DE2128802C2 - Verfahren zur selektiven Adsorption von Schwermetallen - Google Patents
Verfahren zur selektiven Adsorption von SchwermetallenInfo
- Publication number
- DE2128802C2 DE2128802C2 DE19712128802 DE2128802A DE2128802C2 DE 2128802 C2 DE2128802 C2 DE 2128802C2 DE 19712128802 DE19712128802 DE 19712128802 DE 2128802 A DE2128802 A DE 2128802A DE 2128802 C2 DE2128802 C2 DE 2128802C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- heavy metals
- selective adsorption
- mercury
- adsorption
- condensation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title claims description 31
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 35
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 12
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 11
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 11
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 9
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LJTFFORYSFGNCT-UHFFFAOYSA-N Thiocarbohydrazide Chemical compound NNC(=S)NN LJTFFORYSFGNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 5
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 5
- BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N hydrazinecarbothioamide Chemical compound NNC(N)=S BRWIZMBXBAOCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 claims description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N paraldehyde Chemical compound CC1OC(C)OC(C)O1 SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960003868 paraldehyde Drugs 0.000 claims description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N (+)-catechin Chemical compound C1([C@H]2OC3=CC(O)=CC(O)=C3C[C@@H]2O)=CC=C(O)C(O)=C1 PFTAWBLQPZVEMU-DZGCQCFKSA-N 0.000 claims description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N catechin Natural products OC1Cc2cc(O)cc(O)c2OC1c3ccc(O)c(O)c3 ADRVNXBAWSRFAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000005487 catechin Nutrition 0.000 claims description 2
- 229950001002 cianidanol Drugs 0.000 claims description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims description 2
- 229940013361 cresol Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- 229960004337 hydroquinone Drugs 0.000 claims 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 claims 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 claims 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 claims 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 claims 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 38
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- -1 phenol compound Chemical class 0.000 description 2
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 2
- SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 2-amino-9-[(2r,4s,5r)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-3h-purine-6-thione Chemical compound C1=2NC(N)=NC(=S)C=2N=CN1[C@H]1C[C@H](O)[C@@H](CO)O1 SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 0.000 description 1
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M chloromercury Chemical compound [Hg]Cl RCTYPNKXASFOBE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 210000004914 menses Anatomy 0.000 description 1
- BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N mercury(2+) Chemical compound [Hg+2] BQPIGGFYSBELGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J45/00—Ion-exchange in which a complex or a chelate is formed; Use of material as complex or chelate forming ion-exchangers; Treatment of material for improving the complex or chelate forming ion-exchange properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/10—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds with acyclic compounds having the moiety X=C(—N<)2 in which X is O, S or —N
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Description
(a) 0,7 bis 5 Mol Formaldehyd, Paraldehyd, Acetaldehyd, Benzaldehyd oder Furfural als Aldehyd je 1
Mol mindestens einer der Verbindungen Thioharnstoff, Thiosemicarbazid oder Thiocarbazid als
•to schwefelhaltiger Bestandteil oder durch Kondensation
von
(b) 1 bis 15 Mol Formaldehyd, Paraldehyd, Acetaldehyd, Benzaldehyd oder Furfural als Aldehyd und 0,2
bis 2 Mol an Phenol, Hydrochinon, Resorcin,
■45 Katechin, Pyrogallol oder Kresol als phenolische
Verbindung je Mol mindestens einer der Verbindungen Thioharnstoff, Thiosemicarbazid oder
Thiocarbazid als schwefelhaltiger Bestandteil
erhalten worden sind.
Bei Anwendung der Adsorptionsmaterialien gemäß der Erfindung, die Schwermetalle selektiv adsorbieren
können, können, selbst wenn Alkalimetalle oder Erdalkalimetalle gemeinsam vorliegen, wertvolle Metal-Ie,
wie z. B. Platin, Gold, Quecksilber, Silber und Palladium, wirtschaftlich zurückgewonnen werden. Die
Adsorptionsmittel gemäß der Erfindung können leicht aus technisch zugänglichen Materialien hergestellt
werden.
