jedoch Verbindungen gemäß der vorliegenden Erfindung und offenbart auch nichtThe relevant state of the art is represented by US-PS 3,072,654, which the use of Calcxumdi (dxchlorisocyanurat) teaches in bleaching and cleaning compounds, see column 1, lines 9 and 32 of this publication. According to U.S. Patent 3,272,813 Chloroisocyanurates bound with potassium in a complex with the formation of ßleichiuassen, see column 16, lines 63 to 70 of this publication. According to US Pat. No. 3,489,696, polyamides are made from isocyanurates !! and polycarboxylic acids prepared using of biuret diisocyanate is mentioned, see column 5, line 62 of this Publication. The publication of Argabright and Phillips in Journal of Heterocyclic Chemistry, 7, 999 (1970) deals with the basic hydrolysis of disubstituted isocyanurates and teaches the formation of relatively simple biurets. Less relevant prior art publications are U.S. Patents 3,150,132, 3,251 Ölü, 3,252,942 and 3,275,630. However, none of the publications according to the stated prior art teach compounds according to the present invention and also does not disclose
209883/1218209883/1218
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
aeren Anwendung als oberflächenaktive Mittel.other use as surface active agents.
Der Erfindungsgegenstand betrifft eine neue Verbindungsklasse, die als emulgatoren geeignet ist, z.B. zum Ausbilden von Dispersionen und Emulsionen. Diese Verbindungen sina dadurcn gekennzeicnnet, daß uieseluen in einem einzigen ilolekül alle der folgenden Gruppen enthalten: The subject matter of the invention relates to a new class of compounds, the is suitable as emulsifiers, e.g. for forming dispersions and emulsions. These connections are identified by the fact that uieseluen contain all of the following groups in a single ilolecule:
IsocyanuratIsocyanurate
Λ ιΛ ι
0 ΛΤ O 0 ΛΤ O
Iletalisocyanurat "^ ^Ileal isocyanurate "^ ^
ΎN Ύ N
und Biuret (--WHCOHH-CG-NH- und -NHCON-CONH-)and biuret (--WHCOHH-CG-NH- and -NHCON-CONH-)
Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen die allgemeine Struktur
gemäß der Figur 1,
wobeiThe compounds according to the invention have the general structure according to FIG. 1,
whereby
R = ein zweiwertiger Kohlenwasserstoff- oder substituierter Kohlenwasserstoff
rest, wie weiter unten erläutert und beispielsweise in der Figur 2 angegeben;
X = ein Metall oder Wasserstoff oder quaternäres Ammonium - das für die erfindungsgemäßen Zwecke sich wie ein Metall verhält oder
eine Kombination derselben. Insbesondere bevorzugt sind Wasserstoff, quaternäres Ammonium und Metalle aus den folgenden
Gruppen des periodischen Systems: Ia, Ib, Ha, Hb, IHa, IHb, IVa, IVb,, Va, Vb, VIa; einschließlich Metallen, wieR = a divalent hydrocarbon or substituted hydrocarbon radical, as explained further below and indicated, for example, in FIG. 2;
X = a metal or hydrogen or quaternary ammonium - which for the purposes of the invention behaves like a metal or a combination thereof. Particularly preferred are hydrogen, quaternary ammonium and metals from the following groups of the periodic table: Ia, Ib, Ha, Hb, IHa, IHb, IVa, IVb ,, Va, Vb, VIa; including metals, such as
- 2 ORIGINAL - 2 ORIGINAL
2üU883/12182üU883 / 1218
