DE2261659B2

DE2261659B2 - Verfahren zum aufrechterhalten des fliessvermoegens von hydraulischen zementmassen

Info

Publication number: DE2261659B2
Application number: DE19722261659
Authority: DE
Inventors: Toshiyuki Yokohama Kanagawa; Yamakawa Choji Wakayama; Hattori Kenichi Musashino Tokio; Kitsuda (Japan)
Original assignee: Japanese National Railways; Kao Soap Co. Ltd.; Tokio
Priority date: 1971-12-25
Filing date: 1972-12-16
Publication date: 1978-02-23
Also published as: DE2261659C3; JPS4869824A; US3788868A; GB1391818A; NL171147B; FR2165681A5; CA961866A; NL7217695A; JPS5115856B2; NL171147C; DE2261659A1; CH563947A5

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Aufrechterhalten des Fließvermögens hydraulischer Zementmassen, wie hydraulischem Zementmörtel, Kalkmörtel und Beton, für längere Zeit. Dabei wird erfindungsgemäß ein Beton besonderer Härte gewonnen, der eine Druckfestigkeit von nicht weniger als kg/cm² besitzt.

Hydraulische Zementmassen, die aus hydraulischem Zement, Wasser und ggf. Zuschlägen wie Sand, Kies oder dergleichen bestehen, verlieren schrittweise ihr Fließvermögen nach Vollendung des Mischverfahrcns, da bereits unmittelbar danach ein Festwerden oder Aushärten beginnt. Der Verlust des Fließvermögens der Zementmasse bringt beim Vermörteln oder beim Gießen des Zements erhebliche Nachteile mit sich. Nach den Erfordernissen der JIS (der japanischen technischen .Standardmeßmethoden) A-5308 soll daher die Transportzeit für fertiggemischten Beton weniger als 1,5 Stunden betragen. Wenn längere Zeit zwischen dem Vermischen und dem Vermörteln oder Vergießen erforderlich ist, wird es notwendig, das Auftreten einer Verminderung der sogenannten Ausbreitung zu verhüten.

Um das Fließvermögen wieder herzustellen, hat man bisher Wasser einer Zementmischung verminderter Fließbarkeit zugesetzt. Dabei wird jedoch das Gewichtsverhältnis von Wasser zu Zement verändert. Dies führt zu einer Verminderung der Festigkeit des entstehenden Erzeugnisses und zu erhöhter Rißbildung durch Schrumpfen.

Es ist bekannt, sulfonierte Kondensatiorisprodukte aus Formaldehyd und Naphthalin oder deren Salze oder hochmolekulare Kondensationsprodukte aus Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd zusammen mit einem Salz der Gluconsäure als festigkeitserhöhende Zusätze zu Zement zu verwenden. Demgegenüber besteht die Aufgabe der vorliegenden Erfindung in der Aufrechterhaltung des Fließvermögens von Zementmischungen für längere Zeit, jedenfalls über die Dauer von I¹/' Stunden hinaus. Dieses Problem ist in der Technik bekannt, weil es oft nicht möglich ist, Zementmischungen in der Praxis innerhalb von 1'/2 Stunden zu verarbeiten. Dabei darf aber trotz der Aufrechterhaltung des Fließvermögens für längere Zeit die Endfestigkeit des Betons keinesfalls leiden, vielmehr müssen unter allen Umständen Betonmassen gewonnen werden, deren Festigkeit über 800 kg/m² liegt. Die praktische Bedeutung dieser Aufgabenstellung dürfte für den Fachmann ohne weiteres ersichtlich sein.

Gemäß der Erfindung wird diese Aufgabe durch Zusatz eines Dispersionsmittels zum Zement gelöst, wobei dieses Dispersionsmittel in Portionen in zeitlichem Abstand innerhalb einer längeren Zeitdauer der Zementmischung zugesetzt wird. Bei dem Verfahren der Erfindung wird nach Zusatz der Gesamtmenge des Dispersionsmittels keine Verzögerung der Härtung der Zementmasse verursacht. Wenn das Dispersionsmittel gemäß der Erfindung in einer Gesamtmenge von 2 Gew.-%, als Feststoff berechnet, im Verhältnis zu dem Zementgewicht zugesetzt wird, so härtet die entstehende Zementmasse innerhalb von 24 Stunden.