fco Als Ausgangsmaterialien zur Herstellung der Adsorptionsmittel
gemäß der Erfindung wird mindestens eine Verbindung aus der Gruppe von Thioharnstoff,
Thiosemicarbazid und Thiocarbazid, wobei diese drei Verbindungen nachfolgend als Thioharnstoffe bezeich-
t>3 net werden, und als Vernetzungsmittel der genannte
Aldehyd verwendet. Bei der Herstellung des Adsorptionsmittels gemäß Arbeitsweise (a) erfolgt, wenn der
Aldehyd in einer Menge von weniger als 0,7 Mol
verwendet wird, keine ausreichende Härtung, und das erhaltene Adsorptionsharz ist brüchig. Wenn andererseits
eine größere Menge als 5,0 Mol eingesetzt wird, sind die erhaltenen Eigenschaften des Harzes nicht so
gut, und eine derartig große Menge ist wirtschaftlich r>
nicht vorteilhaft Um die Kondensationsreaktion zu begünstigen, können Katalysatoren, wie Salzsäure,
Ätznatron und Ammoniak, zugegeben werden, und die Umsetzung wird bei Temperaturen im Bereich von 20
bis 1000C ausgeführt '"
Obwohl das dabei erhaltene Kondensationsprodukt Eigenschaften zur Adsorption von Quecksilber, Silber,
Kupfer und ähnlichen Metallen besitzt, muß es jedoch, um industriell verwendet werden zu können, eine
geeignete Festigkeit, Form, Adsortpionsgeschwindig- '"'
keit, Thermostabilität und chemische Beständigkeit besitzen. Die aiss Thioharnstoffen und Aldehyden
erhaltener^ Kondensationsprodukte haben jedoch nur eine schlechte Thermostabilität, und ihre Adsorptionsgeschwindigkeit ist aufgrund ihrer kompakten Struktur
nicht völlig zufriedenstellend.
Zur Verbesserung dieser Eigenschaften werden daher erfindungsgemäß Thioharnstoffe und Aldehyde vorzugsweise
mit der phenolischen Verbindung copolymerisiert, die eine zähe und geeignete dreidimensionale r>
Vernetzungsstruktur des erhaltenen Adsorptionsmittels ergibt, wie dies in der Arbeitsweise (b) angegeben ist.
Falls ein Thioharnstoff, ein Vernetzungsmittel, wie Formaldehyd, und eine phenolische Verbindung miteinander
in einem wäßrigen Medium polykondensiert stJ
werden, enthält das erhaltene Gel Wasser und hat geeignete feine Poren und eine dreidimensionale
Vernetzungsstruktur.
Die Copolykondensation wird unter Anwendung von 0.2 bis 2 Mol der phenolischen Verbindung und 1 bis 15
Mol des Aldehyds als Vernetzungsmittel je Mol des Thioharnstoffe^ ausgeführt. Als Katalysatoren werden
Alkalien, wie Ätznatron und Ammoniak, verwendet, wenn die Umsetzung in Gegenwart der phenolischen
Verbindung ausgeführt wird. Da sämtliche Reaktionen 4()
exotherm sind, kann ein festes Kondensationsprodukt erhalten werden, wenn die Umsetzungen bei Temperaturen
von beispielsweise 8O0C ausgeführt werden, bei denen ein Sieden des Reaktionsgemisches verhindert
werden kann. 4'
Unter den vorstehend angegebenen Bedingungen können Copolykondensationsprodukte erhalten werden,
indem die wäßrigen Lösungen dieser Reaktionsteilnehmer auf einmal vermischt werden. Falls jedoch der
Unterschied zwischen der Reaktionsfähigkeit des "'" Aldehyds mit Thioharnstoff und derjenigen des
Aldehyds mit der Phenolverbindung groß ist, besteht die Gefahr, daß das erhaltene Gel nicht gleichförmig ist.
Infolgedessen wird es bevorzugt, daß ein teilweise mit einem Aldehyd umgesetzter Thioharnstoff und eine
teilweise mit einem Aldehyd umgesetzte phenolische Verbindung zwecks Copolykondensation vermischt
werden.
