DE2207440A1

DE2207440A1 - Microencapsulated pesticides - as a slurry in the liquid from the encapsulation stage

Info

Publication number: DE2207440A1
Application number: DE19722207440
Authority: DE
Inventors: Joseph Dr Siebel
Original assignee: Erz & Kohleflotation GmbH
Current assignee: Erz & Kohleflotation GmbH
Priority date: 1972-02-17
Filing date: 1972-02-17
Publication date: 1973-08-23

Abstract

Use of plant protection and pesticidal agents microencapsulated by the coacervation method wherein the encapsulated product of particle size 200 microns is used in slurry form with at least a part of the liquid phase from the encapsulation stage, opt. with subsequent processing. Elimination of the usual centrifugation and drying stages prevents agglomeration of the capsules. The smaller capsules are more easily ingested by insects, more easily distributed by spraying and give prolonged release of pesticide by diffusion.

Description

Verwendung von mikroverkapselten Pflanzenschutz-und chädlingsbekampfungsmitteln Die erfindung bezieht sich auf die Verwendung von feinstkörnigen mittels der Koazervierungstechnik mikroverkapselten Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmitteln.Hierunter fallen speziellInsektizide, Fungizide, Herbizide, Wuchsstoffe, Akarizide, Nematizide, beiz- und Bodenbehandlungsmittel, Lock-und Abwehrstoffe sowie Chemosterilantien. Die Herstellung mikroverkapselter Produkte nach dem Koazervierungsverfahren über die Bildung eines breiphasensystems ist seit längerem bekannt. Use of microencapsulated pesticides and pesticides The invention relates to the use of very fine grains by means of the coacervation technique microencapsulated pesticides and pesticides especially insecticides, fungicides, herbicides, growth substances, acaricides, nematicides, and soil treatment agents, attractants and repellants as well as chemosterilants. The production microencapsulated products after the coacervation process via the formation of a pulp phase system has been known for a long time.

als iandmaterialien dienen Polymere synthetischen oder natürlichen Ursprungs. Nach bildung und Verfestigung der wirkstoffumhüllenden Mikrokapseln werden dieselben aus einer mehr oder weniger konzentrierten sserien suspension ("Slurry") durch Filterung, Zentrifugieren oder dergl. abgetrennt und getrocknet.Polymers, synthetic or natural, serve as land materials Origin. After formation and solidification of the active ingredient-enveloping microcapsules are the same from a more or less concentrated series suspension ("slurry") separated by filtering, centrifuging or the like and dried.

Auf die 1dikroverkapselungsmöglichkeit auch von Schädlingsbekämpfungsmitteln wurde in der Literatur hingewiesen (z.B. The possibility of microencapsulation also for pesticides has been pointed out in the literature (e.g.

DT-PA 1 185 153). Im DT-PA 1 185 154 wurden z.B. für Rodentizide zur Vermeidung von abschreckenden Gerüchen undurchlässige Überzüge vorgeschlagen.DT-PA 1 185 153). In DT-PA 1 185 154, e.g. for rodenticides for Proposed impermeable coatings to avoid offensive odors.

bs ist weiterhin allgemein bekannt, dab eingeschlossene Wirkstoffe, wenn erforderlich, durch verschiedene Maßnahmen #io z.b. durch Druck, Erhitzung oder Diffusion durch semipermeable Wandungen usw. freigesetzt erden können. bei minsatz von mikroverkapselten Insektiziden erübrigt sich eine Wirkstoff-Freisetzung, wenn nur eine Verwendung als Frabgift infrage kommt. It is also generally known that included active ingredients, if necessary, through various measures #io e.g. by pressure, heating or diffusion through semi-permeable walls etc. can be released. at With a small set of microencapsulated insecticides, the release of active ingredients is unnecessary, if only use as a color poison is possible.

In den meisten Anwendungsfällen des Pflanzenschutzes werden bekanntlich an die Rornfeinheit der wirkstoffe, abgesehen von groben Bodengranulatformulierungen und Ködern, sehr hohe Anforderungen gestellt. Die mikroverkapselten Präparate sind hinsichtlich der erforderlichen Kornfeinheit mit den bekannten insektiziden Stäuben vergleichbar. Während man bei Kontaktgiften Staubteilchengrößen mit einem mittleren Durchmesser von 3C - 50 Mikron einsetzen muß, liegen die Anforderungen bei Fraßgiften erfahrungsgemäß noch höher. In most applications of crop protection are known the fineness of the active ingredients, apart from coarse soil granulate formulations and bait, very high demands are made. The microencapsulated preparations are in terms of the required grain fineness with the known insecticidal dusts comparable. In the case of contact poisons, dust particle sizes are given a mean Diameters of 3C - 50 microns must be used, the requirements are for food poisons experience has shown that it is even higher.