Als Zementdispersionsmittel werden gemäß der Erfindung wasserlösliche Salze von Kondensationsprodukten mit Molekulargewichten von 1500 bis 10 000 verwendet, die durch Kondensation sulfonierter Verbindungen monozyklischer oder polyzyklischer benzolartiger, aromatischer Kohlenwasserstoffe, die I bis 12 Benzolringe aufweisen, oder wasserlöslicher Salze von Sulfonierungsprodukten von polyzyklischen benzolartigen aromatischen Verbindungen, die 3 bis 12 Benzolringe enthalten, mit Formaldehyd entstanden sind. Beispielsweise sind wasserlösliche Salze geeignet, die durch Kondensation von Sulfonierungsprodukten aromatischer Verbindungen mit Formaldehyd erhallen worden sind, wobei als aromatische Kohlenwasserstoffe Benzol, Naphthalin, Fiuoren, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Naphthacen, Pentacen, Coronen, Hexacen, Heptacen, Octacen, Nonacen, Deccn, Undecacen, Dodecacen und Acenaphthen sowie aromatische Kohlenwas.serstoffmischungen verwendet werden können, wie Kreosolöl und gekrackte Erdölfraklioncn. die im wesentlichen aus Mischungen der obengenannten aromatischen Verbindungen bestehen, lerner Abkömmlinge dieser mit 1 bis 2 Substiuicntcn. die aus Alkylgruppen mit 1 b's 2 Kohlenstoffatomen bestehen.

Als wasserlösliche Salze seien die Alkalisalze, die Ammoniumsalze, die Erdalkalisalze sowie wasserlösliche Salze der niederen Amine erwähnt, wie beispielsweise von Methylamin, Äthanolaminen und Morpholin. Sulfonierte benzolarlige aromatische Kohlenwasserstoffe, die mindestens 3 Benzolringe aufweisen, können unmittelbar in Form der entsprechenden wasserlöslichen Salze ohne Kondensation mit Formaldehyd verwendet werden.

Die obenerwähnten Kondensate besitzen Molekulargewichte »on 1500 bis 10 000. Sie weisen die Formel:

SO₃X

-Ar-CH₂-(R).

auf. In dieser bedeutet Ar Benzol oder einen polyzyklischen aromatischen benzolarligen Kohlenwas- >o serstoff mit 2 bis 12 Benzolringen, wie z. B.:

R bedeutet Wasserstoff oder ein Methyl- oder Äthylradikal. X bedeutet ein wasserlösliches Kation, wie Alkali oder Erdalkali, Ammonium oder niedere Amine.

q entspricht dem Wert I oder 2, η ist eine Zahl genügender Größe, um ein Molekulargewicht von 1500 bis 10 000 zu schaffen.

Die obenerwähnten wasserlöslichen Salze von Sulfonierungsprodukten mehrkerniger benzolartiger aromatischer Kohlenwasserstoffe besitzen die Formel:

(SOjX)

Ar'

I
(R),

In dieser bedeutet Ar' einen polyzyklischen aromatischen benzolartigen Kohlenwasserstoff, der 3 bis 12 Benzolringe aufweist, wie:

4)

X ist ein wasserlösliches Kation, wie Alkali, Erdalkali, Ammonium oder niedere Amine. R hat die gleiche Bedeutung wie oben, ρ und q entsprechen dem Wert 1 oder 2. Wasserlösliche Salze von Formaldehydkondensaten von Sulfonierungsprodukten aromatischer Verbindungen mit einem Molekulargewicht unter 1500 sind für die Zwecke der Erfindung ungeeignet, da sie Luft in den Zement einbringen.

Dispersionsmittel wie Ligninsulfonate und -gluconate sind für die Zwecke der Erfindung nicht geeignet. Bei Anwendung geringer Mengen dieser Mittel läßt sich das Fließvermögen nicht längere Zeit aufrechterhalten. Wenn die Menge jedoch stark erhöht wird, ist die Festigkeit des fertigen Betons außerordentlich vermindert, oder es tritt überhaupt keine genügende Härtung ein.

