DE2240549A1 - Vorrichtung zum gleichmaessigen verteilen von fluessigkeit - Google Patents
Vorrichtung zum gleichmaessigen verteilen von fluessigkeitInfo
- Publication number
- DE2240549A1 DE2240549A1 DE2240549A DE2240549A DE2240549A1 DE 2240549 A1 DE2240549 A1 DE 2240549A1 DE 2240549 A DE2240549 A DE 2240549A DE 2240549 A DE2240549 A DE 2240549A DE 2240549 A1 DE2240549 A1 DE 2240549A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- triazine
- wastewater
- added
- mercapto
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 47
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 42
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- -1 oxazinyl Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- RBYFKCAAFQIZAQ-UHFFFAOYSA-N 1h-1,3,5-triazine-2-thione Chemical class S=C1N=CN=CN1 RBYFKCAAFQIZAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 11
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine Chemical class C1=NC=NC=N1 JIHQDMXYYFUGFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- MVBRKDXMSCBFBE-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane-2,4,6-trithione;hydrate Chemical compound O.S=C1NC(=S)NC(=S)N1 MVBRKDXMSCBFBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 4
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- WZRRRFSJFQTGGB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane-2,4,6-trithione Chemical compound S=C1NC(=S)NC(=S)N1 WZRRRFSJFQTGGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHQKIVWZJKNQGQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine;hydrate Chemical compound O.C1=NC=NC=N1 WHQKIVWZJKNQGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIQRAVLRWNDVCM-UHFFFAOYSA-N 1h-1,3,5-triazine-2,4-dithione Chemical compound SC1=NC=NC(S)=N1 VIQRAVLRWNDVCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- RDKKTWFWNRFXPG-UHFFFAOYSA-N O.O.O.SC1=NC(=NC(=N1)S)S Chemical compound O.O.O.SC1=NC(=NC(=N1)S)S RDKKTWFWNRFXPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013762 Passiflora laurifolia Nutrition 0.000 description 1
- 240000003273 Passiflora laurifolia Species 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- HXQVQGWHFRNKMS-UHFFFAOYSA-M ethylmercurithiosalicylic acid Chemical compound CC[Hg]SC1=CC=CC=C1C(O)=O HXQVQGWHFRNKMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940005660 ethylmercurithiosalicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5272—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using specific organic precipitants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/911—Cumulative poison
- Y10S210/912—Heavy metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/911—Cumulative poison
- Y10S210/912—Heavy metal
- Y10S210/914—Mercury
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Verfahren zur Behandlung von Abwasser zur Entfernung
von Metallionen
Die Erfindung bezieht sich auf ©in Verfahren zur Behandlung
von Abwasser mit zumindest einem Metallion mit einem Normalpotential
(normal electrode potential) von zumindest -0,440 V
(bei 250C) zur Entfernung solcher Metallionen»
Mit dem raschen Wachstum der Industrie in den letzten
Jahren werden zunehmend unterschiedliche Industrieabwässer mit schädlichen Metallionen in großen Mengen erzeugt, deren
Beseitigung ein wichtiges Problem für den Schutz der Umgebung vor Verseuchung mit schädlichen Metallen geworden ist«, Zu diesem Zweck wurden bereits unterschiedliche Verfahren zur Abtrennung
schädlicher Metalle aus Abwasser vorgeschlagen und praktiziert.
76-(Case A) NoHe
309310/thm
1) ein Neutralisationsverfahren, bei dem das metallionenhaltige Abwasser zur Ausfällung des Metalls in Form von
Metallhydroxid mit Alkali neutralisiert wird;
2) ein Schwefelwasserstoffverfahren, bei dem Schwefelwasserstoff in das Abwasser zur Ausfällung der Metalle in Form
von Metallsulfid eingeleitet wird; und
3) ein Adsorptionsverfahren, bei dem das Abwasser durch eine Schicht eines Ionenaustauscherharze oder von Aktivkohle
geschickt wird.
Von diesen Verfahren 1st das Adsorptionsverfahren für die Behandlung großer Mengen von unterschiedlichen Abwässern
der Großindustrie nicht praktikabel, da ein solches Verfahren große Apparaturen erfordert und nur für die Abtrennung einer
begrenzten Anzahl von Metallen brauchbar ist.
Das Schwefelwasserstoffverfahren hat den grundsätzlichen Mangel, daß seine Leistungsfähigkeit hinsichtlich der Abtrennung schädlicher Metalle gering ist, insbesondere im Falle
von Abwässern mit einer relativ geringen Metallionenkonzentration von weniger als 10 ppm (1 Teil pro 10 Teile) und daß
Aluminiumhydroxid, Eisenhydroxid und ähnliche Koagulierungsmittel zur Koagulation und Ausfällung der erzeugten Metallsulfide unter Erzeugung von großen Niederschlagsmengen verwendet werden müssen, die Schwierigkeiten bei der Nachbehandlung bereiten. Die erhaltenen Niederschläge gestatten ferner,
daß das ausgefällte Metall erneut in Wasser in Lösung geht, wenn sie ohne Nachbehandlung stehengelassen werden, was zu
einer Sekundärverseuchung führt.
