DE2129467B2

DE2129467B2 - Druckempfindliches Kopierpapier

Info

Publication number: DE2129467B2
Application number: DE2129467A
Authority: DE
Inventors: Takao Hayashi; Sadao Ishige; Hiroharu Matsukawa
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1970-06-13
Filing date: 1971-06-14
Publication date: 1974-08-15
Also published as: DE2129467C3; BE768496A; US3900217A; DE2129467A1; CA944150A; GB1338784A; FR2096242A5

Description

%angsam-Farbbildner. Bisher wurde kein Farbbildner papiere auf Grund der gefärbten Verbindungen; den

mit guten Eigenschaften unter sämtlichen Bedingungen sogenannten Farbstoffderivaten, nicht geeignet -sind,

gefunden. Di_e ausreichende Menge des im Rahmen der Erfln-

Aus der deutschen Auslegeschrift 1065114 ist es dung eingesetzten Phenothiazins beträgt 10 bis bekannt, einen farblosen Farbbildner, ζ. B. Kristall- 5 200 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge violettlacton, in einer Schicht von Mikrokapseln auf- der Farbbildner, oder 2 bis 10 Gewichtsprozent, bezubringen und gleichzeitig dem Farbbildner eine zogen auf den Entwickler.

Phenothiazinverbindung beizugeben. Bei diesen be- Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erkannten druckempfindlichen Kopierpapieren wirkt läuterung der erfindungsgemäßen druckempfindlichen das Phenothiazin als langsam reagierender Färb- io Kopierpapiere,
bildner. Die verwendeten Phenothiazinverbindungen _R · - . ·,
weisen eine auxochome Gruppe auf, bcispielsweiese Beispiel
eine Amingruppe. Auch diese bekannten Kopier- 10 Gewichtsteile einer säurebehandelten Schweinepapiere weisen eine schlechte Lagerbeständigkeit auf hautgelatine und 10 Teile Gummiarabicum wurden und verändern insbesondere bei Einwirkung von 15 in 400 Gewichtsteilen Wasser bei 40⁰C gelöst. Nach Sonnenlicht ihre Farbe. Zugabe von 0,2 Gewichtsteilen Türkischrotöl als

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaf- Emulgator wurden 40 Gewichtsteile eines Farbbildnerfung von druckempfindlichen Kopierpapieren, die Öles in der wäßrigen Lösung emulgiert. Das Farbsich gegenüber den bekannten Kopierpapieren durch bildneröl war durch Auflösung in einem öl aus 4 Geeine ausgezeichnete Lagerfähigkeit sowohl im Dunkeln zo wichtsteilen Chlordiphenyl und 1 GewicbtsteiJ Kerowie auch gegenüber der Einwirkung von Sonnenlicht sin einer Menge von 2 Gewichtsprozent, bezogen auf auszeichnen. das öl, an Kristallviolettlacton und anschließende

Die druckempfindlichen Kopierpapiere gemäß der Auflösung von 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das

Erfindung bestehen aus einem Träger mit einem darauf Öl, an Phenothiazon hergestellt worden. Nachdem

befindlichen Überzug aus einer Schicht von Mikro- 25 die Größe der öltröpfchen 5 Mikron durchschnittlich

kapseln, die einen praktisch farblosen Farbbildner, betrug, wurde die Emulgierung abgebrochen. Wasser

welcher zur Ausbildung einer ausgeprägten Farbe bei von 40°C wurde zur Einstellung der Gesamtmenge

der Kontaktierung mit einem sauren Entwickler auf 900 Gewichtsteile zugesetzt. Zu diesem Zeitpunkt

fähig ist, enthalten, und sind dadurch gekennzeichnet, wurde sorgfältig darauf geachtet, daß die Temperatur

daß die Mikrokapseln und/oder die diese enthaltende 30 nicht unter 40⁰C abfiel. Dann wurde eine 10%ige

Schicht eine farblose, an den Ringkohlenstoffatomen wäßrige Essigsäurelösung zur Einstellung des pH-Wer-

keine substituierte oder unsubstituierte Aminogruppen tes der Flüssigkeit auf 4,0 zur Coacervierung gemäß

tragende Phenothiazinverbindung enthalten. der USA.-Patentschrift 2 800 457 zugesetzt. Unter

