[go: up one dir, main page]

DE2201289A1 - Verfahren zum Entfernen von Korrosionsknoetchen von einer metallischen Unterlage und zum Verhindern einer weiteren Korrosion - Google Patents

Verfahren zum Entfernen von Korrosionsknoetchen von einer metallischen Unterlage und zum Verhindern einer weiteren Korrosion

Info

Publication number
DE2201289A1
DE2201289A1 DE19722201289 DE2201289A DE2201289A1 DE 2201289 A1 DE2201289 A1 DE 2201289A1 DE 19722201289 DE19722201289 DE 19722201289 DE 2201289 A DE2201289 A DE 2201289A DE 2201289 A1 DE2201289 A1 DE 2201289A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polymer
water
corrosion
per million
ammonium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19722201289
Other languages
English (en)
Inventor
Zimmie William E
Puckorius Paul R
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
W E ZIMMIE Inc
Original Assignee
W E ZIMMIE Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by W E ZIMMIE Inc filed Critical W E ZIMMIE Inc
Publication of DE2201289A1 publication Critical patent/DE2201289A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/10—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by other chemical means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

Dr.-lng. E. BERKENFELD · Dipl.-Ing. H. BERKENFELD, Patentanwälte, Köln Anlage . Aktenzeichen
zur Eingabe vom 11. JailUar 1972 VA/ Named.Anm. W„ E0 ZIMMIE, INC.
Verfahren zum Entfernen von Korrosionsknötchen von einer metallischen Unterlage und zum Verhindern einer weiteren Korrosion
Es wurde überraschenderweise gefunden, daß durch eine sehr kleine Menge eines wasserlöslichen polyelektrolytisehen organischen Polymers eine Korrosion metallischer Flächen verhindert werden kann. Es ist bekannt, Polymere zum Ausflocken von Schmutzteilchen zu verwenden, die von durch Boiler oder andere Wassersysteme strömendem Wasser mitgenommen werden* Es war indes nicht bekannt, daß solche Polymere zum überziehen metallischer Flächen verwendet werden können, um eine Korrosion zu verhindern.
Es wurden bestimmte bekannte, die Korrosion steuernde Chemikalien in Kombination mit dem einen überzug bildenden Polymer geprüft. Überraschenderweise ergeben Mischungen aus Polymer und gewissen wasserlösliche«, Siliciumdioxid enthaltenden Verbindungen und/oder Chrom enthaltenden Verbindungen eine bemerkenswerte synergistische Wirkung. Mit geeigneten empirisch festgestellten Mischungen aus Polymer, Siliciumdioxid und/oder Chrom kann die Korrosion durch Wasser verringert werden, die üblicherweise metallische Unterlagen zerstört, wobei gleichzeitig weniger jeden Bestandteils erforderlich ist, als sich aus dem bekannten Stand der Technik ableitet.
In vielen Fällen ist es zweckmäßig, ein zweites Polymer zuzusetzen, um in den meisten Fällen die Bildung von Kesselstein zu vermeiden* Der Kesselsteininhibitor muß mit den anderen Bestandteilen des korrοsionsverhindernden Zusatzes verträglich sein. Beispiele solcher verträglichen Zusätze sind Polyacrylsäure, Polyacrylate, organische Phosphonate und Mischungen dieser, die ein verhältnismäßig niedriges Molekulargewicht von etwa 1.000
209837/1U5
bis 50.000 haben«
Es wurde gefunden, daß sehr kleine Mengen bestimmter als Ausflockungsmittel bekannter polyelektrolytischer organischer Polymere zur Verhinderung der Korrosion von Eisen-, Aluminium-, Kupfer- und anderen Legierungen in Berührung mit Wasser äußerst wirksam sind» Es wurde insbesondere gefunden, daß, bezogen auf das Wasser, weniger als 2 Gew.-# dieser Polymere zur Verhinderung dieser Korrosion wirksam sind· Die Gründe hierfür sind folgende :
1. Das Polymer flockt Schmutz aus,
2. es vermeidet eine früher gebildete Knötchenkorrosion und
3. es überzieht die Flächen und verhindert eine beachtliche Berührung des Metalls mit dem vom Wasser mitgenommenen Sauerstoff.
Es kann keine Erklärung dafür gegeben werden, warum das Polymer an dem Substrat haftet und nicht in Lösung bleibt; Versuche haben indes ergeben, daß sich ein dünner Film des Polymers auf dem Substrat bildet. Die bekannten Korrosionsinhibitoren, wie Silicate und Chromate, reagieren in irgendeiner Weise mit dem Polymer und puffern so die Chromat- oder Silicationen, wobei durch gewisse Konzentrationen die wäßrigen Lösungen übersättigt werden können.
zu
Es wurde gefunden, daß #ttr den Polyelektrolyten, die einen Überzug auf einem Substrat bilden und dadurch die Korrosion vieler Legierungen verhindern können, die Polymere rechnen, die aus Verbindungen der Formel:
\ I
C = C-R
209837/1U6
hergestellt werden, in der R Nitril-, Amid-, Imid- und Carboxylgruppen und COOM bedeutet, worin M eine niedere Alkylgruppe mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und deren wasserlösliche Salze. Elemente, wie Halogene, besonders Chlor, oder Alkyl- oder Arylgruppen sowie Wasserstoff können in der Hauptkette des Polymers vorliegen«.