309810/0984
Wegen der obigen Mängel dieser Verfahren wurde in der
Technik weitgehend das Neutralisationsverfahren angewandt.
Wach diesem Verfahren wird jedoch auch eine relativ große Niederschlagsmenge gebildet, die bei der Nachbehandlung
Schwierigkeiten bereitet und das ausgefällte Metall erneut in Lösung gehen läßt, wenn sie ohne Nachbehandlung stehengelassen
wird. Darüber hinaus muß bei Abwasser mit unterschiedlichen Arten von zu entfernenden Metallionen der pH-Wert des
Abwassers auf Werte eingestellt werden, die für die Ausfällung der jeweils fraglichen Metallionen als Hydroxid geeignet sind.
Daraus ergibt sich eine umständliehe Verfahrensweise. Ferner können die Metallionen nach diesem Verfahren niemals über eine
gewisse Grenze hinaus abgetrennt werden, selbst wenn die Neutralisation bei dem bestgeeigneten pH-Wert zur Ausfällung des
Metallhydroxide durchgeführt wird, da das gebildete Metallhydroxid
mehr oder weniger in Wasser löslich ist, und außerdem werden im Abwasser in Komplexform vorliegende Metallionen
nicht unbedingt als Hydroxid ausgefällt.
Als weiteres Verfahren wurde vorgeschlagen, aliphatisches Mercaptan für die Umsetzung mit schädlichen Metallionen wie
Ionen von Gu, Pb, Cd usw. unter Bildung von wasserunlöslichem Hercaptid zu verwenden. Das aliphatische Mercaptan ist jedoch
so instabil, daß es bei Stehen an Luft leicht in andere Verbindungen
umgewandelt wird, die keine Reaktivität gegenüber den abzutrennenden Metallionen besitzen. Ferner kann dieses
Verfahren nicht befriedigend durchgeführt werden, da seine Leistungsfähigkeit hinsichtlich der Entfernung derartiger
Metallionen aus dem Abwasser ungenügend ist.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Entwicklung eines Verfahrens zur Behandlung von Abwässer mit einem Gehalt an
schädlichen Metallen, mit dem die vorstehend aufgezeigten
9810/0984
Schwierigkeiten der herkömmlichen Verfahren vermieden werden
können. Dabei wird insbesondere eine möglichst wirksame Abtrennung mittels einfacher Verfahrensweisen angestrebt, und
zwar soll seine Leistungsfähigkeit den sehr strengen Bestimmungen der jüngsten Zeit über die Abgabe von Abwasser genügen.
Weiteres Ziel der Erfindung ist die wirksame Durchführung des Verfahrens innerhalb eines relativ weiten pH-Bereichs, der
vom Sauren bis zum Alkalischen variieren kann. Schließlich wird angestrebt, daß der erzeugte Schlamm oder Niederschlag
einfach abfiltriert oder abgetrennt werden kann und eine Masse mit geringem Wassergehalt von weniger als 80 Gew.i* liefert,
die unmittelbar verascht bzw. gebrannt werden kann.
Diese und weitere Ziele und Vorteile der Erfindung werden aus der nachfolgenden Beschreibung hervorgehen.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Behandlung von zumindest
eine Metallionensorte mit einem Normalpotential von zumindest -0,440 V (bei 250C) enthaltendem Abwasser zur Entfernung
dieser Metalllonen ist dadurch gekennzeichnet, daß
dem Abwasser zumindest eine Verbindung aus der Gruppe der Mercapto-s-triazine (und wasserlöslichen Salze derselben) zugesetzt
wird, die der allgemeinen Formel (I) entsprechen:
Il
Rn
in der R Wasserstoff, -NH^, -OH, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
Alkoxy mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl,
309810/0984
Cyclohexyl, Oxazinyl, Phenoxy, -NR1 2 oder SR" bedeutet, wobei
R' Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Cyclohexyl, Naphthyl oder Benzyl und R" Alkyl mit 1 bis 8
Kohlenstoffatomen, Phenyl, Cyclohexyl, Naphthyl oder Benzyl ist und m eine ganze Zahl von 1 bis 5 und η gleich 0 oder
eine ganze Zahl von 1 bis 2 sein soll.
Es wurde gefunden, daß die Metallionen durch Zugabe von
zumindest einem der obigen Mercapto-s-triazine oder von wasser
löslichen Salzen derselben zu Abwasser mit Metallionen mit einem Normalpotential von zumindest »0,440 V (bei 250O) vom
Abwasser mit hoher Wirksamkeit und in einfacher Weise entfernt werden können.