Die Wirkung des Dispersionsmiuelzusatz.es läßt sich möglicherweise wie folgt erklären:

An der Oberfläche von Portland-Zementteilchen, die mit Wasser befeuchtet sind, erfolgt sogleich eine Hydratationsreaktion des Alits (3 CaO · SiOj), die gemäß folgender Gleichung verläuft:

2(3CaO · SiO₂) 4- 6 H₂O
► 3 CaO · 2 SiO₂ ■ 3 H₂O + 3 Ca(OH)₂

Dabei wird ein Gel von Tobermorit

(3 CaO · 2 SiO₂ · 3 H₃O)

an der Oberfläche der Zenientteilchen gebildet. Gleichzeitig entsteht ein Gel von Ettringit

(3 CaO ■ Al₂Oj ■ 3 CaSO₄ · 32 H₂O),

das auch als Zemcntbazillus oder Kalziumsulfoaluminat bezeichnet wird, aus den vom Zement gelösten Trikalziumaluminatteilchen (3CaO-Al₂Oi) und dem gelösten Gips aus den Gipsteilchen gemäß folgender Gleichung:

3 CaO ■ Al₂O., + 3 CaSO₄ + 32 H₂O
> 3 CaO ■ Al₂O₃ ■ 3 CaSO₄ ■ 32 H₂O

Auf diese Weise erhöht sich die Viskosität des Systems erheblich, und das Festwerden beginnt. Das Gel

besteht im wesentlichen aus amorphen oder ultramikrokristallinen Teilchen. Dabei ist die Gesamtoberfläche des Systems größer als die Oberfläche der ursprünglichen Zementteilchen (3 - 8 · 10³ cmVg). Sie kann sogar etwa 2 · 10^bcm²/g betragen. Dies ist eine etwa 10^Jmal so große Oberfläche wie diejenige der ursprünglichen Zementteilchen. Dabei unterliegen innerhalb der ersten zwei Stunden lediglich 2 bis 3% der gesamten Zementteilchen der oben beschriebenen Hydratationsreaktion, während sich die Oberfläche schließlich so weit vergrößert, daß sie etwa das 20- bis 30fachc der Teilchenoberflächc des ursprünglichen Betons beträgt (vgl. »Zcmcnl-Chemic für Bauingenieure« von W. T. C ζ e r η i η ).

Wenn bei dem Verfahren gemäß der Erfindung ein monomolekularer oder mehrfachmolekularcr Film des Dispersionsmittels auf der äußeren Fläche der amorphen oder ultramikrokristallinen Teilchen gebildet wird, wächst das elektrische Oberflächenpotential an, und die vorhandene Gelstruktur des Systems wird in eine Solstruktur umgewandelt. Auf diese Weise kann eine Verminderung der Ausbreitung durch Rückdispersion der Teilchen verhütet werden. Wenn man dagegen eine bestimmte Menge eines Dispersionsmittels auf einmal der Zementmischung zusetzt, wird diese in den feinen Poren der ursprünglichen Zementteilchen oder in dem Hydralgcl an der Oberfläche der Zementteilchen oder in den Flocken innerhalb des Zementbreies adsorbiert. Wenn jedoch lediglich ein Teil des Dispersionsinittcls zunächst zugesetzt und der übrige Teil des Dispersionsmittels in Portionen aufgespalten wird, ist das Dispersionsmittel nach jedem Zusatz in einer Menge vorhanden, die völlig ausreicht, um die inzwischen neu gebildeten Mikrokristalle zu dispergieren.

Gemäß der Erfindung lassen sich selbst bei Zementmassen, bei denen der Wassergehalt stark vermindert ist, beispielsweise auf ein W/Z-Verhältnis von weniger als 30 Gew.-%, die Werte für das Ausbreitungsvermögen aufrechterhalten und regeln, indem man die Menge des bei portionsweisem Zusatz einzumischenden Dispersionsmittels entsprechend bemißt. Dabei ist es gemäß der Erfindung möglich, einen Beton von ungcwöhnlieh hoher Festigkeit sogar an der Baustelle herzustellen, wie er für lange und breite Betonbrücken aus Streckbeton erforderlich ist.

Das Dispersionsmittel kann in Form einer konzentrierten wäßrigen Lösung oder eines Schlammes zugesetzt werden. Es ist jedoch auch möglich, es in Form eines trockenen Pulvers zuzusetzen. Das Fließvermögen lädt sich innerhalb einer unerwartet langen Zeitdauer aufrechterhalten, beispielsweise einer Zeitdauer von l'/2 bis 4 Stunden, und zwar ohne das Verhältnis W/7. zu ändern.