Diese Phenothiazinverbindung kann in das Lö- fortgesetztem Rühren wurde das Gemisch mit Eissungsmittel vor oder nach dem Auflösen des Färb- 35 wasser nach 20 Minuten zur Gelbildung des um die bildners in dem Lösungsmittel einverleibt werden, Öltröpfchen abgeschiedenen Coacervatfilms abgeworauf dann die erhaltene Lösung in die Mikrokapseln kühlt. Als die Temperatur der Flüssigkeit 20° C ereingekapselt wird, oder kann in dem Lösungsmittel reichte, wurden 7 Gewichtsteile an 37 %igem Formgelöst werden und dann in die Mikrokapseln einge- aldehyd zugegeben. Als die Temperatur 10^cC betrug, kapselt werden. Im letzteren Fall werden die die 40 wurde eine 15°„ige wäßrige Lösung von Natrium-Phenothiazinverbindung enthaltenen Mikrokapseln hydrexyd zugegossen, um den pH-Wert: auf 9 einauf den Träger zusammen mit Mikrokapslen, die den zuregeln. Der Zusatz von Natriumhydroxyd erfolgte Kuppler enthalten, aufgebracht. mit größter Vorsicht. Anschließend wurde das Ge-

Die Phenothiazine, die gemäß der Erfindung ver- misch während 20 Minuten unter Rühren zur Erwendet werden können, umfassen Phenothiazin, 45 höhung der Temperatur auf 5O⁰C erhitzt. Nach 10 - Methylphenothiazin, 10 - Äthyl - phenothiazin, Erniedrigung der Temperatur auf 30^cC wurde die 10 - Octadecyl - phenothiazin, 10 - Allylphenothiazin, erhaltene Kapsellösung auf ein Grundpapier mit 10 - Benzyl - phenothiazin, 10 - β - Cyanoäthylpheno- einem Einheitsgewicht von 40 g/m² in einer Menge thiazin, 10 - β - Hydroxyäthyl - phenothiazin, 10 - ß- von 6 g/m² als Feststoff gehalt aufgezogen und ge-Chloräthyl - phenothiazin, 10 - β - Carbäthoxy - phe- 5° trocknet.

nothiazin, 10 - Acetyl - phenothiazin, 10 - Benzoyl- Beispiel 2
phenothiazin, 10 - Anisoyl-phenothiazin, 1 - Hydroxy-

phenothiazin, 1 - Methoxy - phenothiazin, 2 - Hy- Zu 40 Gewichtsteüen eines Farbbildneröles aus

droxy - phenothiazin, 2 - Methoxy - phenothiazin, 2 Gewichtsprozent Kristallviolettlacton, gelöst in einem

3 Hydroxy-phenothiazin, 3-Methoxy-phenothiazin, 55 Öl aus 4 Gewichtsteilen Chlordiphenyl und IGe-

4 -Methoxy-phenothiazin, 2 - Acetoxy - phenothiazin, wichtsteil Kerosin, wurden 2 Gewichtsprozent, be-2,7 - Dimethoxy - phenothiazin, 2 - Methoxy - 7 - chlo- zogen auf das Öl, an lO-Äthylphenothiazin-5-oxyd rophenothiazin, 1-Chlorphenothiazin, 2-Chlor-10-/?- zugesetzt und diese Materialien in Mikrokapseln in cyanoäthyl-phenothiazin, 3,10-Dimethyl-phenothiazin, der gleichen Weise wie im Beispiel 1 eingekapselt. Die lO-Methylphenothiazin-5-oxyd, 3-Nitrophenothiazin- 60 erhaltene Mikrokapsellösung wurde auf ein Grund-5-oxyd, Phenothiazin-5-oxyd, 10-Äthylphenothiazin- papier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m² in 5-oxyd, 1,2-Benzophenothiazin, 10-/9-Dimethylamino- einer Menge von 6 g/m² aufgezogen und getrocknet, phenothiazin-5-oxyd, 3-Methoxy-10-acetylphenothia- wodurch der Farbbildnerbogen erhalten wurde.

zin und 3-Acetaminophenothiazin. Gefärbte Färb- _R . . . ,

Stoffderivate, wie 3,7-Dimetbylaminophenothiazin und 65 e 1 s ρ 1 e

3,7-Dimethylamino-lO-benzoyl-phenothiazin sind je- Zu 40 Gewichtsteilen eines Farbbildneröles aus

doch aus dem Rahmen der vorliegenden Erfindung 2 Gewichtsprozent Kristallviolettlacton, gelöst in einem

ausgeschlossen, da sie für druckempfindliche Kopier- Öl aus 4 Gewichtsteilen Chlordiphenyl und 1 Ge-

wichtsteil Kerosin, wurden 2 Gewichtsprozent, bezofen auf das öl, an 3-Methoxy-phenothiazin zugesetzt »nd diese Materialien in der Reichen Weise wie im Beispiel 1 in Mikrokapseln eingekapselt Die erhaltene Mikrokapseliösung wurde auf em Grundpapier mit einem Einheitsgewicht von 40g/m^s in einer Menge von 6 g/m* als Feststoffgehalt aufgezogen und getrocknet, so daß ein Farbbildnerbogen erhalten wurde.