Bei manchen Raupenarten können teilchen mit über 10 Mikron durch die Mundöffnung nicht mehr aufgenommen werden.In some species of caterpillars, particles larger than 10 microns can pass through the Mouth opening can no longer be recorded.

(W. Perkow ?Die Insektizide" 1968, eite 108).(W. Perkow? Die insecticides "1968, page 108).

Die Verwendung zu grobkörniger Präparate hat mehrere Nachteile: Behr grobe Kapseln sind grundsätzlich sehr schlecht für Spritzbrühen mit üblicher Verteilung über feine Düsen, wie sie für eine Feldanwendung nötig und vorgeschrieben sind, geeignet. Es treten Verstopfungen der Düsen und außerdem Entmischungen auf. Weiterhin zeigte sich, daß die Haftfähigkeit der groben Kapseln auf Pflanzen zu schlecht ist. Sehr negativ wird damit auch eine gleichmäßige Verteilung auf den Schutzobåekten beeinflußt. Die ungleichmäßige Verteilung, verbunden mit dem Fehlen eines gleichen Körnungsbandes, hat bei einer meistens im Pflanzenschutz vorgeschriebenen An wendungsmenge negative Auswirkungen auf die Wirkungscharakteristik. ßas ist jedoch nicht nur bei Fraßinsektiziden eine feinkörnige und damit dichte Wirkstoffbelegung der Pflanzen zwingend notwendig. Auch bei Kapseln mit gewisser Depotwirkung, wobei die Wirkstoff-Freigabe auf dem Wege einer Diffusion durch semipermeable landungen erfolgt, sind feinkörnige Präparate erforderlich. The use of too coarse-grained preparations has several disadvantages: Behr coarse capsules are generally very bad for spray mixtures with normal distribution via fine nozzles, as they are necessary and prescribed for a field application, suitable. Blockages of the nozzles and segregation also occur. Farther it was found that the coarse capsules did not adhere well to plants. An even distribution over the protected objects is also very negative influenced. The uneven distribution, combined with the lack of equal Grain size range, has an application amount that is usually prescribed in crop protection negative effects on the operating characteristics. But that's not just for Feeding insecticides have a fine-grained and therefore dense coating of active substances on the plants mandatory. Even with capsules with a certain depot effect, whereby the active ingredient release by means of diffusion through semi-permeable landings are fine-grained Preparations required.

In der FR-PS 1 427 085 wird in einem anwendungsbeispiel im Zusammenhang mit der Verwendbarkeit von synthetischen Polymeren die kiikroverkapselung von Malathion, einem bekannten Insektizid, das hauptsächlich speziell gegen saugende und fressende Insektiziden wirkt, erwähnt. Die erzeugten Korngrößen lagen bis 1,0 mm. Es ist klar, da derartige grobe Kapselpräparate als Fraßinsektizid nicht angewandt werden können. Andere Wirkstoff-Freisetzungen und anwendungen sind nicht möglich. Wenn bisher über dieses Literaturpräparat hinaus keine mikroverkapselten Insektizide als Fraßgifte praktischen Einsatz gefunden haben, so liegt das daran, daX es nach dem bisher üblichen Herstellungsverfahren nicht möglich war, Präparate mit der nötigen Feinheit und ohne sonstige technischen Mängel wirtschaftlich herzustellen. In FR-PS 1 427 085, in an application example in connection with the usability of synthetic polymers the microencapsulation of malathion, a well-known insecticide, which is mainly specifically against sucking and eating Insecticidal works, mentioned. The generated Grain sizes were up to 1.0 mm. It is clear that such coarse capsule preparations are not used as a feeding insecticide can be applied. Other drug releases and uses are not possible. If so far no microencapsulated beyond this literature preparation Insecticides have found practical use as food poisons, this is because that it was not possible to produce preparations using the manufacturing process that was customary up to now to produce economically with the necessary fineness and without other technical defects.

Bs wurde festgestellt, daß die nach dem herkömmlichen, üblichen Fabrikationsweg erzeugten Kapselprodukte nur in Größen von 200 - 1000 mikron vorliegen. Die Kapselprodukte sind also bei einer Anforderung von Korngrößen unter 20 Mikron um ein Vielfaches zu grob. It was found that the conventional, customary manufacturing route The capsule products produced are only available in sizes of 200-1000 microns. The capsule products are many times that when grain sizes below 20 microns are required too coarse.