Für die Zwecke der Erfindung besonders geeignete polyelektrolytische Polymere sind die Polymere der Acryl- und Methacrylsäurederivate, zum Beispiel Acrylsäure, die Alkalimetall- und Ammoniumsalze der Methacrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid, die JN-Alkylacrylate, die Aminoalkylmethacrylamide und die N-Alkyl-substituierten Aminoalkylester der Acryl- oder Methacrylsäuren. Diese Polymere können Homopolymere oder Copolymere mit anderen ·θβ· copolymerisierbaren Monomeren sein, wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Styrol, Methyl-styrol, Vinylacetat, Vinylformat, Alkyläther, Acrylonitril, Methacrylonitril, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, die Alkylacrylate,·die Alkylmethacrylate, die Alkylmaleate und die Alkylfumarite und andere» olefinische copolymerisierbare Monomere« Die Copolymere dieser Art, welche mindestens 50 Mol-$ der Acryl- oder Methacrylsäurederivate enthalten, sind bevorzugt, besonders, wenn das Comonomer hydrophob ist oder keine ionisierbare Gruppe enthält. Polymere dieser Art können unmittelbar durch Polymerisation geeigneter Monomere oder durch eine folgende chemische Reaktion anderer Polymere erfolgen, zum Beispiel durch Hydrolyse von Acrylonitril- oder Methacrylonitrilpolymereno
Unter den verschiedenen für die Zwecke der Erfindung brauchbaren polyelektrolytischen Polymeren können die hydrophilen Polymere unmittelbar durch Polymerisation oder Copolymerisation einer oder mehrerer der verschiedenen zur Verfügung stehenden organischen Monomeren mit aliphatischer NichtSättigung erfolgen, wenn diese Verbindungen eine hydrophile g Gruppe, wie Carboxylgruppen, enthalten. Im allgemeinen können weitere Arten polyelektro-
209837/1.US
lytischer Polymere durch eine folgende Umsetzung der Polymere und Mischpolymere erfolgen«, Zum Beispiel können Nitrilgruppen enthaltende Polymere hydrolysiert werden, um wasserlösliche^ Amid und Carboxy enthaltende Polymere zu bilden, oder sie können hydriert werden, um Amin enthaltende Polymere zu bilden. In entsprechender Weise können Mischpolymere aus Maleinsäureanhydrid und Vinylacetat zur Bildung von Polymeren hydrolysiert werden, die hydrophile Lactonringe enthalten. Andere hydrophile Polymere können in der Weise hegestellt werden, daß man Mischpolymere von Vinylacetat hydrolysiert, wobei die Acetylgruppen entfernt werden und Hydroxygruppen bleiben, die die löslichmachende Wirkung der vorliegenden polyelektrolytischen Gruppen erhöhen. Nicht hydrophile Polymere können durch andere Reaktionen in Lactam oder Amid enthaltende, stärker hydrophile Polymere übergeführt werden. Polyvinylalkohol, der als solcher kein PoIyelektrolyt ist, kann durch Veresterung mit zweibasLschen Säuren in einen Polyelektrolyt übergeführt werden, wobei einer der Carboxylgruppen mit der Alkoholgruppe reagiert und die andere in der Seitenkette vorliegende Carboxygruppen die hydrophile Eigenschaft bewirkt. Andere Arten von Polymeren können durch Umsetzen von Halogen enthaltenden Polymeren, zum Beispiel den Polymeren oder Copolymeren von Vinylchloracetat oder Vinylchloräthyläther, mit Aminen hergestellt werden, um Aminsalzgruppen und quaternäre Ammoniumgruppen zu bilden, durch welche das sonst unlösliche Polymer hydrophil wirdo Weitere lösliche Polymere kön nen ürch eine säurekatalysierte Polymerisation von Äthylenimin oder eine Ammonolyse von Keton enthaltenden Polymeren, wie PoIyvinylmethylketon, gewonnen werden. Entsprechende reaktive Halogenatome können mit Bisulfit umgesetzt werden, um die reaktiven Halogene durch Sulfonsäuregruppen zu ersetzen.
Die verschiedenen ρ Polyelektrolyten der vorstehend beschriebenen Art sind äthylenische Polymere, die längs einer im wesentlichen linearen Kohlenstoffatommolekülkette zahlreiche Seitenketten haben. Diese Seitenketten können Kohlenwasserstoffgruppen,
209837/1U6
Carbonsäuregruppen oder Derivate dieser sein, SuIfonsäuregruppen oder Derivate dieser, heterocyclische Stickstoffgruppen, Aminoalkylgruppen, Alkoxygruppen und andere organische Gruppen, wobei die Zahl der Gruppen und die relativen Mengen der hydrophilen und hydrophoben Gruppen derart ist, daß die vorliegende wasserlösliche Verbindung eine beachtlich große Zahl ionisierbarer Gruppen aufweist. Die Länge solcher fortlaufender Kohlenstoffkette muß derart sein, um Verbindungen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von wenigstens 10o000 zu ergeben.
Zu den verschiedenen vorstehend beschriebenen Polymeren und wasserlöslichen Salzen dieser gehören beispielsweise folgende: hydrolysiertes Polyacrylnitril und Polyacrylamid, sulfoniertes Polystyrol, Acrylamid-Acrylsäure-Copolymere, Polyacrylsäure, 1/2 Calciumsalz hydrolysierten 1:1 Copolymers von Vinylacetat-MaIeinsäureanhydrid, hydrolysiertes Styrolmaleinsäureanhydridcopolymer, Ammoniumpolyacrylat, Natriumpolyacrylat, Ammoniumpolymethacrylat, Natriumpolymethacrylat, Diäthanolammoniumpolyacrylat, Guanidinpolyacrylat, Dimethylaminoäthylpolymethacrylat, Acrylamid-Acrylonitril-Copolymer, Methacrylsäure-Dimethylaminoäthylmethacrylat-Copolymer, Natriumpolyacrylat-Vinylalkoho!-Copolymer, hydrolysiertes Methacrylsäure-Acrylonitril-Copolymer, Vinylacetat-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Vinylfοrmatmaleinsäureanhydridcopolymer, Vinylmethyläther-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Styrolmaleinsäureanhydridcopolymer, Äthylacrylat-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Vinylchloridmaleinsäureanhydridcopolymer, hydrolysiertes Acrylonitril-ffe-Vinylacetat-Copolymer, hydrolysiertes Acrylonitril-Methacrylonitril-Copolymer, hydrolysiertes Acrylonitril-Methacrylonitril-Vinylacetat-Terpolymer, hydrolysiertes Acrylonitril-Methacrylsäure-Copolymer, und Vinylpyridin-Acrylonitril-Copolymer. Polymere mit cationaktiven Gruppen sind ebenfalls brauchbar. Geeignete Verbindungen sind zum Beispiel Äthylenimin, Äthylacrylat und Acrylamidpropylbenzyldimethylammoniumchlorid, Copolymere von Methylolacrylamid und Acrylamidpropylbenzyldi-
209837/1US
2201283
methylammoniumchlorid, Copolymere von Butadien und 2-Vinylpyridin und gewisse quaternäre Verbindungen, wie Polydimethylaminostyrol quaterniert mit Benzylchlorid, Alkylchlorid etc. und quaternierte Copolymere von Vinylalkohol und Morpholinyläthylvinylätherund dergleichen.
Das Molekulargewicht dieser Polymere ist ziemlich weitläufig. Es können Molekulargewichte so niedrig wie 15.000 brauchbar sein wie aber auch Molekulargewichte im Bereich von mehr als 5 bis 15 Millionen. Wenn die Polymere ein ausreichend niedriges Molekulargewicht haben, um wasserlöslich zu sein, besitzen sie die für die Zwecke der Erfindung erforderlichen Eigenschaften. Polymere mit beachtlich über 2 Millionen liegenden Molekulargewichten haben eine solche Löslichkeit· Die Schwierigkeit, die Molekulargewichte im Bereich von 2 bis 15 Millionen zu bestimmen, macht die Zahlenwerte etwas weitläufig. Viskositätsmessungen, insbesondere Messungen zur Bestimmung der grundmolaren Viskositätszahl, sind besonders wirkungsvoll, um die Molekulargewichte in diesem Bereich zu ermitteln.
