DE2245965A1 - Verfahren zur bohrlochvermessung vermittels gepulster neutronenstrahlung zur ermittlung gasfuehrender zonen - Google Patents
Verfahren zur bohrlochvermessung vermittels gepulster neutronenstrahlung zur ermittlung gasfuehrender zonenInfo
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Description
Verfahren zur Bohrlochvermessung vermittels gepulster neutronenstrahlung zur Ermittlung gasführender Zonen
Die Erfindung bezieht sich auf Verfahren und Vorrichtungen
zur Bohrlochvermessung mittels künstlicher Radioaktivität
zum Zwecke der Erkundung der Eigenschaften unterirdischer Erdformation, durch die ein Bohrloch niedergebracht ist,
und insbesondere auf ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Bohrlochvermessung -vermittels Neutronen-Gamraastrahlung.
Bekanntlich besteht eine größere Wahrscheinlichkeit*für das
Vorkommen abbauwürdiger Mengen an Öl und Gas in verhältnismäßig
porösen und durchlässigen Erdformationen als in solchen, die stärker konsolidiert sind.. Es ist außerdem bekannt,
c'aR, eine öl oder Gas liefernde Formation dadurch gefunden
werden kann, daß eine Neutronenquelle durch das Bohrloch
herablassen und die sich durch den Neutronenbeschuß
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BAD ORIGINAL
ergebende Intensität der sekundären Gammastrahlung als Funktion
der Bohrlochtiefe geraessen wird.
Insbesondere ist der Chlor-Kern, der einen sehr hohen Einfangquerschnitt
für thermische Neutronen aufweist, (v/elcher größer ist als der von Kernen anderer üblicherweise vorhandener
Elemente) ein guter Indikator für das Vorhandensein von Salzwasser. Daher haben mit Salzwasser gefüllte Kalksteinoder
Sandnteinschichten einen größeren makroskopischen Einfangquerschnitt
für thermische Neutronen als eine ölführende Schicht. Durch Kombination mit anderen Porositätswerten
läßt sich daher das Vorhandensein von öl feststellen. Dieser Unterschied wird in.bekannter V/eise durch Messung entweder
der Ghlor-Einfangsgammastrahlung oder der Halbwertzeit- oder
Zerfallskonstanten der thermischen Neutronenbevölkerung in
der in Frage stehenden Schicht ermittelt.
Diese vorgenannten Verfahren zum Auffinden von SaI/.v/asser
haben sich als sehr nützlich zum Auffinden öl- und gasführender Erdformationen erwiesen. Diese Meßtechnik führt jedoch
zu vielen Fehlanzeigen, was darauf zurückzuführen ist, daß sie auf dem Vorhandensein einer ziemlich großen Natriurachloridmenge
in der Flüssigkeit beruht. Es gibt zur Zeit kein Bohrlochmeßverfahren, mit dem bei niedrigen Wassersalzgehalt
ein Unterschied zwischen öl und Wasser in Erdfprmationen
feststellbar ist. So ist beispielsweise für die genannte Chlor- oder Neutronenhalbwertszeitmessung ein Salzgehalt
des Wassers von mehr als etwa JO 000/ig Natriumchlorid
pro g Wasser erforderlich, damit in den Formetionsporen befindliches
öl zuverlässig von Wasser unterschieden werden kann.
Aus diesen Gründen wurde bereits vorgeschlagen, wenigstens
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einen Teil des aufgrund unelastischer ITeutronenstreuung in
unter TTeutronenbeschuß stehenden Erdformationen auftretenden
Gammastrahlungsspektrums zu messen. Dieser Vorschlag geht
davon aus, daß Kohlenstoff und Sauerstoff erhebliche un-. elastische Querschnitte bei gleichzeitig verhältnismäßig
kleinen Einfangquerschnitten aufweisen. Somit treten an den
Kohlenstoff- und Sauerstoffkernen in den das Bohrloch umgebenden
Erdformätiönen erhebliche unelastische Streüungswech'selwirkungen
mit den Beschußneutronen auf. Gammastrahlen, die sich aus der Wechselwirkung bei der unelastischen Neutronenstreuung
ergeben, werden im nachfolgenden als unelastische Gammastrahlen bezeichnet. Alle Versuche in dieser Richtung
waren jedoch-seither bestimmten Beschränkungen unterworfen
insofern als der unelastische Streuquerschnitt von Kohlenstoff und Sauerstoff erst dann nennenswerte Werte annimmt,
wenn für die Wechselwirkung verhältnismäßig energiereiche Neutronen zur Verfugung stehen. Es war seither
schwierig, ausreichend große Mengen energiereicher Neutronen,
zu erzeugen, um diese Art der Vermessung zuverlässig ausführen zu können. Die Entwicklung verbesserter gepulster
Neutronenerzeuger hat jedoch die Messung des unelastischen Gammastreustrahlungsenergiespektrums in Erdformationen möglich
gemacht, die mit Neutronen verhältnismäßig hoher Energie ,
bombardiert werden. In Versuchen wurden die unelastischen
Streuwechselwirkungen von Kohlenstoff und Sauerstoff mit in
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gepulsten Neutronenerzeugern vom Deuterium-Tritium-Reaktionstyp
erzeugten Neutronen von 14MeV geraessen. .
Bisher hat sich jedoch keines der vorgeschlagenen Verfahren,
die auf diesem Prinzip beruhen, als zuverlässig erwiesen. Ein Hauptgrund, warum diese Versuche nicht von Erfolg gekrönt
waren, ist, daß in der Erdrinde Kohlenstoff in erheblichen Mengen vorhanden ist. Außerdem bestehen Kallrsteihformatiohnen
zum- großen .Teil aus Caleiumkarbonat,—sa daß eine wasser-~
führende Kalksteinformation aufgrund unelastischer Streuung möglicherweise mehr Kohlenstoff-GammaStrahlung erzeugen kann
als Ölführender Sand oder Schiefer.
