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DE2215080C3 - Pulverförmige Überzugsmittel - Google Patents

Pulverförmige Überzugsmittel

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Publication number
DE2215080C3
DE2215080C3 DE2215080A DE2215080A DE2215080C3 DE 2215080 C3 DE2215080 C3 DE 2215080C3 DE 2215080 A DE2215080 A DE 2215080A DE 2215080 A DE2215080 A DE 2215080A DE 2215080 C3 DE2215080 C3 DE 2215080C3
Authority
DE
Germany
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caprolactam
weight
parts
powder coating
diisocyanate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2215080A
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English (en)
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DE2215080B2 (de
DE2215080A1 (de
Inventor
Eckhard De Dr. 4100 Duisburg Cleur
Rolf Dr. Dhein
Hans-Joachim Dr. Kreuder
Hans Dr. Rudolph
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
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Priority to SU731897384A priority patent/SU609476A3/ru
Priority to DD169835A priority patent/DD104548A5/xx
Priority to ES412993A priority patent/ES412993A1/es
Priority to CA167,028A priority patent/CA1023891A/en
Priority to IT49022/73A priority patent/IT980003B/it
Priority to JP48033638A priority patent/JPS5232649B2/ja
Priority to AT263773A priority patent/AT322697B/de
Priority to CH442073A priority patent/CH582740A5/xx
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Priority to GB1465573A priority patent/GB1367446A/en
Priority to ZA732098A priority patent/ZA732098B/xx
Priority to SE7304290A priority patent/SE389872B/xx
Priority to FR7311205A priority patent/FR2178137B1/fr
Priority to BE129348A priority patent/BE797428A/xx
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Publication of DE2215080B2 publication Critical patent/DE2215080B2/de
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Publication of DE2215080C3 publication Critical patent/DE2215080C3/de
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • C08G18/8074—Lactams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Description

b) ε-caprolactam-verkappten Addukten aus Polyisocyanaten, Polyalkoholen und ε-Capro-
lactam, dadurch gekennzeichnet, daß sie als E-caprolactam-verkappte Addukte solche auf Basis von zweiwertigen Alkoholen, aromatischen Polyisocyanaten und ε-Caprolactam im Molverhältnis (berechnet für Diole, Diisocyanate und f-CaproIactam) 1 bis 0,5 (Diol)/2 (Diisocynat/ 2 bis 3 (ε-Caprolactam) enthalten.
2. Pulverförmige Oberzugsmittel, erhalten aus »° Mischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als ε-caprolactam-verkappte Addukte solche auf Basis aromatischer Diisocyanate enthalten.
3. Pulverförmige Überzugsmittel, erhalten aus 2S Mischungen gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als e-caprolactam-verkappte Addukte solche auf Basis zweiwertiger Ätheralkohole enthalten.
4. Pulverförmige Überzugsmittel, erhalten aus 3<> Mischungen gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als ε-caprolactam-verkappte Addukte solche auf Basis Toluylendiisocyanaten, Diäthylenglykol und ε-Caprolactam in Molverhältnis 2,0 (Toluylendiisocyanat) : 0,7 bis 0,9 (Diäthylenglykol) : 2,0 (ε-Caprolactam) enthalten.
Gemäß den deutschenOffenlegungsschriften 19 57483 und 20 64 098 lassen sich pulvrige Mischungen aus hochschmelzenden. Hydroxylgruppen enthaltenden Polyesterharzen und/oder Polyäthern und/oder Polyurethanen und/oder Polyesterurethanen und/oder Alkydharzen und/oder Urethanalkydharzen und/oder Vinylpolymeren und/oder Epoxidharzen in Kombination mit durch ε-Caprolactam verkappten Polyisocyanaten als Pulverlacke verwenden.
Die mit f-Caprolactam verkappten Polyisocyanate können auch ε-caproiactam-verkappte Addukte von Polyalkoholen mit Polyisocyanaten sein, wie beiipielsweise das tris^-caprolactam-verkappte Addukt aus 1 MoI Trimethylolpropan mit 3 Mol Toluylendiisocyanat und 3 Mol Caprolactam.
Aus der DD-PS 55 820 ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyesterpulvern für Elektroisolier- und Schutzüberzüge nach dem .Staubfließverfahren bekannt, nach welchem man hochmolekulare Polyester mit Polyalkoholen bis zum Erreichen einer bestimmten Erweichungstemperatur des Endprodukts umsetzt, eventuell Härtungsmittel, Härtungsbeschleuniger, Füllstoffe usw. zusetzt und das entstandene Produkt nach dem Abkühlen mahlt (Sp- 2, Z, 4 bis 20), Als Härtungsinktcl werden neben Polybutyltitanat auch mit Phenolen blockierte Polyisocyanate genannt (Sp. 3, Z. 5 bis Ii), Zur Herstellung Von LäckfSlmeri müssen die Produkte mindestens eine halbe Stunde bei mindestens 200° C eingebrannt Werden (vgl, Beispiele), phenol-verkappte Polyisocyanate sind als Vernetzer für auf dem EPS-Gebiet zum Einsatz gelangenden Lacke nicht geeignet.