Gewünschtenfalls können die Kondensationsprodukte zu Pulvern oder Körnern vor ihrer vollständigen
Härtung gebrochen werden. Wenn die Kondensationsreaktion unter Rühren in einem nichthydrophilen
organischen Lösungsmittel, wie Kerosin, Benzol oder Trichlene, durchgeführt wird, kann das erhaltene
Produkt in feiner Kugelform erhalten werden.
Weiterhin kann ein poröses Adsorptionsmittel auch erhalten werden, wenn das Kondensationsprodukt an
der Oberfläche eines porösen Trägers, wie pulverförmiger oder körniger Aktivkohle, Silicagel oder Aluminiumoxydgel
adsorbiert wird oder die Kondensationsreaktion in Gegenwart eines derartigen porösen Trägers
ausgeführt wird.
Im letzteren Fall ist es wichtig, die Umsetzung abzubrechen, bevor das erhaltene Produkt zu makromolekular
wird, um in die Kapillaren des Trägers eindringen zu können. Anders ausgedrückt, wird das
Ausmaß des Fortschreitens der Kondensation durch die Viskosität der Reaktionslösung bestimmt, und der
Träger wird mit der Lösung imprägniert, bevor diese zu viskos wird. Außerdem ist es günstig, wenn das
Kondensationsprodukt in Mengen von 5 bis 40 Gew.-% des porösen Trägers zugegeben wird, damit das
Kondensationsprodukt nicht vollständig jede Pore des porösen Trägers füllen kann und an der Oberfläche der
Poren so gleichförmig als möglich adsorbiert werden kann.
Die selektive Adsorption der Schwermetalle in der Lösung kann unter Anwendung der Adsorptionsmittel
gemäß der Erfindung ausgeführt werden, indem das Adsorptionsmittel mit der die Schwermetalle enthaltenden
Lösung in Berührung gebracht wird.
Zu diesem Zweck wird eine Lösung durch eine mit dem Adsorptionsmittel gepackte Kolonne geführt oder
das Adsorptionsmittel zu einer Lösung zugegeben und das Gemisch gerührt
Die Zeit, während der das Adsorptionsmittel vorzugsweise mit der Lösung kontaktiert wird, verlängert
sich entsprechend, wenn die Konzentration des Schwermetalles in der Lösung hoch ist. Der Kontakt
mittels Zusatz eines Adsorptionsmittels zu einer Lösung erreicht ein Adsorptionsgleichgewicht in 1 Stunde,
wenn ein pulverförmiges Adsorptionsmittel eine Größe entsprechend einem Sieb mit einer lichten Maschenweite
von etwa 0,074 mm (200 mesh) besitzt, sie 24 oder mehr Stunden beträgt, wenn ein körniges Adsorptionsmittel
mit 2 mm Durchmesser und dergl. verwendet wird.
Je höher die Temperatur der Lösung ist, desto kürzer ist die Adsorptionszeit.
Wenn jedoch ein Adsorptionsmittel mit einer Lösung bei oberhalb 12O0C während einer langen Zeit
kontaktiert wird, besteht eine Neigung zum Abfall und zum Verlust der Adsorptionsstärke. Üblicherweise wird
normalerweise eine Lösung bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 8O0C mit dem Adsorptionsmittel
kontaktiert.
Vor der Kontaktierung wird der pH-Wert der Lösung auf einen optimalen pH-Wert eingestellt, bei dem die
Adsorptionskapazität des Maximum beträgt. Der optimale pH-Wert variiert in Abhängigkeit von dem
Schwermetall. Beispielsweise wird Platin am günstigsten bei pH 2, Gold bei pH 3,5 und Cadmium und Zink
bei 9,5 adorbiert. Quecksilber und Silber werden innerhalb eines verhältnismäßig weiten pH-Bereiches
von 2 bis 10 adsorbiert. Somit können Schwermetalle fraktioniert unter Anwendung der Unterschiedlichkeiten
des optimalen Adsorptions-pH-Wertes der schweren Metalle adsorbiert werden.
Um zum Beispiel fraktioniert Quecksilber und Zink aus einer Lösung, die deren Chloride enthält, zu
adsorbieren, wird die Lösung zunächst auf pH 2 eingestellt und durch eine mit einem erfindungsgemaßen
Adsorptionsmittel gepackte Kolonne geführt, wodurch lediglich Quecksilber adsorbiert wird. Anschließend
wird der Ablauf auf pH 9,5 eingestellt und durch eine weitere Kolonne geführt, wodurch das Zink
vollständig adsorbiert wird.