Durch Messung der Größe der Gammastrahlung* die aufgrund der
unelastischen Streuwechselwirkungen der Neutronen an Kohlenstoff-, Sauerstoff-, Silizium- und Kalziumkerhen ei>·
zeugt wird und entsprechender Kombinierung öiööer Mfessungin
in Kohlenstoff/Sauerstoff- und Slizium/Calciura~Verhäitni§s^,
war es möglich» zweideutige Ergebnisse zu erholten. Diese
Meßtechnik ermöglicht eine Auffindung Und Unterscheidung von
Gaszonen und Kohlenstoffzonen mit niedriger lO^öeität,
Ein Problem, das aufkommt, auch dann, wenn die nUnttehr üüi*
Verführe stehenden, verbesserten pepUlnten
zur Ausführung der unelastischen
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verwendet werden, "besteht in der !verminderten Auflösimg der
Gammastrahlung durch eine Impulsanhäufung. Die Impulsanhäufung
ergibt sich daraus, daß das ganze System-einschließlich der elektronischen Schaltungen und des Bohrlochmeß-
kabeis eine einwandfreie Zählung nur mit einer endlichen
momentanen Zählfolgegeschwiiidigkeit ausführen können. In
diesem Zusammenhang ist außerdem der Abstand zwischen Neutronenquelle
und Gammastrahlungsdetektor besonders kritisch im Hinblick auf die Einstellung der Zählfolgegeschwindigkeit
auf einen den oberen Grenzwert der momentanen Zählfolgegeschwindigkeit des Systems nicht überschreitenden Zählwert.
Zur Verbesserung der statistischen Genaugikeit der Messungen (die im allgemeinen eine .Funktion der gesamten Anzahl von
Zählungen ist)~l-as-sen— sich- dex-Ab-stand—zwisehen-Quelle—und—-Detektor
und die Impulsfolgegeschwindigkeit der gepulsten Neutronenquelle so verändern, daß die besten Ergebnisse
erhalten werden. Die Zeitdauer jedes einzelnen Neutronenimpulses wird außerdem so kurz wie möglich gemacht (5 Mikrosekunden).
Es ist möglich, einen Abstand zwischen Quelle und Detektor und eine Impulsfolgegeschwindigkeit vorzugeben,
mit denen eine maximale Anzahl von Gesamtzählungen ohne
Überschreitung des momentanen Zählfolgegeschwindigkeitsgrenzwerts des Systems möglich ist. Wenn die Impulsdauer
so kurz wie möglich gehalten wird, wird außerdem die auf den. Einfang thermischer Neutronen zurückzuführende Zählfolge-
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geschwindigkeit herabgesetzt, da wie weiter unten erläutert, die Zeitdauer für den Aufbau eines derartigen thermischen
Neutronenhintergrundes während des Impulses nicht ausreicht. Bei zu starker Steigerung der Impulsfolgegeschwindigkeit
kann es jedoch dazu kommen, daß während des Zählintervalls für unelastische Gammastrahlung eine große thermische Neutronenbevölkerimg
von einem vorhergehenden Neutronenimpuls vorhanden i st. Diese Schwierigkeit - läßt sich jj ed och überkommen s- -
Pur den Fachmann ist aus der vorstehenden Betrachtung der
zur Optimierung der Meßgeschwindigkeit und Zählstatistik
veränderlichen Parameter ersichtlich, daß diese nicht nur
wechselseitig, sondern auch von physikalischen Parametern des vermessenen Bohrlochs abhängig sein müssen. So beeinflussen
beispielsweise der Bohrlochdurchmesser, die Dicke von Verrohrung und Zementummantelung und die Art der Bohrlochflüssigkeit die Zählfolgegeschwindigkeiten der unelastischen
Gammastrahlung. Zur Erzielung verarbeitbarer Zählfolgegeschwindigkeiten bei vertretbarem Abstand zwischen
Quelle und Detektor, wobei auflösbare Gammastrahlungsimpulse erhalten werden sollen, die durch die Erscheinung der Impulshäufung
nicht ernsthaft in Mitleidenschaft gezogen werden, ist es daher wünschenswert, die Neutronenimpulse mit hoher
noch praktikabler Folgegeschwindigkeit zu wiederholen.
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— ν —
Die Aufgabe der Erfindung "besteht daher darin, ein Verfahren
und eine Vorrichtung zur Bohrlochvermessung zu schaffen,
mit denen sich das Vorhandensein gasführender Sande in der Nähe uiedrigporöser Kalkst ein-(Karbonat) Zonen anzeigen läßt.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung neuer und verbesserter Verfahren und Vorrichtungen zur Bestimmung der
Lage"der gasführenden Zonen" durch"Verwendung der"Messungen
der unelastischen Streuung aufgrund des Kohlenstoffes, Sauerstoffes, Siliziums und Calciums in den das Bohrloch umgebenden Erdschichten.
Ein weiteres Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Bohrlochmeßsystems,
das gasführende Sande in ein Bohrloch umgebenden Erdforaationen unabhängig von dem Vorhandensein von
Chlor in diesen Formationen direkt anzeigt»
Die Erfüllung dieser und weiterer Ziele, sowie die Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus einem gepulsten
Neutronen-Bohrlochsystem. Zeitabhängige Gatter-Einrichtuhgeh trennen die unelastische Gammastrahlung, die sich aus das
Bohrloch umgebenden Erdformationen ergeben* Vier Energieintervalle
oder "Energie-Fenster" sind in dem unelastischen Gammastrahlungs-Energiespektrum vorgesehen, deren Breite so
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ausgewählt ist, daß die unelastische Gammastrahlung de?
Kohlenstoffes, des Sauerstoffen, des Sliziums und des
Calciums erfaßt wird. Die Zählgeschwindigkeit in jeden dieser
Energie-Fenster steht im umgekehrten Verhältnis 7-Ur1 Vorhandensein
von Wasserstoff. Daher ist die Beobachtung ces
Überschreitens gewisser vorbestimmter Zählgeschwirdigkeiter:
in einem vorgegebenen Bereich der Energie-Fenster eir. Anzeichen eines relativ niedrigen Fonnations-Wasserstoffgehaltes.
Durch Vergleich der unelastischen Kohlenstoff/Sauerstoff-
und Silizium/Calcium-Werte dieser Zone in entsprechender
Weise, kann die lithologische Beschaffenheit dahingehend
unterschieden werden, ob sie vorwiegend siliciumhaltig oder vorwiegend kohlenstoffhaltig ist. Eine Abschätzung bezüglich
des Vorhandenseins von Kohlenwasserstoffgas in der Formation
kann dann gemacht werden.