Die Polyacrylamide sind für die Zwecke der Erfindung besonders brauchbar. Polyacrylamide mit einem Molekulargewicht von annäkhernd 2 bis 5 Millionen geben gute Resultate und sind bevorzugt.
Polyelektrolyte haben längs der Kette Zentren elektronischer Aktivität. Polyacrylamide haben zum Beispiel längs der Kette mindestens fünf Polyacrylsäureglieder und, wenn das Molekulargewicht etwa 1 Million oder 2 Millionen ist, ist der Anteil solcher Säureglieder sehr klein, aber es liegen genügend Säureglieder oder andere Zentren elektronischer Aktivität vor, um die Theorie zu stützen, daß sich ein dünner Film von annähernd molekularer Stärke auf der Oberfläche der Anlage bildet. Eine Experimentalanalyse hat bestätigt, daß auf Oberflächen von Eisen-, Kupfer- und Aluminiumlegierungen die gebildeten Überzüge annähernd eine monomolekulare Stärke haben, Ein solcher Film oder
209837/1 US
Überzug scheint als eine Art Dielektrikum zur Inhibi%erung einer galvanischen Wirkung zu wirken. Ohne jede Beschränkung auf eine solche Theorie oder die folgenden Theorien, die mit der Erfindung vorgetragen werden, darf doch festgestellt werden, daß die Ergebnisse mit diesen Theorien übereinstimmen·
Die Polymere können durch mindestens zwei bestimmte Arten der Bindung auf der zu schützenden Oberfläche absorbiert sein. Entweder ist eine oder eine Kombination dieser beiden Bindungen zu einer gegebenen Zeit wirksam. Die hauptsächliche Art der Verknüpfung eines Polymers von der Art eines Polyacrylamides ist durch eine Wasserstoffbindung. Das ist eine allgemeine Art der Bindung durch organische Säuren, Amide, Alkohole, Amine und an-· dere Verbindung^"1 die ein Wasserstoff- an ein stark elektronegatives Atom gebunden haben. Bei diesen Verbindungen hat das Wassers to ff atom beachtlich an seiner elektronischen Atmosphäre verloren und es ist fähig, von der Oberfläche des Eisens oder Stahls abgegebene Atome aufzunehmen. Der Wasserstoff wird dann zwischen den Oberflächenatomen und dem Sauerstoff oder Stickstoff in dem Polymer geteilt.
Spezifische elektrostatische Seitenbindungen ist eine andere Art der Bindung, die auftritt, wenn das Polymer θ salzartige Verbindungen zu bestimmten Stellen auf der festen Oberfläche der Anlage bildet. Die Zahl der funktioneilen Gruppen, die solche Bindungen bilden, sind beschränkt auf Carboxylate, Phosphate, Sulfonate und Mercaptanderivate.
Die Menge des zur Bildung eines Überzuges auf einer metallischen Fläche erforderlichen Polymers ändert sich mit dem Molekulargewicht des jeweils verwendeten Polymers; gute Ergebnisse können indes durch eine Anfangskonzentration von so wenig wie 0,3 bis 10 ροp.m. erzielt werden. Beim fortlaufenden Gebrauch können die Konzentrationen so niedrig wie 0,01 p.p.m. sein. Eine höhere Konzentration des Polymers in Lösung ist bei dem ursprünglichen
209837/1US
2201283
Durchgang durch das System wünschenswert, und es ist ferner wünschenswert, daß die Poljanerlösung als erste durch das System strömt. Bei einer höheren Konzentration beim ersten Durchgang hat das Polymer eine bessere Gelegenheit, die freiliegenden metallischen Flächen zu überziehen, ehe eine beachtliche Korrosion eintritt. Wenn sich jedoch Korrosionsknötchen oder Ablagerungen vor der Anwendung des Polymers gebildet haben, flockt die Lösung das Sediment aus, entfernt die Knötchen und überzieht dann die gereinigte metallische Fläche. Es sei darauf hingewiesen, daß die Ausflockung verhältnismäßig langsam vor sich geht und deshalb ein ursprünglicher Überzug bevorzugt ist.
Bei Systemen, die nur einmal durchströmt werden, und bei sehr großen Kühltürmen werden befriedigende Ergebnisse dadurch erzielt, daß man die vorstehend angegebenen Mengen während einer so kurzen Zeit wie fünfzehn Minuten bis zu einer halben Stunde je Tag nach dem ersten Überzug anwendet. Eine einstündige Behandlung je Tag ist für die ersten neunzig Tage bevorzugt, um vorliegende Knötchen zu entfernen, wenn durch einen ersten Durchgang kein Überzug gebildet worden ist. Bei kleineren Umlaufsystemen, bei welchen die Kosten im Vergleich zu denen, welche mit einer Korrosion verbunden sind, nicht ins Gewicht fallen, können diese Mengen fortlaufend angewendet werden. Die bisherigen Versuche weisen darauf hin,, daß eine tägliche Behandlung während fünfzehn Minuten die Bildung von Knötchen verhindert.
Ein wesentliches Merkmal der Polymere ist, daß sie praktisch chemisch inert sind und sich nicht nachteilig auf die Wirkung anderer üblicherweise in Kühlwasser vorliegender Chemikalien auswirken. Sie können infolgedessen in Systeme eingebracht werden, die
siecn,
bereits wegen der Kessel/bildung, wegen der Härte des Wassers und der Vermeidung von biologischem Wachstum mit Chemikalien behandelt worden sind, ohne daß -dt das chemische Gleichgewicht dieses Systems gestört wird.
20983771 US
2201288
Die Kombination der erfindungsgemäß vorgesehenen Polymeren mit anderen Korrosionsinhibitoren mit besonderer Wirkung ist deshalb vorteilhaft. Es wurde gefunden, daß eine synergistische Wirkung eintritt, wenn man ein Polymer, wasserlösliche^ Siliciumdioxid enthaltende Verbindungen und/oder wasserlösliche^ Chrom enthaltende Verbindungen kombinierte
Die Anwendung wasserlöslieheflT Siliciumdioxid enthaltender Verbindungen ist zur Aufbereitung von Wasser seit langem bekannt, und üblicherweise werden Mengen von etwa 50 p.p.m. je nach dem pH des Wassers und anderer Faktoren angewendet.