Li,. Na, K, Rb, Cs, Ca, Ag, Au, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Zn, Cd, . ilg, H1 Al, Sc, Y, La und weitere seltene Erdmetalle, Ac, Ga, In, Tl, Ti, Zr, üf, Ge, Sn, Pb, V, Nb, Ta, Sb, Bi, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Ru7Co, jtfi, Rii, Pd, Os, und Ir;Li ,. Na, K, Rb, Cs, Ca, Ag, Au, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Zn, Cd,. ilg, H 1 Al, Sc, Y, La and other rare earth metals, Ac, Ga, In, Tl, Ti, Zr, üf, Ge, Sn, Pb, V, Nb, Ta, Sb, Bi, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Ru 7 Co, jtfi, Rii, Pd, Os, and Ir;
A = ein einwertiger organischer Rest aus der folgenden
iGocyanab (-irco), Urethan
Amino (-SMh2) , -UHR1 oder -A = a monovalent organic radical from the following iGocyanab (-irco), urethane
Amino (-SMh 2 ), -WATCH 1 or -
iGocyanab (-irco), Urethan (-NHCO2R1), Harnstoff (-NHCONHR1),iGocyanab (-irco), urethane (-NHCO 2 R 1 ), urea (-NHCONHR 1 ),
R1= ein einwertiger Kohlenwasserstoff- oder substituierter Kohlenwasserstoff rest , wie v/eiterunten bschrieben;R 1 = a monovalent hydrocarbon or substituted hydrocarbon radical, as described below;
iii-a = durcnschnittliche Anzahl der trisubstituierten Isocyanuratringe und ein positiver ganzer Wert von O bis etwa 400, und insbesondere bevorzugt von O bis etwa 200;iii-a = average number of trisubstituted isocyanurate rings and a positive integer from 0 to about 400, and most preferably from 0 to about 200;
n-D = durchschnittliche Anzahl der Isocyanursäure- und/oder Isocyanuratsalzgruppen und ist ein ganzzahliger Wert von 1 bis etwa lO.üOO, stärker bevorzugt 2 bis etwa 1000 und insbesondere bevorzugt 3 bis etwa 100. nD = average number of isocyanuric acid and / or isocyanurate salt groups and is an integer value from 1 to about 10,000, more preferably 2 to about 1000 and particularly preferably 3 to about 100.
a = durchschnittliche Anzanl trisubstituierter Biuretgruppen, wie weiter unten beschrieben und ein positiver ganzzahliger Wert von 0 bis etwa 2000, insbesondere bevorzugt 0 bis etwa 400 unü stärker bevorzugt 1 bis etwa 200.a = average number of trisubstituted biuret groups, as described below, and a positive integer value from 0 to about 2000, particularly preferably 0 to about 400 and more preferably 1 to about 200.
Jj = durcnschnittliche Anzahl disubstituierter Biuretgruppen, wie •,veiter unten -besenrieben und ein ga'nzzahliger Viert von 2 bis etwa 5000 una insbesondere bevorzugt etwa 3 bis etwa 1000.Jj = average number of disubstituted biuret groups, such as •, fourth below -brushed and an integer fourth from 2 to about 5000 and particularly preferably about 3 to about 1000.
2m+n+l = durchschnittliche Anzahl der zweiwertigen R-Gruppen und ein ganzzahliger Wert von 2 bis etwa 11.000, stärker bevorzugt 3 bis etwa 1,100 und insbesondere bevorzugt 4 bis etwa 140.2m + n + l = average number of divalent R groups and an integer value from 2 to about 11,000, more preferably 3 to about 1,100, and particularly preferably 4 to about 140.
m+2 --durcnschnittliche Anzahl Α-Gruppen und ein ganzzahliger Wert von 2 bis etwa 2000, stärker oevorzugt 2 bis etwa 400 und insbesondere bevorzugt 2 üis etwa 200;m + 2 - average number of Α-groups and an integer value from 2 to about 2000, more preferably 2 to about 400, and especially preferably 2 to about 200;
wobei keine W-an-J-aindungen und keine A-an-N-Bindungen und keine A-an-A und keine R-an-R Bindungen vorliegen.with no W-to-J bonds and no A-to-N bonds and none A-to-A and no R-to-R bonds exist.