Vergleichsbeispiel 1

Ein Farbbildneröl aus 4 Gewichtsteilen Chlordiphenyl und 1 Gewichtsteil Kerosin und 2 Gewichtsprozent Kristallviolettlacton wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 in Mikrokapseln eingekapselt. Die erhaltene Mikrokapseliösung wurde auf ein Grundpapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m⁴ in einer Menge von 6g/m^a als Feststoffgehalt aufgezogen und getrocknet, wodurch der Farbbildnerbogen erhalten wurde.

Vergleichsversuch 1

Jeder der in den Beispielen 1 bis 3 und Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen Farbbildnerbogen wurde auf einen Versuchsentwicklerbogen aufgelegt und ein Druck von 600 kg/cm² hierauf zur Ausbildung einer Farbe angewandt. Der Testentwicklerbogen wurde nach dem folgenden Verfahren hergestellt: 8 Teile an 20%igem Natriumhydroxyd und eines Dispersionsmitteis wurden zu 300 Teilen Wasser zugesetzt, und unter Rühren wurden 100 Gewichtsteile saurer Ton allmählich zugegeben· Nach gründlichem Verrühren wurde das Rühren verlangsamt und 20 Gewichtsteile, berechnet als Feststoifgehalt, eines Styrol-Butadien-Latex allmählich zugesetzt. Die erhaltene Überzugslösung wurde auf ein Grundpapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m² in einer Menge von 10 g/m² als

ίο Feststoffgehalt aufgetragen und getrocknet.

Nachdem das erhaltene Farbbild 1 Stunde im Dunkehi stehengelassen wurde, wurde die Absorptionsspektrumskurve (frische Dichte bezeichnet mit A) bei einer Wellenlänge im Bereich von 700 bis 380 πιμ bestimmt Die Absorptionsspektrumskurve des Farbbildners wurde ebenfalls nach einer Bestrahlung mit Sonnenlicht während 1 Stunde (Dichte mit B bezeichnet) und 3 Stunden (Dichte mit C bezeichnet) bestimmt Die gewonnenen Ergebnisse sind in F i g. 1,

so I bis IV₅ dargestellt, worin I den Farbbildnerbogen gemäß Beispiel 1, II den Bogen gemäß Beispiel 2, III den Bogen gemäß Beispiel 3 und IV den Bogen gemäß Vergleichsbeispiel 1 bezeichnen. Die Bestimmung der Absorptionsspektrumskurven wurde mit einem Beckman-Spektrophotometer, Typ DB durchgeführt. Die Lichtbeständigkeit von Kristallviolettlacton wurde nach der folgenden Formel bestimmt; die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengefaßt:

T ' hth t" H" k t — D'^CDte t»^e'^m Absorptionsmaximum nach Sonnenlichtbestrahlung

Frische Dichte beim Absorptionsmaximum

100

Tabelle I

Lichtbeständigkeit von Kristallviolettlacton
beim Absorptionsmaximum

Beispiel 5

Bogen	Sonnenlicht bestrahlung 1 Stunde	Sonnenlicht bestrahlung 3 Stunden
Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Vergleichsbeispiel 1	78,2% 77,3% 67,5% 46,4%	50,2% 45,2% 41,0% 21,6%

Aus diesen Ergebnissen zeigt sich, daß die Lichtbeständigkeit von Kristallviolettlacton bei Zusatz von Phenothiazin, 10 - Äthylphenothiazin - 5 - oxyd oder 3-Methoxyphenothiazin zunimmt.

Beispiel 4

In 40 Gewichtsteilen eines Farbbildneröles aus 2 Gewichtsprozent 3-Methyl-2,2'-spirobi-(benzo-[f]-chromen), gelöst in einem öl aus 4 Gewichtsteilen Chlordiphenyl und 1 Gewichtsteil Kerosin, wurden 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Öl, an Phenothiazin gelöst und diese Materialien in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 in Mikrokapseln eingekapselt. Die erhaltene Mikrokapseliösung wurde auf Grundpapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m² in einer Menge von 6 g/m² als Feststoffgehalt aufgezogen und der Trocknung überlassen, wobei der Farbbildnerbogen erhalten wurde.

