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DE2247109A1 - Benzylcyclopropancarboxylat-derivate und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents

Benzylcyclopropancarboxylat-derivate und verfahren zu ihrer herstellung

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Publication number
DE2247109A1
DE2247109A1 DE19722247109 DE2247109A DE2247109A1 DE 2247109 A1 DE2247109 A1 DE 2247109A1 DE 19722247109 DE19722247109 DE 19722247109 DE 2247109 A DE2247109 A DE 2247109A DE 2247109 A1 DE2247109 A1 DE 2247109A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
group
formula
methyl
shark
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19722247109
Other languages
English (en)
Inventor
Pieter Ten Haken
Robert John Griffith Searle
Roger Ernest Woodall
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHELL INT RESEARCH
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Original Assignee
SHELL INT RESEARCH
Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHELL INT RESEARCH, Shell Internationale Research Maatschappij BV filed Critical SHELL INT RESEARCH
Publication of DE2247109A1 publication Critical patent/DE2247109A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Description

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TKJ.T.It IlAMM Kl rllOTKCTl'ATKN'r M ί-NC'II KW
1Α-41 902
Beschreibung zu der Patentanmeldung
SIODLL IlTTEHxTATIOlTAIB ItSSEAIlGH HiIATSCILlPPIJ IT.Y. , Carel van Bylandtlaan 30, Den Haag, Niederlande
betreffend:
''Benzy.lcjclopropancarbo^lat-Jerivate und Verfahren zv. ihrer Herstellung;"
(Zusatz zu Patent 2 219 710)
Das Hauptpatent 2 219 710 bezieht sich auf fungicide Iiittel mit einem Gehalt an einem Träger und einem oberflächenaktiven Mittel oder beiden und einem Wirkstoff, wobei der Wirkstoff eine Verbindung der allgemeinen Formel:
:f
Hai
Hai
(A)
ist, worin Hai für ein Halogenatom, E^, für ein Wasserstoffatom
309830/1162
oder eine Alkyl- oder Phenylgruppe und R^ "^1^- Ηχ für je ein Wasserstoffatoia oder eine Alkylgruppe stehen und worin B^ eine Cyanogruppe oder eine Carboxyl- oder Thi©carboxylgruppe oder deren Salz, Ester oder gegebenenfalls mono-N-substituiertes Amid vertritt.
Es wurde nun gefunden, daß eine Gruppe aus den Verbindungen nach Formel (A) neue, in der Literatur noch'nicht beschriebene Verbindungen darstellt, die als Insecticide und Acaricide von besonderem Interesse sind.
In diesem Sinne betrifft die Erfindung Benzylcyclopropancarboxylat-Berivate der allgemeinen formel:
Hai Hai
■4
worin Hai für ein Halogenatom, R^. für eine Alkyl- oder Phenylgruppe und Rp und R, für je ein Wasserstoffatoia oder eine Alkylgruppe stehen und worin die Gruppen X4, - Ir, die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffoder Halocenatoin oder eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkyl-, Alkenyloxy-, Alkynyloxy-, Alkynyloxyalkyl-, Aralkyl-, Aroyl-, Aralkyloxy- oder Arylthiogruppe oder eine, vorzugsv/eise
- 3 -309830/1162
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alkylsubstituierte Aryloxygruppe vertreten oder worin zwei benachbarte Gruppen aus den Gruppen X,. - Xt- zusammen eine Alkendioxygruppe vertreten, wobei jedoch in keinem Fall sämtliche Gruppen X^, - Xc gleichzeitig für Wasserstoffatome stehen.