Überraschend wurde nun gefunden, daß Addukte von zweiwertigen Alkoholen mit aromatischen Polyisocyanaten und Caprolactam sich besonders gut als Vernetzer für die obengenannten hydroxylgruppenhaltigen Polymeren eignen, wenn die Addukte aus Diolen, aromatischen Polyisocyanaten und e-Capro-Iactam im Molverhältnis (berechnet für Diole, Diisocyanate und ε-Caprolactam) 1 bis 0,5 (Diol) zu 2 (Diisocyanat) zu 2 bis 3 (ε-Caprolactam) hergestellt werden, wobei die einzusetzende Anzahl von Äquivalenten (= Molen) ε-Caprolactam bevorzugt jeweils so zu berechnen ist, daß sie die Differenz aus Isocyanatäquivalenten und OH-Äquivalenten nicht übersteigt. Bei Verwendung von Polyisocyanaten mit mehr als 2 NCO-Gruppen pro Molekül an Stelle oder neben Diisocyanaten gelten entsprechend umgerechnete MoI- bzw. Äquivalent-Verhältnisse.
Gegenstand der Erfindung sind somit oberhalb etwa 1300C, vorzugsweise zwischen etwa 150 und 210°C, härtbare pulverförmige Überzugsmittel erhalten aus Mischungen von
a) ein oder mehrerer hydroxylgruppenhaltigen Polymeren mit Erweichungspunkten nicht unter 40° C, gegebenenfalls Katalysatoren und gegebenenfalls weiteren üblichen Zuschlägen und
b) ε-caprolactam-verkappten Addukten aus Polyisocyanaten, Polyalkoholen und ε-Caprolactam,
die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als ε-caprolactam-verkappte Addukte solche auf Basis aromatischer Polyisocyanate, vorzugsweise aromatischer Diisocynate, zweiwertiger Alkohole, vorzugsweise zweiwertiger Ätheralkohoie, und f-Caprolactam im Molverhältnis (berechnet für Diole, Diisocyanate und ε-Caprolactam) 1 bis 0,5 (Diol)/2 (Diisocyanat)/ 2 bis 3 (ε-Caprolactam) enthalten.
In den erfindungsgemäßen Mischungen sollen die unter b) genannten Komponenten jeweils in Mengen zwischen etwa 10 und etwa 100 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen etwa 20 und etwa 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der unter a) genannten Komponente bzw. Komponenten enthalten sein.
Als hydroxylgruppenhaltige Polymer» eignen sich hydroxylgruppenhaltige Polyesterharze und/oder hydroxyl?ruppenhaltige Polyäther und/oder hydroxylgruppenhaltige Polyurethane und/oder hydroxylgruppenhaltige Polyesterurethane und/oder hydroxylgruppenhaltige Alkydharze und/oder hydroxylgruppenhaltige Urethanalkydharze und/oder hydroxylgruppenhaltige Vinylpolymere und/oder hydroxylgruppenhaltige Epoxidharze.
Die erfindungsgemäßen pulverförmigen Überzugsmittel zeichnen sich durch eine Kombination guter Eigenschaften aus:
Sie haben eine Lagerstabilität von mehr als 10 Tagen bei 40 bis 45°C und können bereits bei einer Einbrenntemperatur von 17O0C ohne Verwendung von zusätzlichen Katalysatoren zu Lackierungen guter Elastizität und Acetonbeständigkeit verarbeitet werden. Dies gelingt unter Vergleichbaren Bedingungen mit den PülVerläckbindemitieltt der DE-OS 19 57 483 (Beispiel 1) nur unter wesentlich ungünstigeren Bedingungen (Einbrenntemperatür bei 200° C),
Das Ergebnis ist deshalb überraschend, weil bei Pulverlackbindemitteln mit Lagerstabilitäten von über 400C, die zu elastischen, acetonbeständigen Lackierungen führen sollen, nur hochschmelzende Polyester in Kombination mit stark elastifizierenden Vernetzern, beispielsweise auf Basis Hexamethylendiisocyanat oder Isophorondiisocyanat, geeignet sind; diese Kombinationen sind jedoch selbst in Gegenwart von Katalysatoren nur bei Mindesteinbrenntemperaturen von 1800C, bei Abwesenheit von Katalysatoren nur bei Einbrenntemperaturen von mindestens 2000C zu guten Lackierungen verarbeitbar.
Die einzigartigen Eigenschaften von Vernetzern auf Basis ε-caprolactam-verkappter Addukte aus aromatischen Polyisocyanaten, Diolen und e-Caprolactam, nämlich eine Verbesserung der Lagerstabilität, hohe Elastizität eingebrannter Pulverlackfilme und die Möglichkeit, optimale Ergebnisse bereits bei Einbrenntemperaturen von 1700C zu erhalten, eröffnen eine Vielfalt von Kombinationsmöglichkeiten dieser Vernetzer mit Hydroxylgruppen enthaltenden Polyesterharzen und/oder Polyäthern und/oder Polyurethanen und/oder Polyesterurethanen und/oder Alkydharzen und/oder Urethanalkydharzen und/oder Vinylpolymeren und/oder Epoxidharzen.
Aromatische Polyisocyanate, die sich zur Herstellung der neuen Vernetzer eignen, sind beispielsweise: Toluylendiisocyanate, Naphthylendiisocyanate, Diphenylmethan -4,4'- diisocyanat, Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat.
Als Diolkomponeiiten sind Produkte der allgemeinen Formel
HO — R — OH
geeignet; dabei bedeutet R einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 2 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen in der Kette, in der bis zu 2 Kohlenstoffatome durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen, wie
— O—, — S— bzw. — Ν—,
R'
wobei R' außer Wasserstoff jegliche C]-C3-Alkyl-, Phenyl-, Toluyl-, oder Benzylgruppen darstellen kann, ersetzt sein können. Als Beispiele seien angeführt: Äthylenglykol, Propandiole. Butandiole, Hexandiole, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Thio-diglykol oder N-Methyldiäthanolamin. Als bevorzugte Diole werden Ätheralkohole, wie Diäthylenglykol oder Triäthylenglykol, eingesetzt. Auch Gemische von Diolen können verwendet werden.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Vernetzer auf Basis der obengenannten ε-caprolactam-vcrkapptcn Addukte geht man im allgemeinen so vor, daß im Endprodukt das Molverhältnis von Diisocyanaten zu Diolen etwa 2,0 bis etwa 4,0, vorzugsweise 2,1 bis etwa 2,7 beträgt. Die verbleibenden Äquivalente an Isocyanatgruppen sind mit ε-Caprolactam blockiert. Es können auch Produkte hergestellt werden, die nicht vollständig mit Caprolactam blockiert sind; es muß jedoch darauf geachtet werden, daß nicht mehr als eine Isocyanatgruppc pro Vernetzef-Moleku'l frei vorliegt, da sonst bereits beim Vermischen der Vernetzer mit den hydroxylgruppenhaltigen Harzen Vernetzung eintreten kann;
Lackierungen mit besonders gutem Verlauf erhält inäri besonders mit den erfindüngsgemäßcn Vernetzern auf Basis Diäthylenglykol, Toluylendiisocyanat und ε-Caprolactam in Mol-Verhältnis 0,7 bis 0,9 (Diäthylenglykol) zu 2 (Toluylendiisocyanat) zu 2 (ε-Caprolactam).
Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Vernetzer b) kann so erfolgen, daß man zunächst die Diisocyanate bei etwa 40 bis etwa 160° C, vorzugsweise bei etwa 80 bis etwa 140° C, mit den Diolen umsetzt und anschließend im gleichen Tem-
ia peraturbereich die Umsetzung mit ε-Caprolactum vornimmt. Man kann auch umgekehrt vorgehen und zuerst die Diisocyanate bei etwa 40 bis etwa 1200C, vorzugsweise bei etwa 80 bis etwa 120° C, mit Caprolactam umsetzen und anschließend bei etwa 80 bis etwa 160° C, mit den Diolen zur Reaktion bringen. Auch eine Kombination beider Verfahren, nämlich zunächst die Diisocyanate mit einem Teil der Diole oder des Caprolactams, dann mit einem Teil des Caprolactams bzw. der Diole, darauf wiederum mit dem restlichen Teil der Diole bzw. des Caprolactams umzusetzen, ist möglich.
Die erfindungsgemäß in Kombination mit den neuen Vernetzern zu verwendenden Hydroxylgruppen enthaltenden Polyesterharze und/oder Polyurethane und/oder Polyesterurethane und/oder Alkydharze und/oder Urethanalkydi-arze lassen sich nach an sich bekannten Verfahren, vorzugsweise aus cyclischen Polycarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Benzol-l^^-tricarbonsäure, 3,6-Dichlorphthalsäure, Tetrachlorphthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Hexahydrophthalsäure, Endomethylentetrahydrophthalsäure bzw. soweit zugänglich, deren Anhydride oder niederen Alkylestern, und Trimellithsäureanhydrid, sowie Diolen, wie Äthylenglykol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1,4-Butandiol, 2,2-Dimethyipn .andiol, Hexapdiol-2,5, Hexandiol-1,6, 4,4'-Dihydiuxydicyclohexylpropan-2,2, Cyclohexandiol, Dimettr'.olcyclohexan, Diäthylenglykol und 2,2-Bis-[4-0?-hydroxy-äthoxy)-phenylj-propan und Polyolen, wie Glycerin, Hexantrio!, Pentaerythrit, Sorbit, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan und Tris-(/?-hydroxyäthyl)-isocyanurat herstellen.
Anteilmäßig können Monocarbonsäuren, z. B. Benzoesäure, tert.-Butylbenzoesäure, Hexahydrobenzoesäure, gesättigte und/oder ungesättigte Fettsäuren sowie acyclische Polycarbonsäuren, wie Adipinsäure, Maleinsäure und Bernsteinsäure einkondensiert enthalten sein. An Polyisocyanaten können Hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, Toluylendiisocyanate, Naphthyldiisocyanate, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Dicyclohexylmethan^^'-diisocyanat, Triphcny'methan-4,4',4"-triisocyanat, an Monoisocyanaten, Äthylisocyanat oder Phenylisocyanat verwendet Werden.
Die Polyester werden in an sich bekannter Weise durch Verestern oder Umestern, gegebenenfalls in Gegenwart üblicher Katalysatoren, hergestellt, wobei durch geeignete Wahl der COOH/OH-Relation Endprodukte erhalten werden, deren Hydroxylzahl zwischen etwa 40 und etwa 250, bevorzugt zwischen etwa 40 und etwa 150, liegt. Die Hydfoxylzahlen der übrigen obengenannten Polymeren sollen in dem gleichen Bereich liegen.
Brauchbare Hydroxylgruppen enthaltende PoIyvinylharze mit I-iydröxylzalilen zwischen etwa 40 und etwa 250, bevorzugt zwischen etwa 40 und etwa 150, werden in an sich bekannter Weise durch Mischpoly-
merisation der entsprechenden Monomeren, ζ. Β. Hydroxy-propyl-(meth)-acryIsäureester,Hydroxy-äthyI-(meth)acrylsäureester, Äthylacrylat, Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Butyl-methacrylat, Laurylmethacrylat, Styrol, α-MethylstyroI, Vinyltoluol, Acrylnitril, Acrylamid, Vinylacetat, Acrylsäure und Methacrylsäure in Gegenwart von Ini Jatoren und Reglern hergestellt. _
Verwendbare Polyäther, beispielsweise aus Äthylenoxid und/oder Propylenoxid sind ebenfalls bekannt.
Analog verhält es sich mit Polyepoxidharzen. Die gebräuchlichsten sind Omsetzungsprodukte von Bisphenol A und Epichlorhydrin.
Die Erweichungspunkte der Mischungen von Harz und Vernetzer müssen so niedrig liegen, daß sie sich bei Temperaturen zwischen etwa 80 und etwa 1300C mit den zur Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsmittel notwendigen Zusätzen verarbeiten lassen. Die Erweichungspunkte der Mischungen müssen andererseits so hoch liegen, daß die erfindungsgemäßen Überzugsmittel zu nicht klumpenden, frei fließenden Pulvern mit einer Teilchengröße von etwa 20 bis etwa 120 μ vermählen werden können. Praktisch bedeutet dies, daß die zur Anwendung gelangenden Harze Erweichungspunkte zwischen etwa 40 und etwa 1400C,
mit der Differentialthermoanalyse bestimmt, besitzen.
Die Überzugsmittel können in geeigneten Mischaggregaten, z. B. in Rührkesseln oder Mischschnecken, hergestellt werden. Auch übliche Zuschlagstoffe, wie Pigmente. Verlaufmittel, Füllstoffe und Katalysatorer», z.B. die in der deutschen Patentschrift 9 46 173 genannten Verbindungen, können zugesetzt werden.
Der Vernetzer selbst wird in solchen Mengen eingesetzt, daß das Verhältnis Hydroxylgruppen des Harzes zu verkappten und gegebenenfalls freien NCO-Gruppen des Vernetzers zwischen 0,5 und 6,0, vorzugsweise zwischen 0,7 und 1,5 liegt.
Die erfindungsgemäßen Produkte können zu Pulvern verarbeitet werden, deren Rieselfähigkeit auch bei langer Lagerung bei Temperaturen von etwa 400C erhalten bleibt. Diese Pulver können in üblicher Weise insbesondere nach dem elektrostatischen Pulver-Spritzverfahren auf Unterlagen aufgetragen werden.
Die Lpckfilme härten durch Erhitzen auf Temperaturen oberhalb 1300C, vorzugsweise zwischen 150 und etwa 210" C, rasch zu Überzügen mit sehr guten Eigenschaften aus.
Herstellung der Vernetzer
Beispiel 1
(Molverhältnis : 0,86 Diol: 2,0 Diisocyanat: 2,0
ε-Caprolactam)
In einem Rührkessel werden unter Überleiten von Stickstoff 25 056 Gewichtsteile-Tl (145 Mol) Toluylendiisocyanat (Desmodur T 65, Handelsprodukt bestehend aus Isomerengemisch von 2,4- und 2,6-Toluylendiiseeyanat) auf 90:C erwärmt. Im Verlauf von einer Stunde werden in mehreren Portionen insgesamt 16 372 Gewichtstelle (145 Mol) e-Caprolactam züge-1 geben und so lange bei 90°C gerührt, bis ein NCOWert Von etwa 16% gefunden wird, Innerhalb vöri 4 h werden in mehreren Portionen insgesamt 6552 Gewichts" teile (62 Mol) Diathylsnglykol zugetropft, dabei steigert man die Temperatur auf 140°C. Es Wird so lange nachgerührt, bis der NCO-Gehalt bei etwa 0,5 bis 2% liegt.
Keninahlen: Viskosität: 116 see (55%ig in Ätiiyl-
glykolacetat nach DIN 53 211); freies NCO: 0,5 bis 2%; Erweichungspunkt (E. P.) etwa 700C (nach der DTA-Methode: R. C. Mackenzie, Differential Thermal Analysis, London 1970, Vol. 1).
Beispiel 2
(Molverhältnis: 0,86: 2,0 : 2,0)
ίο 940 Gewichtsteile Desmodur T 65 wurden auf 80° C erwärmt. Nach portionsweiser Zugabe von 123 Gewichtsteilen Diäthylenglykol beträgt der NCOWert etwa 34% . Man ei höht die Temperatur auf 1000C, gibt in mehreren Anteilen 610 Gewichtsteile Caprolactam zu und rührt nach, bis der NCO-Wert etwa 9% beträgt. Während der Zugabe von weiteren 123 Gewichtsteilen Diäthylenglykol erhöht man die Temperatur auf 140° C und füllt nach Erreichen eines NCO-Wertes von 0,5 bis 2% ab.
zo Kennzahlen: Viskosität: 70 see (55%ig in Äthylglykolacetat nach DIN 53 211); freies NCO: 0,5 bis 2%.
Beispiel 3
(Molverhältnis: 1,0:2, 0:2,0)
870 Gewichtsteile Desmodur T 65 werden auf 80° C erwärmt. Man gibt im Verlauf von 1 1I2 h 295 Gewichtsteile Hexan-l,6-diol portionsweise zu und läßt dabei die Temperatur auf 1000C ansteigen. Wenn ein NCOWert von etwa 18 % gemessen wird, gibt man in mehre- ren Portionen 565 Gewichtsteile ε-Caprolactam zu und heizt auf 130cC. Nach Erreichen von 0,5 bis 2% NCO wird abgefüllt.
Kennzahlen: Viskosität: 86 see (55%ig in Äthylglykolacetat nach DIN 53 211); freies NCO: 0,5 bis 2%.
Vergleichsversuch 1
(Molverhältnis: 1:2:2)
888 Gewichtsteile l-Isocyanato-3-(isocyanatomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan werden bei 80°C portionsweise mit 452 Gewichtsteiien f-Caprolactam bis zu einem NCO-Gehalt von etwa 13% umgesetzt. Dann werden 212 Gewichtsteile Diäthylenglykol zugetropft und die Temperatur auf 1400C erhöht Man rührt nach, bis der NCO-Wert < 2% ist.
Kennzahlen: Viskosität: 73 see (55%ig in Äthylglykolacetat nach DIN 53 211); freies NCO: < 2%.
Vergleichsversuch 2
(Mol verhältnis: 1:2:2)
Aus 33,6 Gewichtsteilen Hexamethylendiisocya.iat, 22,6 Gewichtsteilen e-Caprolactam und 10,6 Gewichtsteiion Diäthylenglykol wird analog Vergleichsversuch 1 ein Vernetzer hergestellt. Das Produkt ist bei Raumtemperatur flüssig.
Kennzahlen: Viskosität 17see (55%ig in Äthylglykolacetat nach DIN 53 211); freies NO: < 2%.
Herstellung von Pulverlackierungen
Die im folgenden angegebenen Gewichtsteile eines aus Bisoxäthylbisphenol A, Glycerin und Terephthalsäure nach bekannten Verfahren hergestellten Polyesters (SZ.: 10; OHZ: 48; E. P. etwa 70° [DTA]); Viskosität; 155 s.;r (50%ig in Xylol/n-Butanol 9:1 nach DIN 53 211) werden mit den Vernetzern des Beispiels 1 zu Pulverlack A Und des Vergleichsversuchs 1 zu Pulverlack B, mit einem RutikTitandioxidpigment, mit einem Verlaufsmittel auf Cellülöse-Basis auf einem Kollereane innie vermischt und anschließend
in einem Extruder bei 90 bis 110°Cliorhögenisier[.Nach dem Erkalten wird der Strang mittels einer Stiftmühle auf eine Kornfeinheit von unter 100 μ gemahlen. Das so hergestellte Korn wird mittels einer elektrostatischen Pulvcrspritzanlage bei 60 kV auf das Substrat aufgetragen und dann 20 Min. bei 17O0C eingebrannt.
Pulver- Gewichtslade teile
Polyester
Gewichlsteilc
Vernetzer aus
Beispiel
Vcrlaufsmiltcl
TiO2
100
100
30 (Beispiel 1)
30 (Verglcichsvcrsuch 1)
1,3
1,3
87
87
Die Pulvcrlacke A und B sind bei 40 bis 45"C min
20Ί70
20Ί70
70
70
10
1,0
beständig
nicht beständig
destenc 1OTcI0C ^"crfähi", ohiie ihre Riescliühiskcit zu verlieren; sie führen zu Lackicrungcn mit folgenden Eigenschaften:
Pulver- Einbrenn- Schicht- Erichscn- Beständigkeit
lack Zeit- dicke tiefung gegen Aceton
Temperatur
("C) (μ) (mm)
such 2 beschriebenen Vernetzers führt nicht zum Ziel, da eine entsprechende Abmischung mit obengenanntem Polyester (100 Gewichtsleile Polyester + 30 Gewichtsteile Vernetzer) bereits bei Raumtemperatur züsariimcnklumpt. Bei Verwendung von weniger als 30 Gewichtsteilen, beispielsweise 10 Gewichtsteilen, Vernetzer des Verglcichsvcrsuchs 2, lassen sich zwar mit dem obengenannten Polyester Pulverlacke herstellen; 20 Mirt. bei 170°C eingebrannte Lackierungen sind iö jedoch Unelastisch und gegen Aceton nicht beständig.
Verglcichsversuch 3
Der technische Fortschritt der erfindungsgemäßen
is Überzugsmittel gegenüber denen der DL-PS 55 820 wird an Hand folgenden Versuches aufgezeigt:
ll
Gemäß der obigsn Vorschrift «Herstellung vufi PuN verlackierungen« wird unter Verwendung des Reaktionsproduktes von 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Toluylendiisocyanat mit phcnolblockierten Isocyanatgruppen als Vernetzer ein Vergleichspulveriack C hergestellt. Zum Vergleich ist der erfindungsgemäße Pulverlack A mit aufgeführt:
2S Pulverlack
Lackierung B ist erst nach einer Einbrennzeit von 30 Min. bei 180°C mit Zink-N-äthyl-N-phcnyl-dithiocarbamat als Katalysator, ohne Katalysator nach einer Einbrennzeit von 15 Min. bei 200"C elastisch.
Aus obengenanntem Polyester und Vergleichsversuch 2 hergestellte Pulverlackbindemiltcl sind nicht lagerstabil.
Aus dem vorliegenden Vergleich ist ersichtlich, daß nur der erfindungsgemäße Pulverlack A eine Kombination verbesserter Eigenschaften aufweist, nämlich Lagerstabilität von mindestens 10 Tagen bei 40 bis 45CC und Einbrenntemperaturen ohne Katalysator von 170eC sowie Acetonfestigkeit und hohe Elastizität der bei 170 C eingebrannten Lackierungen. Unter Verwendung von Pulverlack B erhält man bei Einbrenntemperaturen von 170" C nur unelastische und gegen Aceton nicht beständige Lackierungen.
Eine analoge Verarbeitung des im Vcrgleichsver-Gewichls-
I tile
Polyester
Gewichtsteile
Vernetzer gemäß
Beispiel
Verlaufmittel
TiO,
100
100
30 (Beispiel 1)
30 (Vergleichsversuch 3)
1.3
1,3
87
87
Die Lacke werden, wie beschrieben, aufgetragen und 20 Min. bei 170° C eingebrannt. Man erhält Überzüge mit folgenden Eigenschaften:
Pulver- Einbrenn- Schicht- Erichscn- Beständigkeit
lack Zeit- dicke tiefung gegen Aceton
Temperatur
(0C)
(μ)
(mm)
20Ί70
20Ί70
70
70
10
1
beständig
nicht beständig
Dieser Vergleich zeigt deutlich die technischen Vorteile des erfindungsgemäßen Pulverlacks A.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Oberhalb 1300C härtbare pulverförmige Überzugsmittel erhalten aus Mischungen von
a) ein oder mehreren hydroxylgruppenhaltigen Polymeren mit Erweichungspunkten nicht unter 40° C, gegebenenfalls Katalysatoren und gegebenenfalls weiteren üblichen Zuschlagen, und
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SU731897384A SU609476A3 (ru) 1972-03-28 1973-03-22 Порошковый состав дл покрытий
US343798A US3893978A (en) 1972-03-28 1973-03-22 Pulverulent coating agents based on blocked aromatic diisocyanates
ES412993A ES412993A1 (es) 1972-03-28 1973-03-26 Procedimiento para la obtencion de agentes de revestimientopulverulentos.
CA167,028A CA1023891A (en) 1972-03-28 1973-03-26 Pulverulent coating agents
IT49022/73A IT980003B (it) 1972-03-28 1973-03-26 Agenti di rivestimento polverulenti e procedimento per produrli
JP48033638A JPS5232649B2 (de) 1972-03-28 1973-03-26
AT263773A AT322697B (de) 1972-03-28 1973-03-26 Oberhalb 130 grad c härtbares pulverförmiges überzugsmittel
DD169835A DD104548A5 (de) 1972-03-28 1973-03-26
DK167973A DK134702C (da) 1972-03-28 1973-03-27 Fremgangsmade til overtrekning af genstande og pulverformigt overtreksmiddel pa basis af hydroxylgruppeholdige polymere ogepsilon-caprolactam-maskerede polyisocyanater til udovelse affremgangsmaden
NLAANVRAGE7304263,A NL176000C (nl) 1972-03-28 1973-03-27 Werkwijze voor de bereiding van boven 130 graden c hardbare poedervormige bekledingspreparaten, alsmede gevormd voortbrengsel, dat daarmee is bekleed.
CH442073A CH582740A5 (de) 1972-03-28 1973-03-27
GB1465573A GB1367446A (en) 1972-03-28 1973-03-27 Pulverulent coating agents
ZA732098A ZA732098B (en) 1972-03-28 1973-03-27 Pulverulent coating agents
SE7304290A SE389872B (sv) 1972-03-28 1973-03-27 Pulverformiga, vermeherdande overdragsmedel av hydroxylgrupphaltiga polymerer och med epsilon-kaprolaktam blockerade addukter av aromatiska polyisocyanater, tvaverda alkoholer och epsilon-kaprolaktam
FR7311205A FR2178137B1 (de) 1972-03-28 1973-03-28
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ZA (1) ZA732098B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3004876A1 (de) * 1980-02-09 1981-08-20 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Blockierte polyisocyanate mit hoher reaktionsfaehigkeit, ihre herstellung und verwendung

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4994729A (de) * 1972-11-30 1974-09-09
DE2420475A1 (de) * 1974-04-27 1975-11-06 Bayer Ag Uretdiongruppen aufweisende polyadditionsprodukte
SU580847A3 (ru) * 1974-06-21 1977-11-15 Гроу Кемикал Компани (Фирма) Порошкообразный состав дл покрытий
DE2431952C2 (de) * 1974-07-03 1982-08-26 Resicoat Gmbh Beschichtungspulver, 7410 Reutlingen Verfahren zum Schutz von Glasflaschen vor dem Zersplittern durch Aufbringen einer Kunststoffbeschichtung
DE2542706C3 (de) * 1975-09-25 1981-04-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Imidgruppen enthaltenden Polykondensaten
JPS5272728A (en) * 1975-12-13 1977-06-17 Nippon Paint Co Ltd Composition of thermosetting powder paint
US4182840A (en) * 1976-09-22 1980-01-08 Rhone-Poulenc Industries Cross-linkable saturated powderous compositions and powderous painting and coating compositions containing same
US4112053A (en) * 1977-01-04 1978-09-05 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Dry method for the denitrification of exhaust gas containing nitrogen oxides
JPS5390282A (en) * 1977-01-14 1978-08-08 Takeda Chem Ind Ltd Blocked isocyanate compsn. for powder coatings
DE2707656C2 (de) * 1977-02-23 1986-04-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Pulverförmige Überzugsmittel
JPS5497658U (de) * 1977-12-23 1979-07-10
US4410678A (en) * 1981-12-28 1983-10-18 Ford Motor Company Coating composition comprising chain-extendable crosslinkable polyol and diblocked diisocyanate diurea oligomer
US4554188A (en) * 1981-12-28 1985-11-19 Ford Motor Company Chain-extendable crosslinkable urethane modified polyhydroxy oligomers and coating composition comprising same
US4410679A (en) * 1981-12-28 1983-10-18 Ford Motor Company Coating composition comprising chain-extendable crosslinkable polyol and diblocked diisocyanate diurethane oligomer
US4403086A (en) * 1981-12-28 1983-09-06 Ford Motor Company Coating composition comprising chain-extendable crosslinkable polyol and diblocked diisocyanate
US4559383A (en) * 1981-12-28 1985-12-17 Ford Motor Company Chain-extendable crosslinkable urethane modified polyhydroxy oligomers and coating composition comprising same
US4456740A (en) * 1981-12-28 1984-06-26 Ford Motor Company Coating composition comprising chain-extendable crosslinkable polyol and diblocked diisocyanate diurethane oligomer
US4456739A (en) * 1981-12-28 1984-06-26 Ford Motor Company Coating composition comprising chain-extendable crosslinkable polyol and diblocked diisocyanate diurea oligomer
US4393002A (en) * 1982-03-19 1983-07-12 Ciba-Geigy Corporation ε-Caprolactam blocked diisocyanates
US4526913A (en) * 1984-01-13 1985-07-02 J. H. Diamond Company Dimer polymeric coating selectively strippable as cohesive film
DE3610758A1 (de) * 1986-03-29 1987-10-01 Huels Chemische Werke Ag Pulverfoermige ueberzugsmittel auf basis von 1.2-epoxidverbindungen
US4757095A (en) * 1986-07-24 1988-07-12 Basf Corporation Utilization of lactones and lactams in the preparation of polyurethane-polyurea products
GB2193504A (en) * 1986-07-24 1988-02-10 Basf Corp Utilization of lactones and lactams in the preparation of polyurethane-polyurea microcellular foams
US5453295A (en) * 1992-01-15 1995-09-26 Morton International, Inc. Method for preventing filiform corrosion of aluminum wheels by powder coating with a thermosetting resin
WO2006029141A1 (en) * 2004-09-03 2006-03-16 Dow Global Technologies Inc. Blocked isocyanates and their use in coating compositions
PL2344594T3 (pl) * 2008-11-07 2017-02-28 Dsm Ip Assets B.V. Kompozycja termoutwardzalnej powłoki proszkowej
KR101799927B1 (ko) 2010-03-01 2017-11-21 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 용융 가공가능한 코폴리우레아 엘라스토머

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2698845A (en) * 1955-01-04 Reaction products of lactams and cer-
US2801990A (en) * 1950-11-01 1957-08-06 Goodyear Tire & Rubber Synthetic elastomeric isocyanate modified polymers and method for their preparation
BE654888A (de) * 1963-10-29 1965-02-15
DE1694237B2 (de) * 1968-01-02 1974-08-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von vernetzten Kunststoffen, einschließlich Flächengebilden, nach dem Isocyanatpolyadditionsverfahren
BE758924A (fr) * 1969-11-15 1971-05-13 Bayer Ag Agents d'enduction pulverulents
US3676405A (en) * 1970-06-05 1972-07-11 Ford Motor Co Thermoset resins with hydroxy acrylate, methyl methacrylate and blocked isocyanate
US3711571A (en) * 1970-07-09 1973-01-16 Textron Inc Curable blend of blocked and unblocked polyurethanes
US3660355A (en) * 1970-12-21 1972-05-02 Ford Motor Co Thermoset molding powders from hydroxy-functional acrylic rubber particles and monoblocked diisocyanates and molded article
US3703499A (en) * 1971-01-28 1972-11-21 Martin K Lindemann Fusible thermosetting powder resin and production thereof
DE2131299C3 (de) * 1971-06-24 1981-04-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Durch Hitzeeinwirkung härtbare Gemische und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus diesen Gemischen
US3748315A (en) * 1971-07-06 1973-07-24 Allied Chem Heat resistant urethane coatings
US3721647A (en) * 1971-12-20 1973-03-20 Thiokol Chemical Corp One-package heat-curable urethane polymer casting composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3004876A1 (de) * 1980-02-09 1981-08-20 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Blockierte polyisocyanate mit hoher reaktionsfaehigkeit, ihre herstellung und verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
DK134702C (da) 1977-05-23
ZA732098B (en) 1974-01-30
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SU609476A3 (ru) 1978-05-30
FR2178137A1 (de) 1973-11-09
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ES412993A1 (es) 1976-06-16
DD104548A5 (de) 1974-03-12
BE797428A (fr) 1973-09-28
GB1367446A (en) 1974-09-18
AT322697B (de) 1975-06-10
DE2215080A1 (de) 1973-10-18
JPS5232649B2 (de) 1977-08-23
NL176000C (nl) 1985-02-01
JPS4914386A (de) 1974-02-07
CH582740A5 (de) 1976-12-15
CA1023891A (en) 1978-01-03

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