Die obere Grenze für die Gesamtmenge des zuzusetzenden Dispersionsmiitels liegt gewöhnlich linier 5 Gew.-%, berechnet auf die Zemcntmassc. Im allgemeinen erfolgt der erste Zusatz des Dispcrsionsmittels in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 1,5 Gew.-%, berechnet als Feststoff, im Verhältnis zum Gewicht des hydraulischen Zements. |cder folgende Zusatz liegt in der Größenordnung von 0,01 bis 1,0%; vorzugsweise betragt die zunächst zugesetzte Menge zwischen 0,05 und 0,5 Gew.-%, dann werden in Abstünden von IO bis 20 Minuten jedesmal 0,04 bis 0,07 Cjcw.-"/(i zugesetzt. Die Gesamtmenge des Dispersionsmittels wird mindestens in zwei zeitlich voneinander getrennten Abständen zugesetzt: es ist mich möglich, das Fließvermögen mil den gewünschten Wert einzuregeln, indem man kontinuierlich das Dispersionsmittc zusetzt, wobei man das Fließvermögen der Zcmcntmas se laufend mißt.

Beispiel 1

60 kg Zement, und zwar ein hochfester Portland-Ze ment, 47,9 kg eines feinen Flußkies mit einem spczifi sehen Gewicht von 2,58,113,2 kg groben Zuschlagstoff; (zerkleinerte Steine mit einem spezifischen Gewich von 2,62), 17,6 kg Wasser und 1,08 kg (entsprechend 1,1 Gcw.-%, berechnet auf den Zement) einer 43%igei wäßrigen Lösung des Nalriumsalzcs des Formaldehyd kondensals einer Naphthalinsulfonsäurc mit einen durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 2000 werden 90 Sekunden unter starkem und kräftigen Rühren in einen Mischer vermischt. Das Flicßvcrmöger der Masse wurde zu 22,0 cm bestimmt durch Anwcn dung eines Prüfkegcls, der eine Höhe von 30 cm hatl (die Prüfung erfolgte nach den Vorschriften JIi Al 101-50). Nachdem man die Mischung 15 Minuten lanj hatte stehenlassen, sie darauf 30 Sekunden lang erneu gemischt hatte, wurde die Ausbreitung mit 19,5 cn bestimmt. In gleicher Weise wurde die Ausbreitung all« 15 Minuten gemessen. Die Ergebnisse sind aus de folgenden Tabelle ersichtlich.

Zeil in	Ausbrcitungsvcr-
Minuten	mögcn in cm
0	22,0
15	19,5
30	18,0
45	16,0
60	15,0
75	12,5
90	11.0

Das Ausbrcitungsvermögcn einer Masse, die ii

■Γι gleicher Weise wie oben hergestellt war, mit den Unterschied, daß die anfängliche Menge des Disper sionsmittels nur 0,72 kg der 43%igen Lösung betrug ergab sich zu 11,5 cm. Wenn nach 15 Minuten 0,06 kj der 43%igcn Lösung des Dispersionsmittcls der Masse

"Ί) zugesetzt wurden und diese 30 Minuten lang gemisch wurde, ergab die Messung des Ausbrcitungsvermögcn!

11,0cm. Es wurden noch weiterhin alle 15 Minutei 0,06 kg des Dispcrsionsmittels zugesetzt und da Ausbreitungsvermögen gemessen. Die Ergebnisse sine

■'■■> aus der folgenden Tabelle ersichtlich.

Zeil in Minuten	Hl)	0	Aiisnrcitungsvcrmögcn in cm	nach Zusatz
15	vor Ziisnlz	11,5
30	_	11,0
h-, 45	8,5	11.5
60	9,0	13,0
75	9,0	15,0
90	12,5	17,5
14,0	19,5
16,5

Die Resultate sind in Fig. 1 wiedergegeben. Aus diesen Ergebnissen ist ersichtlich, daß der portionsweise Zusatz entsprechend der Kurve 2 vorteilhaft ist gegenüber dem einmaligen Zusatz gemäß Kurve I.

Wie aus F i g. I ersichtlich, sinkt der Ausbreitungswert des Zements nach einmaligem Zusatz einer Gesamtmenge von 1,8 Gew.-% des Dispersionsmittels. ti. h. der 43%igen Lösung gemäß Kurve t innerhalb 90 Minuten, auf 11. Der portionsweise Zusatz bewirkt dagegen eine Verbesserung im Fließvermögen für mehr als 75 Minuten, obwohl die Gesamtmenge des verwendeten Dispersionsmittels in beiden Versuchen gleich war.