In 40 Gewichtsteilen eines Farbbildneröles aus 2 Gewichtsprozent 3 -Methyl - 2,2' - sprirobi - (benzo-[f]-chromen), gelöst in einem Öl aus 4 Gewichtsteilen Chlordiphenyl und einem Gewichtsteil Kerosin, wurden 2 Gewichtsprozent lO-Äthylphenothiazin-5-oxyd gelöst und diese Materialien in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 in Mikrokapseln eingekapselt. Die erhaltene Mikrokapseliösung wurde auf ein Grundpapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m² in einer Menge von 6 g/m² als Feststoffgehalt aufgezogen und der Trocknung überlassen und der Farbbildnerbogen hergestellt.

Beispiel 6

In 40 Gewichtsteilen eines Farbbildneröles aus 2 G ewichtsprozent 3 - Methyl - 2,2' - spirobi - (benzo - [f ]-chromen, gelöst in einem Öl aus 4 Gewichtsteilen Chlordiphenyl und 1 Gewichtsteil Kerosin, wurden 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Öl, an 3-Methoxyphenothiazin gelöst, und diese Materialien in der gleic hen Weise wie im Beispiel 1 in den Mikrokapseln eingekapselt. Die erhaltene Mikrokapseliösung wurde auf ein Grundpapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m² in einer Menge von 6 g/m² als Feststoffgehalt aufgezogen und der Trocknung überlassen, so daß der Farbbildnerbogen erhalten wurde.

Vergleichsbeispiel 2

Ein Farbbildneröl aus 2 Gewichtsprozent 3-Methyl-2,2'-spirobi-(benzo-[f]-chromen), gelöst in einem Öl aus 4 Gewichtsteilen Chlordiphenyl und 1 Gewichtsteil

Bogen

Beispiel 4
Beispiel S
Beispiel 6
Vergleichsbeispiel 2

Bestrahlung mit Sonnenlicht

!Stunde

93,8%
87,5%
91,5%
73,5%

Bestrahlung mit Sonnenlicht

? Stunden

86,8%
83,2%
83,3%
67,2%

Kerosin, wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 in Mikrokapseln eingekapselt.

Die erhaltene Mikrokapsellösung wurde auf ein Grundpapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m² in einer Menge von 6 g/m² als Feststoffgehalt aufgezogen und der Trocknung überlassen, so daß «in Farbbildnerbogen erhalten wurde.

Vergleichsversuch 2

Jeder der gemäß den Beispielen 4 bis 6 und dem Vergleichsbeispiel 2 erhaltenen Kupplerbögen wurde auf den im Vergleichsversuch 1 angegebenen Testentwicklerbogen aufgelegt und die Farbe durch Anwendung eines Druckes von 600 kg/cm* ausgebildet. Die Absbrptionsspektrumskurve des Farbbildners bei einer Wellenlänge im Bereich von 700 bis 380 ΐημ (frische Dichte mit A bezeichnet) wurde bestimmt, nachdem das Farbbild während 1 Stunde im Dunkeln stehengelassen wurde. Die Absorptionsspektrumskurve des Farbbildners wurde auch nach einer Bestrahlung mit Sonnenlicht während 1 Stunde (Dichte mit B bezeichnet) und 3 Stunden (Dichte mit C bezeichnet) bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in den F ι g. 2, I bis IV, dargestellt, wobei I bis III sich auf die gemäß den Beispielen 4 bis 6 erhaltenen Bögen und IV auf den gemäß Vergleichsbeispiel 2 erhaltenen Bogen beziehen. Die Lichtbeständigkeit der Farbbildner wurde in der gleichen Weise wie bei Vergleichsversuch 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengefaßt:

Tabelle Il

Lkhtbeständigkeitswert von 3-Methyl-2,2'-spirobis-(benzo-[f]-chromen) beim Absorptionsmaximum

und 1 Gewichtsteil Kerosin, wurden 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das öl, an 10-Äthylphenothiazin-5-oxyd gelöst und diese Materialien in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 in Mikrokapseln eingekapselt. Die erhaltene Mikrokapsellösung wurde auf Grundpapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m² in einer Menge von 6 g/m² als Feststoff gehalt aufgezogen und der Trocknung überlassen, so daß der Farbbildnerbogen erhalten wurde.