Die Verwendung wasserlöslicher Chromate oder von anderen sechswertiges Chrom enthaltenden Verbindungen ist in den letzten Jahren zur Vermeidung von Verunreinigungen von Wasser verboten worden. Verhältnismäßig hohe Konzentrationen sechswertiges Chrom enthaltender Verbindungen sind zur Erzielung einer größeren Wirkung empfohlen, zum Beispiel von 200 bis 2.000 p.p.m. Das Ablassen von Wässern mit solchen Konzentrationen an sechswertigem Chrom in Ströme ist gesetzlich verboten.
Es wurde gefunden, daß die Wirkung eines gegebenen Polymers von einer Reihe von Faktoren abhängt, nämlich seiner Art und seines Molekulargewichts, dem pH des Wassers, w die Stärke der bereits eingetretenen Knötchenbildung und der Konzentration von Elektrolyten in dem Wasser. Wenn eine Knötchenbildung in bereits vorgeschrittenen Stufen vorliegt, dann können, bezogen auf das Gewicht des Wassers, weniger als zwei Gewichtsprozent des Polymers verwendet werden; vorzugsweise sind weniger als 1 Gew.-% wirkungsvoll. Liegt eine starke Knötchenbildung vor, dann sind Konzentrationen des Polymers im Bereich von 0,01 bis 300 Teilen je Million Teilen Wasser wirkungsvoll, um einen wirksamen Überzug zu bilden und eine weitere Korrosion zu verhindern, sei es durch Sedimentierung, Knötchenbildung oder eine andere galvanische Wirkung. Andere Bedingungen können andere Konzentrationen des
2O9837/1US
- ίο -
Polymers erfordern; der wirkungsvollste Bereich beträgt jedoch annähernd 0,3 bis 10 Teile je Million Teile Wasser, wenn das Polymer in Kombination mit dem vorgenannten Siliciumdioxid oder Chrom verwendet wird. Ohne Chrom oder Siliciumdioxid beläuft sich die empfohlene Menge an polyelektrolytischem Polymer auf etwa 50 bis 250 p.p.m.
Die Erfindung ist wirkungsvoll gegen Korrosion von Systemen, die in Tanks auftreten, die längere Zeit stillstehen, oder gegen Korrosion in strömenden Systemen· Der Überzug wird durch strömendes Wasser nicht entfernt, da der dünne Film an den metallischen Flächen, wo keine beachtliche Turbulenz herrscht, haften bleibt. Der Überzug wird sich deshalb als schützend gegen vom Wasser mitgenommenen Sauerstoff auswirken. Der Polymerüberzug wird langsam entfernt, da er Sediment oder Korrosionsprodukte ausflockt und infolgedessen von Zeit zu Zeit erneuert werden muß.
-Bex Vorratslösungen kgruf durch Zusetzen von 1 bis 20 Gew.-% des Polymers zu Wasser bei einer Temperatur von etwa 33 C werden. Diese konzentrierte Lösung wird dann dem in das System fließenden Wasser zugegeben, um die ft gewünschte Konzentration zu erhalten. Wahlweise kann man das Polymer auch in trockener Form dem System zuführen, zum Beispiel in einfacher Weise dadurch, daß man trockene Polymerteilchen dem Wasser zuführt, wenn es von der Hauptleitung einfließt. Das Wasser kann dann in eines oder mehrere Kühlsysteme geleitet werden.
Die wasserlöslichen Siliciumdioxid und/oder Chrom enthaltenden Verbindungen können in gleicher Weise wie das Polymer zugegeben werden, und zwar entweder getrennt oder als Mischung· In Ausnahmefällen, wenn das Wasser besonders sauer oder basisch ist, können geeignete Puffersubstanzen zugesetzt werden, um das pH auf annähernd 6,0 bis 10,0 zu bringen. Gelegentlich kann auch eine Säure oder Base zu diesem Zweck verwendet werden.
209837/1U5
- .11 _
Das wasserlösliche Siliciumdioxid wird vorzugsweise in Form folgener Gruppen verwendet: Silicate des Natriums, Lithiums, Kaliums und Ammoniums sowie Ortho- und Metaformen von Kieselsäuren. Jede Quelle wasserlöslichen Siliciumdioxids ist für die Zwecke der Erfindung brauchbar, und so sind offensichtlich Alkalimetallsilicate eine brauchbare Quelle wasserlöslichen Siliciumdioxids. Es können flüssige oder trockene Natriumsilicate mit einem Gewichtsverhältnis von etwa 0,67 zu 3,75 SlOJNa 0 verwendet werden j die üblichste Form des zur Verfügung stehenden Siliciumdioxids ist trockenes kristallines Natriummetasilicat (Na2SiO^ · 5H2O) in Form einer 40° Baume starken Natriumsilicatlösung mit einem Gewichtsverhältnis Si02/Na2O von etwa 3,22. Siliciumdioxid liegt vorzugsweise in Mengen von etwa 0,1 bis 500 Teilen je Million Teilen Wasser und vorzugsweise im Bereich von 3 bis 50 p.p.m. vor.
Die bevorzugte sechswertiges Chrom aufweisende Verbindung sind die Alkalimetallchromate und -dichromate, Ammoniumchromat, Chromsäure sowie 4 ihre^ Hydrate und Mischungen dieser. Die am stärksten bevorzugte Konzentration an Chrom ist etwa 0,3 bis 10 p.p.m.; aber die Konzentration kann auch so niedrig wie 0,1 p.p.m. und so hoch wie 500 p.p.m. sein, um noch wirksam zu bleiben.
Die vorstehend angegebenen Siliciumdioxid- und Chromkonzentrationen beruhen auf der gleichzeitigen Anwendung mit 4 geeigneten Mengen an polyelektrolytxschem organischen Polymer und gegebenenfalls mit Kesselstein inhibierenden Polymeren, die noch weiter unten erörtert werden. Wenn Siliciumdioxid und Chrom mit dem polyelektrolytischen organischen Polymer kombiniert werden, soll die Konzentration jedes dieser Bestandteile innerhalb der angegebenen Grenzen liegen, aber die Gesamtmenge dieser Zusätze soll im Bereich von etwa 0,2 bis 1.000 p.p.m. und, was am wünschenswertesten ist, im Bereich von etwa 3 bis 100 p.p.m. liegen.
In der folgenden Gegenüberstellung sind die wirksamsten Ergeb-
209837/1U5
220128$
nisse veranschaulicht, die durch die Vereinigung von Wasser und eines polyelektrolytisehen organischen Polymers mit einer Chrom enthaltenden Verbindung, einer Siliciumdioxid enthaltenden Verbindung oder einer Kombination von Siliciumdioxid und Chrom entefe· haltenden Verbindungen erzielt worden sind. Das für die Versuche verwendete erfindungsgemäße und bekannte Polymer war Polyacrylamid mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 3 bis 5 Millionen; als Chromat wurde Natriumchromat und als Silicat Natriumsilicat verwendet; das Wasser hatte ein pH von etwa 7,2 bis 7,4.