Bei portionsweisem Zusatz gemäß diesem Beispiel war die Druckfestigkeit des entstehenden Betons folgende:

Alter in Tagen

Festigkeit in
kg/cm²

7
26

715
799
956

Beispiel 2

Derselben Zementmischung wie in Beispiel I wurden anfänglich 0,72 kg des Dispersionsmittels in Form einer 43%igen Lösung zugesetzt, worauf 0,0258 kg des Dispersionsmittels in trockenem pulvrigem Zustand in Abständen von 15 Minuten zugesetzt wurden. Die Ergebnisse sind in Fig. 2 (Kurve 3) dargestellt. Die

Ergebnisse, die erzielt wurden, wenn 0,0342 kg Wassc in Abständen von 15 Minuten anstelle des Dispersions mittels in 43%igcr Lösung zugesetzt wurden, sind ii F i g. 2 (Kurve 4) veranschaulicht.

Die Punkte A, B, C bis /-' entsprechen der Ausbreiiiingswcrlen vor Zusatz des Dispersionsmittel.' in trockenem, pulvrigem Zustand, während die Punkte A', B' bis F' dem Ausbreitungswert nach Zusatz c!cf Dispersionsmittels in trockenem, pulvrigem Zustanc entsprechen.

In ähnlicher Weise stellen die Punkte u, b bis d die Ausbreitungswerte vor Zusatz des Wassers dar, und die Punkte ;i'. 6'bis c/'sind die Ausbreitungswerte jedesma nach dem Zusatz des Wassers.

Wie aus diesen Ergebnissen ersichtlich, führt dei Zusatz geringerer Wasscrmcngen zu einer Verminderung der Ausbreitungswerte. Der Vcrbesscrungscffeki des portionsweisen Zusatzes des Dispersionsmittels läßi sich auch dann erkennen, wenn das Dispersionsmittel in trockenem, pulverförmigem Zustande zugesetzt wird.

Beispiel 3

In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 wurden Massen hergestellt, denen verschiedene Arten und Mengen von Dispersionsmitteln zugesetzt wurden. Bei jeder Masse wurden die Ausbreitungswertc unmittelbar nach dem Vermischen und 90 Minuten nach dem Vermischen bestimmt, d.h. unmittelbar nach dem 6. Zusatz bei portionsweiscr Hinzufügung. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.

Dispersionsmittel in
43%igcr wäUriger Lösung

Art des Zusatzes	Ausbreitungswerte	90 Min. nach dem	Druckfestigkeit
	unmittelbar nach dem	Vermischen	nach 28 Tagen in kg/cm ■*'')
	Vermischen	10,5
Zusatz der gesamten	21,5		893
Menge auf einmal')		19,0
Portionsweiscr Zusatz⁷)	11,5	11,0	912
Zusatz der gesamten	20,5		914
Menge auf einmal·¹)		19,0
Portionsweiser Zusatz'¹)	11,0	926

Natriumsalz des Formaldehydkondensats von .sulfonierten!
Krcosotöl mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 2000

Natriumsalz des Sulfonicrungsprodukles einer aromatischen
Substanz, die in der Hauptsache
aus Ilcxacen besteht⁵)

\) 1,35 kg.

^:) (1,¹Kl kg wurden zunächst zugesetzt, und alle 15 Min. wurden weitere 0,(175 kg /.ugtl'i'igl.

¹I I.SO kg.

'') 1,20 kg wurden zunächst zugesetzt, und alle 15 Min. wurden weilere 0,10 kg zugelugt.

^s) Destillationsrückstand der F.rdölkrackung.

'') Die l'robc wurde W Min. nach dem Mischen hergestellt.

Ii e i s ρ i e I 4
Versuch

Es wurden Mischungen hergestellt, die aus M) kg Zement, 47,¹) kg feiner Zuschlagstoffe, 113,2 kg grober Zuschlagstoffe, I7,hkg Wasser und 0,72 kg einer 4J"/iiigL'ii wäßrigen Lösung des Nalriumsalzes ties Fo rm a ld Hi yd kondensat s von N a ph lh a I insu I lon sä ure mit einem diirchschniiiliclien Molekulargewicht von 2400 bestanden. Die Menge tier wäßrigen Lösung des Dispersionsmittel betraut 1,2 Gew.-"/n, berechnet auf den Zement. Die 1 lerslellung erfolgte in gleicher Weise wie bei Beispiel I. Den entsprechenden Tcsiiiinssen wurden die in der folgenden Tabelle angegebenen Substanzen in der in der Tabelle angegebenen Weise zugesetzt. Die Ergebnisse sind aus dieser Tabelle ersichtlich.