Versuche einer Herstellung sehr feinkörniger nicht agglomerierter Kapseln auf dem Wege über Filtration und Spezial-Trocknungsverfahren erwiesen sich als äußerst aufwendig und unbefriedigend. Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß diese groben Kapselbildungen offenbar nicht primär während der Kapselbildungsperiode in der wässerigen Phase entstehen, sondern nach der Abfiltrierung aus der mehr oder weniger konzentrierten suspension (Slurry) und trocknung der Kapseln. Offensichtlich entstehen dabei grobkörnige Agglomerationen, die sich jedoch nachträglich wegen der starken Verklebungen mechanisch nicht ohne die Kapselwandungen zu verletzen bzw. zu zerstören, wieder auflösen lassen. Die Freisetzung des @irkstoffes ist natürlich in dieser Phase auf diese reise sehr unerwünscht. Attempts to produce very fine-grained non-agglomerated Capsules by way of filtration and special drying processes were found as extremely time-consuming and unsatisfactory. The invention is based on the knowledge that these coarse capsule formations apparently do not occur primarily during the capsule formation period arise in the aqueous phase, but after filtration from the more or less concentrated suspension (slurry) and drying of the capsules. Apparently This creates coarse-grained agglomerations, which, however, are later due to the strong adhesions not mechanically without damaging the capsule walls or to destroy, to dissolve again. The release of the active ingredient is natural Very undesirable at this stage on this trip.

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß diese negativen Auswirkungen vermieden und feinstkörnige Präparate erhalten werden können, wenn nicht wie üblich Mikrokapseln verwandt werden, die nach der Koazervierung abfiltriert und einem üblichen Trocknungsprozeß unterworfen werden, sondern die Verwendung der verkapselten Produkte mit Korngrößen unter 20C Mikron in @lurry-Form mit zumindest einem Seil der nach der Verkapselung vorhandenen flüssigen Phase und ohne oder mit anschließender Formulierung erfolgt. Die Verwendung kann unmittelbar in der bei der Verkapselung anfallenden blurry-Form erfolgen. Ss kann aber auch eine Konzentration der blurry-Form durch teilweisen Entzug der flüssigen Phase und gegebenenfalls eine weitere Formulierung z. B. zu Pasten o. dergl. erfolgen. entgegen bisherigen Vorurteilen, ein solches "Halbfabrikat" zu verwenden, zeigte sich aber im Gegenteil, daLJ gem dieser Maßnahme keine störenden groben Agglomerationen mehr auftraten. Auch sonstige vermutete Störfaktoren, wie Verunreinigungen usw. erwiesen sich als unerheblich. Es konnten durch diese einfache und sehr wirtschaftliche Maßnahme Kapselpräparate weit unterhalb der bisher üblichen unteren Korngrenze von 200 Mikron hergestellt werden. It has surprisingly been found that these adverse effects avoided and very fine-grained preparations can be obtained, if not as usual Microcapsules are used, which are filtered off after coacervation and a usual Drying process are subjected, but the use of the encapsulated products with grain sizes below 20C microns in @lurry form with at least one rope of the after the liquid phase present in the encapsulation and without or with following Formulation done. It can be used immediately in the case of encapsulation accruing blurry form. But ss can also be a concentration of the blurry form by partial withdrawal of the liquid phase and, if necessary, a further formulation z. B. to pastes o. The like. Take place. contrary to previous prejudices, one such To use "semi-finished products", however, turned out to be the opposite, since according to this measure there were no more disturbing coarse agglomerations. Also other suspected disruptive factors, such as impurities, etc., turned out to be negligible. It could through this simple and very economical measure capsule preparations far below the previous ones usual lower grain limit of 200 microns.

bs konnten z.B. bei entsprechend dünnen landungen ideale Präparate mit Durchschnittskorngrößen von 10 Mikron erhalten werden. Bei derartigen feinstkörnigen Kapseln sollte die Konzentration im Slurry unter 30 ßó liegen.bs were able to find ideal specimens, for example, with correspondingly thin landings with average grain sizes of 10 microns can be obtained. With such fine-grained Capsules, the concentration in the slurry should be below 30 ßó.

Es kann bisweilen von Vorteil sein, auch zwei oder mehrere einzeln in Slurry-Form hergestellte verkapselte anteile mit verschiedenen Wirkstoff inhalten zu vereinigen und auszubringen. ebenso können verkapselte Präparate und freie Wirkstoffe miteinander kombiniert verwendet werden. It can sometimes be beneficial, even two or more individually encapsulated parts produced in slurry form with various active ingredient contents to unite and spread. encapsulated preparations and free active ingredients can also be used can be used in combination.