Geprüftes Leitungswasser in Cleveland
Chromat (CrO,), 50 ppm Chromat (CrO,), 25 ppm
Silicat (SiO ), 50 ppm Silicat (SiO2), 25 ppm Polymer (Polymer), 50 ppm Polymer (Polymer), 5 ppm Polymer (Polymer), 2 ppm
Polymer, 2 ppm Silicat (SiO2), 25 ppm
Polymer, 2 ppm Chromat (CrO,), 25 ppm
Polymer, 2 ppm Silicat, 25 ppm Chromat, 25 ppm
Aussehen nach 6 Tagen (Flußeisen)
starke Eisenoxidablagerungen, ausgeprägter Lochfraß Probestück stark überzogen mit Eisenoxid und ernsthafter Lochfraß
Eisenoxidablagerungen und stark ausgeprägter Lochfraß starker Überzug mit Eisenoxid und starker Lochfraß leichte Rostflecken, kein Lochfraß
Eisenoxidniederschläge, sehr weich, etwas Lochfraß starke Eisenoxidniederschläge, alle lose anhaftend, etwas Lochfraß
Probestück sauber, kein Lochfraß
etwas Eisenoxidablagerungen, sehr leichter Lochfraß
Probestück sauber, kein Lochfraß
Z 9/1
209837/1 UE
2201283
Bekannter Stand der Technik Fall 1 - Chemische Anlage mit Kühlturm
(Die Abkürzung Mmpy" bedeutet "Milligramm pro Jahr")
Chromat/Pho sphat/Zink 30 ppm 5 ppm 2 ppm
Polymer 1 ppm; Chromat 10 ppm; Silicat 8 ppm Probestücke zeigten geringe Loch- und Knötchenbildung
Korrosionsgeschwindigkeit 3,5 mpy Lochtiefe 30 mpy
Probestücke zeigten keine Loch- und Knötchenbildung
Korrosionsgeschwindigkeit 1,7 mpy Lochtiefe keine
Fall 2
Chromat/Pho sphat 25 ppm 10 ppm
Polymer 0,75 ppm Silicat 10 ppm Probestücke zeigten Ablagerungen von Eisenoxid, sowie geringefügige Loch- und Knötchenbildung Korrosionsgeschwindigkeit 2,5 mpy Lochtiefe 40 bis 60 mils
Probestücke zeigten leichte Abscheidung von Eisenoxid, keine Knötchenbildung
Korrosionsgeschwindigkeit 1,3 mpy Lochtiefe 1,5 bis 1,7 mpy
Fall 3
Polyphosphat/Ferrocyanid 30 ppm 10 ppm
Polymer 1 ppm Silicat 15 ppm Starke Abscheidungen von Eisenoxid, Korrosion mit Lochbildung Korrosionsgeschwindigkeit 5-10mpy sehr offensichtliche Lochbildung
Leichte Abscheidungen von Eisenoxid
Korrosionsgeschwindigkeit 3-5 mpy kein Angriff durch Lochbildung
Fall 4
Organi sch/Zink 75-100
Starke Abscheidungen von Eisenoxid
Korrosionsgeschwindigkeit 8-12mpy Starke Lochbildung
Z 9/1
209837/1UE
Polymer 1 ppm Keine Abscheidungen
Silicat 15 ppm Korrosionsgeschwindigkeit 1-3 mpy
keine Lochbildiung
Fall 5
Chromat/Zink Geringfügige Abscheidungen von
10 ppm 10 ppm Eisenoxid
Korrosionsgeschwindigkeit 3-5 mpy mäßige Lochbildung
Polymer/Chromat/Silicat Keine Abscheidungen 1 ppm 5 ppm 3-5 ppm Korrosionsgeschwindigkeit 1-3 mpy
keine Lochbildung
Die vorgenannten Fälle entsprechen in der Praxis erhaltenen Ergebnissen an verschiedenen Orten in den Vereinigten Staaten; die erfindungsgemäß erzielten Ergebnisse sind wesentlich besser als die mit den bekannten Mitteln.
mit Aus den bei Flußeisen erzielten Ergebnissen kann man die/Kupfer- und Aluminiumlegierungen zu erwartenden Ergebnisse extropolieren und berechnen, wie dies zum Beispiel in dem "Corrosion Handbook" von Η» Ho Ohlig, Verlag John R0 Wiley & Sons, 1953, ausgeführt wird·
Aus den Versuchsergebnissen ergibt sich, daß mit dem erfindungsgemäßen Mittel eine Korrosion von Eisen-, Aluminium- und Kupferlegierungen wesentlich besser verhindert werden kann als mit den bekannten Mitteln; außerdem sind zur Erzielung der gleichen Ergebnisse wesentlich geringere Mengen des erfindungsgemäßen Mittels erforderlich als an den bekannten Korrosionsschutzmitteln aufgewendet viden mußten, was im Hinblick auf den Umweltschutz von besonderer Bedeutung ist. Die wesentlich geringeren erforderlichen Mengen an sechswertigem Chrom liegen zwischen der wirksamen und der gesetzlich zugelassenen Höchstgrenzeo
Die erfindungsgemäßen Mittel haben den weiteren Vorteil, daß sie mit gewissen zur Verhinderung von Kesselstein eingesetzten Sub-
209837/1145
stanzen verträglich sind«, Beisp-eiele solcher zur Verhinderung der Kesselsteinbildung dienenden Mittel sind Polyacrylsäure, Polyacrylat, organische Phosphonate und Mischungen dieser. In Kombination mit den erfindungsgemäßen korrosionsverhindernden Zusätzen sollen die Kesselsteinbildung verhindernde Polymere ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 1.000 bis 50.000 haben und mit dem Wasser in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 20 Teilen je Million Teilen V/asser gemischt werden. Viele dieser Kesselsteinbildung verhindernden Polymere sind bekannt; es ist jedoch nicht bekannt, daß diese Polymere auch in der besonderen Kombination mit den erfindungsgemäßen Mitteini und in so geringen Konzentrationen wirksam sind.
