DE212206C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHESIMPERIAL
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PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING
- M 212206 -' KLASSE 12^. GRUPPE- M 212206 - 'CLASS 12 ^. GROUP
FARBWERKE vorm. MEISTER LUCIUS & BRÜNING in HÖCHST a. M. Verfahren zur Darstellung von o-Dioxyphenyläthaholaminen.FARBWERKE vorm. MASTER LUCIUS & BRÜNING in HÖCHST a. M. Process for the preparation of o-Dioxyphenyläthaholaminen.
Zusatz zum Patente 209609 vom 6. Oktober 1907.*)Addition to patent 209609 of October 6, 1907. *)
Patentiert im Deutschen Reiche vom 5. April 1908 ab. Längste Dauer: 5. Oktober 1922.Patented in the German Empire on April 5, 1908. Longest duration: October 5, 1922.
Nach Barger und Jowett (Journ. Chem. Soc. 87 [1905] S. 971) gelingt es nicht, aus den Methylenäthern des 3 · 4-Dioxyphenyl-ßbrom-a-hydroxyäthans According to Barger and Jowett (Journ. Chem. Soc. 87 [1905] p. 971) it does not succeed the methylene ethers of 3 · 4-dioxyphenyl-β-bromo-α-hydroxyethane
-CH0 -CH 0
CH(OH)-CH2-Br und des 3 · 4-Dioxyphenylhydroxyäthylmethylamms CH (OH) -CH 2 -Br and 3 × 4-dioxyphenylhydroxyethylmethylamms
CH0 CH 0
CH(OH). CH2.NH. CH3 CH (OH). CH 2 .NH. CH 3
die Methylengruppe abzuspalten. Ebensowenig haben sie dies bei dem Methylendioxyphenyläthylendibromid split off the methylene group. Neither do they have this with methylenedioxyphenylethylene dibromide
O O
C H (Br) .C H2. BrCH (Br) .CH 2 . Br
ausführen können (L c. S. 974). Angaben über das befolgte Verfahren werden von ihnen nicht gemacht.can perform (L c. p. 974). They do not provide any information about the procedure followed made.
Im Hauptpatent 209609 wurde dagegen gezeigt, daß man, von den Methylenäthern der Dioxyphenyläthylendihalogenide ausgehend, die DioxyphenyläthylenhalogenhydrineIn the main patent 209609, however, it was shown that, of the methylene ethers Dioxyphenyläthylenendihalogenide starting, the Dioxyphenyläthylenhalogenhydrins
r O Hr O H
C H (OH)-C H2. Halogen CH (OH) -CH 2 . halogen
darstellen kann, indem man jene zunächst mit Wasser in die Methylenäther der Halogenhydrine umwandelt und diese dann mit Pentahalogenphosphor und darauf mit Wasser behandelt.can be represented by first adding water to the methylene ethers of the halohydrins converts and then with pentahalophosphorus and then with water treated.
Im Zusatzpatent 209610 wurde weiter gezeigt, daß man auch ohne diesen Umweg das Dioxyphenyläthylenchlorhydrin aus dem Methylenäther des entsprechenden Dichlorids darstellen kann, indem man diesen unmittelbar mit Pentachlorphosphor und darauf mit Wasser behandelt.In the additional patent 209610 it was further shown that even without this detour, the Represent Dioxyphenyläthylenchlorhydrin from the methylene ether of the corresponding dichloride by treating it immediately with pentachlorophosphorus and then with water.
Es wurde nun gefunden, daß man — entgegen der zitierten Mitteilung von Barger und Jowett — auch aus dem Methylenäther des DioxyphenyläthylendibromidsIt has now been found that - contrary to the quoted communication from Barger and Jowett - also from the methylene ether of dioxyphenylethylenedibromide
*) Früheres Zusatzpatent 209610.*) Former additional patent 209610.
C H9 CH 9
CH (BrJ-CH2-BrCH (BrJ-CH 2 -Br
durch Einwirkung von Pentachlorphosphor und darauffolgende Zersetzung mit Wasser zuby the action of pentachlorophosphorus and subsequent decomposition with water
ίο den Dioxyphenyläthylenhalogenhydrinen gelangen kann, wenn man den Methylenäther mit mehr als zwei Molekülen Phosphorpentachlorid längere Zeit behandelt.ίο get the dioxyphenylethylene halohydrins can, if you have the methylene ether with more than two molecules of phosphorus pentachloride treated for a long time.
Das Bromhydrin geht mit primären aliphatischen Aminen oder Ammoniak in die bekannten Verbindungen vom Charakter der Nebennierenbase über.The bromohydrin goes into the familiar with primary aliphatic amines or ammonia Connections of the character of the adrenal base over.