Außerdem können auch gasförmige Schwermetalle, wie gasförmiges Quecksilber, wirksam durch Kontaktierung
mit den erfindungsgemäßen Adsorptionsmittel entfernt werden. Die durch das Adsorptionsmittel 5
adsorbierten Schwermetalle können durch Kontaktierung mit Mineralsäuren, wie Salzsäure oder Schwefelsäure,
oder Komplexbildungsmitteln, wie Kaliumcyanid, Äthylendiamintetraessigsäure und Ammoniak, eluiert
werden. Beispielsweise kann das adsorbierte Zink von ι ο dem Adsorptionsmittel durch Kontaktierung mit 0,1 n-Salzsäure
und das adsorbierte Silber mit 6 n-Salpetersäure
oder -Schwefelsäure eluiert werden.
Das adsorbierte Cadmium kann weiterhin durch Kontaktierung mit 1 n-Kaliumcyanid eluiert werden. ii
Wenn sowohl Quecksilber als auch Zink auf dem Adsorptionsmittel adsorbiert sind, wird das Adsorptionsmittel
zunächst mit 0,1 η-Schwefelsäure zur Eluierung lediglich von Zink kontaktiert ind dann mit
12n-Salzsäure zur Eluierung des Quecksilbers kontak- >»
tiert. Auf diese Weise ist eine fraktionierte oder selektive Eluierung unttr Anwendung geeigneter
Eluierungsmittel möglich.
Wenn Schwermetalle mit einem niedrigen Siedepunkt, wie Quecksilber, adsorbiert sind, können sie r>
durch eine Trockendestillation zurückgewonnen werden.
Falls wertvolle Metalle, wie Gold, Platin, Silber und Palladium, adsorbiert sind, können sie auch durch
Verbrennungsveraschung oder durch Extraktion mit Säuren nach der Carbonisierung durch Erhitzen
gewonnen werden.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.
j->
Versuchs- Thio- Resor- Form- Verbliebene
Nr harn- ein aldehyd Quecksilber-
stolT konzentration
(Mol) (Moi) (Mol) (ppm)
A*
0,5
1
1
2
3
3
*) = Kontrolle.
2 3 4 6 8 2
13,8 0,73 0,002 0,0015 0,003 0,03
2 Mol Thioharnstoff und 1 Mol Resorcin wurden vermischt und das Gemisch in Wasser gelöst, so daß
eine 30°/oige Lösung erhalten wurde, die auf pH 8 mit Ätznatron eingestellt wurde, worauf 8 Mol Formaldehyd
zur Lösung alc 38% Formaldehyd zugesetzt wurden, worauf die erhaltene Lösung auf 400C erhitzt
wurde. Die Umsetzung verlief nur langsam, so daß die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 800C erhöht
wurde und ein rotes Gel erhalten wurde, welches zu einer Größe von 0,5 bis 2 mm gebrochen wurde und mit
1 η-Salzsäure versetzt wurde. Das Gemisch wurde erhitzt und bei 900C während 60 Minuten zur
Vervollständigung der Kondensationsreaktion gehalten; dann wurde das Reaktionsprodukt mit Wasser
gewaschen, bis der pH-Wert der Waschflüssigkeit 7 erreichte.
Die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Adsorptionsmittels waren folgende:
Hinsichtlich der Versuche A bis E wurden Thioharnstoff und Resorcin in den in der folgenden Tabelle
angegebenen Molarverhältnissen vermischt. Die Gemische wurden in Wasser zu 30%igen Lösungen gelöst. Sie
wurden jeweils auf pH 8 mit Ätznatron eingestellt. Dann wurde Formaldehyd zu den Lösungen in Form von
37%igem Formalin in den in der Tabelle angegebenen unterschiedlichen Mengen zugesetzt. Die erhaltenen
Lösungen wurden auf 6O0C erhitzt und 30 Minuten stehengelassen. Die erhaltenen Kondensationsprodukte
wurden ausreichend mit" Wasser gewaschen. Der Versuch F wurde in der gleichen Weise, wie vorstehend,
durchgeführt, jedoch wurde der pH-Wert der Lösung 50 Festigkeit: auf 3 mit Salzsäure anstelle von Ätznatron eingestellt.