Es ist nicht bekannt, warum die Kesselstein verhindernden Polymere in so niedrigen Mengen wirksam sind; es wird angenommen, daß die lange Kette des polyelektrolytischen organischen Polymers während der Bewegung, durch Abrieb, wenn es durch die Pumpen und Rohre strömt, kleiner wird. Falls diese Theorie zutreffend ist, wird sich die tatsächliche Konzentration an niedermolekularem Polymer mit der Zeit erhöhen, besonders in einem geschlossenen System. Versuche weisen indes darauf hin, daß die Kesselstein inhibierenden Polymere bei den angegebenen Anfangskonzentrationen wirksam sind und daß weitere Vorgänge diese Wirksamkeit nicht beeinträchtigen.
Pate ntansprüche
209837/1 US

Claims (46)

  1. Dr.-lng. E. BERKENFELD · Dipl.-lng. H. BERKENFELD, Patentanwälte, Köln
    Anlage Aktenzeichen
    zur Eingabe vom 11. Januar 1972 VA/ Named.Anm. Wo Ep ZIMMIE, INC.
    PATENTANSPRÜCHE
    Verfahren zum Entfernen von Korrosionsknötchen von einem metallischen Substrat und zum Verhindern einer weiteren Korrosion,
    dadurch gekennzeichnet, daß man
    ein polyelektrolytisches organisches Polymer und eine wasserlösliche Siliciumdioxid enthaltende Verbindung mit Wasser zur Bildung einer wäßrigen Lösung vereinigt und das metallische Substrat mit dieser Lösung zusammenbringt, um gegebenenfalls vorliegende Korrosionsknötchen zu entfernen und eine weitere Korrosion des Substrates zu verhindern,
    das polyelektrolytische organische Polymer aus durch die folgende Formelj
    C = C-R isi
    gekannzeichnete Verbindung herstellt-^ in der R Nitril, Imin, Amid oder eine Carboxylgruppe bedeutet,
    das Polymer ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 15*000 bis 15.000.000 hat und
    die Gewichtskonzentration dieses Polymers etwa in dem Bereich von 0,01 bis 300 Teilen je Million Teilen Wasser liegt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Siliciumdioxid enthaltende Verbindung Alkalimetallsilicate, Ammoniumsilicate, Ortho- und Metakieseisäuren,eines ihrer Hydrate und Mischungen dieser verwendet.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Siliciumdioxid in einer Menge von etwa 0,1 bis 500 Teilen je Million Teile Wasser verwendete
    209837/1U5
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gewichtskonzentration des Siliciumdioxids im Bereich von etwa 0,1 bis 500 Teilen je Million Teile Wasser liegt.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliciumdioxid ein Natriumsilicat mit einem Gewichtsverhältnis von SiO2 zu Na 0 von etwa 0,67 bis 3,75 ist»
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration des Siliciumdioxids annähernd in dem Bereich von 0,1 bis 500 Teilen je Million Teile Wasser liegt.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Mischpolymer ist,
  8. 8. ' Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Amidgruppe ist.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Carboxylgruppe mit der Formel — COOM ist, worin M Wasserstoff, Ammonium, ein Metall oder eine organische Gruppe bedeutet.
  10. 10o Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein zweites Polymer mit dem Wasser vereinigt, und das zweite Polymer eine Polyacrylsäure, ein Polyacrylat, organisches Phosphonat oder eine Mischung dieser ist und dieses zweite Polymer ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 1.000 bis 50.000 hat und die Konzentration im Bereich von 0,5 bis 20 Teilen je Million Teile Wasser liegt.
  11. 11. Verfahren zum Entfernen von Korrosionsknötchen von einem metallischen Substrat und zum Verhindern einer weiteren Korrosion, dadurch gekennzeichnet, daß man ein polyelektroiytisches organisches Polymer und eine wasserlösliche sechswertiges Chrom
    209837/11h5
    enthaltende Verbindung mit Wasser zur Bildung einer wäßrigen Lösung vereinigt und das metallische Substrat mit dieser Lösung in Berührung bringt, um vorliegende Korrosionsknötchen zu entfernen und eine weitere Korrosion zu verhindern, wobei das Poly mer aus Verbindungen hergestellt worden ist, die durch folgende Formel gekennzeichnet sind:
    \ I
    C = C-R
    worin R Nitril, Imin, Amid oder eine Carboxylgruppe bedeutet und das Polymer ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 15.000 bis 15.000.000 hat und die Gewichtskonzentration des Polymers annähernd im Bereich von 0,01 bis 300 Teilen je Million Teile Wasser liegt.
  12. 12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man ein zweites Polymer mit Wasser vereinigt, wobei das zweite Polymer Polyacrylsäure, ein Polyacrylat, ein organisches Phosphonat oder eine Mischung dieser ist und das zweite Polymer ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 1.000 bis 50«000 hat und die Gewichtskonzentration dieses Polymers annähernd im Bereich von 0,5 bis 20 Teilen je Million Teile Wasser liegt.
  13. 13. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Copolymer ist„
  14. 14. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Amidgruppe ist.
  15. 15. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Carboxylgruppe ist und die Formel ·· COOM hat, worin M Wasserstoff, Ammonium, ein Metall oder eine organische Gruppe ist.
    209837/1 US
  16. 16. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Chrom enthaltende Verbindung ein Alkalimetallchromat oder -dichromat, Ammoniumchromat, Chromsäure, eines ihrer Hydrate oder Mischungen dieser ist.
  17. 17. Verfahren zum Entfernen von Korrosionsknötchen von einem metallischen Substrat und zur Verhinderung einer weiteren Korrosion, dadurch gekennzeichnet, daß man zwei Polymere mit Wasser zur Bildung einer wäßrigen Lösung vereinigt und das metallische Substrat mit dieser Lösung in Berührung bringt, um vorliegende Korrosionsknötchen zu entfernen und eine weitere Korrosion des Substrates zu verhindern, wobei das erste Polymer ein elektrolytisches organisches Polymer ist und aus Verbindungen mit der Formel:
    \ I
    C=C-R
    hergestellt worden ist, in der R Nitril, Imin, Amid oder eine Carboxylgruppe bedeutet, und das erste Polymer ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 15»000 bis 15.00O0OOO hat und die Gewichtskonzentration des ersten Polymers annähernd im Bereich von 0,01 bis §00 Teilen je Million Teile Wasser liegt.
  18. 18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer eine Polyacrylsäure, ein Polyacrylat, ein organisches Phosphonat oder eine Mischung dieser ist und das zweite Polymer ein durchschnittliches Molekulargewicht vion etwa 1.000 bis 50.000 hat und die Gewichtskonzentration des zweiten Polymers annähernd im Bereich von 0,5 bis 20 Teilen je Million Teile Wasser liegt.
  19. 19. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Mischpolymer ist.