203383/12 1 8203383/12 1 8
R weist vorzugsweise 2 bis 40, stärker bevorzugt 2 bis 30 und insbesondere bevorzugt 2 bis 18 Kohlenstoffatome auf.R preferably has 2 to 40, more preferably 2 to 30, and particularly preferably 2 to 18 carbon atoms.
R1 v/eist vorzugsweise 1 bis 40 Kohlenstoff atome, stärker bevorzugt 1 bis 20 Kohlenstoffatome und insbesondere Devorzugt 1 bis 10 Kohlenstoffatome auf und ist z.B. -Cu. , -C9H , -C^H7, i-C^li-,R 1 v / e is preferably 1 to 40 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms and is, for example, -Cu. , -C 9 H, -C ^ H 7 , iC ^ li-,
CH3 CH3-C-CH2-,CH 3 CH 3 -C-CH 2 -,
CH3 CH 3
usv/.usv /.
R und/oder R1 können mit Gruppen substituiert sein, die nicht nachteilig in das spätere Anwendungsgebiet der Produkte oder in die Herstellung derselben eingreifen. Beispiele für derartige nicht schädliche Gruppen sind: -UO3, Cl, F, Br, I, CN, -CO2R", -CO-R", -0-R", -SR", NR2"/ -CONR2", -SO3R, -SO2-, -SO-, Phenyl, bjaphthyl, Alkyl (1-40 Kohlenstoffatome) ,-PO3R11, Cyclohexyl, Cyclopropyl, Polymethylen (z.B. Tetramethylen), -OCOR", -NHCOR", usw., wobei R" Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, (z.B. Äthyl, Hexyl) oder Aryl- (z.B. einwertige Reste entsprechend den in der Figur 2 beschriebeen Arylresten) Gruppe sein kann. Die Beispiele für R - siehe die Figur 2 - sind hier lediglich als erläuternd zu verstehen.R and / or R 1 can be substituted by groups which do not adversely affect the subsequent field of application of the products or the manufacture of the same. Examples of such non-harmful groups are: -UO 3 , Cl, F, Br, I, CN, -CO 2 R ", -CO-R", -0-R ", -SR", NR 2 "/ -CONR 2 ", -SO 3 R, -SO 2 -, -SO-, phenyl, bjaphthyl, alkyl (1-40 carbon atoms), -PO 3 R 11 , cyclohexyl, cyclopropyl, polymethylene (e.g. tetramethylene), -OCOR", - NHCOR ", etc., where R" can be hydrogen, a lower alkyl (eg ethyl, hexyl) or aryl (eg monovalent radicals corresponding to the aryl radicals described in FIG. 2) group. The examples for R - see the figure 2 - are to be understood here only as explanatory.
Es versteht sich, daß die Werte für m und η auf der Grundlage von ganzzahligen vierten zu verstehen sind, die hier für das Beschreiben eines einzigen Moleküls angewandt werden. In der Praxis werden Gemische von Molekülen der oben beschriebenen allgemeinen Formel vorliegen. Somit kann sich der durchschnitt- It will be understood that the values for m and η are to be understood on the basis of integer fourths, which are used here for describing a single molecule. In practice there will be mixtures of molecules of the general formula described above. Thus, the average
" 4 " 2 0 <A fl fi 3 / 1JM B" 4 " 2 0 <A fl fi 3 / 1JM B
BAD OFIIQiNALBATH OFIIQiNAL
liehe Wert von m-a für das Gemisch auf- etwa 1 bis etwa 2000, stärker bevorzugt etwa 1 bis 400 und insbesondere bevorzugt etwa 1 bis 200 belaufen. Der durchschnittliche Wert für n-b kann sicn auf etwa 0,5 bis 10,000, insbesondere bevorzugt etwa 0,5 bis 1000 und ganz besonders bevorzugt etwa 0,5 eis 100 belaufen. Der Wert für a kann sich auf etwa 0 bis 2000, stärker bevorzugt 0 bis 400 und insbesondere bevorzugt 2 bis 200 belaufen.Liehe value of m-a for the mixture from about 1 to about 2000, more preferably about 1 to 400, and particularly preferred amount to about 1 to 200. The average value for n-b can sicn to about 0.5 to 10,000, particularly preferably about 0.5 to 1000 and very particularly preferably about 0.5 ice 100 amount. The value for a can range from about 0 to 2000, more preferably from 0 to 400 and particularly preferably from 2 to 200 amount.