Die Adsorptionsuntersuchung von Quecksilber mit dem so erhaltenen Kondensationsprodukt wurd*: auf folgende
Weise durchgeführt.
Teilchengröße:
Scheinbare Dichte:
Feuchtigkeitsgehalt:
Scheinbare Dichte:
Feuchtigkeitsgehalt:
0,4 bis 2 mm 730 g/l 65%
Chemische Beständigkeit:
Stabil gegenüber Erhitzen mit 12 n-Salzsäure unlöslich in den meisten organischen Lösungsmittel
Thermostabilität:
Stabil beim Erhitzen auf 100° C während 10
Stunden in Wasser
Untersuchungsverfahren
500 ml einer 3%igen wäßrigen Lösung an Natriumchlorid,
die 15 ppm Quecksilber in Form von Quecksilber-II-chlorid
enthielt, wurde zu 0,2 g (Trockenbasis) des vorhergehend auf eine Größe entsprechend einem Sieb
mit einer lichten Maschenweite von etwa 0,147 mm oder darunter (100 mesh) gebrochenen Kondensationsproduktes
zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wurde 120 Minuten gerührt und filtriert. Die verbliebene Quecksilberkonzentration
in Filtrat wurde durch ein flammenloses Atomadsorptionsverfahren bestimmt.
Die Ergebnisse sind in folgender Tabelle zusammengefaßt.
60 Das Adsorptionsmittel zeigte keine Schädigung,
selbst wenn Wasser bei einem Druck von 5 kg/cm2 durch eine mit dem Adsorptionsmittel in einer Tiefe
von 2 m gepackte Kolonne geführt wurde.
Die Ergebnisse der Adsorptionsuntersuchung, die hinsichtlich der verschiedenen Arten der Schwermetalle
unter Anwendung dieses Adsorptionsmittels ausgeführt wurde, sind nachfolgend angegeben.
Verfahren zur Adsorptionsuntersuchung
Eine Lösung des Schwermetall mit einem in der folgenden Tabelle angegebenen pH-Wert wurde mit
einer Strömungsgeschwindigkeit von 10 l/h durch eine Kolonne von etwa 3 cm Durchmesser, die mit dem
Adsorptionsmittel in einer Tiefe von 1 m gepackt war, geführt.
Die Mense des auf diese Weise ie Liter des
Adsorptionsmittels adsorbierten Schwermetalles ist in der Tabelle angegeben. Die Konzentration der Schwermetalle
wurde nach dem Atomadsorptionsverfahren bestimmt.
| Schwermetall Art des Siil/.cs | HgCl2 | Konzentration | A ΗγλγλΙ | pll-Wcrt | Menge an adsor |
| AgNO, | des Schwer | der Lösung | biertem Schwermetall | ||
| AuCI, | metalls in der | an Schwer | je Liter Adsorptions | ||
| H,PtCl„ | Lösung | metall | mittel | ||
| PdCl2 | (ppm) | (8) | |||
| Hg | Pb(NO3), | 15 | 6,0 | 120 | |
| Ag | [Cu(NHj)1JSO, | 5 | 7,0 | 120 | |
| Au. | Ni(NH4J2(SO4): | 190 | 3,5 | 135 | |
| Pt | Co(NH4),(SO4): | 100 | 2,0 | 80 | |
| Pd | ZnCl, | 100 | 2,0 | 77 | |
| Pb | CdCl, | 13,2 | 6,4 | 52 | |
| Cu | FeSO4 | 15 | 8,5 | 32 | |
| Ni | MnSO4 | 10,6 | 8,5 | 35 | |
| Co | Bi2(SO4)., | 12 | 8,4 | 28 | |
| Zn | SnCl2 | 4,2 | 7,5 | 24 | |
| Cd | V:(SO4),(NH4),SO4 | 4,1 | 8,2 | 25 | |
| Fe | Beispiel 3 | 25 | 3,5 | 12 | |
| Mn | 5 | 7,0 | 11 | ||
| Bi | 5,2 | 9,5 | 22 | ||
| Sn | 4 | 9,5 | 12 | ||
| V | 2,5 | 7,2 | 16 | ||
| I ii-vne-m 11 ti» lc tr ι | |||||
1 Mol Semithiocarbazid wurde in Wasser zu einer 30%igen Lösung gelöst und 2 Mol Formaldehyd
langsam zu der Lösung als 30°/oiges Formalin zugegeben. Die erhaltene Lösung wird als Lösung I
bezeichnet.