Diese und weitere Ziele, sowie die Merkmale und Vorteile der Erfindung sind insbesondere in den beigefügten Ansprüchen
dargestellt. Die Erfindung ist am besten verständlich anhand der nachfolgenden ausführlichen Beschreibung in Verbindung
mit den beiliegenden Zeichnungen, in denen ist:
Figur 1 ein schematisches Gesamtblockbild eines
BohrlochverweßsyptemH nach der Erfind'^nc,
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Figur 2 ein Zeitdiagramm, welches das Verhältnis von · Beschleuniger- und Detektor-"Einschaltzeit"
in bezug auf Gammastrahlung zeigt, die durch μηΘίθΞΐΐβοΙι gestreute Neutronen und die thermischen
Neutronen in der Nachbarschaft des Bohrlochs verursacht ist,
Figur—3 eine grafische Darstellung eines Gammastrahlungsspektrums,
das sich aus der unelastischen Neutronenstreuung ergibt, mit Darstellung der gegenseitigen Lage der unelastischen
Gammastrahlungsenergiefenster für Silizium, Calcium, Kohlenstoff und Sauerstoff,
Figur 4- eine grafische Darstellung des Kohlenstoff/
Sauerstoff-Verhältnisses als Funktion der
Formationsporosität für mehrere unterschiedliche lithologische Formationsbeschaffenheiten
und WasserSättigungsgrade aus Prüf- oder Versuchsformationsraessungen.
Figur 1 ist eine vereinfachte funktioneile Darstellung einer erfindungsgemäßen Bohrlochvermeßvorrichtung in Form eines Blockschaltbildes.
Ein durch Erdformation 3 niedergebrachtes Bohrloch 2 ist mit einer Stahlverrohrung 4- ausgekleidet und
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mit einer Bohrlochflüssigkeit 5 gefüllt. Die Stahlverrohrung
4 ist vermittels einer Zementschicht 6 fest einzementiert,
die gleichermaßen dazu dient, eine Flüssigkeitsverbindung
zwischen nebeneinander liegenden Produktionsformationen in
der Erde J zu verhindern*
Der innerhalb des Bohrlochs befindliche Teil des Meßsystems besteht grundsätzlich aus einem langgestreckten, flüssigkeitsdichten
Hohlkörper oder Sonde 7i die während des Meßvorgangs
in Längsrichtung durch die Verrohrung 4 durchgeführt wird
und eine diesem Zweck entsprechende Größe aufweist. Das dargestellte Oberflächengerät, dessen Arbeitsweise weiter unten
näher erläutert ist, dient zur Verarbeitung und Aufzeichnung der von der Sonde 7 gelieferten elektrischen Meßdaten. Ein
Bohrlochmeßkabel 8, das über eine Rolle 9 geführt ist, hält die Sonde 7 innerhalb des Bohrlochs und bildet außerdem einen
Verbindungsweg für elektrische Signale zwischen dem Oberflächengerät und der Sonde 7· Das Kabel 8 kann ein herkömmliches
gepanzertes Bohrlochmeßkabel sein und eine oder mehrere elektrische Leitungen zur Übertragung derartiger Signale
zwischen Sonde 7 und Oberflächengerät aufweisen.
Wie in Figur 1 dargestellt, enthält die Sonde 7 eine Quelle
energiereicher Neutronen 11. Die hier zur Verwendung ins Auge gefaßte neutronenquelle ist oino gepulste Neutronenquelle,
welche nach dem Prinzip der Deuterium-Tritium-
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Reaktion arbeitet. Für den Fachmann dürfte jedoch ohne weiteres
ersichtlich sein, daß die Erfindung nicht auf diese Quelle "beschränkt ist. .Andere Typen gepulster Neutronenquelle!!
können nach Wunsch verwendet' werden. Ein geeigneter Strahlungsdetektor
mit einer Fotovervielf'acherröhre 10 und einem
Detektorkristall 12 "befindet sich innerhalb der Sonde 7 und
dient zur Anzeige von Gammastrahlung, die sich aus der unelastischen
Streuung energiereicher Neutronen durch die das Bohrloch 2 umgehenden Erdformationen 3 ergibt. Ein Strahlungsschutz
15 aus Eisen, Bleich oder einem anderen geeigneten Werkstoff ist zwischen dem Neutronenbeschleuniger 11 und dem
Detektorkristall 12 der Vorrichtung angeordnet. Außerdem kann ein Schutzschild 15 gegen thermische Neutronen in der
dargestellten Weise um den Detektorkristall 12 herum wieder
auf einem Innen- oder einem Außenwandabschnitt der Sonde vorgesehen
sein. Eine Schutzscheibe 16 gegen thermische Nexxtronen
ist zwischen dem Strahlungsschutz 13' und dem Detektorkristall
12 angeordnet und verringert die Wahrscheinlichkeit, daß thermische Neutronen zu dem Detektorkristall gelangen.
Der Detektorkristall 12 kann aus mit Thallium dotiertem Natriumiodid, Cäsium^jodid oder einem anderen-, ähnlichen aktivierten
Stoff bestehen und ist optisch mit dein Fotovervielfacher 10 gekoppelt.
Der Stahlungsschutz 13 verringert die Wahrscheinlichkeit
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einer direkten Bestrahlung des Detektorkristalls durch von der gepulsten Neutronenquelle oder dem Beschleuniger 11
emittierte Neutronen. Die Schutzscheibe 16 gegen thermische
Neutronen und der den Detektorkristall umgebende Zylinder 15 können aus Bor oder einem beliebigen anderen geeigneten
Material großen Einfangquerschnitts für thermische Neutronen
bestehen. Der Schutzschild dient außerdem dazu, die Wahrscheinlichkeit herabzusetzen,- daß-sich auf -einem gewundenen
Weg fortbewegende und durch die Bohrlochflüssigkeit 5 oder den Strahlungsschutz 13 verlangsamte thermische Neutronen
in die Nähe des Detektorkristalls gelangen und möglicherweise zur Neutronenaktivierung von Jod oder anderen, im
Kristall enthaltenen Elemente führen. Außerdem setzt der Schutzschild gegen thermische Neutronen die Wahrscheinlichkeit
herab, daß thermische Neutronen, die von einem vorhergehenden Beschleunigerneutronenimpuls stammen, mit den Werkstoffen
der Sonde selbst oder dem Detektorkristall selbst in Wechselwirkung treten und die Emission von Gammastrahlung
während der Zeitdauer der Beobachtung der unelastischen NeutronergaTmastrahlung bewirken.