    209837/1U5
  20. 20. Verfahren nach Anspruch 17,dadurch gekennzeichnet, daß R eine Amidgruppe ist,
  21. 21. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Carboxylgruppe ist und die Formel .. COOM hat, worin M Wasserstoff, Ammonium, ein Metall oder eine organische Gruppe bedeutet.
  22. 22. Verfahren zum Entfernen von Korrosionsknötchen von einem metallischen Substrat und zum Verhindern von weiterer Korrosion, dadurch gekennzeichnet, daß man ein polyelektrolytisches organishces Polymer, eine wasserlösliche Siliciumdioxid enthaltende Verbindung und eine wasserlösliche sechswertiges Chrom enthaltende Verbindung mit Wasseijeur Bildung einer wäßrigen Lösung vereinigt und das metallische Substrat mit(leser Lösung in Berührung bringt, um vorliegende Korrosionsknötchen zu entfernen und eine weitere Korrosion zu verhindern, wobei das Polymer aus Verbindungen der Formel :
    \ I
    C = C-R
    hergestellt worden ist,, in der R Nitril-, Iminr, Amid- oder eine Carboxylgruppe bedeutet, und das Polymer ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 15.000 bis 15.000.000 hat und die Gewichtskonzentration annähernd im Bereich von 0,01 bis 300 Teilen je Million Teile Wasser liegt.
  23. 23. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliciumdioxid ein Alkalimetallsilicat, Ammoniumsilicat, Ortho- oder Metakieselsäure,- eines ihrer Hydrate oder eine Mischung dieser ist.
  24. 24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß
    209837/1 US
    das Siliciumdioxid in dem Bereich von 0,1 bis 500 Teilen je Million Teile Wasser vorliegt.
  25. 25. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliciumdioxid annähernd im Bereich von 0,1 bis 500 Teilen je Million Teile Wasser vorliegt.
  26. 25. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliciumdioxid ein Natriumsilicat ist, das ein Gewichtsverhältnis von SiO2 zu Na2O von annähernd 0,67 bis 3,75 hat.
  27. 27. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß die Gewichtskonzentration des Siliciumdioxids im Bereich von annähernd 0,1 bis 500 Teilen je Million Teile Wasser liegt.
  28. 28. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Mischpolymer isto
  29. 29. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Amidgruppe ist.
  30. 30. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Carboxylgruppe ist und die Formel .e COOM hafcb, in der M Wasserstoff, Ammonieum, ein Metall oder eine organische Gruppe bedeutete
  31. 31. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß man ein zweites Polymer mit Wasser vereinigt, wobei das zweite Polymer eine Polyacrylsäure, ein Polyacrylat, ein organisches Phosphonat oder eine Mischung dieser bedeutet und das zweite Polymer ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 1.000 bis 50.000 hat und die Gewichtskonzentration des zweiten Polymers annähernd in dem Bereich von 0,5 bis 20 Teilen je Million Teile Wasser liegt»
    209837/1U5
  32. 32. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, daß das erste Polymer ein Copolymer ist.
  33. 33. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Amidgruppe ist.
  34. 34. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Carboxylgruppe ist und die Formel o. COOM hat, in der M Wasserstoff, Ammonium, ein Metall oder eine organische Gruppe bedeutet.
  35. 35. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, daß die Kieselsäure ein Alkalimetallsilicat, Ammoniumsilicat, eine Ortho- oder Metakieselsäure, eio Hydrat$ 'oder eine Mischung dieser ist.
  36. 36. Verfahren nach Anspruch 35, dadurch gekennzeichnet, daß die Gewichtskonzentration des Siliciumdioxids annähernd im Bereich von 0,1 bis 500 Teilen je Million Teile Wasser liegt.
  37. 37. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, daß die Gewichtskonzentration des Siliciumdioxids annähernd im Bereich von 0,1 bis 500 Teilen de Million Teile Wasser liegt.
  38. 38. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, daß das Siliciumdioxid ein Natriumsilicat ist, das ein Gewichtsverhältnis von SiOp zu Na2O von annähernd 0,67 bis 3,75 aufweist.
  39. 39. Verfahren nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet; daß die Gewichtskonzentration des Siliciumdioxids annähernd in dem Bereich von 0,1 bis 500 Teilen Je Million Teile Wasser liegt.
  40. 40. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Chrom enthaltende Verbindung ein Alkalimetallchromat oder -dichromat, Ammoniumchromat, Chromsäure, ein Hydrat dieser oder
    209837/1U5
    eine Mischung dieser ist»
  41. 41. Verfahren nach Anspruch 23» dadurch gekennzeichnet, daß die Chrom enthaltende Verbindung ein Alkalimetallchromat oder -dichromat, Ammoniumchromat, Chromsäure, ein Hydrat dieser oder eine Mischung dieser ist.
  42. 42. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die Chrom enthaltende Verbindung ein Alkalimetallchromat oder -dichromat, Ammoniumchromat, Chromsäure, ein Hydrat dieser oder eine Mischung dieser isto
  43. 43. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß die Chrom enthaltende Verbindung ein Alkalimetallchromat oder -dichromat, Ammoniumchromat, Chromsäure, ein Hydrat dieser oder eine Mischung dieser ist.
  44. 44. Verfahren nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß die Chrom enthaltende Verbindung ein Alkalimetallchromat oder -dichromat, Ammoniumchromat, Chromsäure, ein Hydrat dieser oder eine Mischung dieser ist.
  45. 45. Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß die Chrom enthaltende Verbindung ein Alkalimetallchromat oder -dichromat, Ammoniumchromat, Chromsäure, ein Hydrat dieser oder eine Mischung dieser ist.
  46. 46. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, daß die Chrom enthaltende Verbindung ein Alkalimetallchromat oder -dichromat, Ammoniumchromat, Chromsäure, ein Hydrat dieser oder eine Mischung dieser ist.