1 Mol Resorcin wurde in Wasser zu einer 30%igen Lösung gelöst und die Lösung auf pH 8,5 mit Ätznatron
eingestellt. 2 Mol Formaldehyd wurden zu der Lösung als 37% Formalin zugesetzt. Die erhaltene Lösung wird
als Lösung II bezeichnet. Die Lösung I wurde hergestellt und 20 Minuten später mit der unmittelbar nach der
Herstellung erhaltenen Lösung Il vermischt.
Die Mischlösung wurde unmittelbar zu auf 80'C erhitztem Benzol zugegeben und das Gemisch langsam
gerührt, wobei ein blaßgelbes kugelförmiges Gel erhalten wurde. Dieses Gel wurde abfiltriert und in
siedendes Wasser zur vollständigen Entfernung des anhaftenden Benzols gegossen. Bei der Adsorption und
Eluierung von Schwermetallen unter Anwendung dieses Adsorptionsmitteis wurden die folgenden Ergebnisse
erhalten.
Eine die Schwermetalle enthaltende Lösung wurde mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 10 1/Std. durch
eine Kolonne mit etwa 3 cm Durchmesser, die mit 1 1 des enthielt 5 ppm Quecksilber als Quecksilber-II-sulfat,
5 ppm Silber als Silbernitrat und 3 ppm Zink als Zinksulfat und war auf pH 8,5 mit flüssigem Ammoniak
eingestellt.
Nachdem diese Lösung durch die Kolonne während 1000 Stunden geleitet worden war, waren 48 g
Quecksilber, 41 g Silber und 20 g Zink adsorbiert. Wenn 0,1 n-Schwefe!säure zunächst zur Eluierung verwendet
wurde, wurden 98 Gew.-% des adsorbierten Zinks eluiert.
Wenn anschließend eine 10%ige wäßrige Lösung an Natriumthiosulfat durchgeführt wurde, wurden 87
Gew.-% des adsorbierten Silbers eluiert.
Wenn schließlich 12n-Salzsäure hindurchgeführt wurde, wurden 95 Gew.-% des adsorbierten Quecksilbers
eluiert.
Weiterhin wurden, abgesehen von den vorstehenden Beispielen, 1 1 des Adsorptionsmittels, welches 55 g
Quecksilber, Kalk und Eisenfeilspäne enthielt, vermischt und auf 6500C unter Bedingungen des Luftabschlusses
erhitzt Durch Abkühlung des gasförmigen Quecksilbers wurde eine Menge von 92 Gew.-°/o des adsorbierten
Quecksilbers gewonnen.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur selektiven Adsorption von Schwermetallen, dadurch gekennzeichnet, daß als Adsorptionsmittel harzartige Materialien verwendet werden, welche durch kondensation von(a) 0,7 bis 5 Mol Formaldehyd, Paraldehyd, Acetaldehyd, Benzaldehyd oder Furfural als Aldehyd je 1 Mol mindestens einer der Verbindungen Thioharnstoff, Thiosemicarbazid oder Thiocarbazid als schwefelhaltiger Bestandteil, oder durch Kondensation von(b) 1 bis 15 Mol Formaldehyd, Paraldehyd, Acetaldehyd, Benzaldehyd oder Furfural als Aldehyd und 0,2 bis 2 Mol an Phenol, Hydrochinon, Resorcin, Katechin, Pyrogallol oder Kresol als phenolische Verbindung je Mol mindestens einer der Verbindungen Thioharnstoff, Thiosemicarbazid oder Thiocarbazid als schwefelhaltiger Bestandteilerhalten worden sind.Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur selektiven Adsorption von Schwermetallen unter Anwendung eines neuen Adsorptionsmittels.Bisher wurden als Adsorbentien für Schwermetalle stark oder schwach saure, stark oder schwach basische Ionenaustauschharze.Chelatharze der FormelCH2COOHR —NCH2COOHworin R ein Styrol-Divinylbenzol-Copolymeres bedeutet, Aktivkohle und dergl. in der Technik angewandt.Die erfindungsgemäß eingesetzten Adsorptionsmittel sind hinsichtlich der Eigenschaften von den bisher bekannten verschieden und sind zur selektiven Adsorption von Schwermetallen, wie Quecksilber, Silber, Gold, Platin, Palladium, Blei, Zinn, Kupfer, Nickel, Kobalt, Eisen, Mangan, Zink, Cadmium, Wismut