Der Szintillationskristall 12 erzeugt bekanntlich einen diskreten
Lichtblitz beim Durchgang eines Gamma Strahls, der
Energie rait dew Kristallgitter aust-aur-oht. Die Fotovervielfacherröhre
10 erzeugt einen Spannungsimpuls, dessen Höhe
proportional ist der Intensität der in dem Kristall 12 auftretenden
Szintillation. Die Intensität der Szintillationen ist eine Punktion der Energie des den Lichtblitz verursachenden
Gammastrahls, so daß die Amplitude eines durch die Potovervielfacherröhre
10 erzeugten Spannungsimpulses in einer
■bestimmten lunktionsbeziehung zur Energie des entsprechenden
Gammastrahls steht. Diese von der Fotovervielfacherröhre 10
erzeugten proportionalen Spannungsimpulse stellen eine Detektorsignal
dar, das über einen Diskriminator 18 einem Linearverstärker 17 zugeführt wird. Der Diskriminator 18 kann ggf.
beispielsweise dazu verwendet werden, energieschwache Hintergrundgammastrahlung
auszufiltern. Ein bestimmter. Vorspannungswert kann dazu verwendet werden, daß nur diejenigen Impulse der
Fotovervielfacherröhre--10 durchgelassen—werd-en-f-we-lche— eine
größere Höhe haben als die von Gammastrahlen "von 1,78 MeT,
die- bei der unelastischen Neutronenstreuung durch Silizium erzeugt werden. Auf diese Weise läßt sich energieschwache
Hintergrundgammastrahlung, sowohl im Kabel als auch im Elektronikteil, welche zur Impulsanhäufung beiträgt, eliminieren.
Der Neutronenbeschleuniger 11 wird vorzugsweise durch einen Impulsgeber 14 betrieben, der von an sich bekannter Ausführung
sein kann und Beschleunigerimpulse kurzer Zeitdauer hervorruft. Die Steuerung des Impulsgebers 14 kann durch Takt-
309812/0983
impulse von einem im Oberflächergerät befindlichen Taktgeber
39 erfolgen, die über Leiter des Kabels 8 zugeführt werden und außerdem einem im Bohrloch befindlichen Bezugswert-Impulsgeber
20 zugeführt werden. So kann beispielsweise der -Impulsgeber
14 durch einen von dem Taktgeber 39 ausgehenden Taktimpuls angesteuert werden, um einen Neutronenstoß bestimmter
Zeitdauer zu emittieren. Die Stoßfrequenz wird dann durch
den- OberfläGhentaktgeber 39 gesteuert. Der-Taktgeber 39 kann
ggf. ebenfalls innerhalb der Sonde angeordnet sein. Für die erfindungsgemäß ausgeführten unelastischen Streumessungen ist
es wünschenswert, Neutronenimpulse von mindestens 5 Mikro-Sekunden
Dauer zu verwenden, die in periodischen Abständen von engenähert 5000 bis 20 000 oder mehr pro Sekunde wiederholt werden.
In Figur 2 ist die zeitliche Zuordnung der vorgenannten Neutronenstöße
oder -impulse zur Gammastrahlungsdetektorperiode und der Bevölkerung an energiereichen und thermischen Neutronen
dargestellt. Die Beschleunigerperiode ist durch die ausgezogene Linie 35 dargestellt. Die Bevölkerung an unelastischen
Gammastrahlen in der Nachbarschaft des Detektorkristalls
12 ist durch die gestrichelte Linie 31 dargestellt. Die Bevölkerung
pn thermischen Einfanggammastrahlen in der Nachbarschaft
des Detektors ist durch die gestrichelte Linie "*>? dargestellt.
Die Betriebsperiode des Detektors ist durch die
309812/0083 ~15~
getrennte, ausgezogene Kurve y\- dargestellt.
Vie ersichtlich, ist zu Beginn des 5 HikroSekunden dauernden
Impulses der Neutronen entsprechend Kurve 33 der Detektor
bereits seit etwa einer MikroSekunde aktiviert, wie durch die
Kurve 34· angedeutet ist. Das \cLrd dadurch erreicht, daß das
von dem Taktgeber 39 abgegebene Taktsignal an ein Signalgatter
22 angelegt wird-,- bevor es über das Kabel 8 "dem iiirBöhrlücii—
befindlichen Impiilsgeber .14- zugeführt wird.
Es findet ein plötzlicher und schneller Aufbau der Bevölkerung an unelastischen Gammastrahlen entsprechend Kurve 31 statt,
und dieser ist im wesentlichen nur während des Neutronenimpulses
vorhanden. Die Bevölkerung an thermischen Einfanggammastrahlen
entsprechend Kurve 32 wächst wesentlich langsamer
an und erreicht einen Spitzenwert erst nach Ablauf des 5 TiikroSekunden dauernden Neutronenimpulses. Aus dem Diagramm
der Figur 2 läßt" sich ersehen, daß die ITeutronenimpulse
zeitlich weit genug auseinander liegen, so daß die Bevölkerung an thermischen Neutronen entsprechend Kurve 32 vor Auftritt
des nächsten Impulses auf nahezu null abfallen kann. Im allgemeinen und besonderes bei höherer Impulshäufigkeit,. ·
sind jedoch im Zeitpunkt des Auftretens des nachfolgenden Neutronenimpulses immer noch einige Neutronen in der Nachbarschaft
des Detektors vorhanden . In dienern Falle sind der
309812/0883
-16-
Schutzschild 15 und die Scheibe 16, welche aus Bor bestehen
und zum Schutz gegen thermische Neutronen dienen, besonders gut dazu geeignet, auf diese Quelle zurückzurührende unerwünschte
GammaStrahlungsanzeigen durch schnelle Absorption
dieser thermischen Neutronen zu verringern.
Zurückkommend auf Figur 1 läßt isch unter Beachtung dieser
zeitlichen Reihenfolge ersehen, daß während der Betriebszeit
des Neutronenbeschleunigers 11 die von der Fotovervielfacherröhre
10 abgegebenen Ausgangssignale über den Diskriminator 18 und den Linearverstärker 17 an einen Kalberverstärker 19
bekannter Ausführung abgegeben v/erden. Ein Bezugssignal bekannter Amplitude wird außerdem durch den Impulsgeber 20 an
den Eingang-des 'Drskrimin?torfr-18 angelegte Der-von-dem in"
dem Bohrloch befindlichen Impulsgeber 20 gelieferte Bezugsimpuls wird in einem Verstärkungpregler oder Spektrumstobilisator
23, der übertragen angeordnet ist, dazu verwendet, den
Verstärkungsgrad des Systems in der in einer weiteren Patentanmeldung derselben Anmelderin beschriebenen Weise zu steuern.