In der Tat können die Metallionen gemäß der Erfindung wirksam entfernt werden und ^Leistungsfähigkeit des erfindungsgemäßen
Verfahrens ist mehrere zehnmal höher als diejenige, die mit dem herkömmlichen Neutralisierungsverfahren erreicht
wird. Durch die erfindungsgemäße Behandlung wird der Metallgehalt
im Abwasser auf praktisch vernachlässigbare Mengen von weniger als 0,1 ppm (auf das Gewicht bezogen) reduziert, so
daß das so behandelte Abwasser als frei von Verseuchung durch das Metall abgegeben werden kann.
Die erfindungsgemäße Behandlung kann weiter innerhalb eines weiten pH-Bereichs durchgeführt werden, so daß das Abwasser
dem Verfahren so, wie es ist, ohne irgendwelche Vorbehandlung unterworfen werden kann. Der beim erfindungsgemäßen
Verfahren erzeugte Schlamm läßt darüber hinaus das darin enthaltende Metall nicht mehr wieder in Wasser in lösung gehen
und er kann leicht nachbehandelt werden.
309810/0984
Zu den gemäß der Erfindung zu behandelnden Abwässern gehören unterschiedliche Industrieabwässer mit zumindest einem
Metallion mit einem Normalpotential von zumindest -0,440 V
(bei 250G). Solche Metallionen sind beispielsweise Fe++, Cd++,
Ni++, Sn++, Pb++, Pe+++, Cu++, Hg++, Ag+ etc. Da das erfindungsgemäße
Verfahren innerhalb eines weiten pH-Bereichs anwendbar ist, kann das Abwasser der erfindungsgemäßen. Behandlung
allgemein ohne irgendwelche Einstellung des pH-Y/ertes
unterworfen werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist selbst dann wirksam, wenn das im Abwasser gelöste Metallion in geringer Menge
und/oder in Form von Ghelaten vorliegt, die bislang durch herkömmliche Verfahren wie z.B. Neutralisierungen nicht abgetrennt
werden konnten. Das erfindungsgemäße Verfahren kann
somit auch zur Behandlung von Abwasser verwendet werden, das bereits nach herkömmlichen Verfahren behandelt wurde, jedoch
noch eine beträchtliche Menge restlicher Metallionen enthält.
Die im Rahmen der Erfindung zu verwendenden s-Triazinderivate
sind Mercapto-s-triazine der oben angegebenen Formel (1) und deren wasserlösliche Salze wie Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze
und Erdalkalimetallsalze. Zu den Mercapto-s-triazinen gehören Monomereapto-s-triazin^ Dimercapto-s-triazineund Trimercapto-s-triazinC
Von diesen werden die Di- und Trimercaptos-triazineund wasserlösliche Salze derselben bevorzugt. Diese
Verbindungen sind stabil und erleiden beim Stehen an Luft über eine lange Zeitdauer hinweg keine Veränderungen.
Es ist nicht notwendig, daß die s-Triazinderivate eine
hohe Löslichkeit besitzen, vorausgesetzt, daß sie im Wasser in einer für die Bindung der Metallionen des Wassers minimal
309810/0984
notwendigen Menge in lösung gehen. Die Mono-, Di- und Trimereapto-s-triazine
und deren Alkalimetall-* Ammonium- und Erdalkalimetallsalze sind üblicherweise in Wasser in einer
Konzentration von 0,01 bis 25 Gew.^ (bei 25°C) löslich, was für den beabsichtigten Zweck ausreichend ist.
Beispiele für die s-Triazinderivate sind folgende:
(A) Monomereapto-s-triazine und ihre wasserlöslichen
Salzes
I Il I Il
N^ N NN
3H , SH SNa
N N^ N Ν^^ β
Na t SH
(B) U'liiercnpto-o-triazinc und ihre wasserlöslichen Salss
HiU,^
Hai»·
£3 Na
N N
SH Hi
N N
■-N
SH
N N
C6H15
SNa
C5Hn ·
N N
HS^^'NNv-S
II N
N N
N(C5H7).
N N
N N
ΝΗ·
N N
-Ν-
N. N
N N
309810/098/,
7 2 L η 5 4 9
N N Ca
N Mg
N. N . Μ,
ff
NN
N N.