Versuche: Das bekannte Insektizid O,O-Diaethyl-o-(p-nitrophenyl)-thionophosphat (Warenzeichen: Parathion, Genithion u.a.) wurde nach dem Koazervierungsverfahren mit Gelatine als Wandmaterial mikroverkapselt. Der Mikrokapselanteil in dem viskosen wässerigen Slurry betrug 23,5 %, der Wirkstoffgehalt 2o. Experiments: The well-known insecticide O, O-Diaethyl-o- (p-nitrophenyl) -thionophosphate (Trademark: Parathion, Genithion, etc.) was made after the coacervation process microencapsulated with gelatine as the wall material. The microcapsule portion in the viscous aqueous slurry was 23.5%, the active ingredient content was 2o.

Die Mikrokapselteilchengröße lag unter 0,020 mm, mit ochwerpunkt unter 0,010 mm. Agglomerationen waren nicht vorhanden.The microcapsule particle size was below 0.020 mm, with an emphasis below 0.010 mm. There were no agglomerations.

Nach geringem Zusatz eines handelsüblichen Verdickungsmittels wurde der so in einfachster eise konfektionierte blurry nach entsprechender Verdünnung mit Wasser zu den folgenden biologischen Versuchen verwandt: 1) Zur Prüfung der Dauerwirkung des Kapselpräparates als Fraßgift im Vergleich zu unverkapseltem Parathion wurden in der üblichen Konzentration von 0,035 % auf Wirkstoff bezogen mehrtriebige Ghrysanthemen mit dem Präparat gespritzt und unter Gewächshausbedingungen gehalten.After a small amount of a commercially available thickener was added the blurry made up in this way in the simplest possible way after appropriate dilution with water to the following related to biological experiments: 1) To test the long-term effect of the capsule preparation as a food poison in comparison to unencapsulated Parathion were based on the active ingredient in the usual concentration of 0.035% multi-shoot ghrysanthemums sprayed with the preparation and under greenhouse conditions held.

Je zwei blätter wurden in Petri-Schalen auf Fließpapier gelegt und 10 Jungraupen Arctia caäa L. aufgesetzt Die Blattabnahmen erfolgten 10, 14, 21, 28 und 44 Tage nach der spritzung. Die Versuchsauswertung erfolgte nach bekannten Methoden. Als Ergebnis wurde festgestellt, das unverkapseltes Parathion 14 Tage nach der spritzung keine Wirkung mehr zeigte, während bei dem Eapselpräparat nach 44 Tagen (bei abbruch der Versuche) immer noch eine ausgeprägte Fraßgiftwirkung konstatiert werden konnte. Two sheets each were placed on blotting paper in Petri dishes and 10 young caterpillars Arctia caäa L. put on The leaves were removed 10, 14, 21, 28 and 44 days after the injection. The test evaluation was carried out according to known methods Methods. As a result, the unencapsulated parathion was found to be 14 days after the injection no longer showed any effect, while with the capsule preparation after 44 days (when the experiments were terminated) still had a pronounced pest control effect could be established.

2) Zur ermittlung des Einflusses der iirkstoSfkonzentration für die Fraßgiftwirkung wurden gut beblätterte Weißdorntriebe mit Konzentrationen des Kapselpräparates von 0s035 %, 0,017 ; und 0,008 o bezogen auf Wirkstoff besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbe:ages wurden unbehandelte Raupen Lymantria dispar L. in die Versuchskäfige auf die Lieißdornblätter gesetzt. Die Kontrollen erfolgten nach 1, 2, 5 und 7 Tagen. Es zeigte sich bei einer Konzentration von nur 0,008 % noch eine starke Fraßgiftwirkung.2) To determine the influence of the substance concentration on the Well-leafed hawthorn shoots with concentrations of the capsule preparation had the effect of feeding poison from 0.035%, 0.017; and 0.008 o based on active ingredient sprayed. After drying of the spraying area, untreated caterpillars Lymantria dispar L. were placed in the test cages placed on the hawthorn leaves. The controls were carried out after 1, 2, 5 and 7 days. At a concentration of only 0.008%, there was still a strong poisonous effect.

Patentansprüche Claims

Claims

Claims 1) Use of after the coacervation technique micro-encapsulated pesticides or pesticides, characterized in that that the use of the encapsulated products with grain sizes below 200 microns in Slurry form with at least some of the liquid present after encapsulation Phase and takes place without or with subsequent formulation.

2) Use according to claim 1, characterized in that capsule preparations with different active ingredient contents used side by side in slurry form will.

3) Use according to claim 1 or 2, characterized in that encapsulated active ingredients in slurry form and free active ingredients combined with one another be used.