Die Erfindung betrifft eine neuartige Klasse von Emulgatoren, deren Herstellung und Verfahren für deren Anwendung. So können z.B. die erfindungsgemäßen Verbindungen nicht mischbaren Gemischen aus Wasser und organischen Verbindungen zugesetzt werden, z.B. gleiche Voluinenteile viasser und eines Kohlenwasserstoffes, und das sich ergebende Gemisch wird unter Ausbilden von Emulsionen gerührt. Dieses Ergebnis ist insbesondere-deshalb überraschend, weil viele Verbindungen lediglich geringfügig löslich und einige unlöslich in jeder Phase sind.The invention relates to a novel class of emulsifiers, their production and processes for their use. So can e.g. the compounds according to the invention are immiscible in mixtures from water and organic compounds are added, e.g. equal parts by volume of water and a hydrocarbon, and the resulting mixture is formed to form emulsions touched. This result is particularly surprising, because many compounds are only slightly soluble and some are insoluble in any phase.
Ein Ausführungsb eispiel der Erfindung ist in den Zeichnungen dargestellt und wird im fplgenden näher beschrieben. Es zeigen:An exemplary embodiment of the invention is shown in the drawings and will be described in more detail below. Show it:
Fig. 1 die allgemeine Formel der erfindungsgemäßen Produkte;1 shows the general formula of the products according to the invention;
Fig. 2 und 3 beispielsweise mögliche Strukturen der R-Gruppen der Ausgangsprodukte der erfindungsgemäßen Produkte;2 and 3, for example, possible structures of the R groups of the starting materials of the products according to the invention;
Fig. 4 die allgemeine Formel der erfindungsgemäß in Anwendung kommenden organischen Ausgangsprodukte.4 shows the general formula of the organic starting materials used according to the invention.
Die erfindungsgemäß in Anwendung kommenden Ausgangsprodukte sind Salze von Polyisocyanursäuren., die dadurch hergestellt werden, daß ein Metallcyanat und ein organisches Diisocyanat■in Gegenwart eines aprotischen Lösungsmittels zur Umsetzung gebracht werden, wodurch Isocyanuratgruppen enthaltende Polyisocyanatmetallsalze gebildet werden.The starting materials used according to the invention are Salts of polyisocyanuric acids. Which are produced by a metal cyanate and an organic diisocyanate in the presence an aprotic solvent are reacted, whereby isocyanurate groups-containing polyisocyanate metal salts are formed.
ORIGINALORIGINAL
Es wurde gefunden, daß wässrige Lösungen dieser Polyisocyanuratsalze, siehe die allgemeine Formel nach Figur 4, unter basischen Bedingungen, d.h. einem ρ -Wert über 7, zu den ßiuretprodukt nach Figur 1 fünren. Das Produkt ist in Wasser wesentlich weniger löslich als das zur Umsetzung kommende Polyisocyanuaratsalz. Zu geeigneten Basen gehören Alkalimetall— oder Erdalkalimetallhydroxide. It has been found that aqueous solutions of these polyisocyanurate salts, see the general formula according to Figure 4, under basic conditions, i.e. a ρ value above 7, for the ßiuretproducts Figure 1 fünren. The product is much less soluble in water than the polyisocyanate salt which is to be reacted. Suitable bases include alkali metal or alkaline earth metal hydroxides.