v-N V^
SC3H7
-SH
NN Ν)ί
3 0 90 Iu
- IO -
ti N NN
Oc5H7 OC5H7
Sf ·
(C) Trimercapto-8-triazine und ihre wasserlöslichen
Salzet
■v
NN NN
, V . V
SH SK SNa
N it :i }%
T . T ,
SIIn SNH4
3 0 9910/0 984
NaS
N N Ca
π ν
i\a
HS-
N N
OH
-SH
NN
HS- j^NN| -S-Mg-S- ^N\ -SK
N N' NN
NH4 SK
SH- ^ u\ -S-Mg-S- ^ N, ~SH
NN NN
SH
Die Menge der gemäß der Erfindung zu verwendenden s-Triazinderivate
kann je nach Art der abzutrennenden Metallionen und der zu verwendenden Triazinderivate über einen weiten Bereich
variieren. Die Triazinderivate können üblicherweise zum Abwasser in einer solchen Menge zugegeben werden, daß zumindest
eine Mercaptogruppe pro Metallionenvalenz vorhanden ist. Überschüssige Mengen an s-Triazinderivaten können ohne nachteilige
Wirkung benutzt werden, da die Verbindungen praktisch nicht toxisch sind und keine schädlichen Wirkungen auf menschliche
Wesen oder Tiere und Pflanzen ausüben. Sa jedoch ein großer Überschuß derselben keine verbesserte Wirkung ergibt,
ist die Verwendung der Verbindungen in einer Menge vorzuziehen, die unter 10 Mol pro.Metallionenvalenz bzw. -äquivalengewicht
liegt. Besonders bevorzugte Mengen liegen im Bereich voh 1 bis 3 Mol pro Metallionenäquivalentgewicht.
Die gemäß der Erfindung verwendeten s-Triazinderivate
können - innerhalb eines weiten pH-Bereichs angewandt - eine ausgezeichnete Adsorptionswirkung bzw. Anlagerungswirkung auf
Metallionen mit einem Normalpotential von zumindest -0,440 V
(bei 250C) ausüben. In der Tat kann das erfindungsgemäße Verfahren
bei einem pH-Wert von 2 bis 12 durchgeführt werden, wobei die im Abwasser enthaltenen Metallionen von den s-Triazinderivaten
unter Erzeugung wasserunlöslicher Niederschläge adsorbiert und so mit hoher Wirksamkeit vom Abwasser entfernt
werden. Es besteht daher gemäß der Erfindung keine Notwendigkeit, den pH-Wert des Abwassers vor der Behandlung einzustellen,
da die pH-Werte von unterschiedlichen Industrieabwässern üblicherweise innerhalb des oben angegebenen Bereichs liegen.
D.h., das erfindungsgemäße Verfahren kann bei unterschiedlichen Industrieabwässern ohne irgendwelche Vorbehandlung angewandt
werden.
309810/0984
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird
zumindest eines der oben angegebenen Triazinäerivate (bzw.
ihre Salze) unter Rühren zu dem zu behandelndem Abwasser hinzugegeben.
Die resultierende Mischung wird dann für die Ausfällung stehengelassen und der Niederschlag wie beim herkömmlichen
Neutralisierungsverfahren durch geeignete Filtermittel abfiltriert. Der so abgetrennte Niederschlag enthält üblicherweise
nur etwa 50 bis 80 Gew.^ Wasser, was verglichen mit dem nach dem herkömmlichen Neutralisierungsverfahren erhaltenen
Niederschlag, der schwierig auf Wassergehalte unter 95 Gew.$ zu bringen ist, weit weniger ist. Der erfindungsgemäß erhaltene
Niederschlag kann somit leicht verascht oder gebrannt oder so wie er ist, in Brdgruben beseitigt werden. Das Piltrat
wird, wie es ist, oder nach Neutralisation abgegeben.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Beispielen erläutert, in denen die Angaben in ppm, ppb und fo jeweils
auf das Gewicht bezogen sind und die Metallionenkonzentrationen durch Atomabsorptionsanalyse nach JIS 0102-1971 bestimmt
wurden.
Zu 4 Arten von 200 ml Abwasserproben mit unterschiedlichen Metallionen wurde Mononatriumsalz von 2,4,6-Trimercaptos-triazin-trihydrat
1V
SNa
Na
309810/0004
-H-
hinzugegeben und die einzelnen Proben wurden 15 Minuten lang
gerührt. Die so behandelten Proben wurden dann unter Absaugen filtriert und die Konzentration der Metallionen in den Piltraten
sowie die Menge der Niederschläge ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 1 wiedergegeben.
Zu Vergleichszwecken ist in Tabelle 1 ebenfalls das nach dem herkömmlichen Neutralisationsverfahren erzielte Ergebnis
wiedergegeben, wobei gleiche Abwasserproben jeweils mit 10 #iger Natronlauge auf pH 7,5 gebracht und dann in
gleicher Weise filtriert wurden.
309810/0934
Abwasserproben
erfindungsgemäß es
Verfahren
Verfahren
Probe Art der Metallionen-SS. ietallionen konzentration pH
1
2
3'
4
2
3'
4
(ppm)
Cu"1
Cd"1
PbH
Cd"1
PbH
HgH
495
480
480
1960
zugesetzte Triazinderivatmenge (g)
0?68 O939
0,20 0s80
Metallionenkonzentration
im PiI-trat (ppm)
< 0,02
< 0,1
< 0?001
Niederschlags menge
1,6
1,3
0,6
herkömmliohes Ueutralisationsverfahren
1 ·
2!
V
4"
2!