    209837/1U5
DE19722201289 1971-01-13 1972-01-12 Verfahren zum Entfernen von Korrosionsknoetchen von einer metallischen Unterlage und zum Verhindern einer weiteren Korrosion Pending DE2201289A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10628571A 1971-01-13 1971-01-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE2201289A1 true DE2201289A1 (de) 1972-09-07

Family

ID=22310590

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19722201289 Pending DE2201289A1 (de) 1971-01-13 1972-01-12 Verfahren zum Entfernen von Korrosionsknoetchen von einer metallischen Unterlage und zum Verhindern einer weiteren Korrosion

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3658710A (de)
CA (1) CA954686A (de)
DE (1) DE2201289A1 (de)
FR (1) FR2121789B1 (de)
GB (1) GB1379074A (de)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4372913A (en) * 1965-09-20 1983-02-08 Max Klein Polymerization, and corrosion resistance, enhancement by acid addition salts of methacrylic acid and a 2-mono (lower) alkylaminoethyl methacrylate or polymers of these salts
GB1374270A (en) * 1971-12-10 1974-11-20 Ciba Geigy Ag Polymaleic anhydride compositions and their use
US3963636A (en) * 1972-12-04 1976-06-15 Ciba-Geigy Corporation Treatment of water or aqueous systems
US3860526A (en) * 1972-07-27 1975-01-14 Hemlab Ag Solid block flocculent with controlled release rate
US4085060A (en) * 1975-09-23 1978-04-18 Vassileff Neiko I Sequestering compositions
US4132526A (en) * 1976-11-12 1979-01-02 Betz Laboratories, Inc. Process for protecting asbestos-cement bearing surfaces in recirculating cooling water systems
US4147627A (en) * 1977-02-07 1979-04-03 American Cyanamid Company Process for scale control using mixtures of polycationic and polyanionic polymers
US4184991A (en) * 1978-03-13 1980-01-22 Zimmite Corporation Corrosion inhibiting composition for ferrous metals and method of treating with same
US4377484A (en) * 1980-01-08 1983-03-22 Nasrallah Elias T Method of chelating heavy metal ions
US4329250A (en) * 1980-03-28 1982-05-11 Laboratories, Inc. Betz Low level chromate-based corrosion inhibition in aqueous mediums
AU533121B2 (en) * 1980-03-28 1983-11-03 Betz International, Inc. Low level chromate based inhibitor
US4297317A (en) * 1980-03-28 1981-10-27 Betz Laboratories, Inc. Low level chromate-based corrosion inhibition in aqueous mediums
US4457847B2 (en) * 1981-11-05 1996-12-31 Nalco Chemical Co Carboxylate polymers for internal scale control agents in boiler systems
US4545920A (en) * 1982-05-28 1985-10-08 Nalco Chemical Company Boiler water treating compositions
GB2139995A (en) * 1982-11-19 1984-11-21 Mogul Corp Process for the prevention of magnesium and calcium scaling in desalination apparatus
GB2155919B (en) * 1984-03-20 1987-12-02 Dearborn Chemicals Ltd A method of inhibiting corrosion in aqueous systems
US4536292A (en) * 1984-03-26 1985-08-20 Calgon Corporation Carboxylic/sulfonic/quaternary ammonium polymers for use as scale and corrosion inhibitors
GB2159511B (en) * 1984-04-25 1988-09-21 Dearborn Chemicals Ltd A method of inhibiting corrosion in aqueous systems
GB2168359B (en) * 1984-11-08 1988-05-05 Grace W R & Co A method of inhibiting corrosion in aqueous systems
US4604211A (en) * 1985-01-29 1986-08-05 Nalco Chemical Company Acrylic acid-sodium vinylsulfonate-vinyl acetate terpolymer and use thereof as a dispersant
US4719083A (en) * 1985-04-29 1988-01-12 Chemed Corporation Composition useful as corrosion inhibitor, anti-scalant and continuous biocide for water cooling towers and method of use
US4925568A (en) * 1986-08-15 1990-05-15 Calgon Corporation Polyacrylate blends as boiler scale inhibitors
WO1998033857A1 (en) * 1997-01-31 1998-08-06 Elisha Technologies Co. L.L.C. Corrosion protective coatings
US20040265603A1 (en) * 2001-08-03 2004-12-30 Schlenoff Joseph B Composite polyelectrolyte films for corrosion control
US8613847B2 (en) * 2008-11-19 2013-12-24 King Fahd University Of Petroleum And Minerals Method of applying polyelectrolyte multilayer film for corrosion control
JP5854632B2 (ja) * 2011-05-10 2016-02-09 三菱電機株式会社 スケールの除去方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA954686A (en) 1974-09-17
GB1379074A (en) 1975-01-02
FR2121789B1 (de) 1974-12-20
FR2121789A1 (de) 1972-08-25
US3658710A (en) 1972-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2201289A1 (de) Verfahren zum Entfernen von Korrosionsknoetchen von einer metallischen Unterlage und zum Verhindern einer weiteren Korrosion
EP0127572B1 (de) Verfahren zur Inhibierung der Korrosion und/oder der Kesselsteinablagerung
DE69222816T2 (de) Verfahren zur Korrosioninhibierung von Eisen und Weichstahl in Kontakt mit industrielle Wässern unter Verwendung von Hydroxamidsäure enthaltende Polymeren als Korrosionsinhibitoren
DE69617140T2 (de) Terpolymer als Inhibierungsmittel von Krustenbildung und Wasserbehandlungsverfahren
DE3445314C2 (de) Zusammensetzung zur Unterdrückung der Kesselsteinbildung und Verwendung derselben
DE3241811A1 (de) Mittel zur wasserbehandlung
DE69011316T2 (de) Verfahren zur Vorbeugung von Ablagerungen und Korrosion in Wasserbehandlungssystemen.
DE1937617B2 (de) Korrosionshemmendes Mittel
DE3039356A1 (de) Behandlung von wasser oder waessrigen systemen
DE2232190A1 (de) Kontrolle von anschwemmungen und anderen ablagerungen in waessrigen systemen
DE2426613A1 (de) Korrosionsinhibierung
DE68903070T2 (de) Verfahren zur kesselsteinbekaempfung mittels allylsulfonat-maleinsaeureanhydridpolymeren.
DE2852099A1 (de) Korrosionsinhibitormassen
DE2852098A1 (de) Korrosionsinhibitormassen
DE69709009T2 (de) Verfahren zum Inhibieren von Calciumcarbonatkesselstein durch Verwendung von Sulfobetaine enthaltende Polymere
DE3586325T2 (de) Verfahren zur korrosionsinhibierung in waessrigen systemen.
EP1622838B1 (de) Polymere für die wasserbehandlung
DE69210098T2 (de) Phosphinsäure-enthaltende Polymere und ihre Verwendung zur Inhibierung der Inkrustation und der Korrosion
DE2653933A1 (de) Verwendung von cyclohexanhexacarbonsaeure als korrosionsinhibitor fuer brauchwassersysteme
CA1309854C (en) Inhibiting corrosion of iron base metals
DE2623896C2 (de) Verfahren zur Beschichtung von Metalloberflächen ohne Verwendung einer elektrischen Anlage
DE1521899B2 (de) Antikorrosionsmittel und Verfahren zur Verhinderung der Korrosion von Eisenober flachen
DE69321296T2 (de) Verfahren zur Entfernung von Kesselstein
DE3414748C2 (de)
DE69033634T2 (de) Zusammensetzungen und verfahren zur korrosionshemmung von eisenmetallen