DE2209372C2 - 3 Oxa bicyclo eckige Klammer auf 10 3 0 eckige Klammer zu pentadecen (6) und ein Verfahren zu dessen Her stellung sowie dessen Verwendung als Riechstoff - Google Patents

Description

2 2OS 372 3

Beispiel 3

Eine Parfumzusammensetzung, die durch Vermischen der folgenden Bestandteile in dem angegebenen Verhältnis

Bestandteile Gewichtsteile

Dihydrocumarin 15

Sandelholzöl ostindisch 22

Hydroxycitronellal 22

y-Methyljonon 22

Bergamottöl , 3

Vetiverylacetat 2

Guajylacetat 4

Äthylvanillin 0,4

Patchoulyöl 0,3

Citronenöl 0,3

erhalten worden ist, erhält durch den Zusatz von 9 Gewichtsteilen S-Oxa-bicyclo-tlO.S.Ol-pentadecen-io) gemäß Beispiel 1 eicen Duft mit ausgeprägter Edelholznote.

Claims (3)

1 2 Die als Katalysator zu verwendende Lewis-Säure kann sowohl anorganischer oder organischer Natur Patentansprüche: sein beispielsweise eignet sich Schwefelsäure, Phos phorsäure, Perchlorsäure, Zinkchlorid oder p-Toluoi-

1. S-Oxa-bicycIo-IlO^.Ol-pentadecen-ft) der 5 sulfonsäure und Benzolsulfonsäure. Die Konzer.tra-Formel tion des Katalysators kann zwischen 5 und 20 Gewichtsprozent, bezogen auf Cyclododecen, hegen.

Der Paraformaldehyd wird vorzugsweise im Überschuß verwendet. Im allgemeinen wird die_QReaktion ίο bei einer Temperatur zwischen 90 bis 110⁰C vorgenommen, die Reaktionszeit liegt je nach dem einge setzten Katalysator zwischen 5 und 7 Stunden.

2. Verfahren zur Herstellung von 3-Oxa-bicyclo-

I10,3,0]-pentadecen-(6), dadurch gekennzeichnet, Beispiel 1

daß man Cyclododecen mit der mindestens äqui- 15

molekularen Menge an Paraformaldehyd in Gegen- 3-Oxa-bicyclo-[10,3,0]-pentadecen-u;
wart von Eisessig und einer Lewis-Säure als Katalysator umsetzt. Eine Mischung von 16:50 g Eisessig, 100 g Benzol-

3. Verwendung von 3-Oxa-bicyclo-[10,3,0]-penta- sulfonsäure und 1660 g (10 Mol) Cyclododecen win, decen-(6) als Riechstoff. ao in ein Gefäß mit Rührwerk eingebracht und bis a..

100⁰C erhitzt. In etwa 5 Stunden werden portions weise 500 g (16,7 Mol) Paraformaldehyd unter guten.

Rühren zugegeben, wobei die Temperatur auf 100³<

gehalten wird. Das Reaktionsgemisch wird 2 Stunde-

35 bei gleicher Temperatur gerührt, anschließend mit 2 i

Wasser verdünnt, das Ganze mit insgesamt 4 1 Benzin

Die Erfindung betrifft das 3-Oxa-bicyclo-[10,3,0]- (Siedepunkt 60 bis 100⁰C) extrahiert und der Extrakt pentadecen-(6) mit der Formel mit Natriumbicarbonatlösung neutral gewaschen. Dann

wird der Extrakt über Natriumsulfat getrocknet und

/\/ /\ 30 hierauf das Lösungsmittel im Vakuum abgedampft,

I_n wobei als Rückstand 2071g Rohprodukt erhalten

! / werden. Durch anschließende Vakuumdestillation

\/^x/\/ (bei 1 mm) werden zunächst 500 g Cyclododecen

wiedergewonnen und dann 1070 g 3-Oxa-bicyclo-

und ein Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen 35 [10,3,0]-pentadecen-(6) als verhältnismäßig viskose, Verwendung als Riechstoff. farblose bis leicht gelbliche Flüssigkeit mit einem

Die erfindungsgemäße Verbindung besitzt einen intensiven, angenehmen Duft vom Kp._li0 114 bis intensiven, stark anhaftenden und daher lange Zeit 116°C, nf°: 1,5028, d'!° ■ 0,9705 erhalten,
wahrnehmbaren Geruch, der an den Duft des wert- Die NMR-, IR- und Massenspektren stehen in vollvollen natürlichen Moschus und der nativen Ambra 40 kommener Übereinstimmung mit der beschriebenen erinnert, jedoch noch zusätzlich eine stark holzige Struktur.
Geiuchsnote aufweist. Für derartige Stoffe besteht in

der Riechstoffindustrie ein beträchtlicher Bedarf, Beispiel 2

insbesondere, da aus natürlichen Quellen solche Riechstoffe nur in recht begrenzten Mengen und in stark 45 Eine Parfümkomposition mit blumigem Duft, die unterschiedlicher Qualität verfügbar sind. durch Vermischen der folgenden Bestandteile in dem

Das 3-Oxa-bicyclo-[10,3,0]-pentadecen-(6) ist für angegebenen Verhältnis
die Verwendung als Parfummaterial, als Duftmodifikation und Fixateur, sowie für Parfumkompositionen Bestandteile Gewichtsteile

geeignet. Als sehr vorteilhaft erweist sich dabei die 50 Benzylacetat 22

große Intensität und Haftfestigkeit des Duftes dieser Hydroxycitronellal 22

Substanz. Phenyläthylalkohol 15

Das 3-Oxa-bicydo-[10,3,0]-pentadecen-{6) wird er- -Amylzimtaldehyd 5

findungsgemäß dadurch hergestellt, daß man Cyclo- Linalool 5

dodecen mit der mindestens äquimolekularen Menge 55 Dihydrojasmon 2

an Paraformaldehyd in Gegenwart von Eisessig und Ylang-Ylang-Öl 2

einer Lewis-Säure als Katalysator umsetzt. Methyljonon 1

Die Umsetzung von Olefinen in Eisessig mit Para- Geraniol 6

formaldehyd in Gegenwart einer Lewis-Säure als Eugenol 0,4

Katalysator (Prins-Reaktion) ist zwar seit langem 60 Benzylbenzoat 3,6

bekannt, jedoch werden bei dieser Reaktion stets Benzylsalicylat 6

Gemische von zum Teil mehrwertigen Alkoholen,

deren Acetaten und 1,3-Dioxanderivaten, als Haupt- hergestellt worden ist, wird mit 10 Gewichtsteilen des reaktionsprodukte erhalten. Es ist daher überraschend gemäß Beispiel 1 enthaltenen 3-Oxa-bicycIo-[l0,3,0]- und es war auch nicht zu erwarten und voraussehbar, 65 peniadecen-(6) versetzt, wodurch der Duft dieser daß das Cyclodecen bei der Umsetzung nach der Komposition eine deutlich wahrnehmbare Abrundung Prins-Reaktion als Hauptprodukt das 3-Oxabicyclo- erfährt und ihre fixierenden und exaltierenden Eigen-[10,3,0]-pentadecen-(6) in guten Ausbeuten liefert. schäften erheblich verbessert werden.