V
4"
Cu
Cd
Pb
Cd
Pb
Hg'
495 480 480
1,5 091
3,0
9,2
Aue-Tabelle 1 geht hervor, daß das erfindungsgemäße Verfahren
eine ausgezeichnete Wirkung hinsichtlich der Abtrennung von Metallionen aus Abwasser aufweist und dabei nur eine geringe
Menge an Niederschlag liefert.
Die gemäß Beispiel 1 gebildeten Niederschläge wurden zur Bestimmung ihrer Stabilität durch Messung der in Wasser bzw.
in Säurelösungen in Lösung gehenden Metallionen in Wasser oder wässrige Lösungen unterschiedlicher Säuren gebracht und 3 Tage
lang stehengelassen. Die erzielten Ergebnisse (Konzentration der in Lösung gegangenen Metallionen) sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.
| Wasser | 1 Tabelle 2 | wässrige Sal petersäure lösung (pH 2) |
wässrige Schwefelsäure lösung (pH 1,5) |
|
| Nieder schlag Nr.* |
nichts | 2 ?oige wäss rige Zitronen säurelösung |
nichts | nichts |
| 1 | nichts | nichts | nichts | nichts |
| 2 | nichts | nichts | nichts | nichts |
| 3 | nichts | nichts | Spuren | nichts |
| 4 | 2,9 (ppm) |
nichts | - | - |
| 1 * | 1,8 (ppm) |
- | - | - |
| 2« | 7,1 (ppm) |
- | - | - |
| V | Spuren | - | - | - |
| 4' | Bemerkung: * Die | - | angegebenen Niederschlagsnummern | entsprechen |
den Nummern der Abwasserproben, aus denen die Niederschläge erhalten wurden.
309810/0984
Aus der vorstehenden Tabelle 2 geht hervor, daß die gemäß
der Erfindung gebildeten Niederschläge sehr stabil sind und keine Metallionen abgeben.
Zu 200 ml eines verbrauchten Fixierbades von pH 8 mit 500 ppm Ag wurden 0,1 g Mononatriumsalz von 2,4j6-Trimercapto
s-triazin-hydrat
hinzugegeben und das Abwasser nach 15 Minuten Rohren filtriert.
Die Ag+-Konzentration im filtrat war kleiner als 0,02 ppm.
Zu 200 ml Abwasserproben von pH 4 mit 500 ppm Gd++ wurden
jeweils 0,5 g Mononatriumsalz von 496-])imercapto~s-triazinen
der allgemeinen Formel:
N R
hinzugegeben, bei denen K die in der nachfolgenden Tabelle 3
angegebene Bedeutung hatte. Nach 15 Minuten Rühren wurden die einzelnen Proben filtriert und die Cd++-Konzentration in den
einzelnen Filtraten bestimmt. Die dabei erhielten Ergebnisse
sind in der nachfolgenden Tabelle 3 zusammengefaßt«
3098 10/098
-N(C4H9),,
-N(C6Hn)2
-NHC6H11
-NHO-EL b 5
- 18 -
| Tabelle 3 | k i R |
|
| -R | Metallionenkonzentration im Filtrat (ppm) |
|
| -C2H5 | < 0,05 | |
| -C5H7 | It | |
| -O4H9 | ti | |
| Il | ||
| -SC5H7. | Il | |
- υ
Zu 400 ml Abwasserproben von pH 4»8 mit 21 ppm Cd++ wurden
3 ml einer 3 #igen wässrigen Lösung des Mononatriumsalzee von
2,4,6-Trimercapto-s-triazin
309810^0984
-Iy-
SNa
hinzugegeben und die Mischung 15 Minuten lang gerührt und 30 Minuten lang in einem 500 ml Meßzylinder stehengelassen, •wonach
die Cd++-Konzentration in der überstehenden !flüssigkeit
gemessen und als Ergebnis ein Y/ert von O902 ppm Gd++ gefunden
wurde.
Zu 500 ml Abwasser von pH 8,6 aus einer G-alvanisierungsanlage
mit Cu2P2 0Y (78»5 PPm ®ls Cu++ gerechnet) wurden 6 ml
einer 3 $igen wässrigen Lösung des Mononatriumsalzes von
2,4,6-Trimercapto-s-triazin
2,4,6-Trimercapto-s-triazin
N Ή SKa
hinzugegeben. Nach 15 Minuten Rühren und 30 Minuten Stehenlassen des so behandelten Abwassers hatte sich ein Niederschlag
aus rötlich-braunen Flocken gebildet. Die Cu++-Konzentration
in der überstehenden Flüssigkeit war geringer als
0,03 ppm.
0,03 ppm.