Diese Steuerung erfolgt natürlich in der Hauptsache zwischen Neutronenimpulsen, da der Spektrumstabilisator 23 kontinuierlich
oder in einer gewünschten Folge mit Signalen von dem Impulsgeber 20 beschickt werden kann.
Da sowohl der im Bohrloch befindliche Impulsgeber 14 als auch
309812/0983 "17~
das im Oberflächengerät befindliche Signalgatter 22, welche die Zeitwahl der von der Bohrlochsonde abgegebenen Datenim.pu.lse
steuern, von ein und demselben Taktgeber 39 angesteuert werden, ist offensichtlich, daß ein synchroner Betriebvon Oberflächengerät
und Bohrlochsonde aufrecht erhalten werden kann. Die Datensignale können nach Ankommen an der Oberfläche in
einer solchen Weise gesteuert werden, daß zeitlich in bestimmter Weise in bezug auf die Neutronenemission abgestimmte
Signalabschnitte verarbeitet werden, wie weiter oben anhand .Figur 2 erläutert worden ist. . -
Für den Fachmann dürfte ohne weiteres ersichtlich sein·, daß
elektrische Energie von einer (nicht dargestellten) an der Oberfläche be.findlich.en... (.nicht, dargestellt en) Stromquelle
über das Bohrlochmeßkabel 8 zu der im Bohrloch befindlichen Sonde 7 abgegeben werden kann, auch wenn dieses nicht in
Figur 1 dargestellt ist. In der Sonde 7 befinden sich entsprechende (nicht dargestellte) Speisewuellen zur Speisung
des im Bohrloch befindlichen Teils der Vorrichtung.
Die Ausgangscignale des Gatters 22 bestehen aus einer Zählimpulsfolge,
die sich aus von dem im Bohrloch befindlichen Detektorkristall 12 und der Fotovervielfacherröhre 10 während
df-\<3 Betriebsintnrvalls den Feutronenbeschleunigers 11 aufgefangenen
Gammastrahlen ergibt. Diese Impulse stellen Daten
hauptsächlich von Gammastrahlen dar·, die von der Anregung von
309812/0683 -18-
Kernen in der Nachbarschaft des Detektorkristalls .stammen,
welche durch unelastische Streuung der von dem Beschleuniger
11 emittierten Neutronen erregt worden rand. Die auf die unelastischen
Gammastrahlen zurückzuführenden Signale v/erden
einem Impulshöhenanalysator 24 zugeführt.
Der Impulshöhenanalysator 24 kann von bekannter Ausführung sein und v/eist beispielsweise vier oder mehr Kanäle oder Energie-,
Unterteilungen auf, welche den Quantisierungen der Impulshöhen der Eingangsimpulse entsprechen. In dem Impiü shöhen-·
analysator 24 wird die laufende Summe der eingehenden Impulse in mehrere Speicherstellen oder -kanäle auf der Grundlage
der Höhen der zugeführten Impulse sortiert. Die Speicherkanäle stehen in direkter Beziehung zur Energie der den Impuls
auslösenden Gammastrahlen. Das Ausgangssignal der. Impuls™
höhenanalysators 24 besteht bei der Erfindung aus Zählimpulsen in jedem der vier ausgewählten in Figur 3 dargestellten
Energiebereichen oder -fenstern.
In Figur 3 ist die relative Zählfolgegeschwindigkeit als
Funktion der Energie in Form der Kurve 51 dargestellt. Die
Kurve 52 zeigt die gleiche Zählfolgegeschwindigkeit, multipliziert
mit dem Faktor 4, und ermöglicht eine bessere Erkennung von Einzelheiten. Es sind vier Lnergiefenster vorhanden,
welche Silizium (abgekürzt Si) , Giilciuia (abgekürzt Ca),
Kohlenstoff (abgekürzt C) und Sauerstoff (abgekürzt 0) ent-
30981?/0983 "19~
sprechen. Zur Ausführung de.s erfindungsgemäßen Verfahrens
hat es sich als zweckmäßig gezeigt, ein Kohlenstoffenergiefenster
im Bereich von 3517 his 4-,65 MeV zu verwenden. Das
Sauerstoffenergieferster erstreckt sich vorzugsweise von
4,86 his 6,3'+ MeV. Das Silisiumfenster liegt im Bereich von
1,65 his 1,86 MeV, während das Calciumfenster den Bereich von 2,5 his 3i3 MeV einnimmt. Mit dieser Bereichszahl für
die Energiefenster werden der Spitzenwert der unelastischen
Gammastreustrahlung von 4", W TieV"für "K'öhi~enst"öfr"iintlr~äer~^ ~
Sptizenwert der unelastischen_Gamastreustrahlung..von 6,13
MeV für Saierstoff zusammen mit ihren entsprechenden Einfach-
und Doppelpaar-Entkommens-Spitzenwerten (single and double pair production escape peaks) umfaßt. Die optimale Wahl
des Energiehereiches .für das Siliziumfenster schließt den
Photospitzenwert für Silizium hei 1,78 MeV ein. Das in
Figur 3 dargestellte Calciumenergiefenster schließt aufgrund
von Kohlenstoffinterferenz den Calcium-Photo-Spitzenwert hei
3,73 MeV aus, umfaßt jedoch die entsprechenden Einfach- und Doppel-Entkommens-Spitzenwerte. Selhstverständlich läßt
sich die Lage dieser Energiefenster nach Wunsch geringfügig verändern, ohne änderungen der erfindungsgemäßen Lösung
herbeizuführen. ·
Die Anzahl der in jedem der vier Energiefenster (C,0, Si und
Ca) v/ährend des Zeitintervalls (von 7 MikroSekunden) auftretenden
Zählungen, in dem die vom im Bohrloch "befindlichen
309Ö12/0983
Detektor abgegebenen Signale über das Gatter 22 dem Impulchöhenannlysator
zugeführt werden, ergeben am Ausgang des Impulshöbenanalysators 21V vier getrennte Digitalsignale. .
Diese Signale werden einem Aufzeichnungsgerät J>0 zugeführt,
das diese als Funktion der Bohrlochtiefe aufzeichnet, dos
wie durch die gestrichelte Linie 4Λ elektronisch oder
mechanisch mit der Rolle 9 gekoppelt ist. Diese vier separaten Digitalsignale können somit als Funktion der Bohrlochtiefe,
wie aus Figur 1 zu ersehen, aufgezeichnet werden. Weiterhin können die vier Signale einer anderen Datenverarbeitungsanlage
28 zur Bestimmung der Wassersöttigung, der Porosität
oder anderer interessierender Daten, z.B. nach Daten gemäß der US-Patentanmeldung Serial No. 182,035 (T 72 068) des
gleichen Antneüders, zugeführt Werden. Zusatzlich werden die
Ausgangssignale vom ImpulshöhenanolyF-ator 24, die im
Kohlenstoff- und im Sauerstoff-Energie-Fenster auftreten
C/O-Verhäütnisrecbner 25 zugeführt. Das Ausgangssignal des
C/O-Verhältnisrechners 25 beaufschlagt eine Bohrspur des
AufzeichnungsgnrHtes 30 sls Funktion der Bohrlochtiefe.
Ebenso werden die Ausgorigssignale des Impulshöhenynylasebor
24·, resultierend aus der unelastischen Gammastrahlung in den
Silizium- und Colcium-Enerpie-Fenstern,· einem Si/Ca-Vorhältnisrechner
26 zugeführt, der das Verhältnis ausrechnet und an da:; Aufzeichnungsgerät 30 vreitergibt, in dem eine
andere B ■ spur* berm Γ schlagt wird, auf der das Si/Ca-Verhältnis
als Funktion der Bohrlochtiefe aufgezeichnet wird.
309812/09Ö3 _.?1_
Pmy'ro BAD QRIGiNM.
In der vorliegenden Erfindung werden mindestens sechs Bahnspuren
des Aufzeichmmgsgerätes 30'zur Aufzeichnung des
Kohlenstoffes, des Sauerstoffes, des Silizium, des Calciums,
des C/O-Verhältnisses und des Si/C'a-Verhältnisses als Funktion
der Bohrlochtiefe "benötigt.
Messungen unter Versuchsbedingungen mit einem.Bohrlochmeßsystem
der in Figur 1 dargestellten Ausführung in mehreren Versuchsformationen unterschiedlicher Beschaffenheit haben
7Λ\ Ergebnissen, geführt, die in Figur 4-,grafisch dargestellt
sind. Die in Figur 4- mit f.\ bezeichnete Kurve stellt das
relative Zählverhältnis in den Kohlenstoff- und Sauerstoff-Zählfenstern für mehrere unterschiedliche Sandsteinformationsporositäten-beieinem--Wasse-r-sät-ti
gungsg-r-ad—von 100-%~ dar-.- -D-i-e—
mit fp bezeichnete Kurve stellt das Kohlenstoff/Sauerstoff-Zählverhältnis
in Sandsteinformationen bei 0 % Wassersättigung dar. In entsprechender Weise zeigen die Kurven f, und
fjN die Ergebnisse von Messungen in Kalksandsteinformationen
unterschiedlicher Porositäten mit jeweils 100 % bzw. 0 % Wassersättigung. Die gestrichelten Kurven 53 und 5^· (Figur 4)
stellen jeweils die Kurven 50 %iger WasserSättigung für
Kohlenstoff/Sauerstoff-Verhältnismessungen in Kalkstein- bzw.
in Sandsteinformationen dar. Aus den Kurven der Figur 4 ist
ersichtlich, daß in Formationen hoher Porosität eine Kohlenstoff/Sauerstoff
"Verhältnismessung für sich alleine genommen normalerweise zu Fehldeutungen in Bestimmung entweder der
309812/0983 ' ~22"
"V
Formationsmatrix oder der Uassersättigung führt, da bei
beispielsweise über 7jQ % beitragenden Porositäten ein Kohlenstoff/Sp.uerstoff-Zählverhäl
tnis im Bereich von 1 ,6 "bis 1,75 entweder einen mit Wasser gesättigten Kalkstein entsprechend
Kurve f-, oder einen mit Öl gesättigten Sandstein entsprechend
Kurve fp darstellen.-kann.
Wie bereits vorstehend diskutiert, resultierten anomale Ergebnisse
in der Vergangenheit bei Versuchen zur Lokalisierung von Gsszonen daraus, daß die früheren Messungen wesentlich
von dem Vorhandensein von Chlor abhingen und von dem Unvermögen Gasvorkommen von Karbonat-Zonen mit niedriger Porosität
zu unterscheiden. Speziell waren wassergesättigte Kalksteinformationen,
mit niedriger Porosität nicht von gasführenden Sänden mit höherer Porosität zu unterscheiden.. Das rührt her
von dem Fakt, daß beide der vorgenannten Formationstypen
einen relativ niedrigen Wasserstoffgehalt aufweisen. Bei der vorliegenden Erfindung werden die Zählfolgegeschwindigkeiten
in jedem der einzelnen Kohlenstoff-, Sauerstoff-, Silizium- und Calcium-Energie-Fenster gemessen und aufgezeichnet. Es
soll noch einmal darauf hingewiesen werden, daß Wasserstoff ein starker Moderator von Neutronen ist. Treffen somit die
energiereichen Neutronen von der Sonde 7 auf eine Formation
mit hohem Wasserstoffgehalt, ergibt· sich daraus eine niedrigere
Zählfolgegeschwindigkeit im unelfi;:.!, i neben Gamma strahlungs-
-23-309812/098.1
■: 'A, 9
Energiespektrum. Durch Messung der Zählfolgegeschwindigkeiten
individuell für die Kohlenstoff-, die Sauerstoff-, die
Silizium- und CaleiumkoTirponenten des unelastischen Gammastrahlungs-Energiespektrums
und Beobachtung nach einer Region mit einer hohen Zählfolgegeschwindigkeit (relativ niedriger
V/oSferstoffindex) in allen Energie-Fenstern, wird das erste
Kriteriura sur Ermittlung einer Gasz.one begründet. Dieses
Kriterium eliminiert nicht die Möglichkeit, daß es sich um einen Formationsintervall-niedrigerer Porosität handelt, wie
es in Kalkste.informationen gemeinhin vorkommt.
Wenn die Sonde vorher geeicht ist, so daß das Kohlenstoff/ Sauerstoff- und Siliziura/Calcium-Verhältnis bekannt ist,
kann man dieses als Grundlinie fungieren, um von diesen Verhältnissen bestimmen zu können, ob der gegebene Kohlenstoff/
Sauerstoff- und Silizium/Calcium-Wert für einen Kalkstein
oder einen Spndsteih repräsentativ ist. Wenn der C/O-Wert
in der entsprechenden Zone hoher ist als in dem geeichten
wasserführenden Sand und der Si/Ca-Vert ist niedriger, kann
die Zone als fine Kslk'steinzone interpretiert werden. Jst
jedoch, der O/O-Vert und der Si/Ca-Vert etwa der gleiche wie
in dem geeichten \*asserführenden Band, kann ein Kalksteinvorkomer.
r^Tgesohlocson werden.
Die Verfahrensweise zur Lokalisierung von Gaszonen besteht
304612/0983 -24-
darin, erst einmal 7-onen mit einer hohen Zählfolgegeschwindigkeit
in den vier einzelnen Energie-Fonstern (für G, O1 Si und
Ca) zu bestimmen. Dies ist ein GbaraVteristikum entweder von
einer gasführenden Zone oder einer Zone mit niedriger Porosität.
Bann verden das errechnete ITohlenstoff/Sauerstoff-Verhältnis
vom Verhäl!,nisrechner 25 und das S LIi ziurn/Calcixm-Verhältnis
vom Verhältnisrechner 26 (riehe Figur 1) mit den
entsprechenden Werten, die in einem bekannten wasserführenden
Sand erhalten wurden, verglichen. Ist der Kohlenstoff/ Sauerstoff-Wert in der zu untersuchenden Zone höher als in
dem wasserführenden Sand, und ist der Silizium/Calzium-Wert
niedriger als in den Eich-Sand, handelt es sich aller Voraussicht
nach um eine Kalksteinzone. Entspricht jedoch der Kohlenstoff /Sauerstoff- und der Silizium/Calcium-Wert in
etwa den bekannten Werten des wasserführenden Sands, handelt
es sich wahrscheinlich um eine Gaszone. Eine kleine Unsicherheit verbleibt zwischen niedrig porösen wasserführenden
Sänden und höher porösen Gassänden, da "beide einen relativ
niedrigen Wasserstoffgehalt und daher eine hohe Zählfolgegeschwindigkeit aufweisen und gleicheKohlenstoff/Sauerstoff-
und Silizium/Calcium-Verhältniswerte haben. Solche normwidrigen Ergebnisse können mittels unabhängigen Porositätsinformationen unterschieden werden, die mit einem anderen
Bohrlochvermessungssystem, wie z.B. eine Schallmeß-Apparatur.
In der Praxis tritt diese mögliche Fehlerquelle nicht so oft
309812/0983 "2^
auf, daß sie von größerer Bedeutung wäre. Die Verwechslung
zwischen niedrig porösem Kalkstein und gasführenden Sonden
v;ar fixe am meisten vorherrschende Unzulänglichkeit früherer
Gasmeß-Systeme.
Durch Zusammenfassung der Techniken der vorliegenden Erfindung
mit der Beobachtung der einzelnen unelastischen Gammastrahlungs-Zählfolgegeschwindigkeiten
in- den-Energie—Fenstern für Kohlenstoff, Sauerstoff, Silizium und Calcium zusammen,
wurde' ein Verfahren-zur Unterscheidung' zwischen niedrig porösem
Kalkstein und gasführendem Sand entwickelt.
-26-
309812/0Ö83
Claims (11)
- li.i . ■ ' ■ ·· .-■■·-· -■·■■ ' '-" " ' T 72 069 D- 26 -P a t e η t a. η β ρ r ü c h eΌ Verfahren zur Unterscheidvir.g natürliches Kohlenv.r9sser=toffgas führender Formationen von waüsergesaftigten Kalk?tein-fornationen niedriger Porosität, die von einen Bohrloch durchdrungen sind, dadurch gekennzeichnet,daß die Teufe eines Bohrloches bestimmt wird, die einen relativ niedrigen Wasserstoffgehalt in der FormatJon aufweist, daß in der Formation rrit relativ niedrigen Wes.serstoffgehalt das relative Kohlenstoff/Sauerstoff- und Silizium/Calciun-Verhöltnis der unelastischen Noutrcner.-Ganmastreustrahlungf!-7ählung bestimmt v/ird und cL?ß der ungefähre Anteil an Kalkstein in der Formation, basierend auf dem Kohlenstoff/Sauerstoff- und Silizium/Calciun-Verhältnis errechnet wird, wobei die gasführenden Zonen von v/assergesättigten Kalksteinzonen niedriger Porosität unterschieden werden.
- 2) Verfahren 'nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Errechnen der; ungefähren KaIkr.teinnnteils durch Vergleich den Kohlenstoff/ßauerstoff- und Silizium/Calcium-Verhältnipses cU;v untersuchtcn Porno-309812/09Ö3 "27"" ■ '" ■ '■■ϊ,.,Ι ι" i;.„ , , 'BADORtGINAL• - 27 - ■ "tion mit den korrespondierenden Kohlenstöff/Sauerstoff- und Silizium/Calcium-Verhältnissen eines "bekannten \rassergesättigten Sandes in der Bohrung durchgeführt wird und daß ein hoher ungefährer Kalksteinanteil der-untersuchten Formation abgeleitet wird, wenn das Kohlenstoff/Sauerstoff-Verhältnis der untersuchten Formation größer als in dem bekannte!? vra ε ε ergesättigt en Sand und das Silizium/CaIcium-Verhältnis der untersuchten- Formation-niedrig-erals in dem wassergesättigten Sand ist.
- 3) Verfahren nach'Anspruch 1 oder 2,dadurch gekennzeichnet , daß die Ortsbestimmung der
Formation mit relativ niedrigem Wasserstoffgehalt durch Wiederbringen einer mit einer gepulsten Neutronenquelle und einem Gammastrahlungs-Detektor versehenen Sonde in das Bohrloch durchgeführt wird und daß in vorgewählten Bereichen des Gammastrahlungs-Energiespektrums die Anzahl der Gammastrahlen gemessen wird, die durch unelastische Neutronenstreuung des das Bohrloch umgebenden Haterials erzeugt werden. · - 4) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die vorge-309812/0983 _28-. BAD ORIGINALwählten Energie-Bereiche bzw. Energie-Fenster des Gar.restrahlungs-Energiespektrums so ausgewählt werden, daß sie die Energie-Bereiche für Gammastrahlung beinhalten, die durch die Kerne des Kohlenstoffes, des Sauerstoffes, des Siliziums und des Calciums, durch Erregung aufgrund der unelastischen Neutronenstreuung, erzeugt werden.
- 5) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , daß die Zählungen bzw. Zählfolgen, die in jeden der vorgewählten Energie-Bereiche des GaramaStrahlungs-Spektrums aufgrund der unelastischen Neufcronenstreuung-durch.die-erregtes-Kohlenstoff-, Sauerstoff-, Silizium- und Calciurakerne auftreten, als Funktion der Bohrlochtiefe aufgezeichne·*; werden.
- 6) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis= der Zählungen aufgrund der unelastischen Gammastrahlung, die im Kohlenstoff/Sauerstoff und Silisium/Calcium Energiebereich df;ε Gamma ntr^hliincß-Energiespektruins auftritt, ale Funktion der Tiefe der Sonde im Bohrloch aufgeseichnot werden.309812/0983 -?o_BAD ORIGINAL
- 7) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß "iir Errecr.rrarig: des ungefähren Kalksteinanteiles zuvor das GanriastrshTur.gs-Zäblfolgeverhältnis unelastischer Neutronenstreuung· von Kohlenstoff/Sauerstoff und Silizium/Calcium für einen "bekannten wassergesättigten Sand in der Bohrung bestirnt wird, um eine Eichbasis zu erhalten, und daß das vorgenannte Zählfolgeverhältnis der untersuchten Formation riit cer Eichbasis verglichen wird, um den ungefähren Kalksteinanteil der untersuchten Formation zu bestimmen.
- 8) Verfahren zur Durchführung radiologischer Bo.hrlochverraessungen, um natürliches Kohlenwasser st off gas führende Zonen von wassergesättigten Kalksteinzonen niedriger Porosität unterscheiden'zu können, dadurch g e .kennzeich.net , daß in einer Sende eine gepulste Neutronenquelle und ein Gammastrahlungs-Detelctor in eir.e · Bohrung niedergebracht wird, daß wiederholt in die das Bohrloch umgebende Formation Impulse schneller "eutronen von relativ kurzer Zeitdauer eingegeben werden, daß primär wfihronc1 der Neutronenimpulse die von einer Anzahl vorgewältor Kerne innerhalb der die Bohrung umgebende Fornarior. hoTriihrende Gnm!Tinsi;rahlnpp;, vrvc'.v-'1. durch unplostisc'r:. gsst.foute Neutronen, gernes.sen wird, daß aufgrund der gemesse3 0 9812/0983 -30-BAD ORIGINALnen Strahlung, die Lage der relativ wenig Wasserstoff enthaltenden Formation in der Bohrung "bestimmt vircT, ce3 aus der gemessenen Strahlung die relativen Verhältnisse der unelastischen Gammaßtrahlungs^ählung-er. von mindestens zwei vorgewählten Elementpaaren (sets of clener-tn) in der das Bohrloch umgebenden Formation mit relativ niedrigem Wasserstoff gebalt bestimmt werden und daß euigrur.r. der vorgenannten Verhältnisse der ungefähre Kalksteinanteil dor Formation errechnet wird, wobei Gaszonen vor. vrssscrgesättigten Kalksteinformationen niedriger Porosität unterschieden werden.
- 9) Verfahren nach Anspruch 8, dadurch g e Y e η η -daßzeichnet "^sIs vorgewählte Kerne, deren aufgrund unelastischer Neutronenstreuung gemessen wire, Kohlenstoff-, Sauerstoff-, Silizium- und CaIciun!-:erne verwendet'werden.
- 10) Verfahren nach Anspruch 8 oder 9» dadurch gekennzeichnet , daß die I'agebestir.Tniir?- der Formationen mit relativ niedrigem Vasserstoffanteil zirkel ε Bohrlochvermespung els Funktion rl er Tiefe eier Scnr.e. r"«-" Zählfolgegeschwindigkeit der unelastisch«!! uasnestrfir.lv.ne'309812/0983 "3^"ί ■ ' v " BAD ORK3INALin jedem Energie-Bereich (C, O, Si4 Ca) des Gannaotratlungs-Energiespektruros und der Bestimmung der "onen, in denen die Zählfolgegeschwindigkeit in jedem dieser Energie-Bereiche relativ hoch ist, "bestimmt wird.
- 11) "Verfahren nach einem der Ansprüche 8 "bis 10, dadurch gekennzeichnet , daß die Errechnung des ungefähren Kalksteinanteiles in der Formation, basierend auf den Verhältniswerten, durch Vergleich der relativen unelastj sehen GammastrablungszäblfolgeverhältniRse von Kohl enstoff/Sauerstoff und Silizium/Calcrira eines "bekannten v/a R 5 erfuhr end en Sandes in dem Bohrloch mit der. korrespondierenden Verhältnissen der zu untersuchenden Formation durchgeführt wird, vrobei dde Häufigkeit von Kalkstein relativ zum bekannten waεserführenden Sand abgeschätzt wird..12) Verfahren noch einem der Ansprüche 8 bis 11, d a d u r- c h gekennzeichnet , daß die Zählfolgenverheltnisse von Kohl enstoff /Sauer stoff und Sili^iuci/Celciur ebenfalls als Funktion der Tiefe der Sonde im Bohrloch registriert werden.309812/0983BAD ORIGINAL
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US18203671A | 1971-09-20 | 1971-09-20 | |
| US18203671 | 1971-09-20 |
Publications (3)
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| DE2245965C3 DE2245965C3 (de) | 1976-01-22 |
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Also Published As
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| GB1364574A (en) | 1974-08-21 |
| US3780301A (en) | 1973-12-18 |
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| CA963179A (en) | 1975-02-18 |
| FR2153320B1 (de) | 1976-08-13 |
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| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EGA | New person/name/address of the applicant |