Reaktionsmedien: Es wird Wasser oder Gemische aus Wasser und einem Alkohol, Keton, Ester, Amid, SuIfoxid, SuIfon usw. angewandt. Re a ktionsmedien: It is used water or mixtures of water and an alcohol, ketone, ester, amide, SuIfoxid, sulfone, etc.
Temperatur: Wenn auch die Temperatur nicht besonders kritisch ist, sind Temperaturen in einem Bereich von 10 bis etwa 200°C bevorzugt, wobei stärker bevorzugt ein Bereich von 15-15O0C und insbesondere bevorzugt ein Bereich von 2O-12O°C ist. Der untere Grenzwert ist allgemein der Gefrierpunkt der Lösung und der obere Grenzwert ist allgemein der Siedepunkt der Lösung bei dem Reaktionsdruck. Temperature: If the temperature is not particularly critical, temperatures are preferably in a range of 10 to about 200 ° C, more preferably a range of 15-15O 0 C and particularly preferably a range from 2O-12O ° C. The lower limit is generally the freezing point of the solution and the upper limit is generally the boiling point of the solution at the reaction pressure.
Druck: Wenn auch der Druck nicnt besonders kritisch ist, kann die Reaktion bei Drücken von 0,5 bis 100 Atmosphären durchgeführt werden, wobei Drücke von 0,6 bis 50 Atmosphären stärker und von 0,7 bis 10 Atmosphären insbesondere bevorzugt sind. Pressure: Although the pressure is not particularly critical, the reaction can be carried out at pressures from 0.5 to 100 atmospheres, with pressures from 0.6 to 50 atmospheres more and from 0.7 to 10 atmospheres being particularly preferred.
Zeit: Die Reaktionszeit hängt natürlich von der ursprünglicnen Konzentration der Ausgangsprodukte und der Temperatur ab.Die bevorzugte Zeitspanne beläuft sich auf 0,01 bis 4500 Stunden, stärker bevorzugt auf 0,05 bis 350 Stunden und insbesondere bevorzugt auf 0,06 bis 200 Stunden. Time: The reaction time naturally depends on the original concentration of the starting materials and the temperature. The preferred period of time is from 0.01 to 4500 hours, more preferably from 0.05 to 350 hours and particularly preferably from 0.06 to 200 hours.
Der Erfindungsgegenstand wird im folgenden anhand einer Reihe Ausführungsbeispiele erläutert.The subject of the invention is explained below with reference to a number Embodiments explained.
herstellung des Polyisocyanuratsalzes h first treatment of the polyisocyanurate salt
Zu einer gerührten Aufschlämmung von 82,4 g (1,02 Mol) KOCN in 2000 ml Dimethylformamid (DMF) bei 75°C werden 183 g183 g are added to a stirred slurry of 82.4 g (1.02 mol) of KOCN in 2000 ml of dimethylformamide (DMF) at 75.degree
■ - 6 - 20 9 883/1218■ - 6 - 20 9 883/1218
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
zz ia ι dzzz ia ι dz
(1,05 Mol) Tolylendiisocyanat mit einer Geschwindigkeit von 0,35 ml/min, vermittels einer Spritzenpumpe zugesetzt.(1.05 moles) tolylene diisocyanate at a rate of 0.35 ml / min, added by means of a syringe pump.
Der gesamte Arbeitsgang wird in einer Stickstoffatmosphäre durchgeführt. Im Anschluß an den Zusatz wird das Reaktionsgemisch weitere 5 Minuten lang gerührt, sodann, in einem großen Überschuß, trockenesllethanol zugesetzt und man läßt sich eine weitere Stunde lang umsetzen, um ein vollständiges Abschrecken sicherzustellen. Das Hauptprodukt ist in D24F unlöslich und wird so leicht durch einmaliges Abfiltrieren abgetrennt. Eine sehr geringe Menge des in DMF löslichen Produktes wird nach Abziehen des Lösungsmittels aus dem Filtrat erhalten. Nach dem Vakuumtrocknen bei 80°C zwecks Entfernen des restlichen DMF und Methanols werden die folgenden Ausbeutewerter und analytischen Daten erhalten:The entire operation is carried out in a nitrogen atmosphere. Following the addition, the reaction mixture is stirred for a further 5 minutes, then, in a large excess, Added dry allethanol and allowed to stand for a further hour translate for a long time to ensure complete quenching. The main product is insoluble in D24F and so easily gets through filtered off once. A very small amount of the product soluble in DMF is released after the solvent has been removed obtained from the filtrate. After vacuum drying at 80 ° C for the purpose Removal of the remaining DMF and methanol, the following yield values and analytical data are obtained:
Produkt % Ausbeute Aryl/Endgruppen durchschnittl.Product% yield aryl / end groups avg.
Verhältnis Molekulargew. (2m+n+l/m+2) (minimum)Ratio of molecular weight (2m + n + l / m + 2) (minimum)
DMF unlöslich*3* 96,5 21,2 10,000DMF insoluble * 3 * 96.5 21.2 10,000
DMF löslich Spur 1,5 750DMF soluble lane 1.5 750
(1) korrigiert für restliches DMF(1) corrected for remaining DMF
X2) gemessen vermittels kernmagnetischer ResonanzspektroskopieX2) measured by means of nuclear magnetic resonance spectroscopy
(3) enthält 20,9% DMF durch Solvation.(3) contains 20.9% DMF by solvation.
Das nach Beispiel 1 erhaltene, in DMF unlösliche Polyisocyanuratprodukt wird in Wasser unter Ausbilden einer 10 Gew.%igen Lösung gelöst. Zu dieser Lösung wird ein gleiches Volumen an 8%iger wässriger NaOH zugesetzt. Nach 4 stündigem Stehen bei 25°C ist die Hydrolyse praktisch abgeschlossen. Das angestrebte Produkt ist ein in Wasser unlöslicher Feststoff in Form einer kolloidalen Suspension.The polyisocyanurate product obtained according to Example 1 and insoluble in DMF is dissolved in water to form a 10% strength by weight solution. An equal volume of 8% is added to this solution aqueous NaOH added. After standing for 4 hours at 25 ° C., the hydrolysis is practically complete. The intended product is a water-insoluble solid in the form of a colloidal suspension.
Aliquote /mteile dieser Suspension werden für die Prüfung ohne weitere Reinigung angewandt.Aliquots of this suspension are used for testing without further purification applied.
_ 7 _ 209 883/1?18_ 7 _ 209 883/1? 18
In der folgenden Weise wird die Nutzanwendung des Polyisocyanuratbiuret als Emulgator nachgewiesen.The following is the useful application of the polyisocyanurate biuret proven as an emulsifier.
In einen 10 ml n-Heptan und 9 ml Wasser - entionisiert und destilliert - enthaltenden Meßzylinder werden 2 ml der rohen Suspension nach Beispiel 2 gegeben. Durch Schütteln ergibt sich eine stabile Emulsion, die ein Volumen von angenähert 16 ml aufweist. In a 10 ml of n-heptane and 9 ml of water - deionized and 2 ml of the crude suspension according to Example 2 are added to the measuring cylinder containing distilled. By shaking it results a stable emulsion that has a volume of approximately 16 ml.
In ähnlicher Weise wie nach Beispiel 3 werden 10 ml n-Heptan, 10 ml Wasser und 0,5 ml der nach Beispiel 2 erhaltenen Suspension durch Schütteln in eine etwa 11 ml umfassende Emulsion überführt, die stabil bleibt.In a manner similar to Example 3, 10 ml of n-heptane, 10 ml of water and 0.5 ml of the suspension obtained according to Example 2 are converted into an emulsion comprising about 11 ml by shaking, which remains stable.
209883/1218209883/1218
ο —ο -
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