309810/098
Zu 500 ml einer Abwasserprobe von pH 5 mit dem Natriumsalz
von Äthylmercurithiosalicylsäure (62 ppm als Hg++ gerechnet)
wurden 60 mg Mononatriumsalζ von 2,4,6-Trimercaptos-triazin-hydrat
hinzugegeben. Nach 1.5 Minuten Rühren und 30 Minuten Stehenlassen
war die Cu++-Konzentrati<
sigkeit geringer als 0,001 ppm.
sigkeit geringer als 0,001 ppm.
lassen war die Cu++-Konzentration in der überstehenden Flüa-
Zu 1000 ml Abwasser von pH 5, das von einem quecksilberverarbeitendem
Betrieb abgegeben wurde und 10,7 ppm Gesamtquecksilber enthielt (Hg++ und kolloidales Quecksilber), wurden
2 g Bleichmittel (Chlorkalk) hinzugegeben und das Abwasser zur Beseitigung des Kolloids heftig gerührt. Danach wurden
0,1 g Mononatriumsalz von 2,4,6-Trimercapto-s-triazin-hydrat
N N
SNa
hinzugegeben und das Abwasser 15 Minuten lang gerührt und 30
Minuten lang stehengelassen. Die Hg++-Konzentration in der
überstehenden Flüssigkeit betrug nur 1,9 ppb.
309810/098',
Zu 200 ml einer Abwasserprobe von pH 5»0 mit Pb(GH^GOO)p
(149 ppm ala Pb gerechnet) wurden 0,T g Magnesiumsalz von
2,4,6-Trimercapto-s-triazin-hydrat
hinzugegeben und die Mischung nach 15 Minuten Rühren filtriert, Die Pb++-Konzentration im Filtrat war kleiner als 0,1 ppm.
Zu 500 ml einer Abwasserprobe von pH 2,5 mit p (395 ppm als Hg++ gerechnet) und CuGIp (80 ppm als Gu++ gerechnet)
wurden 0,8 g Mononatriumsalz von 2,4,6-Trimercaptos-triazin-hydrat
SNa
hinzugegeben und nach 15 Minuten Rühren wurde die Mischung filtriert. Die Hg -^Cu -Konzentrationen im Filtrat waren
kleiner als 1 ppb bzw. kleiner als 0,03 ppm.
309810/0984
Claims (4)
1. Verfahren zur üehandlung von Abwasser mit zumindest einem
Lietallion mit einem Normal potential von zumindest -0,440 V
(bei 250C) zur Entfernung des Metallions, dadurch
gekennzeichnet , daß dem Abwasser zumindest eines der Mercapto-s-triazine und wasserlöslichen Salze derselben zugesetzt wird, wobei die Mercapto-s-triazine der allgemeinen Formeli
gekennzeichnet , daß dem Abwasser zumindest eines der Mercapto-s-triazine und wasserlöslichen Salze derselben zugesetzt wird, wobei die Mercapto-s-triazine der allgemeinen Formeli
entsprechen, in der R Wasserstoff, -NH^1.·*0Η, Alkyl mit 1 bis
θ Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 8 ,Kohlenstoffatomen,
Phenyl, Cyclohexyl, Oxazinyl, Phenoxy, -NR1 2 oder SR" bedeutet,
wobei R1 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,
Phenyl, Cyclohexyl, Naphthyl oder Benzyi_und R" Alkyl mit
1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl, üyclobexyl, Naphthyl oder üenzyl sind; und in der m eine ganze Zahl von 1 bis 3 und η gleich 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 2 ist.
1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Phenyl, üyclobexyl, Naphthyl oder üenzyl sind; und in der m eine ganze Zahl von 1 bis 3 und η gleich 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 2 ist.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Mercapto-s-triazin ein Mono-, Di- oder Trimercapto-s-triazin und insbesondere ein Di- oder Trimercapto-s-triazin ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wasserlöslichen Salze der Mercapto-s-triazine Alkalimetallsalze,
Ammoniumsalze oder Erdalkalimetallsalze sind.
309810/0984
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Abwasser ein wasserlösliches Salz von Mereapio-s~triasin
der oben genannten Art in einer Menge τοη 1 bis 3 Mol pro
Äquivalentgewicht des zu entfernenden Metallion© zugesetzt wird.
309810/0984
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP46063156A JPS516459B2 (de) | 1971-08-18 | 1971-08-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2240549A1 true DE2240549A1 (de) | 1973-03-08 |
| DE2240549B2 DE2240549B2 (de) | 1976-11-04 |
Family
ID=13221074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722240549 Withdrawn DE2240549B2 (de) | 1971-08-18 | 1972-08-17 | Verfahren zum entfernen von metallionen aus abwaessern |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3778368A (de) |
| JP (1) | JPS516459B2 (de) |
| AU (1) | AU457351B2 (de) |
| BR (1) | BR7205673D0 (de) |
| CA (1) | CA975091A (de) |
| CH (1) | CH566269A5 (de) |
| DE (1) | DE2240549B2 (de) |
| ES (1) | ES406351A1 (de) |
| FR (1) | FR2149546B1 (de) |
| GB (1) | GB1403253A (de) |
| IT (1) | IT964952B (de) |
| NL (1) | NL152517B (de) |
| NO (1) | NO128910B (de) |
| SE (1) | SE387929B (de) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2628649A1 (de) * | 1975-06-26 | 1977-01-13 | Chemisches Inst Schaefer Ag Ob | Verfahren zur abtrennung von schwermetall-ionen aus den waesserigen loesungen von komplex-verbindungen metallsequestrierender und -chelatbildender chemikalien |
| US4172784A (en) * | 1976-09-20 | 1979-10-30 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Process for the separation of cadmium (Cd++)-ions from sewage, waste water and aqueous solutions |
| US4172785A (en) * | 1976-09-20 | 1979-10-30 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Process for the separation of Cu++ -ions from sewage, waste water and aqueous solutions |
| DE10336534A1 (de) * | 2003-08-05 | 2005-02-24 | Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Verminderung der Schwermetallkonzentration in Abwasseraufbereitungsschlämmen |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5156558U (de) * | 1974-10-30 | 1976-05-04 | ||
| US3992506A (en) * | 1975-06-23 | 1976-11-16 | Olin Corporation | Process for recovery of silver and regeneration of 2-mercaptopyridine-1-oxide |
| DE2613128C2 (de) * | 1976-03-27 | 1982-03-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Verminderung des Quecksilbergehaltes von Betriebsabwässern |
| JPS5314145U (de) * | 1976-07-19 | 1978-02-06 | ||
| JPS5376988A (en) * | 1976-12-20 | 1978-07-07 | Sankyo Kasei Kk | Metal ion adsorbent and its manufacture |
| JPS54122630A (en) * | 1978-03-16 | 1979-09-22 | Hiroshi Yoshida | Sintered metal mold |
| DE2855038A1 (de) * | 1978-12-20 | 1980-07-10 | Bayer Ag | Verfahren zur reinigung von niedermolekularen polyhydroxylverbindungen |
| DE3022679A1 (de) * | 1980-06-18 | 1982-01-07 | Gütling GmbH, 7012 Fellbach | Verfahren und vorrichtung zum behandeln von abwaessern |
| US4443531A (en) * | 1981-12-18 | 1984-04-17 | Mitsubishi Paper Mills, Ltd. | Deleting agents for printing plates and method for deletion |
| IN170303B (de) * | 1987-09-02 | 1992-03-14 | Hoechst Ag | |
| DE20321762U1 (de) | 1988-05-11 | 2009-08-27 | H. Börger & Co. GmbH | Vorrichtung zum Fördern von pulverförmigem Material |
| DE3927469A1 (de) * | 1989-08-19 | 1991-02-21 | Degussa | Dinatriumsalz des trimercapto-s-triazin-hexahydrats, verfahren zu seiner herstellung und verwendung |
| US5258515A (en) * | 1989-08-19 | 1993-11-02 | Degussa Aktiengesellschaft | Aqueous solutions of sodium salts of trimercapto-s-triazine, their preparation and use |
| NL9002335A (nl) * | 1990-10-25 | 1992-05-18 | Pelt & Hooykaas | In een matrix ingebedde, niet uitloogbare organische verbindingen. |
| GB9219675D0 (en) * | 1992-09-17 | 1992-10-28 | Kodak Ltd | Method and apparatus for silver recovery from photographic processing solutions |
| US5288728A (en) * | 1992-09-17 | 1994-02-22 | Eastman Kodak Company | Process for recovering silver from photographic solutions |
| US5549820A (en) * | 1994-03-04 | 1996-08-27 | Eastman Kodak Company | Apparatus for removing a component from solution |
| US5563267A (en) * | 1995-04-12 | 1996-10-08 | Eastman Kodak Company | Method of making trialkali and triammonium salts of tmt |
| AU2004314102B2 (en) * | 2003-12-19 | 2009-12-24 | Craig M. Bethke | In situ treatment process to remove metal contamination from groundwater |
-
1971
- 1971-08-18 JP JP46063156A patent/JPS516459B2/ja not_active Expired
-
1972
- 1972-08-14 GB GB3775672A patent/GB1403253A/en not_active Expired
- 1972-08-14 US US00280352A patent/US3778368A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-08-15 AU AU45590/72A patent/AU457351B2/en not_active Expired
- 1972-08-17 NL NL727211281A patent/NL152517B/xx not_active Application Discontinuation
- 1972-08-17 NO NO02963/72A patent/NO128910B/no unknown
- 1972-08-17 DE DE19722240549 patent/DE2240549B2/de not_active Withdrawn
- 1972-08-17 CA CA149,660A patent/CA975091A/en not_active Expired
- 1972-08-17 ES ES406351A patent/ES406351A1/es not_active Expired
- 1972-08-17 SE SE7210695A patent/SE387929B/xx unknown
- 1972-08-17 CH CH1221572A patent/CH566269A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1972-08-18 IT IT69660/72A patent/IT964952B/it active
- 1972-08-18 BR BR5673/72A patent/BR7205673D0/pt unknown
- 1972-08-18 FR FR7229578A patent/FR2149546B1/fr not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2628649A1 (de) * | 1975-06-26 | 1977-01-13 | Chemisches Inst Schaefer Ag Ob | Verfahren zur abtrennung von schwermetall-ionen aus den waesserigen loesungen von komplex-verbindungen metallsequestrierender und -chelatbildender chemikalien |
| US4172784A (en) * | 1976-09-20 | 1979-10-30 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Process for the separation of cadmium (Cd++)-ions from sewage, waste water and aqueous solutions |
| US4172785A (en) * | 1976-09-20 | 1979-10-30 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Process for the separation of Cu++ -ions from sewage, waste water and aqueous solutions |
| DE10336534A1 (de) * | 2003-08-05 | 2005-02-24 | Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Verminderung der Schwermetallkonzentration in Abwasseraufbereitungsschlämmen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3778368A (en) | 1973-12-11 |
| JPS516459B2 (de) | 1976-02-27 |
| FR2149546A1 (de) | 1973-03-30 |
| GB1403253A (en) | 1975-08-28 |
| NL152517B (nl) | 1977-03-15 |
| AU4559072A (en) | 1974-02-21 |
| SE387929B (sv) | 1976-09-20 |
| IT964952B (it) | 1974-01-31 |
| BR7205673D0 (pt) | 1973-07-12 |
| NO128910B (de) | 1974-01-28 |
| FR2149546B1 (de) | 1975-03-07 |
| JPS4827572A (de) | 1973-04-11 |
| CH566269A5 (de) | 1975-09-15 |
| AU457351B2 (en) | 1975-01-23 |
| DE2240549B2 (de) | 1976-11-04 |
| CA975091A (en) | 1975-09-23 |
| NL7211281A (de) | 1973-02-20 |
| ES406351A1 (es) | 1975-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2240549A1 (de) | Vorrichtung zum gleichmaessigen verteilen von fluessigkeit | |
| DE3685861T2 (de) | Verfahren fuer die abscheidung von metallen. | |
| DE2246610C3 (de) | Photographischer Farbentwickler | |
| DE69201838T2 (de) | Entfernung von gelösten Chelaten aus wässrigen Lösungen. | |
| DD288147A5 (de) | Verfahren zur entfernung von schwermetallen, insbesondere cadmium, aus phosphorsaeure enthaltenden loesungen | |
| DE4013974C1 (de) | ||
| EP0102044A2 (de) | Thiolathaltiges Mittel und Verfahren zur Entfernung von Schwermetallionen aus verdünnten wässrigen Lösungen | |
| EP0371187A1 (de) | Verfahren zum Entfernen von Pflanzenbehandlungsmitteln aus Rohwasser | |
| DE69012777T2 (de) | Herstellungsverfahren für unlösliches Tannin und seine Anwendung zur Abwasserreinigung und Adsorption. | |
| DE2642238C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Cu+ + -Ionen aus Abwässern und wäßrigen Lösungen | |
| DE1467274B2 (de) | Verfahren zur Aufbereitung von bei der Alkalibehandlung von Bauxit und ähnlichen Roherzen anfallenden Rotschlämmen unter Gewinnung der verwertbaren Bestandteile.-Anm: Mitsubishi Shipbuilding & Engineering Co. Ltd.. Tokio: | |
| DE1642443A1 (de) | Verfahren zur Entsalzung von Kesselspeisewasser | |
| DE2642198C3 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Cd+ + -Ionen aus Abwässern und wäßrigen Lösungen | |
| DE8915591U1 (de) | Zusammensetzung zum Behandeln von Metallionen und organische und/oder anorganische Verunreinigungen enthaltendem Wasser | |
| DE69114853T2 (de) | Abwasserbehandlung. | |
| DE69204412T2 (de) | Dithiocarbamat-gruppen enthaltende Polymere. | |
| DE3839222C2 (de) | ||
| DE69108357T2 (de) | Behandlung von verdünnten säurehaltigen Lösungen. | |
| EP0394541B1 (de) | Verfahren zum Entfernen von Kupfer aus Abwasser | |
| DE2240733B2 (de) | Verfahren zur Behandlung von Erdboden zur Fixierung von dann ent haltenen schädlichen Metallionen | |
| DE60117733T2 (de) | Kautschukkomplexe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| CH632979A5 (en) | Process for treating waste water containing heavy metals | |
| DE2930110C2 (de) | Verfahren zur Abtrennung von Kupferionen aus starke komplexbildner- und kupferionenhaltigen Abwässern | |
| EP0600292B1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer stabilisierten, wässrigen Alkalitetrathiocarbonatlösung und deren Verwendung | |
| DE2608153B2 (de) | Verfahren zum Aufbereiten Kupfer und Komplexbildner enthaltender Lösungen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8239 | Disposal/non-payment of the annual fee |