und Vanadium geeignet.In den letzten Jahren wurde die Verunreinigung von industriellen Abwässern durch Schwermetalle ein Problem. Beispielsweise sind Hg+ +, HgCU--, HgO und ähnliche Verunreinigungen in den Abwässern aus der Herstellung von Ätznatron nach dem Quecksilberelektrolyseverfahren vorhanden. Stark saure Ionenaustauschharze adsorbieren jedoch lediglich Hg+ + und stark basische lediglich HgCU--. Darüber hinaus beträgt ihre Adsorptionskapazität 10% ihres Volumens, während hingegen diejenige von Aktivkohle lediglich 1% von deren Volumen beträgt. Die Abwässer der Plattierungsindustrie enthalten Cyanide, Schwermetalle und ähnliche Verunreinigungen und werden im Kreislauf geführt und wieder verwendet. Da während dieses Verfahrens Natriumhypochlorit zur Zersetzung der Cyanide oder Salzsäure, Schwefelsäure und Ätznatron zur Neutralisation verwendet werden, nimmt die Konzentration in der im Kreislauf geführten Ablaufflüssigkeit zu, und sie kann als solche deshalb nicht verwendet werden, so daß ein Teil hiervon verworfen wird. In dieser abgegebenen Flüssigkeit sind Schwermetalle, wie Kupfer, Zink, und Salze, wie Natriumchlorid und Natriumsulfat, vorhanden. Diese Schwermetalle ϊ können aus diesen Ablaufflüssigkeiten -nicht entfernt werden, selbst wenn ein stark saures Ionenaustauschharz verwendet wird, da die darin vorhandenen Salze die Adsorption der Schwermetalle verhindern.In Ullmann's Encyklopädie der Technischen Chemie,ι« 3. Auflage, 3. Band (1953), Seiten 475 bis 487, sind Harnstoff-Formaldehydharze beschrieben. Ferner ist auf Seite 470 La angegeben, daß Thioharnstoff die gleichen Kondensationsreaktionen wie Harnstoff liefert. Kondensate von Harnstoff mit anderen Aldehyden sind unter anderem auf den Seiten 486 und 487 1. c und Mischkondensate mit Phenolen und Mischkondensate mit organischen Aminen sind jeweils auf Seite 480 und' 495 1. c. beschrieben. Es wird jedoch hierin nichts über deren Verwendbarkeit als Kondensationsprodukte zur selektiven Adsorption von Schwermetallen angegeben.Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist nunmehr dieSchaffung eines Verfahrens zur selektiven Adsorption von Schwermetallen, wobei Hg++, HgCU--, HgO und ähnliche Verunreinigungen unabhängig <von den ionisehen Formen von Quecksilber adsorbiert werden können und wobei der Adsorptionseffekt auch unabhängig von der im Abwasser enthaltenen Konzentration an Salzen, wie Natriumchlorid und Natriumsulfat, vollständig erzielt werden kann.ju Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung durch ein Verfahren zur selektiven Adsorption von Schwermet-allen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Adsorptionsmittel harzartige Materialien verwendet werden, welche durch Kondensation von
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5010570A JPS4927506B1 (de) | 1970-06-09 | 1970-06-09 | |
| JP2176671A JPS5417714B1 (de) | 1971-04-09 | 1971-04-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2128802A1 DE2128802A1 (en) | 1971-12-23 |
| DE2128802C2 true DE2128802C2 (de) | 1984-02-16 |
Family
ID=26358860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19712128802 Expired DE2128802C2 (de) | 1970-06-09 | 1971-06-09 | Verfahren zur selektiven Adsorption von Schwermetallen |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| CA (1) | CA971944A (de) |
| DE (1) | DE2128802C2 (de) |