Unter Berücksichtigung dieser Einschränkung bevorzugte Derivate sind diejenigen nach Formel I, worin Hai für ein Chloratom, R^ für eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, z*B. Methyl, oder eine Phenylgruppe, stehen und worin Rp■> £3 ^11^· ^4. jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, z.B. Methyl vertreten, während X^, ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, z.B. Methyl oder Hethoxy, oder eine Phenoxygruppe vertritt; und worin Xp für ein Wasser st off atom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkyl-, Alkenyloxy- oder Alkynyloxygruppe mit bis zu 6 C-Atomen, z.B. Methyl, Methoxy, Isopropxy, Butoxy. Methoxymethyl, Propenyloxy oder Propynyloxy, eine Benzylgruppe, eine Benzoylgruppe, eine Benzyloxygruppe, eine Phenoxygruppe oder eine Alkylpheiioxygruppe se, worin die Alkylgruppe 1 bis δ C-Atome hat, z.B. für die Tolyloxygruppe steht; und worin X, ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Alkenyl- oder Alkynyloxyalkylgruppe mit bis zu 6 C-Atomen, z.B. Methyl, Methoxymethyl, Propenyl oder Propynyloxymethyl, eine Benzylgruppe, eine Phenoxygruppe oder eine Phenylthiogruppe vertritt oder Xp und X^ gemeinsam eine Methylendioxygruppe vertreten; und worin Xr- für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 6 C-Atomen, z.B. eine Methyl- oder Methoxygruppe steht.
Besonders bevorzugt sind die Derivate gemäß Formel I, worin 1L·
309830/1162 " 4 ~
und Ro je eine riethylgruppc und R? ein Wasserctoffatom vertreten, insbesondere die Verbindung:
3-Phenoxybenzyl-2,2-dichlor-3,3-dimeth;7lc;yclopropancarboxylat.
Die Derivate nach Formel I können hergestellt werden mit Hilfe eines Verfahrens, bei dem eine Cyclopropancarbonsaure der Formel:
Hai Hai
Rl
R2' ^COOH
umgesetzt wird mit einem Benzylhalogenid der Formel
Ac Xl1
(IH)
worin Y für ein Halogen-, insbesondere ein Chlor- oder Broc atom steht. Ferner können die Derivate nach Formel I hergestellt werden mit Hilfe eines Verfahrens, bei welchem ein Säurehologenid der Formel:
■ - 5 -
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902 2 2 Λ 71 0
— 5 — Hal Hal
(IV)
worin Z für ein Halogen-, insbesondere ein Chloratoin steht, mit einem Benzylalkoholderivat der Formel·:
(V)
umgesetzt wird.
Beide Reaktionen xverden vorzugsweise ausgeführt in Anwesenheit eines Wasserstoffhaiogenid-Akzeptors, zweckmäßigerv/eise . eines tertiären Amines, wie Triäthylamin, und die Reaktion verläuft gegebenenfalls in einem organischen Lösungsmittel, wie Benzol oder Toluol.
Die erfindungsgemäßen Benzylcyclopropancarboxylat-Derivate cind von Interesse als Pesticide, insbesondere als Insecticide und Acaraicide für Gärtnerei und Landwirtschaft. Unter die Erfindung fallen daher auch Schädlingsbekämpfungsmittel die neben einem Träger und/oder einem oberflächenaktiven Mittel als Wirkstoff ein Benzylcyclopropancarboxylat-Derivat nach Formel I aufweisen. Die Erfindung umfaßt auch die Be-
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kämpfung von schädlichen Insekten und Spinnen an Ort und Stelle, wobei nan auf die betreffenden Stellen ein erfindungagemä-jes Benzylcyclopropancarboxylat-Derivat oder ein entsprechendes Mittel aufbringt.
Unter "Träger" ist hier ein fester oder flüssiger Stoff zu verstehen, der anorganisch oder organisch und von synthetischem oder natürlichem Ursprung sein kann und mit dem man den Wirkstoff vermischt oder ansetzt, um dessen Anwendung auf Pflanzen, Samen, Boden oder andere zu behandelnde Objekte oder seine Lagerung, seinen Transport oder seine Handhabung zu erleichtern.
Das oberflächenaktive Mittel kann ein nicht ionisches oder ionisches Emulgier- oder Dispergiermittel oder ein Netzmittel sein.
Für die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich beliebige Träger-Stoffe oder oberflächenaktive Mittel, wie sie'.gewöhnlich zum Ansetzen von Pesticiden verwendet werden; Beispiele solcher Zusätze sind z.B. zu finden in der GB-PS 1 232 930.
Die erfindungsgemäßen Mittel können angesetzt werden als benetzbare Pulver, in Staubform, als Granulate, Lösungen, amulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionkonzentrate und Aero&Qsole. Benetzbare Pulver enthalten .gewöhnlich 25ί 50 oder 75 Gew.-% Wirkstoff und, außer einem festen Träger, 5 bis 10 Gew.-^o eines Dispergiermittels und, wenn nötig, 0 bis 10 Gew.-% Stabilisatoren und/oder andere Zusätze, wie Hilfsmittel zum Eindringen oder Haftmittel.
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Staubfönnige Mittel werden ge;vöhnlich als Konzentrate angesetzt, deren Zusammensetzung derjenigen der benetzbaren Pulver entspricht, die jedoch kein Dispergiermittel enthalten: sie werden an Ort und-Stelle mit weiterem festem Träger verdünnt, so daß man ein Mittel erhält, das gewöhnlich 0,5 bis 10 Gew.-% Wirkstoff enthält. Granulate werden gewöhnlich in einer Körnung von 0,15 "bis 1,68 mm hergestellt, was mit Hilfe von Agglomerationsoder Iiapräcnierungsmethoden geschehen kann. Im allgemeinen enthalten die Granulate 0,5 bis 25 Gew.-70 Wirkstoff und 0 bis 10 Gew.-% Zusätze, wie Stabilisatoren oder Verzögerungsbzw. Bindemittel. Smulgierbare Konzentrate enthalten gewöhnlich außer dem Lösungsmittel und gegebenenfalls einem Hilf süßungsmittel 10 bis 50 % Gew./Vol. Wirkstoff, 2 bis 20 h Gew./Vol. Emulgatoren und 0 bis 20 ';<> Gew./Vol. entsprechender Zusätze, wie Stabilisatoren, oder Hittel zum Eindringen oder zur Verhinderung der Korrosion. Suspensionskonzentrate werden so angesetzt, daii man ein stabiles, sich nicht absetzendes, fließbares Produkt erhält und enthalten gewöhnlich 10 bis 75 Gew.-%'Wirkstoff, 0,5 bis 15 Gew.-/o Dispergiermittel, 0,1 bis 10 Gew.->3 Suspendiermittel, wie Schutzkolloide oder thixotrope Mittel, 0 bis 10 Gew.-/i> entsprechender Zusätze, wie Mittel zur Verhinderung des Schäumens oder der Korrosion, Stabilisatoren, Eindring- und Haftmittel und als Träger Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in der der Wirkstoff im wesentlichen unlöslich ist $ gewisse organische Feststoffe oder anorganische Salze können im Träger gelöst sein, um das Absetzen zu verhindern oder als Antigefriermittel für Wasser.
Unter die Erfindung fallen auch wäßrige Dispersionen und Emulsionen, z.B. Aufbereitungen, die erhalten worden sind
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durch Verdünnen eines benetzbaren Puders oder eines erfindungsgemäßen Konsentrates mit V/asser. Die Emulsionen können entweder vom V/asser-in-öl- oder vom Ül-in-V/asser-Typ sein und können eine dicke, mayonnaiseartige Konsistenz haben.
Die'erfindungsgemäßen Mittel können ferner andere Bestandteile aufweisen, z.B. andere Verbindungen mit pestieiden, z.B. insectieiden, aearieiden, herbieiden oder fungieiden Eigenschaften.
Die Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.
Beispiel 1_
2,6-Dichlorbenzyl-2,2-dichlor-3,3-dimethylcyclopropancarboxylat
Eine Lösung von 2,2-Dichlor-3,3-diraethylcyclopropancarborisäure (3,05 g) in Thionylchlorid wurde 2 h unter Rückfluß gehalten. Nach Abtreiben des überschüssigen Thionylchlorids unter vermindertem Druck wurde das zurückbleibende Säurechlorid in trockenem Benzol (10 ml) gelöst und die Lösung unter Rühren zu einer Lösung von 2,6 Dichlorbenzylalkohol (2,95 g) und Triäthylamin (5 ml) in trockenem Benzol (30 ml) bei 0 bis 100C zugefügt. Das Gemisch wurde bei Raumtemperatur 16' h weiter gerührt und dann filtriert. Nach Abtreiben des Lösungsmittels aus dem Filtrat unter vermindertem Druck wurde der ölige Rückstand durch Chromatographie über Silicagel mit Benzol als Eluans gereinigt, so daß man das gewünschte Produkt vom Fp. 68 bis 700C erhielt. Analyse: C^H12O2Cl4 C H Cl
ber.: 45,6 3,5 41,5 gef. 45,2 3,5 40,5
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Beispiel 2
3-Phenoxybenzyl-2,2-dichlor-3,3-dimethylcyclopropancarbox7/lat
2,2-Dichlor-3,3-dimethylcyclopropanoylchlorid (2,02 g), 3-Phenoxybenzylalkohol (2,0 g) und Triäthylamin (2,02 g) wurden bei 0 bis 100G in 30 ml Benzol gelöst und die Lösung 16 h bei Raumtemperatur gerührt. Dann wurde das Lösungsmittel dem Filtrat unter vermindertem Druck entzogen und der Rückstand durch Chromatographie über Silicagel mit Benzol als Eluans gereinigt; man erhielt das gewünschte Produkt als Öl, ng0- 1,5638.
Analyse: C19H18O5Cl2 C H
ber.: 62,5 5,0 % gef.: 62,6 5,1 %
Beispiel 3
2-Methylbenzyl-2,2-dichlor-3,3-dimethylcyclopropancarboxylat
2,2-Dichlor-3,3-dimethylcyclopropan-Carbonsäure (1,83 g), 2-Ilethylbenzylbromid (1,85 g) und Triäthylamin (1,1 g) wurden zusammen 3 h auf 10O0C erhitzt. Das abgekühlte Gemicch wurde dann mit Äther extrahiert und die Extrakte nacheinander mit 10%iger Schwefelsäure, gesättigter Natriumbicarbonatlösung und gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen. Die.Extrakte vmrden über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und der Äther unter vermindertem Druck abgetrieben; das
ΡΩ
gewünschte Produkt fiel als gelbes Öl (ηί 1,5320) an.
Analyse; °14Η16Ο12Ο2 ° H
ber.: 58,5 5,6 % " : 58,1 5,6 %
-10-309830/1162
- ίο -
B e i s ρ i e 1 4
Mit Hilfe dor in den Beispielen 1 bis 3 angegebenen Arbeitsweise wurden weitere Verbindungen hergestellt, deren physikalische Eigenschaften und Analysen aus Tabelle 1 hervorgehen.
TABEIiLE 1:
309830/1162
TABELLE
Verbindung
Pp. bzw, Refraktionsindex Analyse
Bruttoformel
% H
P Cl
2-Broa-4,5-methylendioxybenzyl-2,2-dichlor-3,3-dinethylcyclopropancarboxylat
3,4-Kethylendioxybenzyl-2,2-dichlor-3,3-dimethylcyclopropancarboxylat
2,3,6-Trimethylbensyl-2,2-dichlor-3,3-dimethylcyclopropancarboxylat
3,4-Dimethylbenzyl-2,2-dichlor-3,3-dimethylcyclopropancarboxylat
4-Allyl-2,6-dimethylbenzyl-
I)1P- 92 - 93(
i20 .20
20
cyclopropancarboxylat
2,3,4-Triinethylbenzyl-2,2-dichlorr3,3-dimethylcyclo-. propancarboxylat
2,4 r6-Trimethylbenzyl-2,2-dichlor-3,3-diraethylcyclopropancarboxylat
4-Allylbenzyl~2,2-dichlor- : 3,3-d.i^ethylcyclopropancarboxylat
1,5443
1,5329
1,5308
1,5341
Pp. 70 -
.20
1,5318 1,5308
C16H20°2Cl2
°16H20°2Cl2
°16H2002Cl2
°16H1802012
Ports. TABELLE 1:
' ber. 42,4 3,3 20, ! 8 > ISJ
gef. 42,0 3,5 21, ■ 2 6-t
ber. 53,0 4 4 I 4 -Λ
Sef. 53,0 4,'3 CD
ber. 60,9 6,4 O
ro 		CO
gef. 61,2 6,5
ber. 59,8 6,0
gef. 59,4 6,1 22,
ber. '.63,3 6,5 22,
gef. 63,5 6,5
ber. '60,9 6,4
eef. 61,3 6,5
ber. . 60,9 6,4
gef. 61,5 6,6
ber. •61,4 5,8
gef. 60,4- 5,9
2 1:
. Forts, zu TABELLE 1_
Verbindung Fp. bzw. Analyse
Refraktions
index Bruttoformel % C " % E ;j Cl
4-Allylbenzyl-2,2-dichlor- n?° 1,5042 CpnH^AOpClp ber. 66,5 5,0
1T)
j-phenylcyclopropan-i-carboxy- ' ~u IO ^ ^ gef. 66j9 5J0
4-Kethoxy:nethylbenzyl-2,2- τιψ 1,5285 C15H18O5Cl2 ber. 56,8 5,7
dichior^^-dinethylcyclopropan- ^ ? ßef. 56,4 5,7
carboxylat
PO
^^-lamethylbenzyl^^-dichlor- n;; 1,5291 C1C-H18O2Cl2 ber. 59,8 6,0
e»> 3,J-diiaethylcyclopropancarboxy- ? gef. 60,2 6,2
^ 4-Benzylbenzyl-2,2-dichlor- n^° 1,5652 C20H20O2Cl2 ber. 66,1 5,6 19,5
σ· 3,5-di:riethylcyclopropancarboxy- gef. 66,3 5,6 19 »7
-* 4-X^eHyIthiobenzyl-2,2-dichlor- nju 1,5901 CiqHi8S02Cl2 ber. 59,8 4,8 α
ζ^ 3,3-diruethylcyclopropancarboxy- '" ^ gef. 60,2 4,9 i%
lat ι»
2,4,6-'Trimethylbenzyl-2,2-di- Fp. 78 - 80 C20H20O2Cl2 ber. 66,1 5,5
chlor-3-phenylcyclopropan-i- gef. 66,5 5,7
carboxylat
4-?henox-berzvl-2 2-dichlor- η20 Λ 5678 C19H18°3C12 ber· 62'5 5,0 19,4
3,5-dimethylcyclopropan- ^ „, eel* Wl/ ' ' 7' ^1
carboxylat
2,3,4,5,6-Pentaioeth3rlbenzyl- Q18H24O2Cl2 ber. 63,0 7,0 > ^j
2,2-aichlor-3,3-dimethylcyclo- Fp. 85 - 87 gef. 64,0 7,1 L**
propane arboxylat - "*"
L Forts. TABELLE 1:
Forts, zu TABELLE
Verbindung
Fp. bzw. Refraktionsindex
Analyse
Bruttoformel
3-Bsnzylbenzyl-2,2-dichlor-3,3-dimethylcyclopropancarboxylat
2,6-Lichlor-3-piienoxybenzyl-
20 D
cyclopropancarbox3rlat
2,6-Di^ethylbensyl«2,2-dichlor-3,3-diiaethylcyclo~ propancarboxylat
2,6-Dinethoxj'-"bensyl-252-dichlor-3,3-dimethylcyclo
1,5771 1,5320
Fp3
4-Allyl-2,6-dimetiiylbenzyl» n 2,2-dichlor-1,3-dimethylcyclopropan-i-carboxylat
4-(Propargyl oxyinethyl)-benzyl= 2,2-dichlor-3,3-dinetiiylcyclopropancarboxylat
3-Iiethox3rbenzyl-1,2,2-dichlor~ 5,3-diaethylcyclopropancarboxylat
1,5278
n^0 1?5380
20
% G
ber. gef.
ber. gef.
ber. gef.
ber. gef.
ber.' gef.
ber. gef.
ber« gef.
66,1
65,9		 5,6
5,8		 I
52,6
52,1		 3,7
3,8		 ι
59,8
60,2		 6,0
6,0
54,1
54,2		 5,4
5,7 		-Λ
63,3
63,5		 * 6,5
6,4 ■ 		I
Ji-
59,8
59,8		 |,3
55,5
^ ,1		 5,3
5,3
Forts. TABELLE 1
Ports, zu TABELLE
Verbindung
<r> ca oo
Fp. bzw.
Refraktions
index Bruttofonnel Analyse
3-Hethoxymethylbenzyl-2,2-dichlor-3,5-diinethylcyclopropancarboxylat
3-Allyloxybenzyl-2,2-dichlor-5,3-dinethylcyclopropancarboxylat
3-Proparyloxybenzyl-2,2-dichlor-3,3-diaethylcyclc— propancarbcixylat
n£1 1,5241
n^° 1,5337
n£° 1,5394
C16H-l6°30l
3,3-diaethylcyclopropan- η carboxylat
3~3en2yloxybenzyl-2,2- ^. dichloΓ-3,3-d.imethyίcyclo- * propancarboxylat
5-Isopropoxybenzyl-2,2-dichlor-5j5-dir.ethylcyclopropan-. η carboxylat
1,6465
3-3utoxybenzyl-2,2-dichlor-3,3-dinethylcyclopropan- carboxylat,
2-?:icnoxybenzyl-2,2-dichlor— 3,5-dinethylcyclopropancarboxylat
\n
n|° 1,5182
22 D
Forts. TABELLE % C
ber.
ber.
ber.
ber.
gef.
ber. gef.
ber.
gef.
ber. gef.
ber.
gef.
56,8 57,2
58,4 58,7
58,8 59,1
63,7
64,2
63,3 63,7
58,0 53,3
59,1 59,5
62,5 62,6
5,7
6,0
5,5
4,8 4,9
5,3
5,5
6,1 6,2
6,4 6,6
5,0
5,1
Cl
21 21,4
21,7 21,6
18,8 _*
18,7 ι
18,7 18,7
21,4-21,0
20,5 20,2 £
Forts, zu TABELLE
Verbindung
Fp. bzw. Eefraktionsindex
Analyse
Bruttoformel
3-(o-Tolyloxy)benzyl-2,2-dichlor-^-dimethylcyclo- propancarboxylat
1,5600 CpnH.Q0,Clp
on
2-Chlor-5-phenoxybenzyl-2,2- ngu 1,5712 dichlor-3,3-dimethylcyclo- ■" s propancarboxylat % C
ber.
gef.
ber.
63,5
63,1
57,1
57,4
% H
5,1 5,4
4,3 4,4
% Cl
26,6 26,9
■Ρ?
1A-4-1 902
- 16 -
Beispiel ^
Insectizid- und Acariζidwirkung
Die Insectizid- und Acarizidwirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde wie folgt geprüft:
I. Von der zu prüfenden Verbindung wurde eine 1%ige Acetonlösung hergestellt und in einer Mikrometerschlinge aufgenommen. Dann wurden zwei bis drei Tage alte, ausgewachsene v/eibliche Stubenfliegen (Musca domestica) mit Kohlendioxid anästhetisiert und ihnen ein 1yut -Tropfen der Testlösung auf den Hinterleib aufgepinselt. Die behandelten 20 Fliegen wurden 2M- Stunden inGQaεgefäßen gehalten, die jeweils etwas feinen Zucker als Futter enthielten, worauf der Prozentsatz an toten und sterbenden Fliegen festgestellt wurde.
II. 0,1 mm einer 1%igen Acetonlösung der zu prüfenden Verbindung wurde in einem Becherglas mit 100 ml Wasser vermischt. Dann wurden zwanzig 5 bis 6 Tage alte (4. Entwicklungsstufe) Hosquitolarven (Aedes aegypti) zugefügt und die Gläser 24 Stunden stehengelassen, worauf der Prozentsatz an toten und sterbenden Larven festgestellt wurde·
III. Es wurden Lösungen bzw. Suspensionen der Verbindungen in Wasser angesetzt, das 20 Gew.-% Aceton und 0,05 Gew.-yo Netzmittel (Triton X 100, geschützte Handelsbezeichnung) enthielt. Die Ansätze enthielten je 0,7 Gew.-/« der zu prüfenden Verbindung. Mit den Aufbereitungen wurden Rüben- und Bohnenpflanzen, denen nur ein Blatt belassen worden war, an der Blattunterseite besprüht. Die Pflanzen passierten dabei
309830/1162
auf einem Fließband eine Sprühvorrichtung, die 450 1 · je Hektar lieferte. Auf jedes besprühte Rübenblatt wurden 10 Larven der Kohlschabenmotte (Plutella maculipennis) der vierten Entwicklungsstufe (8 Tage alt) bzw. zehn ausgewachsene, 1 bis 2 Wochen alte Senfblattkäfer (Phaedon cochleariae) gesetzt und auf ^jedes besprühte Bohnenblatt zehn flügellose (6 Tage alte) Wickenblattläuse (Megoura viciae). Die Pflanzen wurden dann in an einem Ende mit Gaze verschlossene Glaszylinder eingebracht. Die Mortalität wurde nach 24 Stunden ausgezählt.
IV. In den Versuchen gegen Gev/ächshaus-Spinnrailben (Tetranychus urticae), wurden aus Blättern von französischen Bohnenpflanzen ausgeschnittene Scheiben, wie unter III beschrieben, besprüht. Eine Stunde nach dem Besprühen wurden auf die Blattstücke ^e sehn ausgexmchsene Milben aufgesetzt. Die Mortalität wurde 24 Stunden später
V. In Versuchen gegen die Larven des großen Kohlweißlings (Pieris brassicae) \inirden Stücke aus Kohlblättern wie unter III beschrieben besprüht. Dann wurden in Paaren von Petrischalen zehn Larven der dritten Entwicklungsstufe (8 bis1O Tage alt) auf die Blattstücke gesetzt. Die Mortalität wurde 24 Stunden später ausgezählt.
Die Resultate dieser Versuche gehen aus Tabelle 2 hervor, in welcher A eine völlige Abtötung, B eine teilweise Abtötung und G keine Abtötung der Testinsekten bedeutet, die ihrerseits wie folgt bezeichnet sind:
- 18 -
309830/1162
M.d. = Husca domestica
A.a. = Aedes aegypti
P.c. β Phaedon cochleariae
P.m. = Plutella maculipennis
P.b. = Pieris brassicae
M.v. = Megoura viciae
T.u. = Tetranychus urticae
TABELLE 2:
- 19 -
309830/1162
- 19 TA BELLE 2
1A-41 902
Cl Cl
Verbindung ■ - CH, R2 R3 Xl X2 h X4 X5 Pestici&wirkung A.
a.		 P.
C.		 P.
m.		 P.
b.		 M.
V.		 T.
U.
CH5 CH5 H Cl H H H Cl M.
d.		 A A A A B A
CH5 H Br -OCH 0- H H^ A A C C - C C
CH5 H H -OCH2O- H H C A C E B B
CH5 CH5 H CH5 CH5 H - H' CH, C A B B A A A
CH5 CH5 H H. CH5 H H H B B C C . - B A
CH5 CH5 H CH5 H CH2CH=CH2 H CH5 C A A A A A A
CH5 CH5 H CH5 CH, CH5 H H A B C C - C A
CH,
5		 CH5 H CH5 H H H H B A C C - C A
CH5 CH5 H H H CH2CH=CH2 H H C A B B - B B
C6H5 CH5 H CH5 H CH5 H CH5 B A A A A A B
CH5 H H H H CH2CH=CH2 H H B B C B - A C
CH5 CH5 H H H CH2OCH5 H H B A C C - C A
V)J CH5 H CH5 H CH5 H H C A C C A A
CH5 CH5 H CH5 H H H CH5 C A C A A A A
CH5 H H ÖC6H5 H H H B A A A A B B
A
09830/116
1Α-Ί-1 902
Ports, zu
TABELLE 2
Verbindung Rl R2 h Xl H X3 H H H X5 "Pesticidvarkung . ■ A.
a.		 P.
C. 		P.
m.		 P.
b. 		M.
V. 		T.
U.
CH5 CH3 H H CH2C6H5 H H H H M.
d.		 A B C A A B
CH, H CH, CH3 H CH2CH=CH2 H CH, A A C B A B A
CH5 CH, H H H CH2OCH2C=CH H H B A C B - B B
CH, CH, H H OCH2C=CH H H C A C C - A C
CH? vH, H H . COC6H5 H H A A A A A B
CH, H H OiC3H7 H C A C C - B A
C
PATENTANSPRÜCHE:
309830/1 162

Claims (8)

  1. Patentansprüche
    O (O OO Ca>
    1 J Verbindungen der allgemeinen Formel
    Hal Hal
    worin Hal für ein Halogenatoa, Tl.. für elm ¥asserstoffatom oder eine Alkyl- oder Phenylgruppe und R2 und R^ für je ein Wasserstoffatom oder eine Alky!gruppe stehen5 und worin E7, eine Cyanogruppe oder eine Carboxyl- oder Thiocarboxylgruppe oder deren Salz, Ester oder gegebenenfalls mono-E-substituiertes Amid vertritt, nach Patent 2 219 710, dadurch ge.kennze ichnet, daß in'Formel (A) R^ ein Substituent der allgeraeinen iOrael ·
    ist, worin die Gruppen X.. bis Xj-, äie gleich oder verschieden sein können, je ein Wasserstoff- oder Ilalogenatom oder eine Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkyl-, Alkenyloxy-, Alkynyloxy-, Alkynyloxyalkyl-, Aralkyl-, Aroyl-, Aralkyloxy- oder Arylthiogruppe, oder eine gegebenenfalls alkylsubstituierte Aryloxygruppe vertreten oder worin zwei benachbarte Gruppen
    - fr -
    unter den Gruppen X^ bis Xr gemeinsam eine Alkylendioxygruppe darstellen; mit der Einschränkung, daß nicht sämtliche Gruppen X1 bis Xr gleichzeitig je ein Wasserstoffatom vertreten.
  2. 2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η zeichnet, daß in der Formel
    Hai Hai
    Hai für ein Chloratota, Rp für eine Methyl- oder Phenylgruppe und R2, R^ und X- je für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe stehen, während X.. ein Wasserstoff- oder Chloratotn oder eine Methyl-, I-Iethoxy oder Phenoxy gruppe, X„ ein Wasserstoff- oder eine Methyl-, Methoxy-, Isopropoxy-, Butoxy-, Methoxymethyl-, Propenyloxy-, Propynyloxy-, Benzyl-, Benzyloxy-, Phenoxy- oder Tolyloxygruppe und X^ ein Wasserstoffatom oder eine Methylmethoxymethyl-, Propenyl-, Propynyloxymethyl-, Benzyl-, Phenoxy- oder Phenylthiogruppe vertreten, oder aber X2 und X, gemeinsam eine Ilethylendioxygruppe darstellen, und X1- ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe vertritt.
  3. 3. Verbindungen nach Anspruch 2t dadruch g e k e η η zeichnet, daß in Formel IE. und R2 für je eine Methylgruppe und R^ für ein Wasserstoffatom stehen.
    - 3 _ 309830/1162
    «a
  4. 4. ;5-Phenoxybenzyl-2,2-d ichlor-3,3-d imethyIcy clopropan» carboxylat.
  5. 5. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 4» dadurch-g e k.e-n-n zeichnet, daß man eine. Cyclopropancarbonsäure der Pormel:
    Hai Hai
    f XGOOH
    mit einem Bensylhalogenid der Porrael
    III.
    umsetzt.
  6. 6. Abwandlung des Verfahrens zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 4f dadurch g e k e η η ze i c h η et, daß man ein Säurehalogenid der Formel:
    Hai Hai
    I¥
    R2 coz
    worin Z für ein Kalogenatoni steht, mit ein ein Benzylalkoholderivat der IPorrael:
    309830/1162
    l2
    X
    HOCH9-^ \) X^ (V)
    umsetzt.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet , daß man die Reaktion in Anwesenheit eines Akzeptors für Halogenkohlenwasserstoff durchführt.
  8. 8. Verwendung der Verbindungen nach Formel I bis V als Yfirkstoff in Mitteln zur Bekämpfung von Insekten oder Sprinnen.
    309830/1162
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