Überführung des Methylenäthers des Dioxyphenyläthylendibromids in das 3 · 4-Dioxyphenyläthylenbromhydrin: Conversion of the methylene ether of the dioxyphenylethylene dibromide into the 3 4-dioxyphenylethylene bromohydrin:
30,8 Teile Methylendioxyphenyläthylendibromid werden mit 104 Teilen Phosphorpentachlorid 10 bis 20 Stunden unter Rückfluß auf etwa 105 ° erhitzt, bis die Chlorwasserstoffentwicklung aufhört. Dann werden die Halogenphosphorverbindungen im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird in Aceton gelöst.. Zu dieser Lösung gibt man von Zeit zu Zeit Wasser und rührt, bis beinahe alles wasserlöslich geworden ist. Durch Abdestillieren des Acetons im Vakuum und Extraktion der nitrierten und mit Soda fast neutralisierten Lösung vermittels Äther kann das o-Dioxyphenyläthylenbromhydrin 30.8 parts of methylenedioxyphenylethylene dibromide are mixed with 104 parts of phosphorus pentachloride Heated for 10 to 20 hours under reflux at about 105 ° until the evolution of hydrogen chloride stops. The halophosphorus compounds are then distilled off in vacuo. The residue is dissolved in acetone. This solution is added from time to time water at times and stir until almost everything has become water-soluble. By distilling off of acetone in a vacuum and extraction of the nitrated and almost neutralized with soda Solution by means of ether can o-Dioxyphenyläthylenbromhydrin
OHOH
OHOH
CH (OH)-CH2-BrCH (OH) -CH 2 -Br
isoliert werden. Beim Verdampfen des Äthers im Vakuum verbleibt das Dioxystyrolbromhydrin als bald erstarrendes öl. Das Reak-to be isolated. When the ether evaporates in vacuo, the dioxystyrene bromohydrin remains as an oil that soon solidifies. The Rea-
■ tionsprodukt enthält noch eine geringe Menge eines Nebenproduktes, von dem das Bromhydrin durch seine größere Löslichkeit in Wasser getrennt werden kann. Auch in reiner Form ist das Bromhydrin wenig beständig, da es sich nach kurzer Zeit unter Dunkelfärbung zersetzt.■ tion product still contains a small amount of a by-product, of which the bromohydrin can be separated due to its greater solubility in water. Even in pure In its form, the bromohydrin is not very stable, as it turns dark after a short time decomposed.
Die Umsetzung des auf dem neuen Wege dargestellten Dioxyphenyläthylenbromhydrins mit primären aliphatischen Aminen und Ammoniak zum Zwecke der Gewinnung der Dioxyphenyläthanolamine wird wie folgt ausgeführt: Beispiel 2.The implementation of the Dioxyphenyläthylenbromhydrin presented in the new way with primary aliphatic amines and ammonia for the purpose of obtaining the dioxyphenylethanolamines is carried out as follows: Example 2.
Man löst das Dioxyphenyläthylenbromhydrin in der gleichen Menge Alkohol und versetzt die Lösung mit siebenfacher Menge 40 prozentigen wässerigen Methylamins unter guter Kühlung. Dann wird einige Zeit bei gewöhnlicher Temperatur geschüttelt und die erhaltene dunkelbraune Flüssigkeit im Vakuum bei niedriger Temperatur zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wird mit verdünnter Salzsäure aufgenommen und die filtrierte Lösung zur Entfernung der nicht basischen Nebendrodukte mit Äther ausgeschüttelt. Nach dem Eindampfen der Lösung, im Vakuum bei niederer Temperatur, auf ein kleines Volumen fällt man die Base aus der Lösung mit Ammoniak vorsichtig aus und erhält sie nach dem Auswaschen mit Wasser, Alkohol und Äther in Form eines Pulvers. Durch Lösen in verdünnter Salzsäure und fraktionierte Fällung vermittels Ammoniak kann sie rein erhalten werden.The dioxyphenylethylene bromohydrin is dissolved in the same amount of alcohol and added the solution with seven times the amount of 40 percent aqueous methylamine with good cooling. Then some time will be at Shaken ordinary temperature and the dark brown liquid obtained in vacuo evaporated to dryness at low temperature. The residue is diluted with Hydrochloric acid added and the filtered solution to remove the non-basic by-products shaken out with ether. After evaporating the solution, in vacuo at low temperature, to a small volume the base is carefully precipitated out of the solution with ammonia and it is obtained washing with water, alcohol and ether in the form of a powder. By dissolving in dilute hydrochloric acid and fractionating Precipitation by means of ammonia, it can be obtained in pure form.
In analoger Weise kann man unter Verwendung von anderen primären Alkylaminen oder Ammoniak verfahren.In an analogous manner, one can use other primary alkylamines or ammonia process.
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- 1908-04-05 DE DE1908212206D patent/DE212206C/de not_active Expired
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