| NL (1) | NL172847C (de) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7610396A (nl) * | 1976-09-17 | 1978-03-21 | Akzo Nv | Werkwijze voor het ontkleuren van een waterige oplossing. |
| DE2932948C2 (de) * | 1979-08-14 | 1982-11-18 | Stiftung Deutsches Krebsforschungszentrum, 6900 Heidelberg | Verfahren zur Herstellung eines Ionenaustauschers und dessen Verwendung |
| CN109721146A (zh) * | 2019-01-31 | 2019-05-07 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 用于废水处理的重金属捕集剂 |
-
1971
- 1971-06-07 CA CA115,024A patent/CA971944A/en not_active Expired
- 1971-06-08 NL NL7107818A patent/NL172847C/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-06-09 DE DE19712128802 patent/DE2128802C2/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL172847B (nl) | 1983-06-01 |
| DE2128802A1 (en) | 1971-12-23 |
| NL7107818A (de) | 1971-12-13 |
| CA971944A (en) | 1975-07-29 |
| NL172847C (nl) | 1983-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2105515C3 (de) | Behandlungsverfahren zur Entfernung von Metallen und Metallionen aus gasförmigen oder flüssigen Materialien | |
| DE2522248C2 (de) | Verfahren zur entfernung von metallionen aus loesungen | |
| EP2025387B1 (de) | Verfahren zur herstellung monodisperser chelatharze | |
| DE2333800C3 (de) | Aldehyd-Kondensationsharze und ihre Verwendung als Adsorptionsmittel (ür Schwermetall« oder Schwermetallverbindungen | |
| DE69026351T2 (de) | Entfernung von Quecksilber aus flüssigen Kohlenwasserstoffen | |
| DE69011501T2 (de) | Verfahren zum Extrahieren von Anionen mittels quarternärer Amine. | |
| EP2259874B1 (de) | Picolylaminharze | |
| CH645551A5 (de) | Verfahren zur herstellung eines adsorptionsmittels hoher selektivitaet fuer schwermetalle. | |
| DE2947765C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Phenolen aus wäßrigen Lösungen | |
| EP2259875B1 (de) | Picolylaminharze | |
| EP1844854A1 (de) | Oxoanionen-Adsorbierende Ionenaustauscher | |
| DD254892A5 (de) | Verfahren zur herstellung von komposit-ionenaustauschern | |
| EP1844857A2 (de) | Amphotere loneaustauscher zur Adsorption von Oxoanionen | |
| DE3310685A1 (de) | Silberkatalysatoren, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von ethylenoxid | |
| DE1768070B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril aus Propylen | |
| DE2808776C2 (de) | Dreidimensionales Phenolchelatharz und dessen Verwendung zum selektiven Adsorbieren von Eisen(III)- und/oder Kupfer(II)ionen | |
| DE2731707C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Kobalt | |
| EP3173146A1 (de) | Poröses polymermaterial zur bindung von metall-haltigen ionen oder zur reinigung von organischen molekülen | |
| DE3129468C2 (de) | ||
| DE2128802C2 (de) | Verfahren zur selektiven Adsorption von Schwermetallen | |
| DE3047592A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von molybdaen aus gemischen von molybdaenverbindungen mit anderen metallverbindungen | |
| DE102007034731A1 (de) | Chelatharze | |
| DE2703935C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung einer wässrigen Acrylamidlösung | |
| EP0053846B1 (de) | Selektive Bindung von Cadmiumionen und Verfahren zur selektiven Entfernung des Cadmiums aus wässrigen Lösungen | |
| DE2753851A1 (de) | Verbessertes verfahren zur herstellung von austauscherharzen und deren verwendung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 80 |
|
| 8125 | Change of the main classification |
Ipc: B01J 19/04 |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |