DE2129565A1

DE2129565A1 - Fluoreszierende Farbstoffe

Info

Publication number: DE2129565A1
Application number: DE19712129565
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Dr Mach; Volker Dr Radtke; Horst Dr Schermann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1971-06-15
Filing date: 1971-06-15
Publication date: 1972-12-21
Also published as: CH562304A5; GB1386330A; US3801602A; BE784908A; FR2141869B3; FR2141869A1; DD97665A5

Description

67OO Ludwigshafen, 14.6.1971 Fluoreszierende Farbstoffe

Die Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen Formel I

I,

in der R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls durch Alkoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexyl-, Benzyl- oder Phenyläthylgruppe,

R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls durch Alkoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,

R und R zusammen mit dem Stickstoff den Rest eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes,
X einen Rest der Formel. -0-, -S- oder -CH=CH- und Y Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan, Nitro, Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, Carbonamid, Sulfonamid oder N-mono- oder N, N-disubstituiertes Carbon- oder Sulfonamid bedeuten,,

Außer den schon einzeln genannten Resten seien als Substituenten beispielsweise genannt;

Für R und R :

Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, ß-Methoxyäthyl, ß-Äthoxyäthyl, ß-Acetoxyäthyl, ß-Chloräthyl, ß-Carbomethoxyäthyl, ß-Carboäthoxyäthyl, ß-Carbobutoxyäthyl, ß-Methoxypropyl, ß-Äthoxypropyl, ß-Methoxy-Y-chlorpropyl oder ß-Acetoxypropyl.

Zusammen mit dem Stickstoff bedeuten R und R z, B, den Rest des Pyrrolidino, Piperidine, Morphollns, Piperazins oder N-Methyl-

^281/71 203852/1071

piperazine,

9365

Für Ys

Carbomethoxy, Carboäthoxy, Carbo-n- oder -i-propoxy, Carbo-n- oder -i-butoxy, Carbo-ß-methoxyäthoxy, Carbo-ß-äthoxyäthoxy, Carbo-ß-butoxyäthoxy, N-Methylcarbonamid, N-A°thyl-, N-Butyl-, N-ß-Hydroxyäthyl-, N₁N-Dimethyl-, Ν,Ν-Diäthyl-, N„N-Dibutyl-, N-Methyl-N-ß-hydroxyäthyl-, N-Äthyl-N-ß-hydroxyäthyl- oder N₀N-Di-ß-hydroxyäthylcarbonamid, Carbonsäurepiperidid, -pyrrolidid, -morpholid, -piperazid oder -N-methylpiperazid sowie die entsprechenden Sulfonamidderivate_o

Die neuen Verbindungen sind grühstichtig gelb fluoreszierende Substanzen, die sich zum Färben von synthetischen Pasern, wie Polyacrylnitril-, Polyester-, Cellulose-2 1/2- und Triacetatfasern und insbesondere zur Herstellung brillanter Textildrucke auf der Basis von pigmentierten Kunststoffen und zur Herstellung von Tageslichtleuchtpigmenten eignen,,

Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man Verbindungen der Formel II

R, ' » ^IX

R¹^

mit Verbindungen der Formel III

NC-CH₂-C; >-Y in

umsetzen, wobei R, R , X .und Y die angegebenen Bedeutungen haben. Zweckmäßigerweise nimmt man die Umsetzung in einem Lösungsmittel in Gegenwart eines anorganischen oder organischen basischen Kondensationsmittels, vorzugsweise eines Amins, bei Temperaturen zwischen 0 und I50, vorzugsweise 50 bis 100⁰C vor.

Als Lösungsmittel eignen sich besonders polare organische Solventien, Zo B. Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Glykole und Glykoläther, wie Äthylenglykol 2>de>yföhyrfc$g^L;Sfkolmonomethyläther, Dioxan,

209852/1071 ~³~

-21-23563 °·^ζ° ^2Τ

Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder N-Methylpyrrolidon.

Basische Kondensationsmittel sind beispielsweise Alkalicarbonate, wie Natrium- oder Kaliumcarbonat, Alkalisalze niederer Fettsäuren, wie Natrium- oder Kaliumacetat und insbesondere Amine, wie Triäthylamin, Piperidin, Pyrrolidin, Dicyclohexyläthylamin oder pyridin.

Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel Ia

Ia,

in der

R² Methyl oder Äthyl,

-Z- den Rest der Formel -CH=CH- oder -S- und Y Cyan oder Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen bedeutet,

Sofern nicht anders vermerkt, beziehen sich Angaben über Teile und Prozente in den folgenden Beispielen auf das Gewicht,

Beispiel 1

11,6 Teile 4-Diäthylaminosalicylaldehyd und 10 Teile 2-Cyanmethylthiophen-5-carbonsäuremethylester werden in 70 Teilen Alkohol gelöst, dann wird die Lösung mit 1 Teil Pyrrolidin versetzt und 30 Minuten unter Rückflußkühlung gekocht. Nach dem Abkühlen auf 0 bis 5°C saugt man den Niederschlag ab, wäscht ihn mit 10 Teilen Methanol und trocknet ihn.Man erhält 5 g 3-(5'-Carbomethoxy-thenyl-(2¹)-7-diäthylamino-2-lminocumarin in Form gelber Kristalle, die bei 163 bis l64°C schmelzen,,

Beispiel 2

Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch statt 4-Diäthylaminosalicylaldehyd 9,8 Teile 4-Dimethylaminosalicylaldehyd. Man erhält 6,2 g 3-(5'-Carbomethoxy-thenyl-(2^f)-

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-21-23563 -0.Z. 27.552

7-dimethylamino-2-iminocumarin als gelbe Kristalle vom Schmelzpunkt 204 bis 205⁰Co

Beispiel 3

19,3 Teile 4-Diäthyläminosalicylaldehyd und 14,2 Teile p-Cyanbenzylcyanid werden in 110 Teilen Alkohol gelöst, mit 2 Teilen Pyrrolidin versetzt und 2 Stunden unter Rückflußkühlung gekocht. Man kühlt dann auf 0 bis 5°C ab, saugt ab, wäscht mit 50 Teilen Alkohol und trocknet» Man erhält so 20 g 3-(p-Cyanphenyl)-7-diäthylamino-2-iminocumarin in Form gelbroter Kristalle, die bei 145 bis 146°C schmelzen«

" Beispiel 4

Ersetzt man in Beispiel 3 den 4-Diäthylaminosalicylaldehyd durch l6,5 Teile 4-Dimethylaminosalicylaldehyd, so erhält man 18 g 3-{p-cyanphenyl)-7-dimethylamino-2-iminocumarin als gelbe Kristalle, die bei 179 bis l80°C schmelzen»

Beispiel 5

l6,2 Teile p-Nitrobenzylcyanid, 19,3 Teile Diäthylaminosalicylaldehyd, 80 Teile Alkohol und 2 Teile Pyrrolidin werden 20 Minuten lang unter Rückflußkühlung erhitzt. Danach wird auf 0 bis 5⁰C abgekühlt und abgesäugt. Man erhält 28 g 3-(p-Nitrophenyl)-7-diäthylamino-2-iminocumarin in Form roter Kristalle, die aus Toluol oder Alkohol umkristallisiert werden können und dann bei 170 bis 1710c schmelzen.

Beispiel 6

34,2 Teile o.p-Toluolsulfonamid, 10,4 Teile Melamin, 19,4 Teile paraformaldehyd und 1 Teil des Farbstoffes aus Beispiel 3 werden gemischt, unter Rühren bei 120 bis 130⁰C geschmolzen, danach 1,5 Stunden bei l60°C ausgehärtet. Nach dem Abkühlen und Mahlen erhält man ungefähr 55 Teile eines brillanten gelben Pigmentes. 23 Teile dieses Pigmentes und 31*65 Teile einer Mischung aus 15 Teilen des Natriumsalzes von Pentachlorphenol, 750 Teilen

-5-209852/1071

"21-23563

0.Z.27

des Anlagerungsproduktes von ungefähr 23 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Spermölalkohol, 800 Teilen Glykol N und 1500 Teilen Wasser werden durch Anreiben auf einem Dreiwalzenstuhl zu einer Paste verarbeitet. Diese Paste wird in einen für den Pigmentdruck üblichen Binder eingearbeitet und auf Textilmaterial gedruckt« Nach dem Fixieren erhält man einen sehr brillanten, grünstichig gelben Druck.

Beispiel

7 8	C₂H₅	W N=/	H Cl	CONH₂
9	C₂H₅	N=/	Br	SO₂NH₂
10	C₂H₅	N=/	COOCH,	COOC₂H₄OCH₃
11	C₂H₅	W	COOC₂H₅	COOC₂H₄OC₂H₅
12	C₂H₅	N=/	COOC₄H₉	COOC₂H₄OC₄H₉
	C₂H₅	N_/	COO(CHo)C-CH_x	CONHCH₃
14	C₂H₅	N=/	COOCH₂CH-C₄H₉	■CON(CH₃)₂
			C₂H₅	CONHC₂H₅
15	C₂H₅	Na=/	CONHC₄H₉
16	C₂H₅	N=/	CONHC₂H₄OH
17	C₂H₅	N=/	"CON(C₂H₅)₂
18	C₂H₅	N=/	CON(C₄Ho)₂
19	C₂H₅	N=/	σοΝ<^^Η3
20	C₂H₅	N=/	CON(C₂H₄OH)₂
21	C₂H₅	N=/
22	C₂H₅	N=/
23	C₂H₅	N=/
24	C₂H₅	N=/
25	C₂H₅	W
26	C₂H₅	V=/
27	C₂H₅	N=/
28	C₂H	V=/

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	R²	"■2Γ23563.	X	o„ζ» 27 552	Y
	C₂H₅	6	N=/		^conD
Beispiel	CgH₅ -	N=/	conQ
29	C₂H₅	\«/	conQ
30	C₂H₅	N-/	conQ*-h
31		N==/	coiQn-ch₃
32	C₂H₅	N=/	SO₂NHCH₃
33	C₂H₅	W	SOgNHC₄H₉
34	C₂H₅	W	SO₂NHC^H₅
35	C₂H₅	N=/	SOgNHC₂H₄OH
36'	^C2^H5	W	SOgN (CH₃)_p
37	C₂H₅	N=/	SO₂N (C₂H₅)₂
38	^C2^H5	W	SOpN(C₄Hq)₂
39	CgH-	N=/	SOpNc^" 3
40	C₂H₅	W	SOgN(C₂H₄OH)₂
41	CgH₅	W	SO₂-NQ
42	C₂H₅	Nc₅=/	SO₂-NQ
43	C₂H₅	W	SOg-lQo
44	C₂H₅	N=/	so₂-nQih
45	C₂H₅	N=/	SOg-NQii-CH,
46	C₂H₅	S	CN
47	CgH₅	S	COOC₂H₅
48	CgH₅	S	COOC₄H₉
49	C₂H₅	. S	COO(CHg)₅CH₃
50	CgH₅	S	COOCHgCH-C₄H₉
51			C₂H₅
52	C₂H₅	S	COOCgH₄OCH₃
	C₂H₅	S	COOCgH₄OCgH₅
53
54

209852/1071 ~^?~

	R²	-2M-23563	0.Z.27 552	Y
Beispiel	C₂H₅	• χ	COOC₂H₄OC₄H₉
55	C₂H₅	S	CONH₂
56	C₂H₅	S	CONHCH₅
57	C₂H₅	S	CON(CH₅)₂
58	C₂H₅	S	C0N(C₄H₉)₂
59	C₂H₅	S	conQ
60	C₂H₅	S	conQ
61	C₂H₅	S	conQ
62	C₂H₅	S	coiQjh
63	C₂H₅	S	COnQt-CH₅
6h	C₂H₅	S	CN
65	C₂H₅	0	COOCH₅
66	C₂H₅	0	COOC₂H₅
67	C₂H₅	0	COOC₂H₄OCH₅
68	C₂H₅	0	CONH₂
69	C₂H₅	0	CONHCH₅
70	C₂H₅	0	CON(CH₅)2
71	C₂H₅	0	CON(C₄H₉)₂
72	C₂H₅	0	conQ
73	C₂H₅	0	^coiO
lh	C₂H₅	0	coQb
75	C₂H₅	0	conQh
76	C₂H	0	COlQi-CH₅
77	0

Die entsprechenden Verbindungen mit R² = CH₅ haben nahezu identische Eigenschaften.

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Claims

Patentansprüche 212956

1. Fluores/zierende Farbstoffe der allgemeinen Formel

NH

in der R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine gegebenenfalls durch Alkoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexyl-, Benzyl- oder Phenyläthylgruppe, R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine gegebenenfalls durch Alkoxy, Chlor, Brom, Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid oder Acetoxy substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R und R zusammen mit dem Stickstoff den Rest eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringes, X einen Rest der Formel -0-, -S- oder -CH=CH- und Y Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan, Nitro, Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen, Carbonamid, Sulfonamid oder N-mono- oder N.N-disubstituiertes Carbon- oder Sulfonamid bedeuten,,

2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel

Ia NH

in der

R² Metl

-Z- den Rest der Formel -CH=CH- oder -S- und Y¹ Cyan <

bedeuten.

R² Methyl oder Äthyl,

Y Cyan oder Carbalkoxy mit insgesamt 2 bis 9 C-Atomen

Ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel

2U9852/107 1

1^^^ OH

mit Verbindungen der Formel

umsetzt.

4ο Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 oder 2 zur Herstellung von Textildruekfarben.,

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

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