Beispiel 9

In 40 Gewichtsteilen eines Farbbildneröles aus 2 Gewichtsprozent 3 - Diäthylaminofluoran - ρ - nitroanilinolactam, gelöst in einem öl aus 4 Gewichtsteilen Chlordiphenyl und 1 Gewichtsteil Kerosin, wurden 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das öl, an 3-Methoxyphenothiazin gelöst und diese Materialien in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 in Mikrokapseln eingekapselt. Die erhaltene Mikrokapsellösung wurde auf

ao ein Grundpapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m* in einer Menge von 6 g/m* als Feststoffgehalt aufgezogen und der Trocknung überlassen, se daß ein Farbbildnerbogen erhalten wurde.

Vergleichsbeispiel 3

40 Gewichtsteile eines Farbbildneröles aus 2 Gewichtsprozent 3 - Diäthylaminofluoran - p- nitroanilinolactam, gelöst in einem Öl aus 4 Gewichtsteilen Chlordiphenyl und 1 Gewichtsteil Kerosin, wurden in dei gleichen Weise wie im Beispiel 1 in Mikrokapseln eingekapselt. Die erhaltene Mikrokapsellösung wurde au! ein Grundpapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m* in einer Menge von 6 g/m* als Feststoffgehall aufgezogen und der Trocknung überlassen, so daß ein Farbbildnerbogen erhalten wurde.

Tabelle HI

Lichtbeständigkeitswert von 3-Diäthylaminofluoran-p-nitroanilinolactam beim Absorptionsmaximum

Wie sich aus den vorstehenden Weiten zeigt, wird die Lichtbeständigkeit von 3-Methyl-2,2'-spirobi-(benzo-[f]-chromen) verbessert und dessen Farbänderung beträchtlich verhindert, wenn Phenothiazin oder dessen Derivate zugesetzt werden.

Beispiel 7

In 40 Gewichtsteilen eines Farbbildneröles aus 2 Gewichtsprozent 3-Diäthylaminofluoren-p-nitroanilinolactam, gelöst in einem öl aus 4 Gewichtsteilen Chlordiphenyl und einem Gewichtsteil Kerosin, wurden 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Öl, an Phenothiazin gelöst und diese Materialien in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 in Mikrokapseln eingekapselt. Die erhaltene Mikrokapsellösung wurde auf ein Gnandpapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m² in einer Menge von 6 g/m* als Feststoffgehalt aufgezogen und zur Trocknung stehengelassen, so daß der Farbbildnerbogen erhalten wurde.

Beispiel 8

In 40 Gewichtsteilen eines Farbbildneröles aus 2 Gewichtsprozent 2 - Diäthylaminofluoran - ρ - nitroanilid, gelöst in einem Öl aus 4 Gewichtsteilen Chlordiphenyl

	45	Beispiel 7	Bestrahlung mit	Bestrahlung mit
U—M,-.	Beispie! S	Sonnenlicht	Sonnenlicht
tsogen	Beispiel 9	während	während
	VergJeichsbeispiel 3	1 Stunde	3 Stunden

82,5%	70,9%
90,1%	73,6%
85,2%	76,3%
70,6%	51.5%

Vergleichsversuch 3

Jeder der gemäß den Beispielen 7 bis 9 und Ver gleichsbeispiel 3 erhaltenen Farbbildnerbogen wurd< auf den im Vergleichsversuch 1 angegebenen Test entwicklerbogen aufgelegt und die Farbe durch An wendung eines Druckes von 600 kg/cm¹ gebildet Nachdem das Farbbild während 1 Stunde im Dunkeh stehengelassen wurde, wurde die Absorptionsspek trumskurve (frische Dichte, bezeichnet mit A) de Farbbildners bei einer Wellenlänge im Bereich voi 700 bis 380 ιημ bestimmt. Die Absorptionsspektrums kurve des Farbbildners wurde auch bestimmt, nach dem dieser eine Bestrahlung mit Sonnenlicht währen« 1 Stunde (Dichte mit B bezeichnet) und 3 Stundet (Dichte mit C bezeichnet) unterworfen wurde. Dii Ergebnisse sind in F i g. 3,1 bis IV, angegeben, wovoi I bis III sich auf die in den Beispielen 7 bis 9 erhaltene!

65

Bögen und IV auf den Bogen gemäß Vergleichsbeispiel 3 beziehen. Die Lichtbeständigkeit des Farbbildners wurde in der gleichen Weise wie bei Vergleichsversuch 1 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengefaßt.