ίο

Zugesetzte SiDlTc in l^:omi einer 43%igen wiiUrigen Lösung

Menge des Ausbreilungsvcrmögcn (cm) Druckfestigkeit (kg/cm³)

alle 15 Mm. _n ,.„ ,-,„ ₁₀„ | Tag geaiterl 28 Tage gealtert

M)

zugesetzten _Minmcn Mittels (kg)

120 180

I*)

2*)

3*)

I") 2*) 3*1

Natnumsalz des Formaldehyd- 0,06

kondensats von Naphlhalinsiilloiisiiure mit einem Molekulargewicht von 2400

Niitriumsiil/ des Formaldehyd- 0.09 kondensats von sulloniertem Kreosolöl mit einem Molekulargewicht von 2000

Natriumsalz einer sulfonierten 0,12

aromatischen Erdölfraktion, Molekulargewicht 850
Natriumsalz des Formaldehyd- 0,06

kondensat ionsproduktcs
einer Acennaphthensulibnsäurc mit einem Molekulargewicht von 2400

10,5 15,8 22,0 24,5 508

496

512 966 948 949

Natriumgluconat
(zum Vergleich)

Natriumligninsullbnat
(zum Vergleich)

0,06 0,06

10.5 13,6 19.5 22,4 476 4S0 482 925 913 936

10,3 12,6 16,4 19,7 469 472 476 906 911 914

10.6 14,9 21,0 22,8 496 503 512 952 950 943

10,(1 7,0 0 0 nicht nicht nicht 563 480 376 geha'r- gehär- gehärtet tet tet

10,4 3,7 4,0 3,6 389 265 nicht 753 508 462

gehärtet

1*) Die Probenentnahme erfolgte aus einer Masse 60 Minuten nach dem anlanglichen Vermischen, es handelt sich um einen

Durchschnitt von 3 Proben.
2*) Die Probenentnahme erfolgte aus einer Mischung 120 Minuten nach dem ersten Vermischen, rs handelt sich Lim einen

Durchschnitt aus drei Proben.
3*) Die Probenentnahme erfolgte aus einer Mischung 180 Minuten nach dem ersten Vermischen, es handelt sich um einen

Durchschnitt aus drei Proben.

Wie sich aus den obigen Resultaten ergibt, ist die siotismitteln gemäß der Erfindung zufriedenstellende

Wiedergewinnung des Ausbreiiungsvermögens beim Ergebnisse im Hinblick auf die Wiedergewinnung des

Zusatz, von Natriumgluconat oder Natriumligninsull'o- m Ausbreiuingsvermögens und die Festigkeit der Masse

nal ungenügend, und es erfolgt eine Verzögerung der erhalten werden.
Härtung, während bei der Verwendung von Disper-

llicr/u 2 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Aufrechterhalten des Fließvermögens von hydraulischen Zementmischungen, ■■> unter Verwendung von wasserlöslichen Salzen von Kondensationsprodukten mit einem Molekulargewicht von mindestens 1300, die durch Kondensation von Sulfonaten von mono- oder polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffen mit 1 bis 12 in Benzolringen mit Formaldehyd erhallen sind, oder wasserlöslichen Salzen von Sulfonaten polyzyklischer aromatischer Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 12 Benzolringen, dadurch gekennzeichnet, daß diese Mittel in Portionen in zeitlichen r> Abständen innerhalb einer längeren Zeitdauer zugesetzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Zementdispersionsmittel entweder in Pulverform oder in Form einer wäßrigen Lösung zugesetzt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß beim ersten Zusatz des Zementdispersionsmittels 0,01 bis l,5Gew.-% des Dispersionsmitlels, berechnet als Feststoff, auf das Gewicht des 2> hydraulischen Zements bezogen der hydraulischen Zementmischung zugesetzt werden, und daß bei jedem folgendem Zusatz des Zementdispersionsmittels 0,01 bis 1,0 Gew.-% des Dispersionsmittels der hydraulischen Zementmischung zugesetzt werden. jo

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß beim ersten Zusatz des Zementdispergierungsmittels 0,05 bis 0,5 Gew.-°/o des Dispersionsmittels, berechnet als Feststoff, bezogen auf das Gewicht des hydraulischen Zements der hydrauli- j-> sehen Zementmischung zugesetzt werden, worauf Portionen von 0,04 bis 0,07 Gew.-% des Dispersionsmittels in Abständen von 10 bis 20 Minuten zugesetzt werden.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge des zugesetzten Dispersionsmittels zur Mischung weniger als 5 Gew.-% beträgt.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Wasser zu r> Zement in der hydraulischen Zementmischung in der Größenordnung von 0,25 : I bis 0,35 :1 liegt.