Aus den vorstehenden Ergebnissen zeigt es sich, daß die Lichtbeständigkeit von 3-Diäthylaminofluoranp-nitroanilinolactam in gleicher Weise durch Zugabe von Phenothiazin und dessen Derivaten verbessert wird.

Beispiel IO

In 40 Gewichtsteilen eines Farbbiidneröles aus 2 Gewichtsprozent 3-Dibenzylamino-7-diäthylaminofluoran, gelöst in einem öl aus 4 Gewichtsteilen Chlordiphenyl und 1 Gewichtsteil Kerosin, wurden 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das öl, an Phenothiazin gelöst und diese Materialien in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 in Mikrokapseln eingekapselt. Die erhaltene Mikrokapsellösung wurde auf ein Grundpapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m² in einer Menge von 6 g/m² als Feststoffgehalt aufgezogen und der Trocknung überlassen, so daß der Farbbildnerbogen erhalten wurde.

Beispiel 11

In 40 Gewichtsteilen eines Farbbildneröles aus 2 Gewichtsprozent 3 - Dibenzylamino - 7 - diäthylaminofluoran, gelöst in einem öl aus 4 Gewichtsteilen Chlordiphenyl und 1 Gewichtsteil Kerosin, wurden 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das öl, an 10-Äthylphenothiazin-5-oxyd gelöst und diese Materialien in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 in Mikrokapseln eingekapselt. Die erhaltene Mikrokapsellösung wurde auf ein Grundpapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m² in einer Menge von 6 g/m² aufgezogen und der Trocknung überlassen, wobei der Farbbildnerbogen erhalten wurde.

Beispiel 12

In 40 Gewichtsteilen eines Farbbildneröles aus 5-Gewichtsprozent 3 - Dibenzylamino - 7 - diäthylaminofluoran, gelöst in einem öl aus 4 Gewichtsteilen Chlordiphenyl und 1 Gewichtsteil Kerosin, wurden 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das öl, an 7-Methoxyphenothiazin gelöst, und diese Materialien in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 in Mikrokapseln eingekapselt. Die erhaltene Milcrokapsellösrmg wurde auf ein Grundpapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/'ni² in einer Menge von 6 g/m² als Feststoffgehalt aufgezogen und der Trocknung überlassen, so daß der Farbbildnerbogen erhalten wurde.

Vergleichsbeispiel 4

40 Gewichtsteile eines Farbbildneröles aus 2 Gewichtsprozent 3 - Dibenzylamino - 7 - diäthylaminofluoran, gelöst in einem Öl aus 4 Gewichtsteilen Chlordiphenyl und 1 Gewichtsteil Kerosin, wurden in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 in Mikrokapseln eingekapselt. Die erhaltene Mikrokapsellösung wurde auf ein Grundpapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m² in einer Menge von 6 g/m² als Feststoffgehalt aufgezogen und der Trocknung überlassen, so daß der Farbbildnerbogen erhalten wurde.

Vergleichsversuch 4

Jeder der iö den Beispielen 10 bis 12 und Vergleichsbeispiel4 erhaltenen Farbbildnerbogen wurde auf den m Vergleichsversuch 1 angegebenen Versuchsentwicklerbogen aufgelegt und eine Farbe durch Anwendung eines Druckes von 600 kg/cm² ausgebildet. Das Farbbild wurde während 1 Stunde im Dunkeln stehengelassen und die Absorptionsspektrumskurve des Farbbildes bei einer Wellenlänge im Bereich von 700 bis 380 ηιμ (frische Dichte, bezeichnet mit A) bestimmt. Die Absorptionsspektrumskurve des Farbbildners wurde auch bestimmt, nachdem dieser einer

ίο Bestrahlung mit Sonnenlicht während 1 Stunde (Dichte mit B bezeichnet) und 3 Stunden (Dichte mit C bezeichnet) unterworfen worden war. Die Ergebnisse sind in F i g. 4, 1 bis IV, angegeben, wovon I bis ΙΠ sich auf die gemäß den Beispielen 10 bis 12 erhaltenen Farbbildnerbogen und IV auf den gemäß Vergleichsbeispiel 4 erhaltenen Farbbildnerbogen beziehen. Die Lichtbeständigkeit der Farbbildner beim Absorptionsmaximum wurden in der gleichen Weise wie bei Vergleichsversuch 1 bestimmt.

Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengefaßt.

Tabelle IV
Lichtbeständigkeitswerte von 3-Dibenzylaniino-

	Bestrahlung mit	Bestrahlung mit
	Sonnenlicht	Sonnenlicht
Bogen	während	während
	1 Stunde	3 Stunden
30 Beispiel 10	94,8 ·.„	86,7%
Beispiel 11	84,3%	76,0%
Beispiel 12	85,0%	77,1 %,
Vergleichsbeispiel	69,1 %	59,9%

Aus diesen Werten ergibt es sich, daß bei Anwendung von Phenothiazin und dessen Derivaten die Lichtbeständigkeit von 3-Dibenzylamino-7-diäthylaminofluoran bemerkenswert verbessert wird.

Die Verschiebung des Absorptionsmaximums A₁ durch Sonnenlichtbestrahlung ist in Tabelle V auf der Basis der in F i g. 4 gezeigten Absorptionsspektrumskurven angegeben.

Tabelle V

Verschiebung des Absorptionsmaximunis /.,

von 3-Dibenzylamino-7-diäthyIaminofluoran

bei Bestrahlung mit Sonnenlicht

5°	Bogen	55	Beispiel 10	Frischer Wert	λ, nach	Λ, nach
		Beispiel 11	/.1	Besrahlung	Bestrahlung
		Beispiel 12		während	während
6o Vergleichs		1 Scunde	3 Stunden
beispiel 4		mit Sonnen	mit Sonnen
	610 Πΐμ	licht	licht
	610 Πΐμ
670 Γημ	590 ΐημ	550 Πΐμ
	580 ΐημ	560 ηιμ
615 πιμ	560 ηιμ	545 ηιμ

545 ηιμ	505 ΐημ

Aus den erhaltenen Werten ergibt es sich, daß, wenn ein Phenothiazin verwendet wird, die Verschiebung des Absorptionsmaximums K₁ durch Sonnenlicht gering ist.

Gleiche Ergebnisse sind auch hinsichtlich der anderen Phenothiazine erhältlich.

Claims

_ . . . . ; 1 Wie aus den USA.-Patentschriften 2 712 507. mentansprucöe: 2 730 465, 2730457, 3418 250 bekannt ist, werden

1. Druckempfindliches Kopierpapier, bestehend druckempfindliche Kopierpapiere durch Verwendung , aus einem Träger mit einem darauf befindlichen von Mikrokapseln, welche eine Lösung einer praktisch

Überzug aus einer Schicht von Mikrokapseln, die 5 farblosen Verbindung, die nachfolgend als Farbbildner einen praktisch farblosen Farbbildner, welcher zur bezeichnet wird, und eines Materials, das nachAusbildung einer ausgeprägten Farbe bei der Kon- folgend als Entwickler bezeichnet wird, das in Kontaktierung mit einem sauren Entwickler fähig ist, takt mit dem Farbbildner unter Bildung einer ausenthalten, dadurch gekennzeichnet, geprägten Farbe reagiert, hergesteilt daß die Mikrokapseln und/oder die diese enthal- xo In der Praxis werden diese beiden Bestandteile auf tende Schicht eine farblose, an den Ringkohlen- den gleichen Träger oder auf unterschiedliche Träger Stoffatomen keine substituierte oder unsubstitu- aufgebracht.

ierte Aminogruppen tragende Phenothiazinverbin- Beispiele für Entwickler umfassen adsorbierende

dung enthalten. saure Substanzen, beispielsweise Tonmineralien, wie

2. Druckempfindliches Kopierpapier nach An- 15 saure Tone, Aktivtone, Attapulgit, Zeolit oder Benspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge tonit, organische Säuren, wie Bernsteinsäure, Tanninder Phenothiazinverbindung 10 bis 200 Gewichts- säure, Gallensäure oder Pentachlorphenol und Phenolprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Färb- harze. Als Farbbildner können dabei Malachitgrünbildners, beträgt. lacton, welches aus 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-

3. Druckempfindliches Kopierpapier nach An- 20 phthaüd besteht, Benzoylleucomethylenblau, Kristall spruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der violettlacton, welches aus 3,3-Bis-(p-dimethylaminofarblose Farbbildner aus Kristallviolettlacton, phenyl)-6-dimethylaminophthaUd besteht, Rhodamin-3-Methyl-2,2'-spirobi-(benzo-[f]-chromen), 3-Di- B-iaUam, 3-Dialkylamino-7-dialkylaminofluorane, äthylaminofluoran-p-nitroanilinolactam, 3-Diben- 3-Methyl-2,2'-SpIrObI-(benzo-ff]-chromen) und Gezylamino-7-diäthylaminofluoran oder Gemischen as mische derselben verwendet werden.

hiervon besteht. Unter einem druckempfindlichen Kopierpapier ge-

4. Druckempfindliches Kopierpapier nach einem maß der Erfindung wird nicht nur eine Kombination der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, von Farbbildnerbogen und Entwicklerbogen verdaß der Entwickler aus einer adsorbierenden sauren standen, sondern auch eine Kombination eines zuSubstanz besteht. 30 sammen auf einen Träger aufgebrachten Farbbildners

5. Druckempfindliches Kopierpapier, bestehend und Entwicklers.

aus einem Träger mit einer darauf befindlichen Die Lichtbeständigkeit einer durch Farbreaktion

Überzugsschicht aus Mikrokapseln von zwei zwischen einem Farbbildner und einem Entwickler

Arten, dadurch gekennzeichnet, daß eine Mikro- erhaltenen Farbe hängt hauptsächlich von der Struktur

kapselart einen praktisch farblosen Farbbildner, 35 des Farbstoffs ab, jedoch wird die Lichtbeständigkeit

der zur Ausbildung einer ausgeprägten Farbe bei auch von dem Entwickler beeinflußt. Tone, wie saure

Kontaktierung mit einem Entwickler fähig ist, Tone, sind die üblicherweise verwendeten Entwickler,

und die andere eine farblose Phenothiazinverbin- Die Lichtbeständigkeit einer unter Anwendung eines

dung enthält. derartigen Entwicklers gebildeten Farbe variiert ent-

6. Druckempfindliches Kopierpapier nach An- 40 sprechend der Art des Farbbildners, ist jedoch im allspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge gemeinen schwach, mit Ausnahme derjenigen von der Phenothiazinverbindung 10 bis 200 Gewichts- Benzoylleucomethylenblau. Wenn demzufolge in lnnenprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des F^rb- räumen, in die Sonnenlicht gelangt, derartige Materibildners, beträgt. alien stehengelassen werden, wird die Dichte der ge-

7. Druckempfindliches Kopierpapier nach An- 45 bildeten Farbe verringert, und die Farbtönung derspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß der selben ändert sich leicnt. Diese ErsLheinung ist äußerst farblose Farbbildner aus Kristallviolettlacton, unerwünscht.

3-Methyl-2,2'-spirobi-(benzo-[f j-chromen), 3-Di- Beispielsweise enthalten die mit Mikrokapseln über-

äthylaminofluoran-p-nitroanilinolactam, 3-Diben- zogenen Papiere Kristallviolettlacton und Benzoyl-

zylamino-7-diäthylaminofluoran oder Gemischen 50 leucomethylenblau als Farbbildner. Da Kristall-

hiervon besteht. violettlacton eine sehr schlechte Beständigkeit gegen-

8. Druckempfindliches Kopierpapier nach einem über Licht besitzt, verschwindet die erhaltene Farbe der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, leicht beim Stehenlassen in Innenräumen oder bei daß der Entwickler aus einer adsorbierenden Sonnenlicht. Infolgedessen wird das gebildete Farbsauren Substanz besteht. 55 bild hellblau auf Grund des Benzoylleucomethylen-

blaus, so daß der praktische Wert des gebildeter

Kopierpapieres stark verringert wird. Bei Kopierpapieren, die Schwarz und Grün bilden, wird 3-Dibenzylamino-7-diäthylaminofluoran als Farbbildnei

Die Erfindung bezieht sich auf ein druckempfind- 60 verwendet. Dadurch ergibt sich eine grüne odei liches Kopierpapier. Insbesondere bezieht sich die Er- schwarze Farbe in Kontakt mit sauren Tonen als Ent findung auf ein druckempfindliches Kopierpapier, wickler, die sich jedoch zu Rot ändert, wenn in Innen bestehend aus einem Träger mit einem darauf befind- räumen stehengelassen wird, so daß der technisch* liehen Überzug aus einer Schicht von Mikrokapseln, Wert stark verringert wird.

die einen praktisch farblosen Farbbildner, welcher zur 65 Sämtliche üblichen druckempfindlichen Kopier Ausbildung einer ausgeprägten Farbe bei der Kon- papiere zeigen die vorstehenden Nachteile, da Korn taktierung mit einem sauren Entwickler fähig ist, ent- binationen von Farbbildnern von zwei Arien ver halten. wendet werden; einem Schnell-Farbbildner und einen